CN102399516A - 耐热交联阳离子淀粉胶黏剂的制备 - Google Patents
耐热交联阳离子淀粉胶黏剂的制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102399516A CN102399516A CN2011104495692A CN201110449569A CN102399516A CN 102399516 A CN102399516 A CN 102399516A CN 2011104495692 A CN2011104495692 A CN 2011104495692A CN 201110449569 A CN201110449569 A CN 201110449569A CN 102399516 A CN102399516 A CN 102399516A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cross
- starch
- cationic starch
- washing
- under
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 41
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title abstract description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 26
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 9
- 101100400378 Mus musculus Marveld2 gene Proteins 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 5
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims description 5
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 5
- HMHFERXOZSZRML-UHFFFAOYSA-M trimethyl-(3-methyloxiran-2-yl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1OC1[N+](C)(C)C HMHFERXOZSZRML-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Surface Size Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000012675 alcoholic extract Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
本发明涉及一种耐热交联阳离子淀粉胶黏剂的制备新方法，先将淀粉与对苯二甲酰氯反应后再与阳离子醚化剂反应，得到具有耐更高温度的交联阳离子淀粉胶黏剂，其合成过程简单，成本低，无污染。同时，通过改变对苯二甲酰氯和阳离子醚化剂的用量，可以得到具有不同耐热性能和不同粘度的阳离子淀粉胶黏剂，可推动我国阳离子淀粉胶黏剂的开发，实现再生资源的反复利用，具有良好的社会经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种耐热交联阳离子淀粉胶黏剂的制备方法，属于精细化工的生产的技术领域。
背景技术
阳离子淀粉具有可降解性、好的水分散性、低凝沉性、抑菌性等特点，特别是其带有正电荷，对带有负电荷的纤维、悬浮液中的固体颗粒等具有良好的亲和力，在许多领域得到应用，如在造纸工业用作湿部添加剂、表面施胶剂、涂布粘合剂等，纺织工业用作纤维上浆剂，石油工业用作油田降滤失剂、破乳剂、黏土和页岩的水合抑制剂等，污水处理及采煤工业用作絮凝剂，浮选矿石方面用作选矿沉降剂等。此外醚化型和酯化型阳离子淀粉在日用化学品和医药方面亦用作添加剂。
交联淀粉是淀粉的醇羟基与具有二个或多个官能团的交联剂发生交联反应的产物，呈多维空间网络结构，即通过二醚键或二酯键，将两个或两个以上的淀粉分子之间“架桥”在一起。通过交联反应引入淀粉中的交联剂量通常是很少的，一般每100～3000个葡萄糖单位含一个交联键。常用的交联剂有：环氧氯丙烷、甲醛、三氯氧磷、三偏(或三聚)磷酸钠等。交联淀粉的交联化学键强度远高于氢键，颗粒结构的强度提高，使交联淀粉不易糊化，具有较高的抗剪切力，耐热性和对酸碱的稳定性，其稳定性亦随着交联化学键及交联程度的不同而有差异。此外，交联淀粉还具有较高的冷冻稳定性和冻融稳定性。交联淀粉可用作上浆剂、胶粘剂、食品添加剂、润滑剂等。
目前使用的交联剂使阳离子淀粉交联化，所得到胶黏剂的耐热性能有所提高，但还是不能满足一些温度较高的领域，如炼铁球团的生产等的要求。因此，本发明将采用一种新的芳香基类化合物对苯二甲酰氯作为交联剂，以期得到一种新的耐高温胶黏剂。
发明内容
本发明的目的是在于提供一种耐热交联阳离子淀粉胶黏剂的制备新工艺，该工艺生产成本低、产品收率高、过程无污染。
本发明是通过以下技术方案实现耐热交联阳离子淀粉胶黏剂的制备工艺过程。其特征在于，反应在干法、常压下进行，将淀粉在搅拌下加入到一定量的碱性溶液中，然后置于一定温度的恒温水浴锅中，滴加一定量的对苯二甲酰氯，在一定温度下搅拌至反应规定时间。反应完毕后，用硫酸溶液将pH调至6.0～7.0，静置一段时间，经过滤、洗涤、抽滤、烘干后即得交联淀粉。然后将一定量交联淀粉放入三口烧瓶中，加入蒸馏水，搅拌，然后置于恒温水浴锅中，添加一定量的质量分数为40％的KOH溶液，同时，加入一定量的2，3-环氧丙基三甲基氯化铵(阳离子醚化剂GTA)，反应一段时间后，将反应液冷却至室温，用含有少量乙酸的体积分数为70％的乙醇中和至pH为6.5，经过滤、用体积分数为70％的乙醇洗涤、水洗、抽滤、烘干后即得交联阳离子淀粉。
本发明的优点在于，反应效率高，生产工艺简单，对人体、动物和环境不会产生有害影响，不会破坏生态和环境。
具体实施方式
实施例一
称取100g玉米淀粉，在搅拌下加入到120mL 20％的氢氧化钠溶液中，然后置于50℃的恒温水浴锅中，5min内滴加40mL稀乙醇溶液(内含有1.5g对苯二甲酰)，在50℃下搅拌至反应3小时。反应完毕后，用浓度为3mol/L的硫酸溶液将pH调至6.0～7.0，静置一段时间，经过滤、洗涤、抽滤、烘干后即得交联淀粉。
在装有搅拌器的筒状玻璃瓶中，加入10g交联淀粉和10mL 5％氢氧化钠溶液，室温下搅拌20min，再加入2g 2，3-环氧丙基三甲基氯化铵(阳离子醚化剂GTA)，室温下继续搅拌10min后，在50℃下反应3小时，得到半固体粗产品。粗产品用含有适量乙酸的70％乙醇水溶液浸泡，经过滤、用体积分数为70％的乙醇洗涤、水洗、抽滤、烘干后即得交联阳离子淀粉。
实施例二
称取100g玉米淀粉，在搅拌下加入到100mL 25％的氢氧化钠溶液中，然后置于40℃的恒温水浴锅中，5min内滴加40mL稀乙醇溶液(内含有2g对苯二甲酰)，在40℃下搅拌至反应3小时。反应完毕后，用浓度为3mol/L的硫酸溶液将pH调至6.0～7.0，静置一段时间，经过滤、洗涤、抽滤、烘干后即得交联淀粉。
称取10g交联淀粉放入三口烧瓶中，加入6mL蒸馏水，搅拌，然后置于恒温水浴锅中，添加4mL的质量分数为20％的氢氧化钠溶液，同时，加入1.5g 2，3-环氧丙基三甲基氯化铵(阳离子醚化剂GTA)，反应一段时间后，将反应液冷却至室温，用含有少量乙酸的体积分数为70％的乙醇中和至pH为6.5，经过滤、用体积分数为70％的乙醇洗涤、水洗、抽滤、烘干后即得交联阳离子淀粉。
实施例三
称取100g玉米淀粉，在搅拌下加入到100mL 20％的氢氧化钠溶液中，然后置于50℃的恒温水浴锅中，5min内滴加30mL稀乙醇溶液(内含有1g对苯二甲酰)，在50℃下搅拌至反应2小时。反应完毕后，用浓度为3mol/L的硫酸溶液将pH调至6.0～7.0，静置一段时间，经过滤、洗涤、抽滤、烘干后即得交联淀粉。
在装有搅拌器的筒状玻璃瓶中，加入10g交联淀粉和10mL 10％氢氧化钠溶液，室温下搅拌20min，再加入1g 2，3-环氧丙基三甲基氯化铵(阳离子醚化剂GTA)，室温下继续搅拌10min后，在50℃下反应3小时，得到半固体粗产品。粗产品用含有适量乙酸的70％乙醇水溶液浸泡，经过滤、用体积分数为70％的乙醇洗涤、水洗、抽滤、烘干后即得交联阳离子淀粉。
Claims (1)
1.一种以对苯二甲酰氯作为交联剂制备耐热交联阳离子淀粉胶黏剂的方法，其特征在于包括以下步骤：
a，在液相、常压下，将淀粉在碱性条件下，在搅拌下将对苯二甲酰氯加入一定量的淀粉和水的混合物中，然后将反应器置于20～100℃温度的恒温水浴锅中，搅拌混合均匀后，向其中滴加碱性溶液，再在20～100℃下反应1～6小时，反应完后，用硫酸溶液将pH调至6.0～7.0，静置一段时间，经过滤、洗涤、抽滤、烘干后即得交联淀粉；
b，取一定量交联淀粉和水置入带搅拌器的筒状玻璃瓶中，在20～100℃水浴下搅拌20min，再加入适量的2，3-环氧丙基三甲基氯化铵(阳离子醚化剂GTA)，室温下继续搅拌5～30min后，再在20～100℃下反应1～6小时，得到半固体粗产品。
c，用含有少量乙酸的体积分数为70％的乙醇中和反应物至pH值为6.5，经过滤、用体积分数为70％的乙醇洗涤、水洗、抽滤、烘干后即得交联阳离子淀粉胶黏剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011104495692A CN102399516A (zh) | 2011-12-29 | 2011-12-29 | 耐热交联阳离子淀粉胶黏剂的制备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011104495692A CN102399516A (zh) | 2011-12-29 | 2011-12-29 | 耐热交联阳离子淀粉胶黏剂的制备 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102399516A true CN102399516A (zh) | 2012-04-04 |
Family
ID=45882183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011104495692A Pending CN102399516A (zh) | 2011-12-29 | 2011-12-29 | 耐热交联阳离子淀粉胶黏剂的制备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102399516A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103509125A (zh) * | 2012-06-21 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 钻井液用疏水改性羧甲基淀粉的制备方法 |
| CN106674362A (zh) * | 2016-11-21 | 2017-05-17 | 华南理工大学 | 用乙醇溶剂制备对苯二甲酰氯交联淀粉的方法 |
| CN108842059A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-11-20 | 山西太钢不锈钢股份有限公司 | 生球团的制造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0346752A1 (en) * | 1988-06-15 | 1989-12-20 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Improved starch based corrugating adhesives |
| CN1110296A (zh) * | 1994-04-13 | 1995-10-18 | 北京万事通电子技术有限公司 | 用玉米淀粉制造粘合剂的方法 |
| CN1310751A (zh) * | 1998-07-23 | 2001-08-29 | 马铃薯及衍生产品合作销售生产阿韦贝公司 | 粘合剂组合物 |
-
2011
- 2011-12-29 CN CN2011104495692A patent/CN102399516A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0346752A1 (en) * | 1988-06-15 | 1989-12-20 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Improved starch based corrugating adhesives |
| CN1110296A (zh) * | 1994-04-13 | 1995-10-18 | 北京万事通电子技术有限公司 | 用玉米淀粉制造粘合剂的方法 |
| CN1310751A (zh) * | 1998-07-23 | 2001-08-29 | 马铃薯及衍生产品合作销售生产阿韦贝公司 | 粘合剂组合物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 何文等: "阿司匹林鼻粘膜给药淀粉微球的制备工艺及其质量控制", 《中国医院药学杂志》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103509125A (zh) * | 2012-06-21 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 钻井液用疏水改性羧甲基淀粉的制备方法 |
| CN103509125B (zh) * | 2012-06-21 | 2016-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 钻井液用疏水改性羧甲基淀粉的制备方法 |
| CN106674362A (zh) * | 2016-11-21 | 2017-05-17 | 华南理工大学 | 用乙醇溶剂制备对苯二甲酰氯交联淀粉的方法 |
| CN108842059A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-11-20 | 山西太钢不锈钢股份有限公司 | 生球团的制造方法 |
| CN108842059B (zh) * | 2018-07-13 | 2019-11-08 | 山西太钢不锈钢股份有限公司 | 生球团的制造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105440972B (zh) | 一种纳米复合生物质水性粘合剂 | |
| CN101892022A (zh) | 一种用于生产瓦楞纸板的淀粉胶粘剂及其制备方法 | |
| CN103739854A (zh) | 一种在低共熔溶剂中季铵化改性木质素的方法 | |
| CN102399516A (zh) | 耐热交联阳离子淀粉胶黏剂的制备 | |
| CN102115503B (zh) | 两性瓜尔胶及其制备方法和应用 | |
| CN101003577B (zh) | 一种高取代度聚阴离子纤维素生产工艺 | |
| CN102121208A (zh) | 一种造纸干强剂的制备方法 | |
| CN103920416A (zh) | 一种腰果酚基非离子型双子表面活性剂及其合成方法 | |
| CN101195978B (zh) | 造纸用多元变性淀粉及其生产方法 | |
| CN102086238B (zh) | 捏合法制备十四烷基接枝的羧甲基胍尔胶的方法 | |
| CN108250435B (zh) | 一种稠油乳化降粘剂及其应用 | |
| CN106281722A (zh) | 一种油脚和皂脚连续化水解的方法 | |
| CN102336925B (zh) | 一种复合型脂肪酸钴盐的制备方法 | |
| CN103111326A (zh) | 一种甘油氢氯化合成二氯丙醇的羧酸基团功能化sba分子筛催化剂 | |
| CN104447392A (zh) | 一种色酚as的制备方法 | |
| CN105254892A (zh) | 含氢硅油及其制备方法 | |
| CN109162144B (zh) | 一种纸与纸制品湿强增效剂的制备方法及应用 | |
| CN102614919A (zh) | 一种磺化交联壳聚糖树脂型固体酸催化剂及其制备方法 | |
| CN101161684A (zh) | 交联羧甲基淀粉的红外线合成方法 | |
| CN102964280A (zh) | 一种对甲苯磺酰脲的制备方法 | |
| CN203065385U (zh) | 一种松脂加工系统 | |
| CN102190773A (zh) | 一种造纸用脲醛树脂湿强剂的制备方法 | |
| CN101822999B (zh) | 一种硬脂肪酰胺的合成方法及在酯化淀粉中的应用 | |
| CN101691335B (zh) | 羧酸高碳醇酯基三甲基氯化铵及在粘土稳定剂中的应用 | |
| CN104877115A (zh) | 一种具有皮革加脂功能的端羟基超支化聚合物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120404 |