CN102307979B

CN102307979B - 清洁剂

Info

Publication number: CN102307979B
Application number: CN201080006851.7A
Authority: CN
Inventors: 舛井乔; 宫木正广
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-02-13
Filing date: 2010-02-12
Publication date: 2013-10-16
Anticipated expiration: 2030-02-12
Also published as: JP5555003B2; WO2010092814A1; CN102307979A; TW201032830A; TWI465253B; JP2010209322A

Abstract

本发明提供一种膏状清洁剂，其包含以下成分(A)～(E)：(A)脂肪酸或其盐20～50重量％；(B)阳离子性聚合物0.02～0.2重量％；(C)从羟丙基瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮以及聚乙二醇中选择的非离子性聚合物0.02～0.2重量％；(D)分子中具有三个以上的羟基的多元醇3～30重量％；(E)水。

Description

清洁剂

技术领域

本发明涉及一种膏状清洁剂。

背景技术

已知在脂肪酸肥皂系清洁剂中，通过配合较多的短链脂肪酸并提高中和度就可以形成液态状态，与之相反，通过配合较多的长链脂肪酸并降低中和度则可以形成膏状形态。

如上所说的膏状清洁剂相比较于液态清洁剂具有泡沫细腻呈乳脂状、感觉舒适、清洗能力良好、对皮肤刺激小等特征。因此在很多情况下膏状清洁剂被用作洗面奶使用。针对膏状清洁剂，人们为提高其泡沫性能、清洗性能和清洁后的肌肤保湿性进行了探讨研究(专利文献1、专利文献2)。

如上所说的脂肪酸肥皂系的膏状清洁剂，因为其随着温度变化产生的硬度变化明显，所以在专利文献3中探讨了配入阳离子性高分子化合物的情况。但是，即使是这样的膏状清洁剂，在通常使用的时候，由于清洁剂的液性较硬难以崩解，延展性差。因此，膏状清洁剂不适合作为全身清洁剂使用。具体来说，很多使用者清洗全身时，会使用毛巾等工具。在毛巾上取用膏状清洁剂时，由于其液性硬，延展性差，清洁剂会积留于毛巾的一个地方，不能均一地展开。因此，就产生了膏状清洁剂与水的接触面积变小，在水中的溶解性变慢，难以起泡等问题。

现有技术文献：

专利文献1：特开2005-23069号公报

专利文献2：特表平7-508753号公报

专利文献3：特开昭62-4799号公报

发明内容

本发明提供一种膏状清洁剂，其含有以下成分(A)～(E)：

(A)脂肪酸或其盐(20～50重量％)；

(B)阳离子性聚合物(0.02～0.2重量％)；

(C)从羟丙基瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮以及聚乙二醇中选择的非离子性聚合物(0.02～0.2重量％)；

(D)分子中有三个以上羟基的多元醇(3～30重量％)；

(E)水。

本发明的清洁剂是一种与皮肤和毛巾的亲和性高，有粘性，易均一地展开于毛巾之上的膏状清洁剂。并且，本发明的清洁剂具有在使用毛巾的情况下，易从毛巾中产生大量泡沫，泡沫细腻且易延伸的特性。

具体实施方式

本发明涉及一种与皮肤和毛巾的亲和性高、有粘性、易在皮肤和毛巾上均一地展开的膏状清洁剂，而且涉及具有起泡性出色、泡沫细腻且易延展的特性的清洁剂。

本发明的发明者们发现，通过将脂肪酸盐与阳离子性聚合物和特定的非离子性聚合物组合，能够得到呈膏状且与肌肤和毛巾具有极佳的亲和性、容易均一地延展开、起泡丰富、泡沫细腻且易延展的清洁剂。

作为构成本发明所使用的成分(A)的脂肪酸或者其盐的脂肪酸，优选碳原子数为8～24的脂肪酸。进一步优选为含有碳原子数为15以下的脂肪酸和碳原子数为16以上的脂肪酸。从清洁剂的易起泡性以及清洗能力良好的观点考虑，碳原子数为15以下的脂肪酸与碳原子数为16以上的脂肪酸的质量之比优选为75∶25～20∶80，更优选为60∶40～25∶75，进一步优选为40∶60～30∶70。

作为碳原子数为15以下的优选脂肪酸，可举出月桂酸、十四烷酸。

作为碳原子数为16以上的优选脂肪酸，可举出十六烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸等。

而且，从膏状清洁剂的硬度和清洁后的肤感考虑，脂肪酸的组成优选，碳原子数为20～24的脂肪酸占全部脂肪酸中的比例优选为10～25重量％，进一步优选为12～23重量％，进一步优选为15～21重量％。

作为碳原子数为20～24的脂肪酸，优选为碳原子数为20～24的直链饱和脂肪酸，可举出花生酸(碳原子数位20)、二十二烷酸(碳原子数为22)、二十四烷酸(碳原子数为24)等，更进一步优选为花生酸、二十二烷酸。

作为构成脂肪酸盐的相反离子(counter ion)，可举出例如钠、钾等碱金属、碱性氨基酸、有机胺等。其中，优选碱金属盐，进一步优选为钾盐。

另外，从起泡性和历时稳定性考虑，脂肪酸的中和度优选为60～100％，进一步优选为65～95％，更进一步优选为70～90％。

可以使用一种以上的脂肪酸及其盐。在全部组成中，将脂肪酸及其盐换算成脂肪酸时其含有量为20～50重量％，优选为20～45重量％，进一步优选为20～40重量％。从膏状清洁剂的硬度和易延展性考虑优选在这个范围内。

作为本发明中使用的成分(B)阳离子性聚合物，可举出阳离子化纤维素、阳离子化淀粉、阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化葫芦巴胶、二烯丙基二烷基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、二烯丙基二烷基季铵盐/丙烯酰胺/丙烯酸共聚物等。其中，优选为阳离子化纤维素以及阳离子化瓜尔胶、二烯丙基二烷基季铵盐/丙烯酰胺共聚物。更优选为二烯丙基二烷基季铵盐/丙烯酰胺共聚物。进一步，在二甲基二烯丙基卤化铵和丙烯酰胺的共聚物中，二甲基二烯丙基卤化铵与丙烯酰胺的质量之比优选为1∶99～99∶1，进一步优选为5∶95～95∶5。

作为阳离子性聚合物的更为具体的例子，对于二烯丙基二烷基季铵盐(DMDAAC)/丙烯酰胺(AM)共聚物，可举出MERQUAT-550(重均分子量：16万，阳离子电荷密度：4.22meq/g，DMDAAC∶AM＝50∶50)、MERQUAT-2200(重均分子量：9万，阳离子电荷密度：4.22meq/g，DMDAAC∶AM＝50∶50)、MERQUAT-S(重均分子量：26万，阳离子电荷密度：4.22meq/g，DMDAAC∶AM＝50∶50)(以上为纳尔科公司制造的丙烯酰胺和二烯丙基二甲基铵盐的共聚物)、POIZ-C-60H(重均分子量：60万，阳离子电荷密度：1.07～1.78meq/g)、CATICELLO-M-80(重均分子量：80万，阳离子电荷密度：0.93～1.21meq/g)、POIZC-150L(重均分子量：150万，阳离子电荷密度：0.71～1.07meq/g)(以上为花王公司制造的阳离子化纤维素(氯化o-[2-羟基-3-(三甲基铵)丙基]羟基乙基纤维素))、JAGUAR-C 17(重均分子量：30万，阳离子电荷密度：1.07～1.50meq/g)、JAGUAR-C14(重均分子量：30万，阳离子电荷密度：0.93～1.21meq/g)[以上为罗迪亚公司制造的阳离子化瓜尔胶(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)]等。

其中，阳离子化纤维素和瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵的阳离子电荷密度是通过假定高分子中所含氮元素被100％阳离子化，从高分子中的氮元素含有比例(重量％)求得的。

在此之中，从与后述成分(C)组合后产生的清洁剂的粘性的观点考虑，成分(B)的重均分子量优选为9万～1000万，进一步优选为10万～150万，更进一步优选为16万～80万。

另外，从泡质的观点出发，成分(B)的阳离子化电荷密度优选为0.5～4.5meq/g，进一步优选为0.7～4.4meq/g，更进一步优选为3.0～4.3meq/g。

从提高成分(A)的起泡性和增泡性的观点以及使用感出发，成分(B)占有全组分中的0.02～0.2重量％，优选为0.05～0.17重量％，进一步优选为0.06～0.12重量％。

本发明中所使用的成分(C)是从羟丙基瓜尔胶、聚乙烯吡咯烷酮以及聚乙二醇中选择的非离子性聚合物。其中优选为羟丙基瓜尔胶。从清洁剂的粘性以及起泡性观点考虑，这些聚合物的重均分子量优选为4万～300万，进一步优选为30万～275万，更进一步优选为200万～250万。

作为非离子性聚合物的更为具体的例子，可以举出ALKOX系列(明成化学工业公司制造的聚乙二醇)：ALKOX-E30(重均分子量30万～50万)、ALKOX-E-45(重均分子量60万～80万)、ALKOX-E-60(重均分子量100万～120万)、ALKOX-E-75(重均分子量200万～250万)、ALKOX-E-100(重均分子量250万～300万)；Luviskol系列(巴斯夫日本公司制造的聚乙烯吡咯烷酮)：Luviskol-K30(重均分子量4万～6万)、Luviskol-K90(重均分子量120万)；JAGUAR-HP系列(罗迪亚公司制造的羟丙基瓜尔胶)、JAGUAR-HP8、JAGUAR-HP105、JAGUAR-HP-120(任何一种的重均分子量都是220万)等。

从泡沫的柔软度及延展性考虑，成分(C)在全组分中的含量为0.02～0.2重量％，优选为0.05～0.17重量％，进一步优选为0.06～0.12重量％。

本发明中的清洁剂通过将成分(B)阳离子性聚合物和成分(C)非离子性聚合物组合使用，能表现此前膏状清洁剂未曾表现过的特有效果。例如，本发明的膏状清洁剂具有与皮肤和毛巾的亲和度优良、特有的粘性感、以及在肌肤和毛巾之上易延伸且易展开等特征。此前的膏状清洁剂由于粘度高，存在与湿润的手和毛巾等的亲和性差，易滑落(容易由于失误而从毛巾等上面滚落)等问题。但是，本发明的膏状清洁剂与肌肤和毛巾等非常易亲和。而且，用手或者毛巾在皮肤上抹开的过程中，由于有粘性，可以像引线一样光滑地延展开。其结果，可以将清洁剂均匀地、完全地延展。于是，可以增大薄薄地展开的清洁剂与水的接触面积，也能提高在水中的分散性(溶解性)。从这样的观点出发，成分(B)与(C)的质量比例优选为5∶1～1∶5，进一步优选为4∶1～1∶4，更进一步优选为2∶1～1∶2。

接下来，针对泡质进行讨论。在清洁剂中单独配合成分(B)阳离子性聚合物时，或者增加阳离子聚合物的量时，泡沫只是变得硬而细，用毛巾时所起的泡沫不能充溢于毛巾(即，不能完全起泡)。因此，这样的清洁剂不适合用于清洗全身。在清洁剂中单独配合成分(C)非离子性聚合物时，或者增加非离子性聚合物的量时，由于开始所起的泡沫很大，使用毛巾时所起的泡沫可以达到充溢于毛巾的程度。但是，所起的泡沫的保持性很差，在清洗全身过程中泡沫就会消失。基于此，发明人认为：成分(B)的阳离子性聚合物对肥皂膜的作用是，通过高分子的阳离子部位对疏水基指向空气一侧的肥皂分子的负电荷部分产生相互作用来强化肥皂膜。由此，使泡沫不消失而变细，长久地保持。另一方面，发明人认为：成分(C)非离子性聚合物对肥皂膜的作用是，由于其本身具有疏水性部位从而对气液界面产生影响，降低肥皂膜本来具有的稳定性。

通过将这两种高分子以特定的比例配合，可以使泡质呈乳脂状，具有易起泡至充溢于毛巾的程度的特性。发明人认为这是因为，由于成分(C)非离子性聚合物，初期产生的泡沫柔软且大，加之(B)阳离子性聚合物引起的稳定泡膜的效果，导致随着清洗过程泡沫变细呈乳脂状。而且，由于非离子性聚合物的效果，尽管泡沫细小，但是泡沫也很柔软而且延展性好，易清洗全身。

作为本发明中所用的成分(D)分子中具有三个以上的羟基的多元醇，可举出甘油、山梨醇、甘露醇、赤藓醇、木糖醇、麦芽糖醇、海藻糖、蔗糖、聚甘油等，进一步优选为甘油、山梨醇。

可以同时使用一种以上的这些多元醇。从膏状清洁剂的硬度和易延展性、清洗后的肤感出发，这些多元醇占全组分中的3～30重量％，优选为5～28重量％。

本发明中的清洁剂可以进一步含有二元醇或者乙二醇醚。具体来说，可举出乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、二甘醇、二丙二醇、异戊二醇、聚乙二醇(平均分子量2000以下)、聚丙二醇(平均分子量1500以下)、二乙二醇单乙醚等。进一步优选为二丙二醇、二乙二醇单乙醚。

可以使用一种以上的这些二元醇或乙二醇醚，从起泡性以及制造时的脂肪酸的溶解性出发，这些占全组分中的3～30重量％，进一步优选为5～25重量％。

本发明的清洁剂中还可以进一步含有通常在清洁剂中所用的成分，例如，脂肪酸盐以外的表面活性剂、保湿剂、油性成分、杀菌剂、抗炎症剂、防腐剂、螯合剂、增粘剂、盐类、珠光剂、擦洗剂、香料、冷感剂、色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、植物提取物等。

本发明的清洁剂还含有(E)水。可通过混合各成分来制造本发明的清洁剂。水占全组分中的含量优选为30～50重量％。

本发明的清洁剂是膏状，具体而言，在30℃时的粘度为10～10000dPa·s。从保形性的观点出发，优选为100～9000dPa·s，从易延展性的观点出发进一步优选为200～8000dPa·s。

本发明的膏状清洁剂适合用作全身清洁剂。

实施例

实施例1～36、比较例1～16

通过混合各成分来制造表1～表13所示组成的清洁剂，并对膏剂的粘性、膏剂在毛巾上的延展性、起泡性、泡沫的细度、泡沫的易延展性、洗涤性，洗净后的肤感、以及粘度进行了测定以及评价。结果如表1～13中所示。

(评价方法)

(1)膏状清洁剂的粘性

在叠成四折后的毛巾(MARNA公司制造，普通尼龙毛巾，材质：尼龙100％，尺寸：30cm×105cm)上挤出各种清洁剂1g，用食指按在其上部，再将食指用一秒时间抬高30cm。这时，附着在手指上的膏状清洁剂在手指与毛巾之间呈线状伸长后断开。这时测定拉成线状的清洁剂的长度(mm)，并将其作为粘性评价结果。粘性越强的膏剂伸长越长。

(2)膏状清洁剂在毛巾上的延展性：

在长度方向上叠成四折的毛巾(MARNA公司制造，普通尼龙毛巾，材质：尼龙100％，尺寸：30cm×105cm)上的一边的端部A处挤出各种清洁剂1g。再将毛巾折叠，使另一边的毛巾端部B上附着膏剂。之后，将端部B沿正侧面滑动，在毛巾上延展膏剂。这时，测定延展后的长度(mm)，将其作为在毛巾上的延展性的评价。延展性越好的膏剂越均匀地较长地延展。

(3)起泡性(泡沫的易充溢性)

取各种清洁剂6g置于叠成四折的毛巾(MARNA公司制造，普通尼龙毛巾，材质：尼龙100％，尺寸：30cm×105cm)上，使清洁剂在毛巾上延展开。接下来，在整个毛巾上浇上20g热水(约40℃)两次(合计约40g)。以卷入空气的方式揉搓毛巾50次进行起泡。将此时在毛巾表面上产生的泡沫收集在1L的烧杯(IWAKI制造，直径11cm、高15cm)中。振动烧杯使泡沫集密之后，用尺子测量收集的泡沫的高度(cm)。从测得的高度与烧杯底面积计算所收集的泡沫的体积(cm³)。将得到的泡沫体积作为评价起泡性的指标。

(4)泡沫的细度

用载玻片(MATSUNAMI制造，76mm×26mm)采集在上述(3)中收集的泡沫的一部分，在泡沫之上加盖盖玻片(MATSUNAMI制造，18mm×18mm)。然后用数码显微镜(KEYENCE制造，VHX倍率：450倍视野：680×480μm)观察泡沫，测定视野中所有的泡沫的直径，计算其平均值(μm)。用这个平均值作为评价泡沫细度的指标。

(5)泡沫的易延展性、清洗性、清洁后的肤感

3名专业评价小组成员使用各种清洁剂，进行下述全身清洁试验，对泡沫的易延展性、洗涤性、清洁后的肤感进行感官评价，根据以下的感官评价判定标准进行评定。

(全身清洁试验)

取各种清洁剂7g置于叠成四折的毛巾(MARNA公司制造，普通尼龙毛巾，材质：尼龙100％，尺寸：30cm×105cm)上，使清洁剂在毛巾上延展开。接下来，在整个毛巾上浇上20g热水(约40℃)两次(合计约40g)。以卷入空气的方式揉搓毛巾50次进行起泡。然后清洁全身，评价清洁时泡沫的易延展性、清洗性、清洁后的肤感。

(感官评价判定标准)

3名专业评价小组成员分别对各项目进行打分，5：非常好、4：好、3：普通、2：不好、1：非常不好。接下来，算出各项目的3名专业评价小组成员的平均分数，将平均分数作为各项目的评价指标。

(6)膏剂的粘度

在制造各清洁剂之后在30℃条件下保持24小时，之后，在以下条件下测定粘度。

测定装置：B型粘度计(东机产业公司制造，形式：B8R)、

测定温度：30℃、

转子：T-D(8000dPa·s以上)、或者T-E(8000dPa·s以上)

旋转数：5rpm、

标准：螺旋式标准

测定时间：1分钟

表2

^*1：MERQUAT-550(纳尔科公司)

^*2：JAGUAR-HP105(罗迪亚公司)

表3

^*1：MERQUAT-550(纳尔科公司)

^*2：JAGUAR-HP105(罗迪亚公司)

表4

^*1：MERQUAT-550(纳尔科公司)

^*3：ALKOX E-100(明成化学工业株式会社)

表5

^*1：MERQUAT-550(纳尔科公司)

^*4：Luviskol-K30(巴斯夫公司)

表6

^*2：JAGUAR-HP105(罗迪亚公司)

^*5：JAGUAR-C-17(罗迪亚公司)

表7

^*5：JAGUAR-C-17(罗迪亚公司)

^*3：ALKOX-E-100(明成化学工业株式会社)

表8

^*5：JAGUAR-C-17(罗迪亚公司)

^*4：Luviskol-K30(巴斯夫公司)

表9

^*6：CATICELLO-M-80(花王公司)

^*2：JAGUAR-HP105(罗迪亚公司)

表10

^*6：CATICELLO-M-80(花王公司)

^*3：ALKOX-E-100(明成化学工业株式会社)

表11

^*6：CATICELLO-M-80(花王公司)

^*4：Luviskol-K30(巴斯夫公司)

表12

^*7：POIZ-C-150L(花王公司)

^*2：JAGUAR-HP105(罗迪亚公司)

表13

^*8：MERQUAT-2200(纳尔科公司)

^*2：JAGUAR-HP105(罗迪亚公司)