CN1023687C - 劣质汽油催化改质——芳构化催化剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于劣质汽油催化改质一芳构化催化剂。其成分为：0.3-15.0m%(按金属态计，占催化剂重，下同)的催化剂活性改进剂是Zn、Al两种元素的复合使用；5.0-94.5m%的被引入所述的活性改进剂的氢型分子筛，特别是HZSM-5；余量为选自氧化铝、氧化硅或它们的混合物，及粘土中的一种做粘结剂。

Description

本发明涉及一种用于劣质汽油的催化改质催化剂及其催化改质-芳构化工艺方法。

众所周知，以晶型氧化铝为载体的含铂催化剂，或者含铂铼、铂锡等催化剂，进行以直馏轻石脑油或直馏汽油为原料的催化重整，以获得高辛烷值汽油组份，或者生产芳烃。但该工艺受到原料来源的限制。人们为了扩大原料来源，通常对二次加工汽油（如热裂化汽油、焦化汽油等）进行加氢精制，做为其原料的补充来源。

近年来，人们对以硅铝酸盐，特别是高硅铝比分子筛为催化剂的芳构化过程进行了大量的研究，尤其以ZSM-5、ZSM-11分子筛为催化剂的过程进行了大量的研究。U.S.P4，288，645[1]公开了用载Zn硅铝酸盐催化剂，以至少含50%丙烷的轻烃制取芳烃混合物和氢气的过程。它要求丙烷最好大于60%，甲烷、乙烷小于20%。E.P.0，147，111[2]公开了载镓催化剂，以C₅/C₄为原料生产芳烃的过程。它要求C₃/C₄大于50%。且认为乙烷的存在可提高C₃/C₄向芳烃转化的选择性。E.P.0，283，212[3]公开了以C₂、C₅、C₄链烷轻烃为原料，同浸镓和至少一种稀土元素的分子筛催化剂接触，进行芳构化的过程，压力为0.2－1.0MPa。E.P.0，327，189[4]公开了以煤经费一托合成制取的劣质汽油催化改质过程。[4]是用含镓的结晶硅铝酸盐催化剂在400-600℃下与原料接触，进行芳构化反应，获得高辛烷值的汽油组份，其液收47%，芳烃含量97.7%（重），E.P.0，230，356A[5]介绍了用氢型硅铝酸镓分子筛为催化剂，与石脑油（沸点＜100℃）接触，转化为高辛烷值汽油。[5]的叙述中虽然提到可以加入一些其它金属元素做为必要的组份，但并未见有具体记载加入其它元素的情况。U.S.P.4，157，293[6]专利较详细地叙述了一种引入一定量的其它元素的载锌氢型ZSM-5分子筛催化剂，解决了反应过程中由于锌流失导致催化剂芳构化活性下降的问题。[6]指出了被引入的金属是IB、Ⅷ族金属，锗、铼、稀土金属也可以加入。但未见[6]的内容中述及加入稀土金属的情况。

在已有技术中，含镓分子筛催化剂虽然活性稳定性较高，但镓的价格昂贵。于是人们发明了载锌HZSM-5分子筛催化剂。这将催化剂的活性也很好，但在芳构化操作过程中锌易流失，造成催化剂迅速减活。为解决这一问题，已有技术中大多采用同时载有两种金属的方法，而另一种金属大多为贵金属，例如，Ⅷ族贵金属，IB族的Ag、Au，以及铼等。

本发明将从其它方面寻求解决芳构化催化剂的活性稳定性问题，同时又能满足以劣质汽油为原料的催化改质的技术要求。

在芳构化过程中，特别是劣质汽油催化改质过程中，是采用单段（固定床）式操作方法，它是将原料一次通过催化剂床层，进行芳构化反应的。由反应生成物分离出汽油组份后，气体物流中的C₅、C₄含量达30%（重）之多。如不加以回收，而直接排放，这部分烃资源将被损失掉;如果循环回到反应器入口与原料一起进入反应器，这样尽管 能够部分地回收利用了C₃、C₄烃，这种占去装置的处理能力，影响处理量。另一方面，采用单段床的方法，其反应温度一般都在500～600℃之间，因而液收不高，通常在50%（重）左右，而且弛放气的氢浓度相对较低，不利于氢气的回收利用。

本发明的目的在于提供一种用于劣质汽油催化改质催化剂，以及用劣质汽油为原料的催化改质-芳构化方法。针对劣质汽油催化改质-芳构化方法的需要，本发明的任务在于提供一种催化剂，使它具有既能脱除劣质汽油中的硫、氮化合物等非理想组份，改善安定性，又能提高经过催化改质的汽油（即改质汽油）辛烷值，使之成为辛烷值较高的性能良好的汽油组份;又能使它具有较高的芳构化活性稳定性，以使满足将催化改质过程中所产生的含有一定数量低碳分子烃转化为芳烃，借以实现对原料烃资源的充分利用，从而提高液收，同时又能有效地提高排出装置的气体含氢气量。其技术解决方案是把用于催化改质的劣质汽油与催化剂接触进行梯次反应。具体地说，所谓进行梯次反应是指：原料油首先进入第一级（或叫第一段）反应器，同装有包括本发明的催化剂接触，在一定条件下进行反应，分离反应生成物。经分离，得到液体产品和包括氢气在内的主要为≤C₄的低分子烃的气体，该气体做为第二级（或叫第二段）反应的原料气，进入第二级反应器，与包括装有本发明的催化剂接触，在一定条件下进行反应。分离反应生成物，得到的液体产品为芳烃混合物，气体为富含氢气气体，含氢50-70%（体）。这两个反应过程的组合称之为梯次反应。

本发明用于劣质汽油催化改质-芳构化方法的催化剂，其成份包括：

（Ⅰ）0.3～15m%（按金属态计，占催化剂重，下同）的载于氢型分子筛上的催化剂活性改进剂是由锌、铝和稀土三种金属元素中选取二种或三种，复合使用。

（Ⅱ）5.0～94.5m%的被引入活性改进剂（Ⅰ）的硅铝比为10-500的氢型分子筛，包括HZSM-5、HZSM-7、HZSM-8、HZSM-11、HZSM-12、HZSM-35分子筛等，特别是HzSM-5分子筛。

（Ⅲ）余量为选自氧化铝、氧化硅、或氧化铝和氧化硅的混合物、粘土中的一种为粘结剂。

活性改进剂的含量0.5～10.0m%较好，0.8～8.0m%最好。当活性改进剂是选取两种金属元素复合使用时，它们之间的相对重量比如下：

①Zn/（Zn+Al）为0.10～0.90较好，0.2～0.8最好;

②Zn/（Zn+稀土）为0.10～0.95较好，0.3～0.90最好;

③AL/（Al+稀土）为0.1～0.99较好，0.3～0.9较好。

当选取三种金属元素，复合使用时，它们之间的相对重量比如下：

Zn/（Al+稀土）为0.05～15较好，0.1～10最好，其中Al/稀土为0.1～40较好，0.2～20最好。

在上面的叙述中，以及在所列出的选取金属元素的关系式中，均把稀土当做一种元素看待，但并不限定为稀土元素中的一种，稀土元素包括镧系中的每一种元素。也就是说，当选用稀土元素时，可以是La、Ce、Pr、Nd等镧系元素中的任一种，也可以是它们的两种或两种以上的任意比例的混合物，以及混合稀土。

本发明的催化剂成份中所含的分子筛是氢型分子筛，特别是HZSM-5分子筛。这类分子筛的硅铝原子比应为不小于10的高硅分子筛，一般为10～500，20～400较好，30～300最好。这类分子筛，例如HZSM-5，既可以按照已有技术自己制备，也可以从生产厂家购买符合要求的商品。

本发明的催化剂的制备，是采用众所周知的离子交换法或/和浸渍法，将所选用的金属Zn-Al或Zn-稀土或Al-稀土或Zn-Al-稀土引入氢型分子筛，使其载于分子筛上的量达到制备催化剂所要求的含量范围。做为活性改进剂，无论是选用两种金属（比如Zn-Al、Zn-稀土等）或三种金属元素复合使用，在进行离子交换或浸渍时，可以将各个被引入的金属盐分别配制成一定浓度的单一溶液;分别进行离了交换或浸渍;也可以按一定摩尔比配制成两种金属盐或三种金属盐的混合溶液，进行离子交换或浸渍。经过离子交换或/和浸渍处理的载有上述活性改进剂的分子筛，与粘结剂按指定的重量比充分混合均匀，接着再加入适量硝酸进行捏合、成型、烘干、在空气气氛下于500-600℃焙烧2-10小时，即得到催化剂成品。金属盐包 括硝酸盐、盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐等。

用本发明的催化剂进行劣质汽油催化改质和芳构化，其效果令人满意。

本发明的劣质汽油催化改质-芳构化方法，具有如下优点：

1.作为劣质汽油催化改质的第一级反应可以在非临氢条件下进行;从第一级反应器生成物中分离得到的改质汽油辛烷值达80-92，得到的气体可直接作为第二级反应器的原料气，进行芳构化，不必返回第一级反应器，因而有利于扩大第一级反应装置的处理量。

2.可以有效地利用原料油的烃资源。即，将来自第一级反应器所产生的含有≤C₄烃（包括烷烃和烯烃）的气体进入第二级反应器，再进行芳构化反应，回收利用了第一级反应器排放气中的低分子烃（C₂-C₄）资源，并可得到含90-100%（重）的芳烃混合物，从而提高了液收，使总液收达到55-75%（占原料重）。

3.由于从第一级反应器排放气中回收了大部分的低分子烃，本方法的弛放气中的氢气含量有较大的提高（大约为50～70%），有利于回收利用氢资源。

4.由本方法得到的改质汽油，其硫、氮含量可下降约60-80%，安定性得到明显改善。

本发明所说的劣质汽油包括：焦化汽油、热裂化汽油、减粘汽油、页岩汽油、人工合成汽油、油气田凝析汽油、石脑油、直馏汽油、以及它们之中的二种或两种以上的混合汽油。加氢裂化汽油、催化汽油也可以作为本发明方法的原料油。劣质汽油作为催化改质原料，可以含有适量（例如占劣质汽油的1.0～40%（V））的来自其它工艺装置的含有C₂-C₄烷烃或/和烯烃的气体，在这些气体中允许含有少量的甲烷和部分氢气。不过最好是将来自其它工艺的气体同第一级反应器所得到的气体物流合并在一起，作为第二级反应器的原料气，其混合比例不受限制。所说的劣质汽油，主要是指辛烷值（马达法）低于55的汽油馏份，或者硫、氮、胶质含量高的，或者安定性差的不符合产品规格标准的汽油馏份。

本发明提供的一种用于劣质汽油催化改质-芳构化方法，可使所述的原料油经过第一级反应器后得到45～65m%（占原料油重）的液体，其汽油馏份的辛烷值80-92，由第一级反应器产物中分离得到的气体经过第二级反应器后又可得到4-15%（占原料油重）的芳烃混合物。

本发明的以劣质汽油为原料的催化改质-芳构化方法，其特征在于，在进行催化改质的第一级反应器内和进行芳构化的第二级反应器内分别装有供催化改质和芳构化反应的催化剂，使原料油、气同催化剂接触，其工艺步骤如下：

原料油烃预热后进入敷设有加热系统的第一级反应器，在压力为0.05-1.2MPa、重时空速为0.2-10、床层温度300-550℃和非临氢条件下进行催化剂改质反应;反应生成物自该反应器出来，经换热器换热后再进一步冷却到35℃左右，然后进入气液分离器，进行气液分离。分离后，得到的C₅以上的液态烃产品送入分馏系统，进行分馏切割，便得到汽油馏份;得到的含≤C₄的气体物流经预热送入敷设有加热系统的第二级反应器，在压力0.05～1.5MPa、积体空速20-2000、床层温度480-650℃条件下，进行芳构化反应，反应生成物经换热器换热后，再进一步冷却到35℃左右，然后进入气液分离器，进行气液分离。分离后，得到的芳烃混合物可送入分离系统供分离成单体芳烃，而富含氢气的气体出装置。

在第一级反应器和第二级反应器内，既可以装填本发明制备的催化剂，即载有Zn-Al、Zn-稀土、Al-稀土和Zn-Al-稀土活性改进剂的高硅铝比（≥10）的氢型分子筛，该分子筛包括HZSM-5、HZSM-7、HZSM-8、HZSM-11、HZSM-12、HZSM-35等，和一定数量的粘结剂（Al₂O₃、SiO₂、Al₂O和SiO₂的混合物、粘土等）构成的催化剂，也可以装填与本发明的催化剂活性稳定性相当的其它催化剂，例如：结晶硅酸铝镓盐，载镓、载Ga-Zn或Pd-Zn或Ga-稀土等活性改进剂的HZSM-5催化剂，以及其它具有类似功能的催化剂，以及其它具有类似功能的催化剂。

本发明的方法所涉及的工艺设备，主要包括反应器、油泵、压气机、换热器、冷却器和气液分离器。反应器可以采用固定床、固定流化床、移动床、流化床。反应器应配备或敷设有加热系统。比如固定床，既可以是炉式反应器（即反应器处于加热炉中），也可以采用敷设有其它形式的供热系统，以满足器内催化剂床层的反应温度。当采用 固定床时，无论是第一级反应器或第二级反应器，最好分别由两个或多个固定床并联起来，构成可以连续操作和轮流切换再生的一组反应器。反应器内的结构形式可以多种多样，但只要能满足本方法的工艺过程的要求均可采用。例如，反应器内的反应床可以是单管式（或叫单筒式），也可以是多管组合式的，等等。

进料方式。原料油或原料气既可以由反应器上部进入，也可以由反应器下部进入。

催化剂的再生。以固定床为例，经过一段时间运行之后，催化剂的活性下降到一定程度时，需要对催化剂进行再生。再生方法基本上与已知技术相同。具体的说，对待生床经切换后进行惰性气体（例如N₂气）吹扫，然后通入含氧气体，在550～700℃下进行烧焦，维持10～24小时后再通入惰性气体置换，再生完毕。

下面结合附图对本发明的催化改质-芳构化方法进行详细描述，附图不限制本发明的方法。

附图说明：

1.原料油;

2.原料油泵;

3、11.换热器;

4.第一级反应器（炉式反应器）;

5.来自反应器4的生成物;

6、14.冷却器;

7、15.气液分离器;

8.主要为C₅、C₄烃的含氢气体;

9.C₅以上液态烃;

10.压气机;

12.第二级反应器（炉式反应器）

13.来自12的反应产物;

16.富含氢气的气体;

17.芳烃混合物;

18.来自其它工艺装置的主要为≤C₄烃;

a、b、c、d分别为连接再生系统的示意管路，用虚线表示。（文中述及分馏、分离工艺设备均为已知技术，附图中省略。）

原料油1由泵2送往换热器3，经换热后由3出来，自第一级反应器4上部进入，在床层温度300-550℃，重时空速0.2-10时^-1、压力0.05-1.2MPa和非临氢条件下进行催化改质反应，反应生成物5自反应器4下部出来，通过换热器3进行换热，然后进入冷却器6进一步冷却到35℃左右，再进入气液分离器7。分离后，得到的液体产品9自7下部出来，送到分馏系统供分馏切割;得到的气体8主要为C₃、C₄烃的含氢气体（其中还含有小部分的甲烷、乙烷、乙烯、和小部分丙烯、丁烯等），经压气机10加压后进入换热器11换热，然后自第二级反应器12上部进入，在0.05-1.5MPa、体积空速20-2000时^-1、床层温度480～650℃条件下进行芳构化反应。反应生成物13自反应器12下部出来，经换热器11换热后进入冷却器14进一步冷却到35℃左右，再送入气液分离器15进行气、液分离。分离后，芳烃的混合物17自15下部出来，送入分离系统供进一步分离成单体芳烃，富含氢气的气体16由15上部排出装置。

在催化改质-芳构化工艺过程中，第一级反应器的操作条件在床层温度320-520℃，重时空速0.3～8，压力0.05～1.0MPa条件下较好，在360-500℃、重时空速0.5～5、压力0.05～0.6MPa条件下最好;第二级反应器的操作条件在床层温度500～600℃，体积空速100～1000、压力0.1～1.2MPa条件下最好。

经过一段时间的操作之后，反应器内催化剂的活性下降到一定程度，对其进行切换再生。例如，第一级反应器4-1，经切换后，来自再生系统的惰性气体（例如N₂气），由b从4-1下部（或由a从4-1上部）进入，进行吹扫，然后切换吹扫气，使含氧气体经b（或a）进入4-1，在550-700℃进行烧焦。烧焦结束后，再进行惰性气体吹扫。再生结束。

下面列举实施例对本发明的催化剂及催化剂改质-芳构化工艺方法作进一步的说明，但不限制本发明的范围。

实施例

例1、取40克的HZSM-5分子筛（由工厂购买来的成品，其硅铝比为60，下同）加入15%的Zn（NO₃）₂溶液40ml，快速搅拌打浆，于40℃交换2.5小时，过滤、水洗1至2次，于110℃下干燥2小时，再500℃下焙烧3小时，研碎，然后加入0.1M的La（NO₃）₃溶液80ml，快速搅拌打浆，40℃下交换2.5小时，过滤、水洗，于110℃下干燥2小时，再研碎，与40克市售的氢氧化铝 粉混合均匀，加入8%的HNO₅50ml进行搅拌、捏合，然后挤条成型，110℃下干燥2至3小时，在500℃下焙烧4至6小时，制得催化剂1。经分析，含Zn2.5%（重），La1.2%（重）。

例2，取例1所述的分子筛40克，分别用0.1M的Zn（NO₃）₂溶液40ml和0.6M的Al₂（SO₄）₅溶液80ml进行浸渍。即依次在40℃下快速搅拌打浆2小时，然后过滤浆液，110℃下干燥2小时，研碎后再浸渍。经干燥、研碎后与40克的Al₂（OH）₅粉混合均匀，加入8%的HNO₃溶液50ml，进行搅拌、捏合、成型，500℃焙烧8-10小时，制得催化剂2。分析结果：Zn2.44%（重），Al，2.3%（重）。

例3.取40克上述分子筛，用0.1M的La（NO₅）₃溶液80ml和0.6M的Al（NO₃）₃溶液80ml混合后浸渍分子筛，在40℃下快速搅拌、打浆2小时，过滤浆液。然后于110℃干燥2小时，研碎后与40克Al（OH）₃粉混合均匀，加入8%的HNO₃50ml搅拌、捏合、然后成型，500℃下焙烧3小时，制得的催化剂3含Al2.3m%，La1.2m%。

例4.取80克上述分子筛，用0.02M的La（NO₃）₃溶液160ml，按例1所述的制备方法，先制得载镧分子筛。然后取其二分之一，用15%的Zn（NO₃）₂溶液40ml、0.6M的Al（NO₅）₅溶液80ml分别进行交换，其它同例1，制得催化剂4，其中：Zn2.5m%，La0.2m%，Al2.3m%。

取其余的二分之一，用8%的Zn（NO₃）₂溶液40ml、0.6M的Al（NO₅）₅溶液120ml，分别进行交换，其它同例1，制得催化剂5，其中：Zn1.3%、Al3.4%、La0.2%。

例5，用15%的Zn（NO₃）₃溶液40ml、0.02M的Ce（NO₅）₅溶液80ml，其它同例1，制得催化剂6，其中含：Zn2.5%，Ce0.21%。

例6.用15%Zn（NO₅）₅溶液40ml，0.6M的Al（NO₃）₅溶液80ml，0.02M的Ce（NO₅）₅和0.02M的La（NO₅）₅溶液各80ml，分别对分子筛进行交换，其它同例1，制得催化剂7，其中含：Zn2.5%、Al2.2%，Ce0.19%，La0.2%。

下面，我们用本发明的催化剂进行活性评价和工艺试验。

原料油性质如下表：（表1见文后）

例7.用小型固定床，内装15克催化剂。以焦化汽油和凝析汽油（见表1）为原料，在床层温度550℃，重时空速1.5，常压非临氢条件下进行芳构化实验，结果如表2。（表2见文后）

由例7得到的液体中芳烃含量为92.5～98.2%，由此可知催化剂的活性是十分高的。

例8.将两个尺寸为38×4×800的固定床反应器通过工艺管线串联在一起，做为催化改质-芳构化工艺试验装置。前一反应器即第一反应器做催化改质反应器，内装催化剂1，后一反应器（即第二反应器）做芳构化反应器，内装催化剂4。原料油自第一级反应器上部进入，反应生成物由下部出来，经冷却器降温，在室温下进行气液分离。液体出装置，气体经压气机压缩后自第二反应器上部进入，进行芳构化反应，反应生成物由下部出来，经冷却器冷却降温后进行气液分离。富含氢气的干气排出装置，液体为芳烃混合物。操作条件和试验结果列于表3。

从第一反应器生成物中得到的C₅以上的液态烃经实沸点蒸馏装置切割成汽油馏份和＞205℃的馏份。汽油馏份理化性质列于表4。（表3、表4见文后）

表1

原料    馏程，℃    密度    折光    硫含量，氮含量，    烃族组成%（重）

名称 初馏 10% 50% 90% 干点 g/cm³指数 ppm ppm烷烃 环烷 芳烃

凝析汽油    38    49    71    138    183    0.6888    1.389    129.4    ＜2  63.3  33.2  3.5

焦化汽油    39    83    132    170    185    0.7340    -    1370    182    -    -  5.0

表2

原料    凝析汽油    焦化汽油

催化剂编号，No    1    2    3    4    5

液体收率，%（重    54.90    56.03    51.48    56.00    56.49

芳烃含量，%    97.3    90.2    92.5    94.0    96.0

气体组成，%（体

H    62.63    63.25    57.80    53.20    55.60

CH    8.00    8.60    4.52    13.82    10.12

C    18.20    16.10    17.20    15.82    16.21

C    10.44    10.85    12.50    13.18    11.98

C    0.73    1.20    7.98    3.98    6.09

表4

试验编号    1    2    3    4

馏程，℃

初馏点    25    24    35    28

10%    30    31    72    65

50%    49    50    115    110

90%    125    132    175    179

干点    180    184    194    194

残留+损失，%    4.0    3.5    3.0    3.0

饱和蒸汽压，KPa    -    -    69.1    69.4

实际胶质，mg/100ml    无    无    5    5

硫含量，m%    0.0014    0.0012    0.0011    0.05

腐蚀    1a    1a    1a    1a

水溶性酸碱    无    无    无    无

酸度，mgKOH/100ml    0.31    0.31    0.29    0.35

机械杂质及水分    无    无    无    无

辛烷值，MON    79.6    81.3    89.4    92

表3

原料    油田凝析汽油    焦化汽油

试验编号    1    2    3    4

压力，MPa    0.05    0.05    0.10    0.10

反应温度，℃    380    400    420    420

重时空速，时    1.3    1.3    1.8    1.3

液收，m%（对原料）    68.98    59.10    53.52    56.66

其中：汽油，m%    68.98    59.10    50.52    52.66

第    ＞205℃，m%    -    -    3.00    4.00

一

级    气体产率，m%（对原料）    26.32    36.28    41.39    38.34

反    气体组成，%（体）

应

器 H₂11.52 11.76 13.07 5.67

C₁1.57 5.20 2.88 1.15

C₂3.10 3.79 4.76 7.49

C₃+C₄83.78 79.23 79.27 85.69

焦炭，m%（对原料）    1.35    1.61    1.68    2.00

损失，m%（对原料）    3.35    3.01    3.41    3.00

压力，MPa    0.1    0.1    0.1    0.2

反应温度，℃    500    550    580    550

体积空速，时    190    190    220    200

液收，m%（对原料）    4.38    9.40    8.54    8.00

其中含芳烃，m%    100    100    100    99.4

第

二    气体收率，m%（对原料）    20.00    24.98    30.65    28.24

级

反    气体组成，%（体）

应 H₂25.67 58.39 54.76 54.29

器 C₁8.08 15.57 17.13 16.39

C₂8.97 10.76 11.65 12.73

C₃+C₄57.28 15.28 16.46 16.59

焦炭，m%（对原料）    0.94    0.92    1.00    1.10

损失，m%（对原料）    1.00    0.98    1.20    1.00

Claims (6)

1、一种用于劣质汽油催化改质-芳构化方法的催化剂，其特征在于该催化剂的成份包括：

(Ⅰ)0.3-15m%(按金属态计，占催化剂重，下同)的催化剂活性改进剂是Zn、Al两种元素的复合使用，Zn/(Zn+Al)相对重量比为0.10-0.90；

(Ⅱ)5.0-94.5m%的被引入(Ⅰ)的硅铝比10-500的HZSM-5分子筛；

(Ⅲ)余量为选自氧化铝、氢氧化铝、氧化硅、或氧化铝和氧化硅的混合物、粘土中的一种为粘结剂。

2、根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于该催化剂的活性改进剂为0.5-10.0m%。

3、根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于该催化剂的活性改进剂为0.8-8.0m%。

4、根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于催化剂的活性改进剂Zn/（Zn+Al）的相对重量比为0.20-0.80。

5、根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于HZSM-5分子筛的硅铝比为20-400;其含量为10-90m%。

6、根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于HZSM-5分子筛的硅铝比为30-300;其含量为20-85m%。

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