CN102329409A - 超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺 - Google Patents
超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102329409A CN102329409A CN 201110242647 CN201110242647A CN102329409A CN 102329409 A CN102329409 A CN 102329409A CN 201110242647 CN201110242647 CN 201110242647 CN 201110242647 A CN201110242647 A CN 201110242647A CN 102329409 A CN102329409 A CN 102329409A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- density polyurethane
- polyurethane sole
- polyester polyol
- composite catalyst
- stoste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 12
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 5
- FHUOTRMCFQTSOA-UHFFFAOYSA-M potassium;acetic acid;acetate Chemical compound [K+].CC(O)=O.CC([O-])=O FHUOTRMCFQTSOA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 235000013904 zinc acetate Nutrition 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L zinc acetate Chemical class [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 adipic acid terephthalic acid ethylene glycol bisthioglycolate glycol ester Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明公开了一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应，获得聚酯多元醇，所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂；获得聚酯多元醇与匀泡剂、接枝聚酯、硅油混合获得A组分；将获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B组分。本发明节能减排效果显著，且原料利用率高。本发明具有更质轻和耐磨、耐折、耐油、耐化学品等优点。传统低密度聚氨酯鞋底原液在鞋底成型密度在0.32-0.38，本发明将成型密度降到了0.26-0.30，大大的降低了成本，提高了经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工产品合成工艺，具体是指超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺。
背景技术
随着人们生活水平的提高，人们对鞋类产品技术指标要求也越来越高， 由于低密度聚氨酯鞋底具有质轻、耐磨、耐折、耐油、耐化学品等优点，人们对低密度聚氨酯鞋底原液需求量日益提高。但是，现有的低密度聚氨酯鞋底原液生产大多是采用高密度工艺，其流程是二元羧酸与多元醇聚酯化反应获得聚酯多元醇，但是这种工艺具有以下缺点
(1)生产周期长，反应周期为20小时以上；
(2)能源消耗大，生产一吨产品消耗电能在150元以上；
(3)原料利用率低，聚氨酯合成中的酯化反应率为82%以下；
(4)生产过程中水的回收率低，一吨产品消耗水在0.5吨以上。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足，而提供一种原料循环利用，具有更质轻和耐磨、耐折、耐油、耐化学，且节能减排效果显著的超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺。
为实现上述目的，本发明的技术方案是包括以下步骤
(1)聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应，获得聚已二酸对苯二甲酸乙二醇二乙二醇酯（以下简称聚酯多元醇），所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂，该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1:155-165；
(2)将步骤（1）获得聚酯多元醇与辅料硅油混合获得A料；将步骤（1）获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B料。
进一步设置是所述的匀泡剂、接枝聚酯和硅油的质量分数比为：0.5：6：0.4。
进一步设置是所述的辅料为匀泡剂硅油，该匀泡剂包括有以下组分，按质量份数计，八甲基环四硅氧烷:聚醚硅氧烷=1:3-5。
进一步设置是所述的二元羧酸为：所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸，且已二酸与对苯二甲酸质量比=1:1-3，所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物，且乙二醇与二乙二醇质量比=1:1-5。
进一步设置是所述的复合催化剂的各组分配比为，以质量分数计：
醋酸盐 醋酸钾1-3份，醋酸锌1-8份
三乙烯二胺 30-50份
辛酸亚锡/硅催化剂 30-50份。
本发明的优点在于：在新的工艺中采用复合催化剂， 以醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂相互复配的基础上形成新型的复合催化剂体系，在新的复合催化剂下，实现了合成工艺周期为16小时，大大降低能耗，减少成本。具体对比如下：
传统聚酯化工艺：
二元羧酸+多元醇---聚酯多元醇(聚酯多元醇的聚合反应周期为20个小时， 聚酯多元醇的聚合反应速率75%，耗水1.2吨/吨，耗电150元/吨)
本发明聚酯化工艺：
二元羧酸+多元醇+复合催化剂---聚酯多元醇(聚酯多元醇的聚合反应周期为16个小时聚酯多元醇的聚合反应速率85%，耗水0.5吨/吨，耗电120元/吨)。
(2)采用了全水发泡，在合成中间体没有油性，减少了污染，大大降低排放。提高了水的回收率，新的工艺中一吨产品水的消耗量为0.5吨.
(3)在新的工艺下，采用新的配方，在聚酯多元醇中加入了异氰酸酯和聚醚多元醇及接枝聚酯，降低制品成型密度提高了原料的利用率。新工艺的二元羧酸和二元醇的利用率为85%以上。
下面结合具体实施方式对本发明做进一步介绍。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定，该领域的技术工程师可根据上述发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
包括以下步骤
(1)聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应，获得聚酯多元醇，所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂；该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1:155，本工艺采用常规聚酯化反应条件即可，所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸，所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物，且已二酸与对苯二甲酸质量比=1:1，乙二醇与二乙二醇质量比=1:1，所述的复合催化剂的各组分配比为，以质量分数计：
醋酸盐 醋酸钾1份，醋酸锌1份
三乙烯二胺 30份
辛酸亚锡/硅催化剂 30份。
(2)将步骤（1）获得聚酯多元醇与辅料混合获得A料，所述的辅料为匀泡剂及接枝聚酯，该匀泡剂包括有以下组分，按质量份数计，八甲基环四硅氧烷:聚醚硅氧烷=1:3。；
（3）将步骤（1）获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B料。
实施例2
包括以下步骤
(1)聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应，获得聚酯多元醇，所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂，该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1:160，本工艺采用常规聚酯化反应条件即可，所述的二元羧酸为已二酸和对苯二甲酸，所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物，且已二酸与对苯二甲酸质量比=1:1-2，乙二醇与二乙二醇质量比=1:2.5，所述的复合催化剂的各组分配比为，以质量分数计：
醋酸盐 醋酸钾2.5份，醋酸锌5份
三乙烯二胺 40份
辛酸亚锡/硅催化剂 40份。
(2)将步骤（1）获得聚酯多元醇与辅料混合获得A料，所述的辅料为匀泡剂及接枝聚酯组成，该匀泡剂包括有以下组分，按质量份数计，八甲基环四硅氧烷:聚醚硅氧烷=1:4。；
（3）将步骤（1）获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B料。
实施例3
包括以下步骤
(1)聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应，获得聚酯多元醇，所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂，该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1:165，本工艺采用常规聚酯化反应条件即可，所述的二元羧酸为乙二酸与对苯二甲酸，所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物，且已二酸与对苯二甲酸质量比=1: 3，乙二醇与二乙二醇质量比=1:5，所述的复合催化剂的各组分配比为，以质量分数计：
醋酸盐 醋酸钾3份，醋酸锌8份
三乙烯二胺 50份
辛酸亚锡/硅催化剂 50份。
(2)将步骤（1）获得聚酯多元醇与辅料混合获得A组分，所述的辅料为匀泡剂该匀泡剂包括有以下组分，按质量份数计，八甲基环四硅氧烷:聚醚硅氧烷=1:5。；
（3）将步骤（1）获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B组分。
Claims (5)
1.一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，其特征在于包括以下步骤：
聚酯化反应，将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应，获得聚酯多元醇，所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂，该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1:155-165；
将步骤（1）获得聚酯多元醇与辅料混合，获得A组分，该辅料包括有匀泡剂、接枝聚酯和硅油；
将步骤（1）获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B组分，其中异氰酸酯的质量占B组分的各原料的总和的22-22.2%。
2.根据权利要求1所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，其特征在于：所述的匀泡剂、接枝聚酯和硅油的质量分数比为：0.5：6：0.4。
3.根据权利要求1所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，其特征在于：所述的匀泡剂包括有以下组分，按质量份数计：
八甲基环四硅氧烷:聚醚硅氧烷 1:3-5。
4.根据权利要求1或2所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，其特征在于：所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸，且已二酸与对苯二甲酸质量比=1:1-3，所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物，且乙二醇与二乙二醇质量比=1:1-5。
5.根据权利要求3所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺，其特征在于：所述的复合催化剂的各组分配比为，以质量分数计：
醋酸盐 醋酸钾1-3份，醋酸锌1-8份
三乙烯二胺 30-50份
辛酸亚锡/硅催化剂 30-50份。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110242647 CN102329409A (zh) | 2011-08-23 | 2011-08-23 | 超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110242647 CN102329409A (zh) | 2011-08-23 | 2011-08-23 | 超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102329409A true CN102329409A (zh) | 2012-01-25 |
Family
ID=45481393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110242647 Pending CN102329409A (zh) | 2011-08-23 | 2011-08-23 | 超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102329409A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015062960A1 (en) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | Basf Se | Low density polyurethane microcellular elastomer |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101486788A (zh) * | 2008-12-30 | 2009-07-22 | 浙江华峰新材料股份有限公司 | 一种低密度高硬度聚氨酯微孔弹性体及其制备方法 |
| US20090253817A1 (en) * | 2008-04-03 | 2009-10-08 | Momentive Performance Materials, Inc. | Polyurethane foams containing silicone surfactants |
| CN101962432A (zh) * | 2010-07-20 | 2011-02-02 | 温州市登达化工有限公司 | 低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺 |
-
2011
- 2011-08-23 CN CN 201110242647 patent/CN102329409A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090253817A1 (en) * | 2008-04-03 | 2009-10-08 | Momentive Performance Materials, Inc. | Polyurethane foams containing silicone surfactants |
| CN101486788A (zh) * | 2008-12-30 | 2009-07-22 | 浙江华峰新材料股份有限公司 | 一种低密度高硬度聚氨酯微孔弹性体及其制备方法 |
| CN101962432A (zh) * | 2010-07-20 | 2011-02-02 | 温州市登达化工有限公司 | 低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015062960A1 (en) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | Basf Se | Low density polyurethane microcellular elastomer |
| CN105683236A (zh) * | 2013-10-28 | 2016-06-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 低密度聚氨酯微孔弹性体 |
| CN105683236B (zh) * | 2013-10-28 | 2018-11-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 低密度聚氨酯微孔弹性体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104086738B (zh) | 无溶剂环保聚氨酯汽车革面层树脂及其制备方法和应用 | |
| CN104004490B (zh) | 一种透水砖或透水路面用复合高分子胶粘剂的制备方法 | |
| CN104974502A (zh) | 聚氨酯复合材料及其制备方法 | |
| CN101805588B (zh) | 一种耐久性优越的聚氨酯道路嵌缝胶及生产工艺 | |
| CN111748073B (zh) | 一种制备聚氨酯拉挤复合材料的方法 | |
| CN109554101A (zh) | 一种聚氨酯防水涂料 | |
| CN101735595A (zh) | 聚氨酯树脂组合物及其制备方法和用途 | |
| CN101962432B (zh) | 低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺 | |
| CN103467696A (zh) | 一种软质高弹性压花沙发革湿法聚氨酯树脂的制备方法 | |
| CN106220817A (zh) | 一种无溶剂型汽车内饰革用中间层聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN102304213A (zh) | 一种秸秆发酵剩余物多元醇液化制备聚氨酯的方法 | |
| CN105399924A (zh) | 一种可常温发泡的不黄变聚氨酯海绵的制备方法 | |
| CN104250362A (zh) | 一种低硬度的聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| CN108864404A (zh) | 一种异氰酸酯增强的咖啡渣复合材料及其制备方法 | |
| CN104497283A (zh) | 混合酸型聚酯多元醇及其制备方法 | |
| CN103031741A (zh) | 高固火车用革制作方法 | |
| CN102677480B (zh) | 一种人造革的生产方法 | |
| CN104004156A (zh) | 一种抗迁移热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 | |
| CN102532930B (zh) | 一种改性乙烯基树脂及其制备方法 | |
| CN102417588A (zh) | 一种聚酯型聚氨酯鞋底原液及其制备方法 | |
| CN105111406A (zh) | 一种耐水解沙发革用高塑性湿法聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN102329409A (zh) | 超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺 | |
| CN105153398B (zh) | 一种软质耐水解低结晶度聚醚型沙发革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN105153397A (zh) | 一种弹力革用干爽性、耐寒性面层聚氨酯树脂的制备方法 | |
| CN105693995A (zh) | 利用废旧pet瓶制作聚氨酯树脂以及湿法人造革的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120125 |