[go: up one dir, main page]

CN102399407B - 一种改性含氟加工助剂的制备方法 - Google Patents

一种改性含氟加工助剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102399407B
CN102399407B CN2010102831872A CN201010283187A CN102399407B CN 102399407 B CN102399407 B CN 102399407B CN 2010102831872 A CN2010102831872 A CN 2010102831872A CN 201010283187 A CN201010283187 A CN 201010283187A CN 102399407 B CN102399407 B CN 102399407B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluoroelastomer
fluorine
processing aid
vinylidene fluoride
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2010102831872A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102399407A (zh
Inventor
李连鹏
陈光岩
王龙辉
付愉
王安晨
王贤慧
徐永田
李晓东
王文栋
邢海涛
田月
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Petrochina Co Ltd
Original Assignee
Petrochina Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Petrochina Co Ltd filed Critical Petrochina Co Ltd
Priority to CN2010102831872A priority Critical patent/CN102399407B/zh
Publication of CN102399407A publication Critical patent/CN102399407A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102399407B publication Critical patent/CN102399407B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B29C2948/9259—Angular velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92885—Screw or gear
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895—Barrel or housing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种改性含氟加工助剂的制备方法，将氟弹性体、引发剂过氧化二异丙苯、接枝单体甲基丙烯酸环氧丙酯混合，得到改性氟弹性体，再和聚(氧化烃)聚合物反应得到改性含氟加工助剂；所述的氟弹性体为四氟乙烯、六氟丙烯、偏二氟乙烯的三元共聚物，或者偏二氟乙烯和六氟丙烯的二元共聚物；该改性含氟加工助剂有效地增加了氟弹性体与金属的粘结时间，降低了氟弹性体的使用量，增加了含氟弹性体与聚(氧化烃)聚合物的相容性，改善了树脂的加工性能。

Description

一种改性含氟加工助剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种改性含氟加工助剂的制备方法。
背景技术：
近年来，随着聚烯烃和工程热塑性树脂应用领域的扩展，对聚烯烃和工程热塑性树脂加工助剂的研究和产品日趋增多，促进新颖、高效的加工助剂迅速发展。含氟聚合物加工助剂(PPA)是新的一代加工助剂，它是由氟聚合物弹性体改进而来的，具有优异的改善加工性能的能力，是正在发展中的高效、优质、实用的新一类助剂。
聚合物材料所具有的某些粘弹性特征在熔融加工时可能会在成品中造成不利的缺陷，这在某些可挤出型聚合物的挤出工艺中特别明显，所述聚合物在该挤出工艺下具有临界剪切速率，超过该临界剪切速率时挤出物的表面出现熔体缺陷。熔体缺陷通常被称为熔体破裂，其表现为挤出物表面粗糙，表面光泽丧失，其严重的形式表现为大约横贯挤出方向的脊。
国内外各个公司的含氟加工助剂组分不同，总的来说是一个或多个氟代烯烃的共聚物或氟代烯烃与其他烯烃的共聚物，如偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯的二元共聚物或三元共聚物，偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯与乙烯或丙烯的共聚物。专利CN1566203提供了一种溶解覆载化工艺制备含氟流变改性剂方法，将氟橡胶溶解于复合溶剂中，该复合溶剂可同时溶解其它功能助剂，覆载于复配的载体树脂上，再进行微粉化处理，得到的含氟流变改性剂改善了树脂的加工性能。专利CN1721470发明了一种含氟聚合物基母料及其在聚烯烃挤出中的应用，特别适用于挤出膜形式的聚烯烃。还有的是与其他聚合物如聚氧化乙烯、无机物等复配，形成组分更为多样的聚合物的复配物。专利CN1878831中采用偏二氟乙烯和至少一种其它单体的均共聚单元的含氟聚合物与聚(氧化烃)聚合物进行混合得到一种可熔融加工型组合物，解决了与可熔融加工型聚合物的组合物相关的熔融加工问题。
由于在聚合物加工过程中，随着挤出反应的进行，附着在金属表面的含氟加工助剂逐渐减少，需要补充含氟加工助剂，这样增加了含氟加工助剂的使用量，增加了生产成本。与此同时，在加入到挤出材料之前，一般采用聚(氧化烃)聚合物和含氟聚合物进行熔融共混，混合无法非常紧密。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种改性含氟加工助剂的制备方法，通过对氟弹性体进行接枝反应，得到改性的氟弹性体，利用该弹性体制备的改性含氟加工助剂(MPPA)，有效地增加了氟弹性体与金属的粘结时间，降低了氟弹性体的使用量，增加了含氟弹性体与聚(氧化烃)聚合物的相容性，改善了树脂的加工性能。
本发明的制备方法如下：
(1)改性氟弹性体的制备方法
将氟弹性体、引发剂过氧化二异丙苯(DCP)和接枝单体甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)混合，加入双螺杆挤出机中，挤出温度为190～210℃，挤出速度20-50r/min，将挤出物粉碎，用丙酮抽提8-14小时，将未反应单体抽提出去，然后将粉末放入真空干燥箱中干燥备用，即可得到改性氟弹性体。
按重量份计，氟弹性体100份，引发剂过氧化二异丙苯为0.1～0.5重量份，接枝单体甲基丙烯酸环氧丙酯为1～6重量份。
所述的氟弹性体为四氟乙烯、六氟丙烯、偏二氟乙烯的三元共聚物，按重量份计，四氟乙烯45～65重量份，六氟丙烯15～35重量份，偏二氟乙烯10～30重量份；或者偏二氟乙烯和六氟丙烯的二元共聚物，偏二氟乙烯60～85重量份，六氟丙烯15～40重量份。
(2)改性含氟加工助剂的制备方法
在50～100℃条件下，将改性氟弹性体和聚(氧化烃)聚合物在密炼机中进行密炼3～5分钟，即可得到改性含氟加工助剂。
以重量份计，改性氟弹性体100重量份，聚(氧化烃)聚合物0.5～100重量份。
该改性含氟加工助剂有效地增加了氟弹性体与金属的粘结时间，降低了氟弹性体的使用量，增加了含氟弹性体与聚(氧化烃)聚合物的相容性，改善了树脂的加工性能。
具体实施方式：
实施例1
含氟弹性体(四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯(50/25/25重量比))质量为200g，引发剂过氧化二异丙苯(DCP)为0.6g，接枝单体甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)为6g。按照上述配方，将氟弹性体、DCP和GMA混合好，加入双螺杆挤出机中，挤出温度为190℃，挤出速度30r/min。然后将挤出物粉碎，用丙酮抽提12小时，将未反应单体抽提出去，然后将粉末放入真空干燥箱中干燥备用，即可得到改性氟弹性体。称取改性氟弹性体100g，聚乙二醇100g，在70℃条件下在密炼机中进行密炼3～5分钟，即可得到改性含氟加工助剂(MPPA)。
将MPPA粉料以300ppm有效成分与HDPE混合，在哈克流变仪上进行挤出试验，挤出时间与挤出扭矩、机头压力、熔体破裂现象试验结果见下表。
实施例2
含氟弹性体(偏二氟乙烯/六氟丙烯(60/40重量比))质量为200g，引发剂过氧化二异丙苯(DCP)为0.4g，接枝单体甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)为6g。按照上述配方，将氟弹性体、DCP和GMA混合好，加入双螺杆挤出机中，挤出温度为200℃，挤出速度30r/min。然后将挤出物粉碎，用丙酮抽提12小时，将未反应单体抽提出去，然后将粉末放入真空干燥箱中干燥备用，即可得到改性氟弹性体。称取改性氟弹性体100g，聚乙二醇100g，在70℃条件下在密炼机中进行密炼3～5分钟，即可得到改性含氟加工助剂(MPPA)。
将MPPA粉料以300ppm有效成分与高密度聚乙烯(HDPE)混合，在哈克流变仪上进行挤出试验，挤出时间与挤出扭矩、机头压力、熔体破裂现象试验结果见下表。
实施例3
含氟弹性体(偏二氟乙烯/六氟丙烯(80/20重量比))质量为200g，引发剂过氧化二异丙苯(DCP)为0.4g，接枝单体甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)为6g。按照上述配方，将氟弹性体、DCP和GMA混合好，加入双螺杆挤出机中，挤出温度为200℃，挤出速度30r/min。然后将挤出物粉碎，用丙酮抽提12小时，将未反应单体抽提出去，然后将粉末放入真空干燥箱中干燥备用，即可得到改性氟弹性体。称取改性氟弹性体100g，聚乙二醇50g，在70℃条件下在密炼机中进行密炼3～5分钟，即可得到改性含氟加工助剂(MPPA)。
将MPPA粉料以300ppm有效成分与高密度聚乙烯(HDPE)混合，在哈克流变仪上进行挤出试验，挤出时间与挤出扭矩、机头压力、熔体破裂现象试验结果见下表。
对比实例1
含氟弹性体(四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯(50/25/25质量比))质量为100g，聚乙二醇100g，在70℃条件下在密炼机中进行密炼3～5分钟，即可得到改性含氟加工助剂(PPA)。
将PPA粉料以300ppm有效成分与HDPE混合，在哈克流变仪上进行挤出试验，挤出时间与挤出扭矩、机头压力、熔体破裂现象试验结果见下表。
对比实例2
含氟弹性体(偏二氟乙烯/六氟丙烯(60/40质量比)质量为100g，聚乙二醇100g，在70℃条件下在密炼机中进行密炼3～5分钟，即可得到改性含氟加工助剂(PPA)。
将PPA粉料以300ppm有效成分与HDPE混合，在哈克流变仪上进行挤出试验，挤出时间与挤出扭矩、机头压力、熔体破裂现象试验结果见下表。
对比实例3
含氟弹性体(偏二氟乙烯/六氟丙烯(80/20质量比)质量为100g，聚乙二醇50g，在70℃条件下在密炼机中进行密炼3～5分钟，即可得到改性含氟加工助剂(PPA)。
将PPA粉料以300ppm有效成分与HDPE混合，在哈克流变仪上进行挤出试验，挤出时间与挤出扭矩、机头压力、熔体破裂现象试验结果见下表。
  扭矩降低，％   机头压力降低，％  熔体破裂消除时间，min
 实施例1   15.5   9.3   12
 实施例2   13   8.2   15
 实施例3   15   9.0   13
 对比实例1   11.3   7.9   18
 对比实例2   10   7.5   25
 对比实例3   11   7.7   20

Claims (1)

1.一种改性含氟加工助剂的制备方法，其特征在于：
（a）将氟弹性体、引发剂过氧化二异丙苯和接枝单体甲基丙烯酸环氧丙酯混合，加入双螺杆挤出机中，挤出温度为190～210℃，挤出速度20-50r/min，将挤出物粉碎，用丙酮抽提8-14小时，将未反应单体抽提出去，然后将粉末放入真空干燥箱中干燥，即得到改性氟弹性体；
（b）在50～100℃条件下，将改性氟弹性体和聚（氧化烃）聚合物在密炼机中进行密炼3～5分钟，即得到改性含氟加工助剂；
其中以重量份计，氟弹性体100重量份，引发剂过氧化二异丙苯0.1～0.5重量份，接枝单体甲基丙烯酸环氧丙酯1～6重量份；以重量份计，改性氟弹性体100重量份，聚（氧化烃）聚合物0.5～100重量份；
所述的氟弹性体为四氟乙烯、六氟丙烯、偏二氟乙烯的三元共聚物，以重量份计，四氟乙烯45～65重量份，六氟丙烯15～35重量份，偏二氟乙烯10～30重量份；或者偏二氟乙烯和六氟丙烯的二元共聚物，偏二氟乙烯60～85重量份，六氟丙烯15～40重量份；
所述聚（氧化烃）聚合物为聚乙二醇。
CN2010102831872A 2010-09-15 2010-09-15 一种改性含氟加工助剂的制备方法 Active CN102399407B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102831872A CN102399407B (zh) 2010-09-15 2010-09-15 一种改性含氟加工助剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102831872A CN102399407B (zh) 2010-09-15 2010-09-15 一种改性含氟加工助剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102399407A CN102399407A (zh) 2012-04-04
CN102399407B true CN102399407B (zh) 2013-03-27

Family

ID=45882092

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010102831872A Active CN102399407B (zh) 2010-09-15 2010-09-15 一种改性含氟加工助剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102399407B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106543371A (zh) * 2015-09-16 2017-03-29 中国石油天然气股份有限公司 一种管材料用改性含氟流变剂及其应用
CN106543370A (zh) * 2015-09-16 2017-03-29 中国石油天然气股份有限公司 含氟流变剂微粒的制备方法
CN107586389A (zh) * 2016-07-07 2018-01-16 中国石油天然气股份有限公司 一种含氟流变剂的制备方法
CN115449146B (zh) * 2021-06-09 2023-10-20 中国石油化工股份有限公司 一种茂金属聚乙烯薄膜组合物
CN117327364B (zh) * 2023-11-07 2024-05-10 稷昶新材料科技(上海)有限公司 一种含氟塑料加工助剂及其制备工艺
CN117384423B (zh) * 2023-11-07 2024-04-16 稷昶新材料科技(上海)有限公司 一种新型氟弹性体加工助剂及制备工艺
CN118638375A (zh) * 2024-07-08 2024-09-13 稷昶新材料科技(上海)有限公司 用于气相法茂金属聚乙烯氟弹性体加工助剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1878831A (zh) * 2003-11-06 2006-12-13 3M创新有限公司 可熔融加工型组合物
CN101386653A (zh) * 2007-09-11 2009-03-18 中国科学院生态环境研究中心 均相紫外光接枝的方法和设备
JP2010059246A (ja) * 2008-09-01 2010-03-18 Hitachi Cable Ltd 樹脂組成物及びそれを用いた樹脂成形体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1878831A (zh) * 2003-11-06 2006-12-13 3M创新有限公司 可熔融加工型组合物
CN101386653A (zh) * 2007-09-11 2009-03-18 中国科学院生态环境研究中心 均相紫外光接枝的方法和设备
JP2010059246A (ja) * 2008-09-01 2010-03-18 Hitachi Cable Ltd 樹脂組成物及びそれを用いた樹脂成形体

Also Published As

Publication number Publication date
CN102399407A (zh) 2012-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102399407B (zh) 一种改性含氟加工助剂的制备方法
JP5015371B2 (ja) プラスチック添加剤組成物、その製造方法およびブレンド
MXPA05003336A (es) Combinacion elastomerica termoplastica curable, metodo de manufactura y uso de la misma.
CN101309942A (zh) 核/壳聚合物
JP2005508429A5 (zh)
JP6646323B2 (ja) ポリ乳酸樹脂組成物およびその製造方法
WO2018070491A1 (ja) エラストマー組成物、水架橋性エラストマー組成物、及びその製造方法
KR20120138818A (ko) 폴리올레핀계 수지용 첨가제를 위한 분산제, 폴리올레핀계 수지 조성물 및 성형체
CN111825801B (zh) 一种增韧剂组合物及其制备方法
CN101426850B (zh) 加工助剂和成型用组合物
CN108892752B (zh) 一种低气味接枝相容剂及其制备方法
JP2004114610A (ja) 同方向２軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂組成物およびその製造方法
CN1146638C (zh) 可膨胀的聚氯乙烯树脂组合物
CN106751095A (zh) 含有l‑poss交联剂的同质异构改性回收ps及其制备方法
JP2018145407A (ja) 樹脂組成物及びこれよりなる積層体
TWI592428B (zh) 相容劑及包含其之熱塑性樹脂組合物
CN106832893A (zh) 一种含l‑poss交联剂的同质异构回收尼龙及其制备方法
CN110791030A (zh) 一种无锌卤化丁基橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及制备方法
JP7292236B2 (ja) 同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法
CN110483889A (zh) 一种滚塑成型聚丙烯合金料及其制备方法
EP4053211A1 (en) Thermoplastic vulcanizates made of epdm and aliphatic polyketone
CN108623749A (zh) 聚丙烯增容增韧剂及其制备方法
CN117844157A (zh) 接枝二元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体组合物、弹性体及其制法和应用
CN114106250A (zh) 一种弹性体树脂组合物及其制备方法
CN100448902C (zh) 高熔体强度聚丙烯树脂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant