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CN102300459A - 除草剂-安全剂结合物 - Google Patents

除草剂-安全剂结合物 Download PDF

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CN102300459A
CN102300459A CN2009801558281A CN200980155828A CN102300459A CN 102300459 A CN102300459 A CN 102300459A CN 2009801558281 A CN2009801558281 A CN 2009801558281A CN 200980155828 A CN200980155828 A CN 200980155828A CN 102300459 A CN102300459 A CN 102300459A
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pyridine
carboxylic acid
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CN2009801558281A
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C·H·罗辛格
E·哈克
H·阿伦斯
H·迪特里希
F·齐默
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Bayer CropScience AG
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Abstract

描述了一种包含(A)一种或多种式(I)的化合物或其盐,其中各指示符号具有说明书中所定义的含义,和(B)一种或多种安全剂的组合物。

Description

除草剂-安全剂结合物
本发明涉及农业化学有效的除草剂/安全剂结合物(combination)、其制备方法及其用于防治有害植物的用途。
从许多文献可知,某些吡啶衍生物具有除草性质。例如,WO 2003/011853、WO 2006/062979和WO 2007/082098描述了防治广谱杂草的吡啶衍生物。随后公开的现有技术WO 2009/029518公开了含有植物生长激素除草剂与其它除草活性成分,有时还含有安全剂的混合物。没有表明由于安全剂的使用而使选择性或作物植物相容性增加,仅说明了多种除草活性成分的协同作用。WO 1999/16744公开了选自酰基氨磺酰基苯甲酰胺类的安全剂。未公开本发明的除草活性成分的作用。WO2001/035740公开了吡啶除草剂(例如丙苯磺隆(propoxycarbazone))与其他活性成分的混合物。然而,该吡啶除草剂与本文公开的物质种类在结构上是不同的。
一些已公开的活性成分及含有植物生长激素除草剂的活性成分结合物与许多重要的作物植物(例如各种谷类、玉米或稻)不能完全相容。因此,在一些作物中,它们不能以确保所需的对有害植物具有广泛除草活性的方式使用。
因此,本发明的一个目的是找到能使上述除草剂对重要作物植物的选择性增加的除草组合物。出人意料地,该目的通过本发明的除草剂/安全剂结合物得以实现。
因此,本发明提供这样一种组合物,其包含
(A)一种或多种式(I)的化合物或其盐,
Figure BPA00001408739200011
其中
X为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、芳氧基、硝基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、氰硫基或氰基;
Y为选自苯基、茚满基和萘基的芳基基团,或是选自5元和6元芳香杂环的杂芳基基团,包含一个或多个杂原子,其中芳香杂环可任选地稠合另一个芳香体系;所述芳基基团或杂芳基基团可为未取代的或者由选自以下的一个或多个取代基取代:卤素、羟基、硝基、氰基、芳氧基、甲酰基、C1-C6烷基、环丙基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基、卤代C1-C6烷氧基、被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基、C1-C6酰基、氟化乙酰基、氟化丙酰基,其中最后提及的两个基团可在烷基基团中各自包含两个或多个氟原子,C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷硫基、芳基、氨基、C1-C4单烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷基羰基氨基、(C=O)OH、C1-C6烷氧基羰基、(C=O)NH2、C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6二烷基氨基羰基、-CH2CH2O-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2O-、-O(CH2)2O-;
Z为卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、芳氧基、硝基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、氰硫基或氰基;
W为NO2、N3、NR1R2、N=CR3R4或NHN=CR3R4
R1和R2彼此独立地为氢、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、芳基、杂芳基、羟基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6酰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基;或
R1和R2与N一起为五元或六元饱和的或不饱和的环,其可任选地另外包含O、S或N杂原子;
R3和R4彼此独立地为氢、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、芳基或杂芳基;或
R3和R4与=C一起为五元或六元饱和环;
或羧酸基团的除草活性衍生物,
(B)一种或多种安全剂,
其中,一般而言,在所有实施方案中,排除包含其它除草活性成分和安全剂的以下结合物的组合物
-唑啉草酯(pinoxaden)和解草酯(cloquintocet-mexyl),
-甲氧磺草胺(pyroxsulam)和解草酯,
-炔草酸(clodinafop-propargyl)和解草酯,
-甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)和甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)和吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl),
-精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)和吡唑解草酯。
本发明还提供了安全剂用于提高式(I)除草剂的选择性和/或作物植物相容性的的用途。
本发明的除草剂/安全剂结合物可包含额外的其它组分,例如常用于作物保护的不同种类的作物保护组合物活性成分和/或制剂助剂和/或添加剂,或者可与这些物质一起使用。
除草剂(A)和安全剂(B)可以以已知方式施用,例如一起(例如作为共制剂(coformulation)或作为桶混制剂)或者在不同的时间(分开)施用于,如植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域。例如,可以分几部分(相继施用)施用各活性成分或所述除草剂/安全剂结合物,例如:先苗前施用,然后苗后施用;或者先苗后早期施用,然后苗后中期或晚期施用。在此优选联合施用或几乎同时施用所述结合物的活性成分。也可使用各活性成分或除草剂/安全剂结合物来处理种子材料。
式(I)的化合物
所具体指定的式(I)涵盖了所有立体异构体及其混合物,特别是还有外消旋混合物,和——如果可能有对映异构体——两种对映异构体以及特别是各自生物学上有效的对映异构体。
在本发明的第一实施方案中,优选的除草剂(A)为式(I)的化合物及其盐,其中基团
X为氢或氟。
在本发明的第二实施方案中,优选的除草剂(A)为式(I)的化合物及其盐,其中基团
Y为苯基基团或吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、噻吩基或噻唑基基团,其中苯基基团或杂芳基基团可由选自以下的一个或多个取代基取代:卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷基和C1-C2卤代烷氧基。
在该第二实施方案中,特别优选的除草剂(A)为式(I)的化合物及其盐,其中基团
Y为苯基基团或吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、噻吩基或噻唑基基团,其中苯基基团或杂芳基基团由选自以下的一个或多个取代基取代:卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2-卤代烷基和C1-C2卤代烷氧基。
在该第二实施方案中,仍进一步优选的除草剂(A)为式(I)的化合物及其盐,其中基团
Y为被三取代的或四取代的苯基基团,其中所述苯基基团被取代基取代,所述取代基彼此独立地选自卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2-卤代烷基和C1-C2卤代烷氧基。
在本发明的第三实施方案中,优选的除草剂(A)为式(I)的化合物及其盐,其中基团
Z为卤素。
在该第三实施方案中,特别优选的除草剂(A)为式(I)的化合物及其盐,其中基团
Z为氯。
在本发明的第四实施方案中,优选的除草剂(A)为式(I)的化合物及其盐,其中基团
W为NH2或N(R1)(R2),
其中
R1和R2各自彼此独立地为氢或C1-C6烷基。
在4位的氨基基团可为未取代的或者由选自以下的一个或多个取代基取代:C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、芳基、杂芳基、羟基、C1-C6烷氧基或氨基。所述氨基基团也可衍生化为酰胺、氨基甲酸酯、脲、磺酰胺、甲硅烷基胺、氨基磷酸酯、亚胺或腙。这些衍生物可裂解得到胺。优选未取代的氨基基团或者由一个或两个烷基取代基取代的氨基基团。
认为式(I)的羧酸是实际杀死或防治不想要植物的化合物并且这些物质通常是优选的。这些化合物的类似物基本具有相同的除草作用并且在本发明的范围内,所述类似物中吡啶甲酸的酸基团已经衍生化以形成可在植物中或环境中转化为酸的相关取代基。因此,“除草活性衍生物”是任意所需的盐、酯、酰肼、亚胺酸酯(imidate)、硫代亚胺酸酯(thioimidate)、脒、酰胺、原酸酯、酰腈、酰卤、硫酯、硫酮酯、二硫酯(dithiol ester)、腈或本领域技术人员已知的任意其它所需的酸衍生物,其(a)基本不损害活性成分——即6-芳基-或杂芳基-4-氨基吡啶甲酸——的除草效果,并且(b)在植物中或土壤中被水解、氧化或代谢或者可被水解、氧化或代谢而得到式(I)的吡啶甲酸,其中所述吡啶甲酸根据pH的不同而可以解离的或非解离的形式存在。优选的除草活性羧酸衍生物是农业化学上可接受的盐、酯和酰胺。在4位具有胺官能度的“除草活性衍生物”同样是任意所需的盐、甲硅烷基胺、磷酰基胺、膦亚胺、氨基磷酸酯、磺酰胺、硫亚胺、磺基肟、缩醛胺、半缩醛胺(hemiaminal)、酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脒、脲、亚胺、硝基、亚硝基、叠氮化物、或本领域技术人员已知的任意其他所需的含氮衍生物,其(a)基本不损害活性成分——即6-芳基-或杂芳基-4-氨基吡啶甲酸——的除草效果,并且(b)在植物中或土壤中被水解或者可被水解而得到式(I)的游离胺。N-氧化物——其同样可裂解得到式(I)的起始吡啶——同样涵盖于本发明中。
合适的盐包括衍生自碱金属或碱土金属的那些以及衍生自氨和胺的那些。优选的阳离子包括钠阳离子、钾阳离子、镁阳离子和下式的铵阳离子:
R5R6R7NH
其中R5、R6和R7各自彼此独立地为氢或C1-C12烷基、C3-C12烯基或C3-C12炔基,其中各自任选被选自羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或苯基的一个或多个基团取代,条件是R5、R6和R7是空间上相容的。此外,在每种情况中R5、R6和R7中的两个一起可为包含1至12个碳原子和最高达两个氧或硫原子的脂族二官能单元。式(I)化合物的盐可通过用金属氢氧化物(例如氢氧化钠)或胺(例如氨、三甲基胺、二乙醇胺、2-甲基硫代丙基胺、二烯丙基胺、2-丁氧基乙基胺、吗啉、环十二烷基胺或苄基胺)处理式(I)化合物而制得。所述胺盐经常是式(I)化合物的优选形式,因为它们是水溶性的并且适合用于生产所需的水基除草剂组合物。
合适的酯包括衍生自C1-C12烷基、C3-C12烯基或C3-C12炔基醇的那些,所述醇例如甲醇、异丙醇、丁醇、2-乙基己醇、丁氧基乙醇、甲氧基丙醇、烯丙基醇、炔丙醇或环己醇。酯可通过以下方式制得:通过将吡啶甲酸与醇用任意所需数目的合适活化剂(例如用于肽偶联的那些,如二环己基碳二亚胺(DCC)或羰基二咪唑(CDI))进行偶联,通过将式(I)的吡啶甲酸的相应酰基氯与合适的醇反应或通过将相应的式(I)的吡啶甲酸与合适的醇在酸催化剂的存在下反应。合适的酰胺包括衍生自氨或者衍生自C1-C12烷基、C3-C12烯基或C3-C12炔基单取代或双取代的胺(例如但不限于,二甲胺、二乙醇胺、2-甲基硫代丙胺、二烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、环十二烷基胺、苄基胺)或具有或不具有另外的杂芳香族化合物的环状或芳香胺(例如但不限于,氮丙啶、氮杂环丁烷、吡咯烷、吡咯、咪唑、四唑或吗啉)的那些。酰胺可通过将式(I)的相应的吡啶酰氯(picolinoyl chloride)、混合酐、或羧酸酯与氨或合适的胺反应而制得。
式(I)的化合物还可通过使合适的无机酸或有机酸(例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3,以及乙二酸或磺酸)加成在碱性基团(例如氨基或烷氨基)上而形成盐。以脱质子形式存在的合适取代基(例如磺酸或羧酸)可与其本身可质子化的基团(例如氨基基团)形成内盐。盐同样可通过,在合适的取代基(例如磺酸或羧酸)的情况下,用适于农业的阳离子代替氢而形成。这些盐为例如:金属盐,特别是碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠盐和钾盐;或者铵盐、与有机胺形成的盐或具有式[NRR’R”R”’]+阳离子的季铵盐,其中R至R”’各自彼此独立地为有机基团,特别是烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基。
特别是,式(I)的化合物还可涵盖N-氧化物。通过相应吡啶的氧化可获得相应的吡啶N-氧化物。合适的氧化方法描述于,例如,Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods in organic chemistry],第4版扩展卷及后续卷,卷E 7b,第565页及以后。
除非另外特别地定义,否则以下定义通常适用于式(I)的基团。
在式(I)中,基团烷基、烷氧基烷基、羟烷基和烷氧基烷氧基烷基各自可为直链的或支链的。
在本发明中,术语“烷基”应理解为特别表示基团甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、或者戊基或己基的各种异构体。
在本发明中,术语“烷氧基烷基”应理解为表示带有烷氧基取代基的烷基。基团“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2、CH3CH2OCH2CH2、CH3CH2CH2CH2OCH2CH2或CH3CH2CH2CH2OCH2CHMe。
在本发明中,术语“烷氧基烷氧基”应理解为表示带有烷氧基取代基的烷氧基。
在本发明中,术语“烷氧基烷氧基烷基”应理解为表示其中烷氧基烷氧基取代基连接在烷基基团上的基团。“烷氧基烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2OCH2、CH3OCH2OCH2CH2、CH3CH2OCH3OCH2和CH3OCH3CH2OCH2CH2
在本发明中,术语“羟烷基”应理解为表示带有羟基取代基的烷基。“羟烷基”的实例包括HOCH2CH2、HOCH2CH2CH2和HOCH2CH2CH2CH2
对于含有碳原子的基团,原则上优选的是,含有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子、特别是1或2个碳原子的那些基团。
本发明还提供包含式(I)或组分B(安全剂)的结构式所涵盖的立体异构体的混合物。式(I)或组分B(安全剂)的结构式所涵盖的这类化合物包含,例如一个或多个被不对称取代的碳原子或亚砜。由其特定的空间形式定义的可能的立体异构体(例如对映异构体和非对映异构体)均被式(I)或组分B(安全剂)的结构式所涵盖,并且可通过常规方法由立体异构体的混合物获得,或通过结合使用立体化学上纯的起始物质或助剂而由立体选择反应制备。
用作除草剂(A)的化合物的实例列于以下:
4-氨基-3-氯-6-(5-溴-2-噻唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-1)
4-氨基-3,5-二氯-6-(5-氯-2-呋喃基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-2)
4-氨基-3-氯-6-(1-甲基-1H-吡唑-3-基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-3)
4-氨基-3-氯-6-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-4)
4-氨基-3-氯-6-(3-吡唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-5)
4-氨基-3-氯-6-(4-三唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-6)
4-氨基-3-氯-6-(5-噁唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-7)
4-氨基-3-氯-6-(2-(5-甲基-1,3,4-噻二唑基))吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-8)
4-氨基-3-氯-6-(2-苯并噻唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-9)
4-氨基-3-氯-6-(1-甲基-1H-四唑-5-基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-10)
4-氨基-3-氯-6-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-11)
4-氨基-3-氯-6-(3,4-二甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-12)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-13)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-14)
4-氨基-3,5-二氯-6-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-15)
4-氨基-3-氯-6-苯基吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-16)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-17)
4-氨基-6-(4-甲基苯基)-3-(三氟甲基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-18)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-19)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-20)
4-氨基-3-氯-6-(3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-21)
4-氨基-3-氯-6-(4-硫代甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-22)
4-氨基-3-氯-6-(2-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-23)
4-氨基-3-氯-6-(3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-24)
4-氨基-3-氯-6-(2-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-25)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-26)
4-氨基-3-氯-6-(3-氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-27)
4-氨基-3-氯-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-28)
4-氨基-3-氯-6-(3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-29)
4-氨基-3-氯-6-(4-乙基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-30)
4-氨基-3-氯-6-(4-乙酰基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-31)
4-氨基-3-氯-6-(5-溴-2-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-32)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-33)
4-氨基-3-氯-6-(3,5-二氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-34)
4-氨基-3-氯-6-(4-异丙基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-35)
4-氨基-3-氯-6-(4-联苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-36)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-37)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-38)
4-氨基-3-氯-6-(3-氯-4-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-39)
4-氨基-3-氯-6-(3,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-40)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲酰基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-41)
4-氨基-3-氯-6-(3-氰基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-42)
4-氨基-3-氯-6-(4-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-43)
4-氨基-3,5-二氯-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-44)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-45)
4-氨基-3-氯-6-(3,5-二(三氟甲基)苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-46)
4-氨基-3-氯-6-(2-萘基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-47)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-48)
4-乙酰氨基-3-氯-5-氟-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-49)
4-氨基-3-氯-6-(3,4-二氟亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-50)
4-氨基-3-氯-6-(3,5二氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-51)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-52)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-53)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(2-氯-4-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-54)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(2,6-二氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-55)
4-氨基-3-氯-6-[4-(三氟甲氧基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-56)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(2,5-二氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-57)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯-4-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-58)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-59)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(4-氯-3-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-60)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-61)
4-氨基-3-氯-6-[2-氯-4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-62)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(3,4-二甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-63)
4-氨基-3-氯-6-(3,4-二甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-64)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-65)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(4-氯-2-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-66)
4-氨基-3-氯-6-(3,4-亚乙基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-67)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-68)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-69)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(4-氯-3-甲氧基甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-70)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-甲氧基甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-71)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(2-氯-3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-72)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯-3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-73)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(5-茚满基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-74)
4-氨基-3-氯-6-(5-茚满基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-75)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(2,3-二氢-5-苯并呋喃基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-76)
4-氨基-3-氯-6-(2,3-二氢-5-苯并呋喃基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-77)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(5-氯-2-氟-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-78)
4-氨基-3-氯-6-(5-氯-2-氟-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-79)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲氧基-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-80)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(2,5-二甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-8I)
4-氨基-3-氯-6-(2,5-二甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-82)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-83)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-84)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(2,3-二氢-5-苯并呋喃基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-85)
4-氨基-3,5-二氯-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-86)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-87)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-88)
4-N-吡咯基-3-氯-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-89)
4-氨基-3,5-二氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-90)
4-氨基-3,5-二氟-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-91)
4-氨基-3,5-二氟-6-(2-氯-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-92)
4-氨基-3,5-二氟-6-(4-氯-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-93)
4-氨基-3,5-二氟-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-94)
4-氨基-3,5-二氟-6-(3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-95)
4-氨基-3-氯-6-(2-苯并呋喃基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-96)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(2-苯并噻吩基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-97)
4-氨基-3-氯-6-(5-氯-2-噻吩基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-98)
4-乙酰氨基-6-(2-苯并呋喃基)-3-氯吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-99)
4-氨基-3-氯-6-(3,5-二甲基-4-异噁唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-100)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(3-噻吩基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-101)
4-氨基-3-氯-6-(3-吡啶基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-102)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(2-噻唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-103)
4-氨基-3,5-二氯-6-(2-呋喃基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-104)
4-氨基-3,5-二氯-6-(2-噻吩基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-105)
4-氨基-3-氯-6-(2-噻吩基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-106)
4-氨基-3-氯-6-(6-甲氧基-4-吡啶基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-107)
4-氨基-3-氯-6-(6-羟基-3-吡啶基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-108)
4-氨基-3-氯-6-(2-吡啶基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-109)
4-氨基-3-氯-6-(2-呋喃基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-110)
4-氨基-3-氯-6-(5-氯-2-吡啶基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-111)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(3-(6-甲基)哒嗪基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-112)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(2-噻唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-113)
4-氨基-3-氯-6-(2-(5-甲基噻唑基))吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-114)
4-氨基-3,5-二氯-6-(5-噻唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-115)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(5-(2-氯)嘧啶基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-116)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(5-嘧啶基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-117)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(3-(6-甲基)哒嗪基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-118)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(3-溴-5-异噁唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-119)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(3-溴-4-异噁唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-120)
4-氨基-3-氯-6-(3-(6-甲基)哒嗪基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-121)
4-氨基-3-氯-6-(3-噻吩基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-122)
4-氨基-3-氯-6-(2-噻唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-123)
4-氨基-3-氯-6-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-124)
4-氨基-3-氯-6-(2-苯并噻吩基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-125)
4-氨基-3-氯-6-(5-嘧啶基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-126)
4-氨基-3-氯-6-(6-羟基-3-吡啶基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-127)
4-氨基-3-氯-6-(6-氯-3-吡啶基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-128)
4-氨基-3-氯-6-(4-(2-甲基噻唑基))吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-129)
4-氨基-3-氯-6-(3-溴-5-异噁唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-130)
4-氨基-3-氯-6-(3-溴-4-异噁唑基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-131)
4-氨基-3-氯-6-(3,4-二甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-132)
4-氨基-3,5-二氯-6-(苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-133)
4-氨基-3,5-二氯-6-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-134)
4-氨基-3-氯-6-(苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-135)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-136)
4-氨基-3-氯-6-(4-硫代甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-137)
4-氨基-3-氯-6-(3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-138)
4-氨基-3-氯-6-(2-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-139)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-140)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-141)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物142)
4-氨基-3-氯-6-(3-氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-143)
4-氨基-3-氯-6-(4-乙酰基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-144)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-145)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-146)
4-氨基-3-氯-6-(4-异丙基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-147)
4-氨基-3-氯-6-(4-联苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-148)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-149)
4-氨基-3-氯-6-(3,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-150)
4-氨基-3-氯-6-(3-氯-4-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-151)
4-氨基-3-氯-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-羧酸(化合物I-152)
4-氨基-3-氯-6-(3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-153)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-154)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-155)
4-氨基-3-氯-6-(4-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-156)
4-氨基-3-氯-6-[3-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-羧酸(化合物I-157)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-158)
4-氨基-3-氯-6-(4-羟基甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-159)
4-氨基-3-氯-6-[4-(氟甲基)苯基]吡啶-2-羧酸(化合物I-160)
4-氨基-3-氯-6-[二-3,5-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-羧酸(化合物I-161)
4-氨基-3-氯-6-(2-萘基)吡啶-2-羧酸(化合物I-162)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-163)
4-氨基-3-氯-6-(3-氯-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-164)
4-氨基-3-氯-6-(2-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-165)
4-氨基-3-氯-6-(3,4-二氟亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-166)
4-氨基-3-氯-6-(3,5-二氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-167)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-168)
4-氨基-3-氯-6-(2,6-二氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-169)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯-4-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-170)
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4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-173)
4-氨基-3-氯-6-[4-(三氟甲氧基)苯基]吡啶-2-羧酸(化合物I-174)
4-氨基-3-氯-6-(4-乙基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-175)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-176)
4-氨基-3-氯-6-(2,5-二氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-177)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-178)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-(三氟甲基)苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-179)
3-氯-6-(4-甲基苯基)-4-(N-吡咯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-180)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-181)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-(三氟甲基)苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-182)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-183)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯-4-(三氟甲基)苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-184)
4-氨基-3-氯-6-(3,4-二甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-185)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-186)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯-3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-187)
4-氨基-3-氯-6-(5-茚满基)吡啶-2-羧酸(化合物I-188)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-189)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-190)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲基-3-硫代甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-191)
4-氨基-3-氯-6-(5-氯-2-氟-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-192)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲氧基-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-193)
4-氨基-3-氯-6-(2,5-二甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-194)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-甲氧基甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-195)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-196)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(2,3-二氢-5-苯并呋喃基)吡啶-2-羧酸(化合物I-197)
4-氨基-3,5-二氯-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-198)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-199)
4-氨基-3,5-二氟-6-(4-(三氟甲基)苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-200)
4-氨基-3-氯-6-(2,3-二氢-5-苯并呋喃基)吡啶-2-羧酸(化合物I-201)
4-氨基-3,5-二氟-6-(6-氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-202)
4-氨基-3,5-二氟-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-203)
4-氨基-3,5-二氟-6-(2-氯-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-204)
4-氨基-3,5-二氟-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-205)
4-氨基-3,5-二氟-6-(4-氯-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-206)
4-氨基-3,5-二氟-6-(3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-207)
4-氨基-3,5-二氯-6-(2-噻吩基)吡啶-2-羧酸(化合物I-208)
4-氨基-3-氯-6-(4-吡啶基)吡啶-2-羧酸(化合物I-209)
4-氨基-3,5-二氯-6-(2-糠基)吡啶-2-羧酸(化合物I-210)
4-氨基-3-氯-6-(2-噻吩基)吡啶-2-羧酸(化合物I-211)
4-氨基-3-氯-6-(2-糠基)吡啶-2-羧酸(化合物I-212)
4-氨基-3-氯-6-(6-甲氧基-3-吡啶基)吡啶-2-羧酸(化合物I-213)
4-氨基-3-氯-6-(2-吡啶基)吡啶-2-羧酸(化合物I-214)
4-氨基-3-氯-6-(5-氯-2-噻吩基)吡啶-2-羧酸(化合物I-215)
4-氨基-3-氯-6-(3-噻吩基)吡啶-2-羧酸(化合物I-216)
4-氨基-3-氯-6-(2,3-二氢-5-苯并呋喃基)吡啶-2-羧酸(化合物I-217)
4-氨基-3-氯-6-(5-甲基-2-噻吩基)吡啶-2-羧酸(化合物I-218)
4-氨基-6-(2-苯并呋喃基)-3-氯吡啶-2-羧酸(化合物I-219)
4-氨基-3-氯-6-(2-吡嗪基)吡啶-2-羧酸(化合物I-220)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(6-氯-3-吡啶基)吡啶-2-羧酸(化合物I-221)
4-氨基-3-氯-6-(2-噻唑基)吡啶-2-羧酸(化合物I-222)
4-氨基-3-氯-6-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)吡啶-2-羧酸(化合物I-223)
4-氨基-3-氯-6-(2-苯并噻吩基)吡啶-2-羧酸(化合物I-224)
4-氨基-3-氯-6-(6-氯-3-吡啶基)吡啶-2-羧酸(化合物I-225)
4-氨基-3-氯-6-(2-苯并噁唑基)吡啶-2-羧酸(化合物I-226)
4-氨基-3-氯-6-(2-(5-甲基-1,3,4-噁二唑基))吡啶-2-羧酸(化合物I-227)
4-氨基-3-氯-6-(5-嘧啶基)吡啶-2-羧酸(化合物I-228)
4-氨基-3-氯-6-(2-(5-甲基-1,3,4-噻二唑基))吡啶-2-羧酸(化合物I-229)
4-氨基-3-氯-6-(2-苯并噻唑基)吡啶-2-羧酸(化合物I-230)
4-氨基-3-氯-6-(5-噁唑基)吡啶-2-羧酸(化合物I-231)
4-氨基-3-氯-6-(2-苯并噁唑基)吡啶-2-羧酸(化合物I-232)
4-氨基-3-氯-6-(3-(6-甲基)哒嗪基)吡啶-2-羧酸(化合物I-233)
4-氨基-3-氯-6-(3-(6-甲基)哒嗪基)吡啶-2-羧酸(化合物I-234)
4-氨基-3-氯-6-(4-(2-甲基噻唑基))吡啶-2-羧酸(化合物I-235)
4-氨基-3,5-二氯-6-(4-(2-甲基噻唑基))吡啶-2-羧酸(化合物I-236)
4-氨基-3,5-二氯-6-(5-氯-2-呋喃基)吡啶-2-羧酸(化合物I-237)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-(2-甲基噻唑基))吡啶-2-羧酸(化合物I-238)
4-氨基-3-氯-6-(2-甲氧基-5-嘧啶基)-2-羧酸(化合物I-239)
4-氨基-3-氯-6-(2-(5-甲基噻唑基))吡啶-2-羧酸(化合物I-240)
4-氨基-3,5-二氯-6-(5-噻唑基)吡啶-2-羧酸(化合物I-241)
4-氨基-3-氯-6-(4-羟基甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-242)
4-氨基-3-氯-6-[4-(氟甲基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-243)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸正癸酯(化合物I-244)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸(2-丁氧基乙基)酯(化合物I-245)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸(2-乙基己基)酯(化合物I-246)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸(2-甲基庚基)酯(化合物I-247)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(2-丁氧基乙基)酯(化合物I-248)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸正丁酯(化合物I-249)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(乙氧基丁基)酯(化合物I-250)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(2-乙基丁基)酯(化合物I-251)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸乙酯(化合物I-252)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸(丁氧基乙基)酯(化合物I-253)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸(2-乙基己基)酯(化合物I-254)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸乙酯(化合物I-255)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸正丙酯(化合物I-256)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸正丁酯(化合物I-257)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸正戊酯(化合物I-258)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸(2-乙基己基)酯(化合物I-259)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸正癸酯(化合物I-260)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸(2-甲基乙基)酯(化合物I-261)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯苯基)吡啶-2-羧酸正己酯(化合物I-262)
4-氨基-3-氯-6-(4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸乙酯(化合物I-263)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)-2-(N-苄基)吡啶酰胺(化合物I-264)
4-N-甲基氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-265)
4-乙酰氨基-3-氯-6-(4-(2-甲基噻唑基))吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-266)
4-氨基-3,5-二氯-6-(4-(2-甲基噻唑基))吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-267)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-(2-甲基噻唑基))吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-268)
4-氨基-3-氯-6-(4-(2,2,2-三氟甲基噻唑基))吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-269)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-(2,2,2-三氟甲基噻唑基))吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-270)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-硫代甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-271)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-氰基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-272)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-273)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-二氟甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-274)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-氟甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-275)
4-氨基-3-氯-6-(4-氰基-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-276)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-乙氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-277)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(2,2-二氟乙氧基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-278)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-5-乙氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-279)
4-氨基-3-氯-6-[2,4-二氯-3-(2,2-二氟乙氧基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-280)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(甲氧基乙氧基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-281)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(2-氟-3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-282)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲硫基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-283)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-284)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-285)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-286)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-3-(二乙基氨基)-2-氟苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-287)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-288)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-289)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-290)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-乙氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-291)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-292)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(2,4-二氟-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-293)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-294)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(1-氟-1-甲基乙基)苯基]-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-295)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-5-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-296)
4-氨基-6-(4-溴-2-氟-3-甲氧基苯基)-3-氯吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-297)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(2,4-二氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-298)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(2-氯-4-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-299)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-[2,4-二氯-3-(二氟甲基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-300)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(1,2,2,2-四氟乙基)苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-301)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(1-氟丙基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-302)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(2,3,4-三氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-303)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-304)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-二氟甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-305)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟-3-甲氧基-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-306)
4-氨基-3-氯-6-[2,4-二氯-3-(二甲基氨基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-307)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(甲基氨基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-308)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(甲氧基羰基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-309)
4-乙酰基氨基-3-氯-6-(4-氯-2,6-二氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-310)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-乙氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-311)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-312)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-313)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-314)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟-3-甲氧基-4-三氟甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-315)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟-3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-316)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氟-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-317)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-318)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-319)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-3-(二甲基氨基)-2,6-二氟苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-320)
4-氨基-3-氯-6-(2,6-二氟-3-甲氧基-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-321)
4-氨基-6-(4-溴-2-氯-3-甲氧基苯基)-3-氯吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-322)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯-4-二氟甲基-6-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-323)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二氟甲基-2,6-二氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I324)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯-4,6-二氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-325)
4-氨基-3-氯-6-(2,4,6-三氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-326)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-6-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-327)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2,6-二氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-328)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2,6-二氟-3-乙氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-329)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-丁氧基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-330)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(1-氟乙基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-331)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-二氟甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-332)
4-氨基-3-氯-6-[2,4-二氯-3-(1-氟-1-乙基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-333)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-乙基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-334)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(1,2,2,2-四氟乙基)苯基]-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-335)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(1-氟丙基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-336)
4-氨基-3-氯-6-(2,3,4-三氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-337)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-338)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-二氟甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-339)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-340)
4-氨基-3-氯-6-(4-二氟甲基-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-341)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟-4-氟甲基-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-342)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氟-5-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-343)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯-4-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-344)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2,6-二氟-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-345)
4-氨基-6-(2-溴-4-氯-3-甲氧基苯基)-3-氯吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-346)
4-氨基-6-(4-溴-2,6-二氟-3-甲氧基苯基)-3-氯吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-347)
4-氨基-3-氯-6-(3-二氟甲基-2,4,6-三氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-348)
4-氨基-3-氯-6-(2-氯-4-二氟甲基-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-349)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氟-3-乙氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-350)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-环丙基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-351)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(2,2,2-三氟乙酰基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-352)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲亚磺酰基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-353)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲磺酰基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-354)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-氟甲硫基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-355)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸乙酯(化合物I-356)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸2-丁氧基乙酯(化合物I-357)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2,6-二氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸正丁酯(化合物I-358)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸正丁酯(化合物I-359)
4-氨基-3-氯-6-(4-溴-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸正丁酯(化合物I-360)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(1-氟乙基)苯基]吡啶-2-羧酸正丁酯(化合物I-361)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸2-丁氧基乙酯(化合物I-362)
4-氨基-3-氯-6-(2,6-二氟-3-甲氧基-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-363)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2,6-二氟-3-二甲基氨基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-364)
4-氨基-3-氯-6-(4-氰基-2,6-二氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-365)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-(2,2-二氟乙氧基)苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-366)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氟-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-367)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-368)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-369)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-370)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-371)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-乙氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-372)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-373)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲硫基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-374)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-375)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-二氟甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-376)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟-3-甲氧基-4-三氟甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-377)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟-3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-378)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-5-乙氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-379)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-380)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-5-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-381)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-382)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基乙氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-383)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-氟甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-384)
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(2-氟-3,4-亚甲基二氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-385)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-3-(二乙基氨基)-2-氟苯基]吡啶-2-羧酸(化合物I-386)
4-氨基-3-氯-6-[2,4-二氯-3-(二甲基氨基)苯基]吡啶-2-羧酸(化合物I-387)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(甲基氨基)苯基]吡啶-2-羧酸(化合物I-388)
4-氨基-3-氯-6-(2-氟-3-甲氧基-4-甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-389)
4-氨基-6-(4-溴-2-氟-3-甲氧基苯基)-3-氯吡啶-2-羧酸(化合物I-390)
4-氨基-6-(4-溴-2-氯-3-甲氧基苯基)-3-氯吡啶-2-羧酸(化合物I-391)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-羧酸(化合物I-392)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-羧酸(化合物I-393)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-丁氧基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-394)
4-氨基-6-[2,4-二氯-3-(1-氟乙基)苯基]吡啶-2-羧酸(化合物I-395)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-二氟甲基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-396)
4-氨基-3-氯-6-[2,4-二氯-3-(1-氟-1-甲基乙基)苯基]吡啶-2-羧酸(化合物I-397)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-乙基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-398)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(1,2,2,2-四氟乙基)苯基]吡啶-2-羧酸(化合物I-399)
4-氨基-3-氯-6-[4-氯-2-氟-3-(1-氟丙基)苯基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物I-400)
4-氨基-3-氯-6-(2,3,4-三氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-401)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-402)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2,6-二氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-403)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二氟甲氧基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸(化合物I-404)
4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸三乙胺盐(化合物I-405)
4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸三乙胺盐(化合物I-406)
式(I)的除草剂(A)的施用率可随着外部条件(例如温度、湿度、所用除草剂的种类)在宽的范围内变化,例如在0.001g至2000g a.i./ha(a.i./ha在下文中表示“活性物质/公顷”=基于100%纯的活性成分计)之间。
在式(I)除草剂(A)以0.01g至1000g a.i./ha的施用率施用的情况下,在苗前法和苗后法中,防治较宽谱的有害植物,例如一年生和多年生单子叶杂草或双子叶杂草以及不想要的作物植物。对于本发明的结合物,施用率通常比较低,例如,在0.1g至800g a.i./ha、优选1g至500g a.i./ha、特别优选10g至400g a.i./ha的范围内。
式(I)的除草剂适于防治——例如植物作物中的——有害植物,所述植物作物例如:经济上重要的可耕作物,如单子叶可耕作物,例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍,或双子叶可耕作物,例如甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆科植物,例如大豆属(Glycine)(例如大豆(Glycine max.)(大豆),例如非转基因大豆(例如诸如STS栽培种的常规栽培种)或转基因大豆(例如RR-大豆或LL大豆)及其杂交种)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、蚕豆属(Vicia)和落花生属(Arachis);或者选自各种植物组的蔬菜作物,例如马铃薯、韭葱、卷心菜、胡萝卜、番茄、洋葱;以及永久作物和种植作物,例如仁果和核果、浆果、葡萄藤、三叶橡胶树、香蕉、甘蔗、咖啡、茶、柑桔类水果、坚果种植园、草坪、棕榈作物和林木栽植。对于本发明的除草剂/安全剂结合物(A)+(B)的施用而言,同样优选这些作物,特别优选用于谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍、甜菜、甘蔗、向日葵、油菜和棉花。所述除草剂/安全剂结合物(A)+(B)还可用于耐受性的和非耐受性的突变型作物以及耐受性的和非耐受性的转基因作物,优选玉米、稻、谷类、油菜和大豆的所述作物,例如对咪唑啉酮除草剂、莠去津(atrazine)、草铵膦(glufosinate)或草甘膦(glyphosate)耐受的那些。
式(I)的化合物已知于WO 03/011853 A,并可通过其中所述的方法获得。
安全剂(B):
作为组分(B)而存在的安全剂应理解为表示适于减小作物保护组合物活性成分(例如除草剂)对作物植物的植物毒性效果的化合物。
在本发明中,式(I)的化合物与以下的安全剂化合物结合:
S1)杂环羧酸衍生物类的化合物:
S1a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物(S1a),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)”)及相关化合物,如WO-A-91/07874中所述;
S1b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)及相关化合物,如EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述;
S1c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(S1-6)和相关化合物,如例如EP-A-268554中所述;
S1d)三唑羧酸类化合物(S1d),优选化合物例如解草唑(fenchlorazole(-ethyl)),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-7),以及相关化合物,如EP-A-174 562和EP-A-346 620中所述;
S1e)5-苄基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物(S1e),优选化合物例如5-(2,4-二氯苯甲基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)及相关化合物,如WO-A-91/08202中所述;或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-羧酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(S1-11)(“双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯类(S1-13),如专利申请WO-A-95/07897中所述。
S2)8-喹啉氧基衍生物类的化合物(S2):
S2a)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2a),优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(“解草酯(cloquintocet-mexyl)”)(S2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基-丁-1-基酯(S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-丙叉亚胺氧基)-1-乙基酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代-丙-1-基酯(S2-9)及相关化合物,如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所述;以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物和盐,例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐,如WO-A-2002/34048中所述;
S2b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类的化合物(S2b),优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯及相关化合物,如EP-A-0 582198中所述。
S3)二氯乙酰胺类活性成分(S3),其经常用作苗前安全剂(作用于土壤的安全剂),例如:
“烯丙酰草胺(dichlormid)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1),购自Stauffer的“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(S3-2),
购自Stauffer的“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2,-二甲基-1,3-噁唑烷)(S3-3),
“解草嗪(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4),
购自PPG Industries的“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5),
购自Sagro-Chem的“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6),
购自Nitrokemia或Monsanto的“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)(S3-7),
购自TRI-Chemical RT的“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S3-8),
购自BASF的“diclonon”(dicyclonone)(同义名:“BAS145138”或“LAB145138”)(RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢化吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮(S3-9),
“解草恶唑(furilazole)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(S3-10)及其(R)-异构体(S3-11)。
S4)酰基磺酰胺类的化合物(S4):
S4a)式(S4a)的N-酰基磺酰胺及其盐,如WO-A-97/45016中所述,
其中
RA 1为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中最后提及的2个基团被选自以下的vA个取代基取代:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,并且对于环状基团,也可被(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代;
RA 2为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mA为1或2;
vA为0、1、2或3;
S4b)式(S4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺类的化合物及其盐,如WO-A-99/16744中所述,
其中
RB 1、RB 2彼此独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,
RB 3为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)烷氧基并且
mB为1或2,
例如以下化合物,其中
RB 1=环丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(S4-1,“环丙磺酰胺(cyprosulfamide)”),
RB 1=环丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=5-Cl-2-OMe(S4-2),
RB 1=乙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(S4-3),
RB 1=异丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=5-Cl-2-OMe(S4-4),和
RB 1=异丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(S4-5)。
S4c)式(S4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类的化合物,如EP-A-365484中所述,
Figure BPA00001408739200282
其中
RC 1、RC 2彼此独立地为氢、(C1-C8)烷基、(C3-C8)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,
RC 3为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mC为1或2;
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。
S5)羟基芳香族化合物类和芳香族-脂族羧酸衍生物类的活性成分(S5),例如3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸,如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所述。
S6)1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性成分(S6),例如:
1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、
1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、
1-(2-氨乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、
1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮,如WO-A-2005/112630中所述。
S7)二苯基甲氧基乙酸衍生物类的化合物(S7),例如
二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9)(S7-1)、二苯基甲氧基乙酸乙酯或二苯基甲氧基乙酸,如WO-A-98/38856中所述。
S8)式(S8)的化合物,如WO-A-98/27049中所述,
Figure BPA00001408739200291
其中的符号和角标具有以下含义:
RD 1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基,
RD 2为氢或(C1-C4)烷基,
RD 3为氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基,或芳基,其中上述含C基团中的每一个为未取代的或者被一个或多个(优选最多3个)相同的或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代;或其盐nD为0至2中的一个整数。
S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性成分(S9),例如:1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号:219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号:95855-00-8),如WO-A-1999/000020中所述。
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物,如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所述
Figure BPA00001408739200301
其中
RE 1为卤素、(C1-C4)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3
YE、ZE彼此独立地为O或S,
nE为0至4中的一个整数,
RE 2为(C1-C16)烷基、(C2-C6)烯基、(C3-C6)环烷基、芳基;苄基、卤代苄基,
RE 3为氢或(C1-C6)烷基。
S11)氧基亚氨基化合物类的活性成分(S11),已知其为拌种剂,例如,“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1),已知其作为拌种安全剂用于黍来抵抗异丙甲草胺(metolachlor)的损害,
“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2),已知其作为拌种安全剂用于黍来抵抗异丙甲草胺的损害,和
“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3),已知其作为拌种安全剂用于黍来抵抗异丙甲草胺的损害。
S12)异硫代苯并二氢吡喃酮类的活性成分(S12),例如WO-A-1998/13361中的[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-叉基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号:205121-04-6)(S12-1)及相关化合物。
S13)选自以下的一种或多种化合物(S13):
“萘二甲酸酐”(1,8-萘二羧酸酐)(S13-1),已知其作为拌种安全剂用于玉米来抵抗硫代氨基甲酸酯除草剂的损害,
“解草啶(fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2),已知其作为安全剂用于播种稻中的丙草胺(pretilachlor),
“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯)(S13-3),已知其作为拌种安全剂用于黍来抵抗甲草胺(alachlor)和异丙甲草胺的损害,
购自American Cyanamid的“CL 304415”(CAS登记号:31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4),已知其作为安全剂用于玉米来抵抗咪唑啉酮的损害,
购自Nitrokemia的“MG 191”(CAS登记号:96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)(S13-5),已知其作为安全剂用于玉米,
购自Nitrokemia的“MG-838”(CAS登记号:133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯)(S13-6),“乙拌磷(disulfoton)”(S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-7),
“增效磷(dietholate)”(O-苯基硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-8),“mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)(S13-9)。
S14)除了对有害植物具有除草作用以外,还对诸如稻的作物植物具有安全剂作用的活性成分,例如,
“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙基酯),已知其作为安全剂用于稻来抵抗禾草敌(molinate)除草剂的损害,
“杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲)(S14-1),已知其作为安全剂用于稻来抵抗唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)除草剂的损害,
“苄草隆(cumyluron)”=“JC-940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲,见JP-A-60087254),已知其作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂的损害,
“苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),已知其作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂的损害,购自Kumiai的“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS登记号54091-06-4),已知其作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂的损害。
引用的文献包含了有关制备方法和原料的详细信息,并列举了优选化合物。直接参引所述文献;其通过引用的方式构成了本说明书的一部分。
除草活性成分(A)和安全剂(B)的优选结合物的实例示于下表中:(I-1)+(S1-1);(I-1)+(S1-2);(I-1)+(S1-3);(I-1)+(S1-4);(I-1)+(S1-5);(I-1)+(S1-6);(I-1)+(S1-7);(I-1)+(S1-8);(I-1)+(S1-9);(I-1)+(S1-10);(I-1)+(S1-11);(I-1)+(S1-12);(I-1)+(S1-13);(I-1)+(S2-1);(I-1)+(S2-2);(I-1)+(S2-3);(I-1)+(S2-4);(I-1)+(S2-5);(I-1)+(S2-6);(I-1)+(S2-7);(I-1)+(S2-8);(I-1)+(S2-9);(I-1)+(S2-10);(I-1)+(S3-1);(I-1)+(S3-2);(I-1)+(S3-3);(I-1)+(S3-4);(I-1)+(S3-5);(I-1)+(S3-6);(I-1)+(S3-7);(I-1)+(S3-8);(I-1)+(S3-9);(I-1)+(S3-10);(I-1)+(S3-11);(I-1)+(S4-1);(I-1)+(S4-2);(I-1)+(S4-3);(I-1)+(S4-4);(I-1)+(S4-5);(I-1)+(S7-1);(I-1)+(S11-1);(I-1)+(S11-2);(I-1)+(S11-3);(I-1)+(S12-1);(I-1)+(S13-1);(I-1)+(S13-2);(I-1)+(S13-3);(I-1)+(S13-4);(I-1)+(S13-5);(I-1)+(S13-6);(I-1)+(S13-7);(I-1)+(S13-8);(I-1)+(S13-9);(I-1)+(S14-1)
(I-2)+(S1-1);(I-2)+(S1-2);(I-2)+(S1-3);(I-2)+(S1-4);(I-2)+(S1-5);(I-2)+(S1-6);(I-2)+(S1-7);(I-2)+(S1-8);(I-2)+(S1-9);(I-2)+(S1-10);(I-2)+(S1-11);(I-2)+(S1-12);(I-2)+(S1-13);(I-2)+(S2-1);(I-2)+(S2-2);(I-2)+(S2-3);(I-2)+(S2-4);(I-2)+(S2-5);(I-2)+(S2-6);(I-2)+(S2-7);(I-2)+(S2-8);(I-2)+(S2-9);(I-2)+(S2-10);(I-2)+(S3-1);(I-2)+(S3-2);(I-2)+(S3-3);(I-2)+(S3-4);(I-2)+(S3-5);(I-2)+(S3-6);(I-2)+(S3-7);(I-2)+(S3-8);(I-2)+(S3-9);(I-2)+(S3-10);(I-2)+(S3-11);(I-2)+(S4-1);(I-2)+(S4-2);(I-2)+(S4-3);(I-2)+(S4-4);(I-2)+(S4-5);(I-2)+(S7-1);(I-2)+(S11-1);(I-2)+(S11-2);(I-2)+(S11-3);(I-2)+(S12-1);(I-2)+(S13-1);(I-2)+(S13-2);(I-2)+(S13-3);(I-2)+(S13-4);(I-2)+(S13-5);(I-2)+(S13-6);(I-2)+(S13-7);(I-2)+(S13-8);(I-2)+(S13-9);(I-2)+(S14-1)
(I-3)+(S1-1);(I-3)+(S1-2);(I-3)+(S1-3);(I-3)+(S1-4);(I-3)+(S1-5);(I-3)+(S1-6);(I-3)+(S1-7);(I-3)+(S1-8);(I-3)+(S1-9);(I-3)+(S1-10);(I-3)+(S1-11);(I-3)+(S1-12);(I-3)+(S1-13);(I-3)+(S2-1);(I-3)+(S2-2);(I-3)+(S2-3);(I-3)+(S2-4);(I-3)+(S2-5);(I-3)+(S2-6);(I-3)+(S2-7);(I-3)+(S2-8);(I-3)+(S2-9);(I-3)+(S2-10);(I-3)+(S3-1);(I-3)+(S3-2);(I-3)+(S3-3);(I-3)+(S3-4);(I-3)+(S3-5);(I-3)+(S3-6);(I-3)+(S3-7);(I-3)+(S3-8);(I-3)+(S3-9);(I-3)+(S3-10);(I-3)+(S3-11);(I-3)+(S4-1);(I-3)+(S4-2);(I-3)+(S4-3);(I-3)+(S4-4);(I-3)+(S4-5);(I-3)+(S7-1);(I-3)+(S11-1);(I-3)+(S11-2);(I-3)+(S11-3);(I-3)+(S12-1);(I-3)+(S13-1);(I-3)+(S13-2);(I-3)+(S13-3);(I-3)+(S13-4);(I-3)+(S13-5);(I-3)+(S13-6);(I-3)+(S13-7);(I-3)+(S13-8);(I-3)+(S13-9);(I-3)+(S14-1)
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在本发明中,特别优选式(I)化合物与以下安全剂的结合物:杀草隆(S14-1)、解草嗪(S3-4)、解草恶唑[(S3-10)或(S3-11)]、氟草肟(S11-2)、解草唑(S1-7)、吡唑解草酯(S1-1)、解草酯(S2-1)、双苯恶唑酸(S1-11)、环丙磺酰胺(S4-1)、解草胺(S13-3)、解草腈(S11-1)、烯丙酰草胺(S3-1)和增效磷(S13-8)。
在本发明中,非常特别优选式(I)化合物与以下安全剂的结合物:吡唑解草酯(S1-1)、双苯恶唑酸(S1-11)、环丙磺酰胺(S4-1)、解草唑(S1-7)、解草嗪(S3-4)、解草酯(S2-1)、氟草肟(S11-2)和解草恶唑[(S3-10)或(S3-11)]。
在本发明中,尤其优选式(I)化合物与以下安全剂的结合物:双苯噁唑酸(S1-11)和环丙磺酰胺(S4-1)。
在本发明中,强调式(I)化合物与安全剂环丙磺酰胺(S4-1)的结合物。
优选包含(A)除草有效量的一种或多种式(I)化合物或其盐与(B)解毒有效量的一种或多种安全剂的除草剂/安全剂结合物。
在本发明中,除草有效量表示适于不利地影响植物生长的一种或多种除草剂的量。解毒有效量在本发明中表示适于减小作物保护组合物活性成分(如除草剂)对作物植物的植物毒性作用的一种或多种安全剂的量。
安全剂(B)适于减小在式(I)的除草剂用于有用植物作物时可能出现的植物毒性作用,而基本上不损害这些除草活性成分对有害植物的效力。结果,可大大扩展常规作物保护组合物的使用领域,例如用于迄今只能以有限程度(如果可以的话)使用除草剂的作物。
根据适应征和所用除草活性成分,所需的安全剂施用率可在宽的范围内变化,通常为0.001至5kg活性成分/公顷,优选0.005至2.5kg活性成分/公顷。
式(I)的除草活性成分(A)和安全剂(B)可一起施用(例如以即混物(ready mix)或以桶混(tank mix)法)或以任意所需顺序相继施用,例如通过雾化、泼浇或喷雾,或通过撒播颗粒剂来施用。式(I)的除草剂(A):安全剂(B)的重量比可在宽的范围内变化,优选在1∶10 000至10 000∶1、特别是1∶1000至1000∶1的范围内。在每种情况下,式(I)(A)和安全剂(B)的最佳量取决于所用除草剂的种类和所用安全剂的种类,以及取决于待处理的植物材料的种类和发育阶段,并且可通过简单的常规初步实验根据具体情况而确定。
根据其性质,包含在本发明的除草剂/安全剂结合物中的安全剂(B)可用于预处理作物植物的种子材料(例如用于拌种),或在播种之前引入播种沟中,或者在植物出苗前或出苗后与除草剂一起使用。苗前处理不仅包括在播种前对栽培区域(包括,如果合适,存在于栽培区域的水,例如在水稻施用的情况下)的处理,还包括对还没有长出任何生长物的已播种的栽培区域的处理。优选与除草剂联合施用。为此目的,可使用桶混物或即混物。
在一个优选的实施方案中,将种子材料(例如谷粒、种子或无性繁殖器官,例如带芽的块茎或枝条部位)或幼苗用安全剂(B)——如果合适与其它农业化学活性成分结合——进行预处理。对于种子材料的预处理,可将活性成分施用于种子材料,例如通过拌种;或者可将活性成分和种子材料引入水或其它溶剂中,并使活性成分被吸收,例如通过形成加合物(adduct formation)或在浸泡过程中扩散、或通过溶胀或催芽而被吸收。对于幼苗的预处理,可(例如通过喷雾、浸泡或浇灌)使幼小植株与安全剂——如果合适结合有其它农业化学活性成分——接触,然后将其移植并且,如果合适,用除草剂(A)对其进行后处理。
对种子材料或幼苗的处理可使用安全剂(B)单独地或与其它农业化学活性成分——例如杀菌剂、杀虫剂或用于强化植物、用于施肥或用于增加溶胀和发芽过程速率的药剂——一起进行。在此,安全剂在进行预处理施用之后,可在一种或多种式(I)的除草剂——还可结合其它已知的除草剂——施用前、施用后或与之一起再次施用。通过预处理种子材料或幼苗,可提高安全剂的长期作用。
相应地,本发明还提供了一种用于防治植物作物中不想要的植物的方法,该方法包含将本发明的除草剂/安全剂结合物的组分(A)和(B)——例如一起或分开地——施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子材料(例如谷粒、种子或无性繁殖器官,如带芽的块茎或枝条部位)或植物生长的区域(例如栽培区域)。在此,可在一种或多种式(I)的除草剂(A)施用之前、之后或同时,将一种或多种安全剂(B)——优选一种或多种、特别是一种(S1)至(S14)组的化合物——施用于植物、种子材料或植物生长的区域(例如栽培区域)。在一个优选的实施方案中,将安全剂(B)用于处理种子材料。
不想要的植物应理解为表示在不想要其生长的地方生长的所有植物。其可为例如有害植物(例如单子叶杂草或双子叶杂草或不想要的作物植物),包括例如对某些除草活性成分(例如草甘膦、莠去津、草铵膦或咪唑啉酮除草剂)具有抗性的那些。
单子叶杂草来自例如:稗属(Echinochloa)、狗尾草属(Setaria)、黍属(Panicum)、马唐属(Digitaria)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、羊茅属(Festuca)、蟋蟀草属(Eleusine)、臂形草属(Brachiaria)、黑麦草属(Lolium)、雀麦属(Bromus)、燕麦属(Avena)、莎草属(Cyperus)、高粱属(Sorghum)、冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、雨久花属(Monochoria)、飘拂草属(Fimbristylis)、慈姑属(Sagittaria)、荸荠属(Eleocharis)、莞草属(Scirpus)、雀稗属(Paspalum)、鸭嘴草属(Ischaemum)、尖瓣花属(Sphenoclea)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、假剪股颖属(Apera)。双子叶杂草来自例如:白芥属(Sinapis)、独行菜属(Lepidium)、拉拉藤属(Galium)、繁缕属(Stellaria)、母菊属(Matricaria)、春黄菊属(Anthemis)、牛膝菊属(Galinsoga)、藜属(Chenopodium)、荨麻属(Urtica)、千里光属(Senecio)、苋属(Amaranthus)、马齿苋属(Portulaca)、苍耳属(Xanthium)、旋花属(Convolvulus)、番薯属(Ipomoea)、蓼属(Polygonum)、田菁属(Sesbania)、豚草属(Ambrosia)、蓟属(Cirsium)、飞廉属(Carduus)、苦苣菜属(Sonchus)、茄属(Solanum)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、母草属(Lindernia)、野芝麻属(Lamium)、婆婆纳属(Veronica)、白麻属(Abutilon)、刺酸模属(Emex)、曼陀罗属(Datura)、堇菜属(Viola)、鼬瓣花属(Galeopsis)、罂粟属(Papaver)、矢车菊属(Centaurea)、车轴草属(Trifolium)、毛茛属(Ranunculus)、蒲公英属(Taraxacum)、大戟属(Euphorbia)。
在本发明的方法中,优选地将有效量的组分(A)和(B)用于防治植物作物中的有害植物,例如经济上重要的可耕作物中的有害植物,所述可耕作物例如:单子叶可耕作物,如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、稻、玉米、黍;或双子叶可耕作物,例如甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆科植物,例如大豆属(例如大豆,如非转基因大豆(例如常规栽培种,如STS栽培种)或转基因大豆(例如RR大豆或LL大豆)及其杂交种)、菜豆属、豌豆属、蚕豆属和落花生属;或者各种植物类的蔬菜作物,例如马铃薯、韭葱、卷心菜、胡萝卜、番茄、洋葱;以及永久作物和种植园作物,例如仁果和核果、浆果、葡萄藤、三叶橡胶树、香蕉、甘蔗、咖啡、茶、柑桔类水果、坚果种植园、草坪、棕榈作物和林木栽植。
本发明还提供本发明的除草剂/安全剂结合物用于防治——优选植物作物中——不想要的植物生长的用途。
本发明的除草剂/安全剂结合物可通过已知的方法制备,例如制备成各组分——如果合适与其它活性成分、添加剂和/或常规制剂助剂——的混合制剂,然后将其以常规方式用水稀释施用;或者其可通过将单独配制的或部分单独配制的各组分用水联合稀释而制备成桶混物。同样可在不同的时间(分开)施用单独配制的或部分单独配制的各组分。也可分几个部分施用各组分或除草剂/安全剂结合物(相继施用),例如:先苗前施用,然后苗后施用;或先苗后早期施用,然后苗后中期或晚期施用。在此优选联合施用或几乎同时施用所述结合物的各活性成分。
本发明的除草剂/安全剂结合物还可用于防治已知作物中或仍在开发的遗传改造植物作物中的有害植物。
转基因植物的特征通常在于,其具有特别有利的性能,例如对某些农药(主要是对某些除草剂)的抗性、对植物病害或植物病害病原体(例如某些昆虫,或微生物如真菌、细菌或病毒)的抗性。其它具体的性能涉及,例如,收获材料的量、品质、储存性、组成和特定成分。例如,已知具有增加的淀粉含量或者改进的淀粉品质的转基因植物,或者收获材料具有不同的脂肪酸组成的那些。其它具体性能可在于对非生物应激物(例如热、冷、干燥、盐和紫外辐射)的耐受性或抗性。
优选地,将本发明的除草剂/安全剂结合物或其盐施用于有用植物和观赏植物的经济上重要的转基因作物中,其中所述植物例如:谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍、稻、木薯和玉米;或者作物甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆及其它蔬菜作物。
式(I)的化合物可优选地作为除草剂用于对除草剂的植物毒性作用具有抗性和/或已通过基因工程而具有抗性的有用植物的作物中。
产生与现有植物相比具有改变的性能的新植物的常规方法在于,例如传统栽培方法和产生突变体。或者,具有改变的性能的新植物可用基因工程方法产生(参见例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,已描述了以下几个实例:
-对作物植物进行遗传改造以改变植物中合成的淀粉(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806),
-对草铵膦类(参见例如EP-A-0242236、EP-A-242246)、或草甘膦类(WO 92/00377)、或磺酰脲类(EP-A-0257993、US-A-5013659)的某些除草剂具有抗性的转基因作物植物,
-能够产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bacillus thuringiensis toxin)(Bt毒素)从而使植物对某些有害物具有抗性的转基因作物植物,例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259)。
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)。
-具有新的成分或次生物质(secondary substance)——例如新的植物抗毒素,其引起抗病性提高——的遗传改造作物植物(EPA 309862,EPA0464461),
-光呼吸作用降低的遗传改造植物,其具有更高的产率和更高的胁迫耐受性(EPA 0305398)。
-产生制药上或诊断上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子药耕(molecular pharming)”),
-以更高的产率或更好的品质为特征的转基因作物植物,
-以例如上述新的特性的结合(“基因叠加(gene stacking)”)为特征的转基因作物植物。
可用于产生具有改变特性的新转基因植物的许多分子生物技术原则上是已知的;参见例如I.Potrykus and G.Spangenberg(eds.)GeneTransfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg.或Christou,“Trends in Plant Science”1(1996)423-431。
为了进行此类基因操作,可将核酸分子引入质粒中,通过重组DNA序列而产生突变或序列改变。例如,可借助标准方法进行碱基交换、移除部分序列或者添加天然或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接,可以向所述片段添加衔接头或连接体;参见,例如Sambrook etal.,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,2nd edition,ColdSpring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或者Winnacker“Gene und Klone[Genes and Clones]”,VCH Weinheim2nd edition,1996。
基因产物活性降低的植物细胞可例如通过表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制作用的正义RNA,或者通过表达至少一种特异性地切断上述基因产物的转录物而相应构建的核酶而生成。
为此,首先可使用含有基因产物的完整编码序列(包括存在的任何侧翼序列)的DNA分子,以及使用仅含有部分编码序列的DNA分子,在此情形下所述部分必须足够长以便在细胞中产生反义作用。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,所合成的蛋白质可定位于植物细胞的任何所需腔室中。但为实现在特定腔室中的定位,可例如使编码区与确保在特定腔室中定位的DNA序列连接。此类序列是本领域技术人员已知的(参见,例如Braun et al.,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter et al.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald et al.,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。
转基因植物细胞可通过已知技术再生从而得到完整植株。原则上,转基因植物可以是任意所需植物种的植物,即既可以是单子叶植物,也可以是双子叶植物。
例如,具有改变特性的转基因植物可通过过表达、阻抑或抑制同源(=天然)基因或基因序列,或者表达异源(=外源)基因或基因序列而得到。
优选地,本发明的除草剂/安全剂结合物可用于对以下物质具有抗性的转基因作物中:生长调节剂,例如麦草畏(dicamba);或抑制必需植物酶的除草剂,所述酶例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD);或选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异噁唑类和类似活性成分的除草剂。
当将本发明的除草剂/安全剂结合物用于转基因作物时,除了在其他作物中观察到的对有害植物的作用之外,在施用于特定转基因作物时还常常出现特异性的作用,例如改变了或特异性地拓宽了可防治的杂草谱、改变了施用时可使用的施用率、优选地与转基因作物对其具有抗性的除草剂的良好结合性以及影响转基因作物植物的生长和产率。
因此本发明还提供本发明的除草剂/安全剂结合物用于防治转基因作物植物中有害植物的用途。
优选地,将本发明的结合物用于有用植物和观赏植物的经济上重要的转基因作物中,所述植物例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、黍、稻、木薯和玉米;或者甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆等作物及其它蔬菜作物。
因此本发明还提供本发明的除草剂/安全剂结合物用于防治转基因作物植物中或由于选择性栽培而具有耐受性的作物植物中的有害植物的用途。
可将除草剂(A)和安全剂(B)联合地或分别地转化成常规制剂,例如通过雾化、泼浇、喷雾和拌种而进行施用的诸如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、经活性成分浸渍的天然及合成材料、和在聚合物中的微胶囊剂。所述制剂可包含常规助剂和添加剂。
这些制剂以已知方式制备,例如通过将活性成分与填充剂(即液体溶剂、加压液化气、和/或固体载体)混合、任选地使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂)来制备。
如果所用填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要为:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香烃或氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜,以及水。
合适的固体载体为:例如铵盐和粉碎的天然矿物,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土;和粉碎的合成矿物,例如细分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用作颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;以及无机和有机粉的合成颗粒及有机物(例如锯末、椰壳、玉米芯和烟草茎)的颗粒;合适的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙撑脂肪酸酯、聚氧乙撑脂肪醇醚(例如烷芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、以及蛋白质水解产物;合适的分散剂为,例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
可在所述制剂中使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂;和合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油。
可使用染料,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝(ferrocyan blue);和有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;和微量营养素,如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
所述制剂通常包含0.1重量%至95重量%的活性成分,优选地在0.5重量%至90重量%之间。
可将除草剂(A)和安全剂(B)以其本身或以其制剂的形式使用,以及与其它农业化学活性成分(例如已知除草剂)混合使用,来防治不想要的植物生长(例如防治杂草或防治不想要的作物植物),在此例如可使用即混物或桶混物。
也可以与其它已知的活性成分(例如杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养素和土壤结构改良剂)混合,同样还可与作物保护中常用的添加剂和制剂助剂混合。
除草剂(A)和安全剂(B)可以以其本身、其制剂的形式和由其通过进一步稀释而提供的施用形式而施用,例如以即用溶液、悬浮液、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂而施用。所述施用以常规方式进行,例如通过泼浇、雾化、喷雾、撒播而进行。
可将活性成分施用于植物、植物部位、种子材料或栽培区域(可耕种土壤),优选施用于种子材料或绿色植物和植物部位以及,如果合适,还可施用于可耕种土壤。一种可能的施用为以桶混物的形式联合施用各活性成分,其中将各活性成分的最佳配制浓缩制剂与水在桶中混合,并施用所得喷雾液。
活性成分(A)和(B)的本发明结合物的联合制剂的优点是更易于施用,因为已将各组分的量调节为相对于彼此的最佳比例。此外,可使制剂中的助剂彼此达到最佳配比。
可用于混合制剂或桶混制剂中的本发明的除草剂/安全剂结合物的结合组分有例如,已知的——优选具有除草作用的——基于对以下物质的抑制作用的活性成分:例如乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶-A-羧化酶、PS I、PS II、HPPD、八氢番茄红素去饱和酶、原卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合成酶、纤维素生物合成酶、5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶。可使用的这类化合物和其它化合物——其中一些具有未知的作用机理或不同的作用机理——描述于例如以下文献中:Weed Research26,441-445(1986);或手册“The Pesticide Manual”,第12版2000,或第13版2003,或第14版2006/2007,或相应的“e-Pesticide Manual”,版本4.1(2007-08),它们均由英国农作物保护委员会(British CropProtection Couneil)出版(以下还简称为“PM”);和其中引用的文献。“通用名”列表还可以在互联网上的“The Compendium ofPesticide Common Names”中获得。已知的可与本发明的混合物结合的除草剂为例如以下活性成分(注:各化合物以国际标准化组织(International Organization for Standardization)(ISO)的“通用名”给出,或以化学名给出,任选地与常规代号一起给出,并且总是包括其所有施用形式,例如酸、盐、酯和异构体(如立体异构体和旋光异构体)。在此,指出一种、有时也为多种施用形式):
2,4-D、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen、acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺、禾草灭(alloxydim、alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin、benazolin-ethyl)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、bicyclopyrone、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双草醚(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、clefoxydim、烯草酮(clethodim)、炔草酸、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草酸(cloransulam-methyl)、苄草隆、氰草津(cyanazine)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、甜菜安(desmedipham)、麦草畏、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、调呋酸(dikegulac-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、三嗪氟草胺(triaziflam)、敌草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、杀草隆(dymron)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、fenoxasulfone、四唑酰草胺(fentrazamide)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸丁氧基丙酯(fluroxypyr-butoxypropyl)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦-P(glufosinate-P)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、草铵膦-P-铵(glufosinate-P-ammonium)、草铵膦-P-钠(glufosinate-P-sodium)、草甘膦、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、吡氟氯禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆、茚草酮(indanofan)、indaziflam、甲基碘磺隆钠盐、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(lihuron)、MCPA、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钾(mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆、甲基磺草酮(mesotrione)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、metazosulfuron、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、methiozolin、甲基杀草隆(methyldymron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、oxazicloamfone、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、五氟磺草胺(penoxsulam)、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、甜菜宁(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氟唑草胺(profluazol)、环苯草酮(profoxydim)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、propyrisulfuron、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、prosulfuran、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
其它可用的混合组分有
pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、pyrimisulfan、调环酸钙(prohexadione-calcium)、bencarbazone、SYN-523、IDH-100、SYP-249、单嘧磺隆(monosulfuron)、ipfencarbazone(HOK-201)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、tefuryltrione、bencarbazone、tembotrione、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)和酮脲磺草吩酯(thiencarbazone-methyl)。
为进行使用,如果合适,将以市售可得形式存在的制剂以常规方式稀释,例如在可湿性粉剂、乳油、分散体和水分散颗粒剂的情况下用水稀释。粉剂、土壤颗粒剂、撒播颗粒剂和可喷雾溶液形式的制剂在使用之前通常不需要再用其它惰性物质稀释。
生物实施例:
苗后的除草剂效果和安全剂效果
将单子叶和双子叶有害植物及作物植物的种子或根状茎块种植于泥炭营养钵中的砂壤土中,并用土覆盖,使之在温室中于良好的生长条件下生长。或者,将水稻栽培中出现的有害植物栽培在盆中,其中水达到土壤表面以上2cm。播种之后10至20天,于一至三叶期处理供试植株。将配制为水溶性粉剂或悬浮液形式的本发明的除草剂/安全剂活性成分结合物,和在平行试验中相应地配制的各活性成分,以不同的剂量、使用300l水/公顷(经换算)的施用率喷至绿色植物部位,并在供试植株在温室中于最佳生长条件下保持2-3周之后,对比未处理的对照组,目测评价所述制剂的效果。在稻的情况下或在稻栽培中出现的有害植物的情况下,也可将活性成分直接放入灌溉水中(施用类似于所谓的颗粒剂施用)或喷至植物上和喷入灌溉水中。
苗前的除草剂效果和安全剂效果
将单子叶和双子叶杂草植物及作物植物的种子或根状茎块种植于泥炭营养钵中的砂壤土中,并用土覆盖。然后将配制成水溶性粉剂或悬浮液形式的本发明的除草剂/安全剂活性成分结合物,和在平行试验中相应地配制的各活性成分,使用600至800l水/公顷(经换算)的施用率、以不同的剂量施用于覆盖土的表面。
处理之后,将盆放入温室中并保持在对杂草和作物植物而言良好的生长条件下。在2至4周的测试期之后,供试植物已出苗后,对比未处理的对照组,目测评价对植物的损害或对出苗的损害。
对种子材料的处理
将作物植物的种粒与配制成胶悬剂或乳油形式的本发明安全剂、及水在瓶中混合,并充分振荡,以使种粒被特定安全剂的制剂均匀涂敷。然后用除草剂以苗前法或苗后法,根据实施例3.3和3.2的试验,对种粒和出苗植株进行测试。
Figure BPA00001408739202461
Figure BPA00001408739202471
Figure BPA00001408739202481
Figure BPA00001408739202491

Claims (13)

1.一种组合物,包含
(A)一种或多种式(I)的化合物或其盐,
Figure FPA00001408739100011
其中
X为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、芳氧基、硝基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、氰硫基或氰基;
Y为选自苯基、茚满基和萘基的芳基基团,或是选自5元和6元芳香杂环的杂芳基基团,包含一个或多个杂原子,其中芳香杂环可任选地稠合另一个芳香体系;所述芳基基团或杂芳基基团可为未取代的或者由选自以下的一个或多个取代基取代:卤素、羟基、硝基、氰基、芳氧基、甲酰基、C1-C6烷基、环丙基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基、卤代C1-C6烷氧基、被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基、C1-C6酰基、氟化乙酰基、氟化丙酰基,其中最后提及的两个基团可在烷基基团中各自包含两个或多个氟原子,C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷硫基、芳基、氨基、C1-C4单烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷基羰基氨基、(C=O)OH、C1-C6烷氧基羰基、(C=O)NH2、C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6二烷基氨基羰基、-CH2CH2O-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2O-、-O(CH2)2O-;
Z为卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、芳氧基、硝基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、氰硫基或氰基;
W为NO2、N3、NR1R2、N=CR3R4或NHN=CR3R4
R1和R2彼此独立地为氢、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、芳基、杂芳基、羟基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6酰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基;或
R1和R2与N一起为五元或六元饱和的或不饱和的环,其可任选地另外包含O、S或N杂原子;
R3和R4彼此独立地为氢、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、芳基或杂芳基;或
R3和R4与=C一起为五元或六元饱和环;
或羧酸基团的除草活性衍生物,
(B)一种或多种选自以下的安全剂:
S1)杂环羧酸衍生物类的化合物:
S1a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物(S1a),
S1b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b),
S1c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c),
S1d)三唑羧酸类化合物(S1d),
S1e)5-苄基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或
5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物(S1e),
S4)酰基磺酰胺类的化合物(S4):
S4a)式(S4a)的N-酰基磺酰胺及其盐,
Figure FPA00001408739100021
其中
RA 1为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中最后提及的2个基团被选自以下的vA个取代基取代:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,并且对于环状基团,也可被(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代;
RA 2为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mA为1或2;
vA为0、1、2或3;
S4b)式(S4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺类的化合物及其盐,
Figure FPA00001408739100031
其中
RB 1、RB 2彼此独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,
RB 3为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)烷氧基,
并且
mB为1或2,
S4c)式(S4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类的化合物,
Figure FPA00001408739100032
其中
RC 1、RC 2彼此独立地为氢、(C1-C8)烷基、(C3-C8)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,
RC 3为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mC为1或2;
S2)8-喹啉氧基衍生物类的化合物(S2):
S2a)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2a),
S2b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类的化合物(S2b),
S3)二氯乙酰胺类活性成分(S3),
S5)羟基芳香族化合物和芳香族-脂族羧酸衍生物类的活性成分(S5),
S6)1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性成分(S6),
S7)二苯基甲氧基乙酸衍生物类的化合物(S7),
S8)式(S8)的化合物,
Figure FPA00001408739100033
其中的符号和角标具有以下含义:
RD 1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基,
RD 2为氢或(C1-C4)烷基,
RD 3为氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基或芳基,其中上述含C基团各自为未取代的或者被一个或多个选自卤素和烷氧基的基团取代;或其盐
nD为0至2中的一个整数,
S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性成分(S9),
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物,
Figure FPA00001408739100041
其中
RE 1为卤素、(C1-C4)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3
YE、ZE彼此独立地为O或S,
nE为0至4中的一个整数,
RE 2为(C1-C16)烷基、(C2-C6)烯基、(C3-C6)环烷基、芳基;苄基、卤代苄基,
RE 3为氢或(C1-C6)烷基,
S11)氧基亚氨基化合物类的活性成分(S11),已知其为拌种剂,
S12)异硫代苯并二氢吡喃-4-酮类的活性成分(S12),
S13)选自以下的一种或多种化合物(S13):
“萘二甲酸酐”(1,8-萘二羧酸酐)(S13-1),
“解草啶”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2),
“解草胺”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯)(S13-3),
“CL 304415”(CAS登记号:31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4),
“MG 191”(CAS登记号:96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)(S13-5),
“MG-838”(CAS登记号:133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯)(S13-6),
“乙拌磷”(S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-7),
“增效磷”(O-苯基硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-8),
“mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)(S13-9),
S14)除了对有害植物具有除草作用以外,还对诸如稻的作物植物具有安全剂作用的活性成分,
其中,排除包含其它除草活性成分和安全剂的以下结合物的组合物:
-唑啉草酯和解草酯,
-甲氧磺草胺和解草酯,
-炔草酸和解草酯,
-甲基二磺隆和甲基碘磺隆钠盐和吡唑解草酯,
-精噁唑禾草灵和吡唑解草酯。
2.权利要求1要求保护的组合物,其中,在式(I)的化合物中,
X为氢或氟。
3.权利要求1或2要求保护的组合物,其中,在式(I)的化合物中,
Y为苯基基团或吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、噻吩基或噻唑基基团,其中苯基基团或杂芳基基团可由选自以下的一个或多个取代基取代:卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷基和C1-C2卤代烷氧基。
4.权利要求1至3中任一项要求保护的组合物,其中,在式(I)的化合物中,
Z为卤素。
5.权利要求1至4中任一项要求保护的组合物,其中,在式(I)的化合物中,
W为NH2或N(R1)(R2),
其中
R1和R2各自彼此独立地为C1-C6烷基。
6.权利要求1至5中任一项要求保护的组合物,其中所述安全剂选自杀草隆(S14-1)、解草嗪(S3-4)、解草恶唑[(S3-10)或(S3-11)]、氟草肟(S11-2)、解草唑(S1-7)、吡唑解草酯(S1-1)、解草酯(S2-1)、双苯恶唑酸(S1-11)、环丙磺酰胺(S4-1)、解草胺(S13-3)、解草腈(S11-1)、烯丙酰草胺(S3-1)和增效磷(S13-8)。
7.权利要求1至6中任一项要求保护的组合物,其中所述安全剂选自吡唑解草酯(S1-1)、双苯恶唑酸(S1-11)、环丙磺酰胺(S4-1)、解草唑(S1-7)、解草嗪(S3-4)、解草酯(S2-1)、氟草肟(S11-2)和解草恶唑[(S3-10)或(S3-11)]。
8.权利要求1要求保护的组合物,包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯作为组分(A)和双苯恶唑酸作为组分(B)。
9.权利要求1要求保护的组合物,包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯作为组分(A)和环丙磺酰胺作为组分(B)。
10.一种用于防治不想要的植物的方法,其中将权利要求1至9中任一项要求保护的式(I)化合物和至少一种组(B)化合物一起施用或单独施用。
11.权利要求10要求保护的方法,其中植物作物选自可耕作物、蔬菜作物或永久作物和种植园作物。
12.权利要求10或11要求保护的方法,其中植物作物为转基因作物或由于选择性栽培而具有耐受性。
13.权利要求1至9中任一项要求保护的组合物的用途,用于防治有害植物。
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