CN102304051A - 5-硝基香兰素的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了5-硝基香兰素的制备方法，制备方法的具体步骤如下：香兰素与硝酸铈铵的物质的量的比为1:0.6～1.6,溶在体积分数5%～90%的醋酸中,依与香兰素的摩尔比为1：1.25加入聚乙二醇-400作为相转移催化剂，在磁力搅拌下，于20～60℃,反应1.0～2.5h,由TLC跟踪，展开剂:乙酸乙酯:石油醚=1:1，当反应物完全转化为产物时停止搅拌；将混合物倒入适量的冰水中，有黄色的固体析出，抽滤、洗涤、干燥，重结晶得到5-硝基香兰素的产品。本发明选用绿色化学品硝酸铈铵作为硝化试剂，以聚乙二醇-400作为相转移催化剂，缩短了反应时间，副反应少，操作简便，生产成本低。
Description
技术领域
本发明涉及化合物的制备方法，具体涉及一种5-硝基香兰素的制备方法。
背景技术
5-硝基香兰素，系统名称是3-甲氧基-4-羟基--5硝基苯甲醛。主要用于医药和香料领域，可用于3,5-二取代儿茶酚类儿茶酚-O-甲基转移酶（COMT-I）抑制剂托卡朋（tolcapone）的合成，或作为合成利福霉素类抗生素（3-羟基甲氧基利福霉素，3-羟基利福霉素）生物合成的前体。5-硝基香兰素制备方法主要是通过香兰素硝化法，即以香兰素为原料，硝酸为硝化剂，在有机溶剂中获得。但这种方法用酸量大，废酸废水量大，不利于环境保护。同时，由于硝酸的强氧化性，也使副反应增多，产品分离工艺复杂。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种5-硝基香兰素的制备方法，选用硝酸铈铵(CAN)作为硝化试剂，操作简便，反应时间短，产率较高。
本发明的技术解决方案是：该制备方法选用硝酸铈铵与香兰素反应得5-硝基香兰素，其中，硝酸铈铵为硝化试剂，醋酸为溶剂，聚乙二醇-400为相转移催化剂。
本发明的5-硝基香兰素的制备方法中，制备方法的反应方程式如下：
本发明的5-硝基香兰素的制备方法中，具体制备步骤如下：香兰素与硝酸铈铵的物质的量的比为1 : 0.6～1.6, 溶在体积分数5%～90%的醋酸中,依与香兰素的摩尔比为1：1.25加入聚乙二醇-400作为相转移催化剂，在磁力搅拌下，于20～60℃, 反应1.0～2.5h, 由TLC跟踪，展开剂: 乙酸乙酯 : 石油醚 = 1 : 1，当反应物完全转化为产物时停止搅拌；将混合物倒入适量的冰水中，有黄色的固体析出，抽滤、洗涤、干燥，重结晶得到5-硝基香兰素的产品。
本发明具有以下优点：选用绿色化学品硝酸铈铵作为硝化试剂，以聚乙二醇-400作为相转移催化剂，缩短了反应时间，副反应少，操作简便，生产成本低。
附图说明
图1为本发明的5-硝基香兰素的红外光谱图。
图2为本发明的5-硝基香兰素的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术解决方案，这样实施例不能理解为是对技术解决方案的限制。
实施例1：
在25mL的三角烧瓶中加入0.152g（1mmol）香兰素，2mL的体积分数90%醋酸，0.50 g (1.25 mmol)聚乙二醇—400，在搅拌条件下缓慢滴入0.09 g (0.58mmol) 硝酸铈铵的水溶液，20℃反应 2.5 小时，由TLC跟踪，展开剂: 乙酸乙酯 : 石油醚 = 1 : 1，当反应物完全转化为产物时停止搅拌；将反应物倒入适量的冰水中，有黄色的固体析出，抽滤，用蒸馏水洗涤固体物2-3次，得到5-硝基香兰素的粗产品；称重：0.14g，产率：71%；产品经熔点测定和红外光谱、核磁共振氢谱分析，与文献报道一致；测得熔点为：m.p : 177.2~178.6 ℃；
IR: νmax（KBr压片，cm-1），3203，3077，2945，2876，1685, 1611，1548，1402, 1335，1269, 1231, 1103, 1047，916; 1HNMR:（DMSO-d6，ppm）δ: 3.99（s，3H， OCH3），7.65（s，1H， Ar-H），8.14（s，1H， Ar-H），9.90（s，1H, CHO）。
实施例2：
在100mL的三角烧瓶中加入0.76g（5mmol）香兰素，10mL的体积分数90%醋酸，2.5 g (6.25 mmol)聚乙二醇—400，在搅拌条件下缓慢滴入 0.76 g (4.9 mmol) 硝酸铈铵的水溶液；40℃反应 1.5 小时，由TLC跟踪，展开剂: 乙酸乙酯 : 石油醚 = 1 : 1，当反应物完全转化为产物时停止搅拌；将反应物倒入适量的冰水中，有黄色的固体析出，抽滤，用蒸馏水洗涤固体物2-3次，得到5-硝基香兰素的粗产品；称重：0.68g，产率：69%；测得熔点为：m.p : 177.5~178.6 ℃。
实施例3：
在1000mL的圆底烧瓶中加入15.2g（100mmol）香兰素，200mL的体积分数90%醋酸，50.0 g (125 mmol)聚乙二醇—400，在搅拌条件下缓慢滴入 24.32g (158 mmol) 硝酸铈铵的水溶液，60℃反应 1.0小时，由TLC跟踪，展开剂: 乙酸乙酯 : 石油醚 = 1 : 1，当反应物完全转化为产物时停止搅拌；将反应物倒入适量的冰水中，有黄色的固体析出，抽滤，用蒸馏水洗涤固体物2-3次，得到5-硝基香兰素的粗产品；称重：13.8g，产率：70%。测得熔点为：m.p : 177.5~178.5 ℃。
Claims (1)
1. 5-硝基香兰素的制备方法，该制备方法选用硝酸铈铵与香兰素反应得5-硝基香兰素，其中，硝酸铈铵为硝化试剂，醋酸为溶剂，聚乙二醇-400为相转移催化剂；其特征在于该制备方法的具体步骤如下：香兰素与硝酸铈铵的物质的量的比为1 : 0.6～1.6, 溶在体积分数5%～90%的醋酸中,依与香兰素的摩尔比为1：1.25加入聚乙二醇-400作为相转移催化剂，在磁力搅拌下，于20～60℃, 反应1.0～2.5h, 由TLC跟踪，展开剂: 乙酸乙酯 : 石油醚 = 1 : 1，当反应物完全转化为产物时停止搅拌；将混合物倒入适量的冰水中，有黄色的固体析出，抽滤、洗涤、干燥，重结晶得到5-硝基香兰素的产品。
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