CN102286192A - 聚酯膜及其制备方法,太阳能电池用背板和太阳能电池组件 - Google Patents

Abstract

本发明涉及聚酯膜，其制备方法，太阳能电池用背板和太阳能电池组件。本发明的聚酯膜包含聚酯树脂，聚酯树脂具有0.73至0.9dL/g的特性粘度IV，其中聚酯膜在85℃至135℃的比热变化(ΔCp)为0.06至0.1J/g，并且具有优异的耐候性、良好的平面表面状态和低热收缩率。

Description

聚酯膜及其制备方法,太阳能电池用背板和太阳能电池组件

相关申请的交叉引用 

本申请要求2010年6月11日提交的日本专利申请2010-134470的优先权，该日本专利申请的全部内容通过引用结合在此。 

技术领域

本发明涉及耐候性优异、具有良好的平面表面状态且具有低热收缩率的聚酯膜，其制备方法，太阳能电池用背板和太阳能电池组件。 

背景技术

太阳能电池组件通常具有以下列顺序层压在透过入射太阳光的玻璃上的(密封剂)/太阳能电池元件/密封剂/背板(以下称为BS)的结构。具体地，太阳能电池元件通常用粘附到BS上的树脂(密封剂)如EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)等密封。作为太阳能电池用背板，迄今使用的是聚酯膜。 

然而，通常，当长时间使用聚酯膜作为用于太阳能电池的背板(BS)时，它可能容易从太阳能电池上剥离，且当长时间地将其留置于风化环境如户外时，BS可能容易从密封剂如EVA上剥离。 

因此，BS被要求具有高的耐候性。作为这样的BS，已知有耐候性得到提高的耐候性聚酯膜(例如，参见专利文献1，JP-A 2008-130642)。耐候性聚酯膜具有较高特性粘度(IV)且具有较低末端羧基(末端COOH)含量(末端COOH含量：AV)，因此具有高耐水解性。 

作为具有提高的耐候性的BS，专利文献1提出了层压体BS，其通过层压通过如下制备的膜、白色PET和Toray的X10S的耐候性PET而制备：在阻气膜或即透明氧化铝沉积膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基板表面上形成易粘附层，随后将其热处理以使其具有1.0％的热收缩率。 

当将太阳能电池组件留置在其中长时间暴露于高温的环境中(例如，夏季在屋顶上或在其沙漠中)时以及在其具有高热收缩率的情况下，除了由于  风化而剥离之外，BS可能从其中的密封剂剥离。因此，BS被要求除了具有优异的耐候性之外，还被要求不从太阳能电池组件的其它构件剥离(原因是它们之间的收缩率的差异)。 

关于这一点，在专利文献1中仅仅进行了通过在普通PET上形成阻水蒸气层而制备的PET中的普通PET的热收缩率和给定的耐候性的研究；然而，其中没有如本发明中关于通过对PET膜本身赋予耐候性而制备的膜的热收缩率的研究，另外，其中没有公开关于底部阻挡膜(bas barrier film)的热收缩率，特别是关于制备膜的涂布和干燥步骤的热处理中的详细热收缩率控制方法的内容。 

一些参考文献公开了改性耐候性聚酯膜以使其具有降低的热收缩率的方法。具体地，专利文献2(JP-A 2003-211538)描述了通过如下方法制备热收缩率为3至20％且IV为约0.65dL/g的聚酯膜：拉伸聚酯膜，然后在190℃将其热固定，并且在拉幅机中将其在膜的横向热松弛。 

专利文献3(JP-A 2007-150084)描述了通过如下方法制备热收缩率为0.1至1.0％，AV≤15当量/吨且IV≥0.8dL/g的聚酯膜：拉伸聚酯膜，然后在235℃将其热固定，并且在拉幅机中将其在膜的横向热松弛，之后在低张力下处理它进行低温热处理。 

专利文献4(WO2007/040039)描述了通过如下方法制备热收缩率为至多2％且IV为0.6至1.2dL/g的聚酯膜：拉伸聚酯膜，然后在220℃将其热固定，并且在拉幅机中将其在膜的横向热松弛，之后在低张力下处理它进行低温热处理。 

专利文献5(JP-A 8-187777)描述了包括如下步骤的方法：将IV为0.5至0.6dL/g的聚酯树脂进行固相聚合，以使其具有0.70至0.75dL/g的IV，之后将其熔融流延以形成膜。该专利文献还描述了通过如下方法制备AV≤25当量/吨的聚酯膜：拉伸所形成的聚酯膜，然后在240℃(Tm-80至Tm-20℃)的高温热处理的同时松弛其张力。 

另一方面，随着最近太阳能电池组件的普及，在各种安装场所以及各种安装方法中需要其稳定的操作。因此，太阳能电池组件的BS需要不具有表面平面性缺陷如卷曲或波动并且需要具有优异的表面平面性。 

考虑所述情况，本发明人研究了在专利文献1至5中所述的方法，并且  获知：尽管在这些专利文献中所述的聚酯膜的热收缩率由于用于热处理缩减的处理而可以在一定程度上得到提高，但是膜的耐候性和表面平面性仍然不令人满意。 

例如，在专利文献2至5描述的拉伸后的热固定温度降低以降低所形成的膜的热收缩率的方法中，可以预测到，由于膜内的高级分子配向(张力)，水几乎不能渗透到分子之间，因此膜的水解性可能降低，从而可以提高其耐候性。在根据降低拉伸后的热固定温度的方法获得的膜中，分子配向在加热时可能被破坏，因此膜的热收缩率可能增加。为了解决这个问题，可以预测，在专利文献2至4中的方法包括热松弛处理。然而，本发明人的研究已经表明，热松弛处理仅仅降低并且控制膜内的分子配向，但是耐候性和热收缩率之间处于折衷关系，因此，不能同时高水平地获得耐候性的提高和热收缩率的降低。在专利文献2至5描述的方法中，拉伸比率在一定程度上增加，以提高所形成的膜的耐候性，从而提供高取向聚酯膜。因此，被拉伸的膜具有高热收缩率，因此在热松弛处理中大大收缩。结果，已知的是，所得到的膜像皱缩片材那样变形，并且它们的表面平面性差。 

另一方面，专利文献1使用了普通PET。PET本身具有差的耐候性，另外，作为本发明人研究的结果，已知的是，PET的热收缩率的降低是不令人满意的，且其表面平面性差。 

因此，本领域迄今已知的BS实际上不令人满意，因为它不能同时满足表面平面性和其耐候性的提高和其热收缩率的降低。 

发明内容

本发明是考虑到上述情形而进行的，其目的是提供一种耐候性优异、具有良好的平面表面状态且具有低热收缩率的聚酯膜，及其制备方法，并且提供具有长期耐久性的太阳能电池用背板和太阳能电池组件。 

为了达到上述目的，本发明人已经勤勉地研究并且发现，当使用特性粘度高于之前的特性粘度的聚酯树脂时，以及当树脂膜在拉伸后在局部温度不均匀性下热固定时，令人惊奇地，可以获得在提高表面平面性和其耐候性方面以及在降低其热收缩率方面同时得到改善的聚酯膜。本发明人特别注意到根据本方法制备的聚酯膜的物理性能，并且发现，不仅所形成的  聚酯树脂膜的特性粘度(IV)落入特定的范围内，而且其内部结构不同于所述树脂的内部结构。具体地，本发明人已经知道，所得到的聚酯膜中的聚酯树脂的非晶态部分的比例增加。本发明人特别注意到聚酯树脂的非晶态部分，并且发现，非晶态部分包括在Tg(玻璃化转变温度)开始运动的普通非晶态部分，以及其转变点高于Tg且具有差的迁移率的非晶态部分(以下，其被称为″低迁移率部分″)。考虑这种情形，本发明人已经勤勉地研究了低迁移率部分的量，且发现，当低迁移率部分的量落入特定的范围内时，膜可以更容易地同时实现其耐候性的提高和其热收缩率的降低。另一方面，本发明人进一步发现，聚酯树脂的低迁移率部分的量对应树脂在85至135℃的温度的比热变化(以下，其被称为ΔCp)。然而，仅仅在ΔCp被控制为落入到该范围内时，膜的热收缩率和表面平面性，特别是表面平面性仍然不令人满意。基于上述发现，本发明人已经尝试进一步限制制备条件，使得ΔCp和IV各自可以落入到上述范围内，且已经测定并且评价了所得到的膜的耐候性、热收缩率和表面状态，结果发现了能够满足提高耐候性和表面平面性的要求和降低热收缩率的要求的特定范围，从而完成本发明。 

ΔCp和IV都各自被控制而落入特定范围的聚酯膜不能根据常规方法制备，特别是不能如专利文献1至5中所述在拉伸后单独地或组合地通过热固定、热松弛或热处理制备。具体地，在根据常规制备方法制备的聚酯膜中，理论上，膜的耐候性和热收缩率同时由聚酯树脂的配向强度控制，因此，不可避免地，膜的耐候性的提高和热收缩率的降低之间处于折衷的关系。与此相反，在本发明中，制备方法本身被显著地改进以制备内部结构大大不同于以前的膜的聚酯膜，结果，因此制备了能够解决上述问题的本发明聚酯膜。 

具体地，本发明如下提供用于解决上述问题的具体手段： 

[1]：一种聚酯膜，所述聚酯膜包含聚酯树脂，其中： 

所述聚酯膜在85℃至135℃的比热变化(ΔCp)为0.06至0.1J/g，并且所述聚酯树脂的特性粘度IV为0.73至0.9dL/g。 

[2]：[1]所述的聚酯膜，其中所述聚酯树脂的末端羧基含量AV为5至21当量/吨。 

[3]：[1]或[2]所述的聚酯膜，所述聚酯膜的热收缩率为0.05至0.5％。 

[4]：[1]至[3]中任一项所述的聚酯膜，其中所述聚酯膜在120℃和100％的相对湿度下被热处理并且在该热处理后保持50％的断裂伸长保持率的热处理时间为75小时至150小时。 

[5]：[1]至[4]中任一项所述的聚酯膜，所述聚酯膜的雾度为0.1至40％。 

[6]：[1]至[5]中任一项所述的聚酯膜，所述聚酯膜包含三官能以上的构成成分(三官能以上的多官能构成成分)，在所述三官能以上的构成成分中，一个分子内的羧酸基和羟基的总数至少为3个，所述三官能以上的构成成分的量为所述聚酯膜的0.005摩尔％至2.5摩尔％。 

[7]：[1]至[6]中任一项所述的聚酯膜，所述聚酯膜含有异氰酸酯化合物、碳二亚胺化合物和环氧化合物中的至少一种封端剂，所述封端剂的量为所述聚酯膜的0.1质量％至5质量％。 

[8]：一种用于制备聚酯膜的方法，所述方法包括： 

通过特性粘度IV为0.74至0.91dL/g的聚酯树脂的熔融挤出而形成聚酯膜， 

拉伸所述聚酯膜，和 

热固定已拉伸的聚酯膜，其中在膜宽度方向上对所述膜提供0.1至10℃的局部温度波动。 

[9]：[8]所述的用于制备聚酯膜的方法，其中在所述热固定步骤中，在膜宽度方向上对所述膜提供0.5至4℃的局部温度波动。 

[10]：一种用于制备聚酯膜的方法，所述方法包括： 

通过特性粘度IV为0.74至0.91dL/g的聚酯树脂的熔融挤出而形成聚酯膜， 

拉伸所述聚酯膜，和 

热固定已拉伸的聚酯膜，其中在膜宽度方向上对所述膜提供0.1至10％的风速波动。 

[11]：[8]至[10]中任一项所述的用于制备聚酯膜的方法，所述方法包括：将聚酯树脂在190℃至230℃热处理10至80小时，从而制备要被进料至熔融挤出成膜中的聚酯树脂。 

[12]：[8]至[11]中任一项所述的用于制备聚酯膜的方法，其中在拉伸中的横向拉伸比率/纵向拉伸比率为1.03至1.3倍并且面积拉伸比率为11至  18倍。 

[13]：[8]至[12]中任一项所述的用于制备聚酯膜的方法，其中在拉伸后的聚酯膜的厚度为30至500μm。 

[14]：[8]至[13]中任一项所述的用于制备聚酯膜的方法，其中所述热固定是在195至230℃的温度进行的。 

[15]：[8]至[14]中任一项所述的用于制备聚酯膜的方法，所述方法包括：使用Ti基催化剂酯化，以制备要被进料至熔融挤出成膜中的聚酯树脂。 

[16]：[8]至[15]中任一项所述的用于制备聚酯膜的方法，所述方法包括：在所述热固定之后，在100至200℃热处理0.5至10分钟。 

[17]：[16]所述的用于制备聚酯膜的方法，所述方法包括：在所述热固定之后，在聚酯膜上形成涂层，并且在干燥区中干燥所述涂层，其中所述热处理是在所述干燥区中实现的。 

[18]：[16]或[17]所述的用于制备聚酯膜的方法，其中所述热处理是在所述拉伸后在线实现的。 

[19]：根据[8]至[18]中任一项所述的聚酯膜制备方法制备的聚酯膜。 

[20]：一种太阳能电池用背板，其包括[1]至[7]和[19]中任一项所述的聚酯膜。 

[21]：一种太阳能电池组件，其包括[1]至[7]和[19]中任一项所述的聚酯膜。 

根据本发明，提供耐候性优异、具有良好的平面表面状态且具有低热收缩率的聚酯膜，其制备方法，以及具有优异的长期耐久性的太阳能电池用背板和太阳能电池组件。 

具体实施方式

下面详细描述本发明的聚酯膜和其制备方法以及使用该膜的本发明的太阳能电池用背板和太阳能电池组件。 

下面给出用于本发明的一些典型实施方案的本发明的构成成分的描述，然而，本发明不应当限于这些实施方案。在该描述中，由措辞″一个值至另一个值″表示的数值范围是指落入表示该范围的最下限的前一数值和表示其最上限的后一数值之间的范围。 

[聚酯膜] 

本发明的聚酯膜(以下可以称为本发明的膜)含有聚酯树脂且该聚酯膜在85℃至135℃的比热变化(ΔCp)为0.06至0.1J/g，其中聚酯树脂的特性粘度IV为0.73至0.9dL/g。 

下面描述本发明的聚酯膜。 

(比热变化ΔCp) 

本发明的聚酯膜含有聚酯树脂且该聚酯膜在85℃至135℃的比热变化(ΔCp)为0.06至0.1J/g。ΔCp是对应以下部分的量的参数，所述部分是在其从Tg+5℃至Tg+50℃出现的转变点开始运动的部分。T_g是指树脂的玻璃化转变温度。具体地，ΔCp是对应低非晶态部分(低迁移率部分)在本发明的聚酯膜中的丰度的参数，所述低非晶态部分(低迁移率部分)的转变点高于普通非晶态部分开始运动的温度(Tg)且具有低迁移率。低迁移率部分在聚酯膜中具有低迁移率，并且被预期即使暴露于热中时也几乎不收缩。另一方面，据认为，构成低迁移率部分的低迁移率分子结合在其两端，并且据预测，分子的分子间自由体积是小的，并且水几乎不渗透到其中。 

不拘于任何理论，在ΔCp由于这两个效果而不低于本发明中限定的范围的最下限的情况下，热收缩率可以在不降低耐候性(特别是对应耐水解性)的情况下被降低，因此，膜的耐候性可以是足够的，并且可以降低膜的热收缩率。在ΔCp不高于本发明中限定的范围的最上限的情况下，由低迁移率部分的量引起的分子间张力不会过多增加，并且不产生由其所致的残余应变，因此膜的表面平面性可以是十分良好的。当ΔCp不高于本发明中限定的范围的最上限时，可以降低热收缩处理之前和之后的耐候性变化。 

ΔCp优选为0.065J/g至0.095J/g，更优选为0.07J/g至0.09J/g。 

(特性粘度IV) 

在构成本发明的聚酯膜的聚酯树脂中，特性粘度(IV，其可以被称为极限粘度，且与聚酯树脂的分子量大致成比例)为0.73至0.9dL/g。具体地，IV优选小于以前的IV。本发明人发现，在本发明中，在对应聚酯膜中低迁  移率部分的量的ΔCp仅被控制而落入本发明中限定的范围的情况下，膜的热收缩率和表面平面性，特别是表面平面性仍然不令人满意，并且当聚酯膜的特性粘度另外被控制而落入本发明中限定的范围时，可以克服该不满意情况。不拘于任何理论，当IV值落入本发明中限定的范围时，构成分子的迁移率可以降低，因此膜的热收缩率可以降低，并且其表面平面性可以得到提高，此外，膜的耐候性也可以得到提高。 

当构成分子在晶体之间交联时，可以形成低迁移率部分。在树脂具有许多分子末端的情况下(即，当树脂IV低时)，构成分子几乎不交联，从而降低低迁移率部分的量。另一方面，当IV大于本发明中限定的范围(即，树脂具有增加的分子量)时，分子的迁移率可以降低，因此，几乎不能被俘获在晶体内，从而降低低迁移率部分的量。因此，出于控制ΔCp值以落入本发明中限定的范围的观点，适宜的是，IV被控制而落入本发明中限定的范围。 

此外，限定IV值以使其落入本发明的范围，带来了另外的效果：防止膜和粘附体(adherend)(特别是设置在太阳能电池组件的电池侧基板上的密封剂(例如，EVA))之间的界面中的破裂(剥离)，所述破裂是通过分子量降低发生脆化而导致的。 

IV值优选为0.75至0.88dL/g，更优选为0.77至0.85dL/g。 

特性粘度(IV)是通过将比粘度除以浓度得到的值外推至浓度为0的状态而计算的值，所述比粘度通过从溶液粘度(η)与溶剂粘度(η₀)的比率η_r(＝η/η₀；相对粘度)减去1而计算(η_sp＝η_r-1)。IV从在30℃、在1，1，2，2-四氯乙烷/苯酚(按质量计＝2/3)混合溶剂中的溶液粘度获得。 

(末端羧基含量，AV) 

在本发明的聚酯膜中，优选地，聚酯树脂的末端羧基(末端COOH)含量(末端COOH含量：AV)为5当量/吨至21当量/吨。末端羧酸在聚酯树脂分子之间具有强的相互作用，因此，高的AV促进聚酯树脂分子的聚集。在本发明中，优选地，聚酯树脂的AV较小。不拘于任何理论，据预测，低迁移率部分可以通过晶体之间的聚酯树脂分子的交联而形成。当AV不大于上述优选范围的最上限时，体积更大(与聚酯树脂分子的其他相比末端  -OH基团相比)的-COOH基团的数量减少，因此聚酯树脂分子可以被聚酯树脂晶体更容易地俘获，因此，低迁移率部分的量，或者换言之，膜的ΔCp可以增加。另一方面，当AV不小于优选范围的最下限时，可以在树脂中在一定程度上存在体积大的末端COOH，因此，分子间空间不会太小，并且分子可以容易运动。结果，分子的迁移率可以增加，并且分子可以容易被晶体俘获，因此，可以增加低迁移率部分的量，或换言之，膜的ΔCp。 

通过控制AV落入上述范围而达到的除调节ΔCp的效果以外的本发明其他效果是：控制水解从而提高膜的耐候性的效果，以及减少污染物对膜表面的粘附的效果，原因在于膜表面中的COOH基团可以减少且原因在于污染物将由极性基团引起。 

末端COOH含量更优选为6当量/吨至20当量/吨，还更优选为7当量/吨至19当量/吨。 

末端COOH含量可以如下测定：将聚酯完全溶解于苄醇/氯仿(按体积计＝2/3)的混合溶液中，并且使用酚红作为指示剂，将所得的溶液用标准溶液(0.025N KOH/甲醇混合溶液)滴定，并且由滴定数据计算末端COOH含量。 

优选地，本发明的聚酯膜具有：5≤AV≤21当量/吨和0.73≤IV≤0.9，更优选6当量/吨≤AV≤20当量/吨和0.75≤IV≤0.88，还更优选7当量/吨≤AV≤19当量/吨和0.77≤IV≤0.85。 

(热收缩率) 

优选地，本发明的聚酯膜的热收缩率为0.05至0.5％。 

下面提及的本发明的用于制备聚酯膜的方法的优选实施方案中的热处理可以进一步降低热收缩率。优选的热收缩率为0.05％至0.5％，更优选为0.1至0.45％，还更优选为0.15％至0.4％。如本文中提及的热收缩率是指：在150℃加热30分钟的膜在MD(加工方向，即，膜输送方向)上得到的数据和在TD(横向，即垂直于膜输送方向的方向)上得到的数据的平均值。 

当热收缩率不高于上述优选范围的最上限时，本发明的聚酯膜在下面提及的膜制备方法的优选实施方案中的热处理中几乎不收缩和折皱，因此，所制备的聚酯膜本身的表面平面性可以更好。另一方面，当热收缩率  不低于优选范围的最下限时，它是有利的，因为膜几乎不折皱，这归因于由热处理中的热膨胀所引起的尺寸变化(下垂)。 

(耐候时间) 

本发明的聚酯膜优选是这样的：膜在120℃和100％的相对湿度热处理并且在热处理后确保至少50％的断裂伸长保持率的热处理时间(以下，其被称为″耐候时间″并且表示耐候性保持时间)为至少75小时。 

当将本发明的聚酯膜控制为具有各自落入如上定义的范围内的ΔCp和IV时，其耐候性得到提高并且其耐候时间可以为至少75小时。优选地，耐候时间为75至150小时，更优选为80小时至140小时，还更优选为85小时至135小时。当耐候时间不短于上述范围的最下限时，膜在太阳能电池的户外应用中的抗老化性能是良好的。即使在其ΔCp不超过本发明中限定的范围的最上限时，也可以制备耐候时间短于150小时的聚酯膜，然而，当控制ΔCp不高于该范围的最上限时，所制备的膜的表面平面性可以更好，因此，耐候时间优选不长于150小时。 

耐水解性可以根据上述耐候时间评价。简要地，强行将膜在120℃以及在100％的相对湿度下热处理(这在以下称为热处理)，从而促进其水解，并且由膜的断裂伸长率的降低得到膜的耐水解性。下面描述用于测量的具体方法。 

在本发明中，耐候时间是在120℃以及在100％的相对湿度的热处理(热处理)后保持至少50％断裂伸长保持率的热处理时间[hr]。断裂伸长保持率是根据下式(1)计算的： 

断裂伸长保持率[％]＝(热处理后的断裂伸长率)/(热处理前的断裂伸长率)×100...(1) 

具体地，将聚酯膜的样品在120℃以及在100％的相对湿度以10小时的间隔(用于热处理)热处理10小时至300小时，然后测量热处理样品的断裂伸长率。将所测量的值除以在热处理之前的膜的断裂伸长率，以得到膜在每次热处理时间的断裂伸长保持率。将该数据绘制在图上，其中横轴表示热处理时间，而纵轴表示断裂伸长保持率，并且其中在绘制的数据的曲线上读取得到至少50％断裂伸长保持率的热处理时间。 

断裂伸长率是如下测定的：将聚酯膜的样品设置在张力测试仪上，且在25℃和60％的相对湿度的环境中以20mm/min牵拉。在以20cm的间隔所取的10个不同点，在MD和TD上测量样品在断裂前的伸长率。一个样品在每一个点重复测量5次，从而得到总共50个点的数据。所有数据取平均值以得到膜的断裂伸长率。 

(雾度) 

优选地，本发明的聚酯膜的雾度为0.1％至40％，更优选为0.2％至30％，还更优选为0.3％至20％。 

膜的雾度可以通过向其中添加细粒或通过在其中形成孔隙而增加。当雾度不高于优选范围的最上限时，膜中的细粒和孔隙不太大，因此，在其制备中，膜在细粒和孔隙周围没有被不均匀地拉伸。具体地，在膜中的聚酯树脂几乎不具有高取向部分和低取向部分。高取向部分具有极强的残余应变，并且其在松弛热处理中收缩。另一方面，低取向部分容易形成低迁移率部分，且其耐候性低。在本发明的聚酯膜中，雾度被控制为不高于上述优选范围的最上限，因此，膜在其制备中的拉伸后的热松弛处理中的热收缩率可以降低，且防止所得膜的耐候性降低，并且防止其表面平面性变差。 

另一方面，出于在其热松弛处理中不降低膜的耐候性的观点，本发明的聚酯膜的雾度优选不低于优选范围的最下限。膜的雾度可以由于其中的晶体而增加，然而，当膜的雾度不低于优选范围的最下限时，在聚酯树脂中的晶体的量可以不太低，并且延续晶体的低迁移率部分的量可以增加，因此，膜的ΔCp可以容易地被控制而落入本发明中限定的范围。 

(厚度) 

优选地，膜的厚度为30μm至500μm，更优选为40μm至400μm，还更优选为45μm至360μm。 

在单独使用本发明的聚酯膜而不是与任何其它树脂膜层压作为太阳能电池用背板的情况下，聚酯膜优选较厚。在这样的情况下，膜的厚度优选为30至500μm，更优选为40至400μm，还更优选为45至360μm。 

增加本发明的聚酯膜的厚度是优选的；然而，增加其厚度通常导致膜的水含量的增加，因此直接降低膜的耐水解性。因此，当仅仅使常规的已知聚酯膜变厚时，它们的耐水解性降低，且膜几乎不可能具有长期耐久性。与此相反，本发明的聚酯膜满足上述ΔCp和IV，因此，即使在变厚时，膜也确保至少75小时的耐候时间(断裂伸长保持率的时间)。 

(表面状态) 

本发明的聚酯膜具有良好的表面状态，或者换句话说，具有优异的表面平面性。因此，膜即使在不能安装常规的太阳能电池组件的场所或环境中也可以使用。常规的耐候性聚酯膜容易像皱缩片材一样变形。膜的表面状态可以通过视觉将其波形面的波的数量计数而评价。控制本发明的聚酯膜的厚度落入上述优选范围使得可以防止热固定的膜具有表面弯曲(以下其可以被称为膜的不均匀拉伸)的风险，从而使得提高膜的表面状态。 

(层构造) 

本发明的聚酯膜可以是单层膜。 

本发明的膜可以是具有任何其他的层的层压体。在这样的情况下，除满足各自落入本发明中限定的范围的ΔCp和IV的聚酯膜以外，层压体还可以包括任何其它聚酯膜和任何其它树脂膜。 

首先，本发明的膜优选地含有仅一个满足各自落入本发明中限定的范围的ΔCp和IV的聚酯膜作为其中的聚酯膜。 

另一方面，优选地，本发明的厚度为30μm至200μm的膜与用于在太阳能电池背板的使用中确保所必需的耐电压的任何其它膜层压，从而具有100μm至500μm的厚度。附着到本发明膜上的其它膜优选为氟树脂膜，聚酯膜，Si树脂膜，聚烯烃膜或聚乙烯醇膜。 

除其中的树脂层如聚酯树脂层以外，本发明的膜还可以另外具有各种功能层。将在下面给出的本发明的太阳能电池用背板部分中描述功能层。首先，优选其中将易粘附层和着色剂层(优选地，白色层(反射层))中的至少一种层压在本发明的聚酯膜上的实施方案；更优选其中将易粘附层和白色层(反射层)两者层压在聚酯膜的两个表面上的实施方案；且还更优选其中  通过涂布其表面将易粘附层和白色层(反射层)两者层压在聚酯膜的两个表面上的实施方案。 

(其它性能，添加剂) 

优选地，本发明的聚酯膜在380nm的吸光度为0.001至0.1。当吸光度落入该范围时以及当使用聚酯膜作为太阳能电池用背板时，防止膜被光解以产生末端COOH且促进其水解。吸光度更优选为0.01至0.09，还更优选为0.02至0.08。 

吸光度可以通过将有机或无机UV吸收剂添加到膜中而被控制；且出于确保膜的长期耐久性的观点，优选地，将无机UV吸收剂添加至膜中。UV吸收剂可以与在下面给出的添加剂部分中提及的那些相同。首先，更优选TiO₂作为UV吸收剂。优选地，所添加的UV吸收剂的量为聚酯的0.01质量％至5质量％，更优选为0.1质量％至3质量％，还更优选为0.3质量％至3质量％。 

吸光度可以如下测量：将厚度为300μm的聚酯膜的样品附着至分光光度计的样品侧，并且空气在参照侧，并且在380nm的波长测量样品的吸光度。 

优选地，本发明的聚酯膜是使用钛化合物作为催化剂制备的。钛化合物的用量可以小于与钛化合物不同的催化剂(Sb，Ge，Al)的用量，因此，钛催化剂可以防止催化剂的核形成球晶。在下面给出的聚酯膜制备方法部分中描述钛化合物的细节。 

在通过使用钛化合物制备聚酯膜的情况下，膜优选地含有在1ppm至30ppm的范围内的钛原子。 

本发明的聚酯膜还可以含有其它添加剂如光稳定剂和抗氧化剂。 

优选地，本发明的聚酯膜含有光稳定剂。在含有光稳定剂的情况下，防止膜被UV射线降解。光稳定剂包括能够吸收光射线如UV射线以将它们转换为热能的化合物，以及能够捕获通过膜的光吸收和分解产生的自由基且抑制分解链反应的材料。 

光稳定剂优选为能够吸收光射线如UV射线以将它们转换为热能的化合物。在膜含有该类型的光稳定剂的情况下并且即使在膜长时间地连续暴  露于UV射线中时，也可以长时间地保持高的膜的部分放电电压增加效果，因此，可以保护膜免受UV射线以引起变色和强度降低。在不减损聚酯膜的其它性能的范围内，可以在膜中单独或组合使用有机UV吸收剂和无机UV吸收剂中的任何一种，而对其没有特别的限制。优选地，UV吸收剂在耐湿热性方面是优异的，并且可以均匀地分散于膜中。 

这里可用的有机UV吸收剂的实例是水杨酸类，二苯甲酮类，苯并三唑类，和氰基丙烯酸酯类UV吸收剂；以及受阻胺类UV稳定剂。具体地，提及有：水杨酸类UV吸收剂如水杨酸对-叔丁基苯酯，杨酸对辛基苯酯；二苯甲酮类UV吸收剂如2，4-二羟基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮，2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮，双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷；苯并三唑类UV吸收剂如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]；氰基丙烯酸酯类UV吸收剂如2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸乙酯；三嗪类UV吸收剂如2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚；受阻胺类UV稳定剂如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，琥珀酸二甲酯/1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩聚物；双(辛基苯基)硫化镍；以及3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯。 

在这些UV吸收剂中，由于高度耐受重复的UV吸收而更优选三嗪类UV吸收剂。这些UV吸收剂可以单独或以共聚物形式加入到膜中，所述共聚物通过使UV-吸收剂单体与有机导电材料或水不溶性树脂共聚而制备。 

相对于聚酯膜的总质量，光稳定剂在聚酯膜中的含量优选为0.1质量％至10质量％，更优选为0.3质量％至7质量％，还更优选为0.7质量％至4质量％。因此，在本发明的膜中，可以防止聚酯的分子量由于长时间老化中的光降解而降低，从而可以防止膜的粘附性由于膜中发生内聚破坏而降低。 

此外，本发明的聚酯膜可以含有添加剂如润滑剂(细粒)，着色剂，热稳定剂，成核剂(结晶剂)，阻燃剂。 

[聚酯膜制备方法] 

本发明的聚酯膜可以根据下列两种本发明聚酯膜制备方法(以下称为″本发明制备方法″)制备。 

本发明的第一聚酯膜制备方法包括：通过特性粘度IV为0.74至0.91dL/g的聚酯树脂的熔融挤出而形成聚酯膜的步骤，拉伸所述聚酯膜的步骤，和热固定已拉伸的聚酯膜的步骤，其中，在热固定步骤中，在膜宽度方向上对所述膜提供0.1至10℃的局部温度波动。 

本发明的第二聚酯膜制备方法包括：通过特性粘度IV为0.74至0.91dL/g的聚酯树脂的熔融挤出而形成聚酯膜的步骤，拉伸所述聚酯膜的步骤，和热固定已拉伸的聚酯膜的步骤，其中，在热固定步骤中，在膜宽度方向上对所述膜提供0.1至10％的风速波动。 

下面描述本发明的第一和第二聚酯膜制备方法。 

(起始聚酯树脂的制备) 

在本发明的聚酯膜制备方法中，通过熔融挤出将特性粘度IV为0.74至0.91dL/g的聚酯树脂形成为膜。 

使用其IV落入上述范围的聚酯树脂作为原料，提供了良好的拉伸性的膜，并且所形成的膜没有拉伸不均匀性。在本发明的制备方法中，聚酯树脂的IV略微降低(例如，降低约0.01至0.04dL/g)，因此，由于使用其IV落入该范围的聚酯树脂作为原料树脂，所以形成的膜可以具有本发明的聚酯膜所需的0.73至0.9dL/g的被控制的IV。在JP-A 2010-248492的实施例中，起始聚酯树脂材料的IV当形成为膜时大大降低。在本发明的制备方法中聚酯树脂的IV几乎不降低的原因可能是因为该方法包括在乙二醇气氛下固相聚合的步骤，以及使用双螺杆捏合设备熔融流延成膜的步骤，因此，上述聚酯膜制备方法是优选的。 

在本发明中使用的其IV落入上述范围的聚酯树脂可以通过合成或聚合而制备或可以在市场上获得。 

为了控制IV落入所述范围，树脂液相聚合中的聚合时间可以被控制和/或树脂可以通过固相聚合制备。 

为了控制AV落入上述范围，可以提高聚合中的真空度，并且可以防  止由残留氧所致的聚合物的氧化。固相聚合也是优选的。 

优选地，本发明的聚酯膜制备方法包括：用于制备特性粘度IV为0.74至0.91dL/g的聚酯树脂的酯化和/或酯交换的酯化步骤。 

-酯化步骤- 

本发明的制备方法可以包括通过酯化和缩聚制备聚酯的酯化步骤。酯化步骤包括(a)酯化和(b)酯化产物的缩聚。 

(a)酯化： 

形成本发明的聚酯膜的聚酯可以通过(A)二羧酸或其酯衍生物和(B)二醇化合物的已知方式的酯化和/或酯交换而制备，所述(A)二羧酸或其酯衍生物是例如，脂族二羧酸如丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，辛二酸，癸二酸，十二烷二酸，二聚酸，二十烷二酸，庚二酸，壬二酸，甲基丙二酸；乙基丙二酸；脂环族二羧酸如金刚烷-二甲酸，降冰片烯-二甲酸，异山梨醇，环己烷二甲酸，十氢化萘二甲酸；芳族二羧酸如对苯二甲酸，间苯二甲酸，邻苯二甲酸，1，4-萘二甲酸，1，5-萘二甲酸，2，6-萘二甲酸，1，8-萘二甲酸，4，4’-二苯基-二甲酸，4，4’-二苯基醚-二甲酸，5-钠-磺基间苯二甲酸，苯基茚满二甲酸，蒽二甲酸，菲二甲酸，9，9’-双(4-羧基苯基)芴酸，所述(B)二醇化合物是例如，脂族二醇如乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇；脂环族二醇如环己烷二甲醇，螺环二醇(sprioglycol)，异山梨醇；芳族二醇如双酚A，1，3-苯二甲醇，1，4-苯二甲醇，9，9’-双(4-羟基苯基)芴。 

优选地，使用至少一种芳族二羧酸作为所述二羧酸组分。更优选地，二羧酸组分含有芳族二羧酸作为其主要成分。如本文中提及的″主要成分″是指芳族二羧酸的比例为二羧酸组分的至少80质量％。二羧酸组分可以含有任何与芳族二羧酸不同的其它二羧酸。其它二羧酸包括芳族二羧酸的酯衍生物。 

使用至少一种脂族二醇作为二醇组分是优选的。脂族二醇可以含有乙二醇，且二醇组分优选含有乙二醇作为其主要成分。″主要成分″是指乙二醇的比例为二醇组分的至少80质量％。 

相对于每摩尔芳族二羧酸(例如对苯二甲酸)及其任选的酯衍生物，脂  族二醇(例如乙二醇)的用量优选在1.015至1.50摩尔的范围内。该量更优选为1.02至1.30摩尔，还更优选为1.025至1.10摩尔。当该量不小于1.015摩尔时，酯化进行充分；当不大于1.50摩尔时，例如，可以防止由乙二醇的二聚引起的二甘醇的副产物生成，并且所制备的聚酯在熔点，玻璃化转变温度，结晶度，耐热性，耐水解性和耐候性方面可以是良好的。 

首先，更优选的聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)；还更优选PET。 

优选地，PET以至少90摩尔％，更优选至少95摩尔％，还更优选至少98摩尔％的含量含有对苯二甲酸和乙二醇。 

优选地，本发明的聚酯膜含有：三官能以上的多官能构成成分，其中在一个分子中的羧酸基和羟基的总数为至少3个(以下其可以被称为″三官能以上的多官能构成成分)；或异氰酸酯化合物，碳二亚胺化合物和环氧化合物中的至少一种封端剂。因此，本发明的聚酯膜制备方法优选地包括以下步骤：添加三官能以上的多官能构成成分，其中在一个分子中的羧酸基和羟基的总数为至少3个；或添加异氰酸酯化合物，碳二亚胺化合物和环氧化合物中的至少一种封端剂。这些″三官能以上的多官能构成成分″和″封端剂″在此可以单独或组合使用。 

优选地，本发明的聚酯膜含有″三官能以上的多官能构成成分″，或者换言之，其中羧酸基(a)和羟基(b)的总数(a+b)为至少3个的构成成分。在其中羧酸基(a)和羟基(b)的总数(a+b)为至少3个的构成成分(三官能以上的多官能构成成分p)中，其中羧酸基(a)的数量为至少3个的羧酸构成成分包括：作为三官能芳族羧酸构成成分，均苯三甲酸，偏苯三甲酸，均苯四甲酸，萘三甲酸，蒽三甲酸，等；作为三官能脂族羧酸构成成分，甲烷三甲酸，乙烷三甲酸，丙烷三甲酸，丁烷三甲酸，等；作为四官能芳族羧酸构成成分，苯四甲酸，二苯甲酮四甲酸，萘四甲酸，蒽四甲酸，二萘嵌苯四甲酸，等；作为四官能脂族羧酸构成成分，乙烷四甲酸，乙烯四甲酸，丁烷四甲酸，环戊烷四甲酸，环己烷四甲酸，金刚烷四甲酸，等；作为五官能以上的多官能芳族羧酸构成成分，苯五甲酸，苯六甲酸，萘五甲酸，萘六甲酸，萘七甲酸，萘八甲酸，蒽五甲酸，蒽六甲酸，蒽七甲酸，蒽八甲酸，等；作为五官能以上的多官能脂族羧酸构成成分，乙烷五甲酸，乙烷  七甲酸，丁烷五甲酸，丁烷七甲酸，环戊烷五甲酸，环己烷五甲酸，环己烷六甲酸，金刚烷五甲酸，金刚烷六甲酸，等；以及它们的酯衍生物，酸酐等；然而，本发明不限于这些实例。在本文中还优选使用通过将含氧酸或其衍生物中的任一种或多种这样的含氧酸的组合如l-丙交酯，d-丙交酯，羟基苯甲酸等加成到上述羧酸构成成分的羧基末端上而制备的那些。这些在此处可以单独使用，或者如果需要，可以以其多种类型的组合形式使用。 

其中羟基(b)的数量为至少3个的构成成分(p)的实例包括：作为三官能芳族构成成分，三羟基苯，三羟基萘，三羟基蒽，三羟基查耳酮，三羟基黄酮，三羟基香豆素，等；作为三官能脂族醇构成成分(p)，甘油，三羟甲基丙烷，丙三醇，等；作为四官能脂族醇构成成分，季戊四醇和其它化合物。另外，在此还优选使用通过将任何二醇加成到上述化合物的羟基末端上而制备的构成成分(p)。这些可以单独使用，或者如果需要，可以以其多种类型的组合形式使用。 

作为其它的构成成分(p)，在一个分子中同时具有一个或多个羟基和一个或多个羧酸基的含氧酸中，提及的是其中一个分子中的羧酸基数量(a)和羟基数量(b)的总数(a+b)为至少3个的那些，如羟基间苯二甲酸，羟基对苯二甲酸，二羟基对苯二甲酸，二羟基间苯二甲酸，等。在本文中还优选使用的是通过将任何含氧酸或其衍生物或多种这样的含氧酸的组合如l-丙交酯，d-丙交酯，羟基苯甲酸等加成到上述构成成分的羧基末端上而制备的那些。这些在此处可以单独使用，或者如果需要，可以以其多种类型的组合形式使用。 

在本发明的聚酯膜中，优选地，上述三官能以上的多官能构成成分(p)的含量为聚酯膜中的全部构成成分的0.005摩尔％至2.5摩尔％。更优选地，含量为0.020摩尔％至1摩尔％，还更优选为0.025摩尔％至1摩尔％，还更优选为0.035摩尔％至0.5摩尔％，进一步更优选为0.05摩尔％至0.5摩尔％，特别优选为0.1摩尔％至0.25摩尔％。 

三官能以上的多官能构成成分在聚酯膜中的存在能够实现聚酯分子链从三官能以上的多官能构成成分的支化，并且促进聚酯分子之间的缠结。结果，即使在耐候性测试的高温高湿老化中聚酯分子水解从而聚酯的分子量降低，由于该缠结也可以防止聚酯膜脆化，并且膜可以实现高的耐  候性。此外，发现，这种类型的缠结对于抑制热收缩率也是有效的。这是因为聚酯分子的迁移率可能由于聚酯分子的缠结而降低，因此，即使分子在加热下想收缩，它们也不能收缩，从而可以防止聚酯膜的热收缩。 

因此，当三官能以上的多官能构成成分(p)的量为至少0.005摩尔％时，膜的耐候性和耐热收缩性可以得到进一步提高。另一方面，当三官能以上的多官能构成成分(p)的量为至多2.5摩尔％时，在由体积大的三官能以上的多官能构成成分引起的晶体形成中几乎没有困难。结果，从而可以促进通过晶体形成的低迁移率成分的形成，并且可以防止膜的水解性降低。此外，可以降低可能由于三官能以上的多官能构成成分体积大而增加的自由体积(分子间空间)，因此，可以防止由通过膜内的大的自由体积的聚酯分子所导致的膜的热收缩。另外，可以防止伴随三官能以上的多官能构成成分的过量添加的Tg降低，这对于防止膜的耐候性降低是有效的。 

在本发明中，优选地，聚酯膜含有封端剂。封端剂的优选实例是异氰酸酯化合物，碳二亚胺化合物和环氧化合物。这些可以单独或者以组合形式使用。具体地，存在于膜中的封端剂与在聚酯末端的羧酸反应，并且对于容易控制AV值落入本发明中限定的范围是有效的。(换言之，封端剂防止由末端羧酸促进的聚酯的水解，因此可以保持高的膜耐候性)。此外，封端剂是体积大的，因此防止聚酯分子移动和运动通过膜内的自由体积。结果，该试剂具有另外的效果：防止伴随膜内的分子运动的膜热收缩。 

优选地，封端剂在聚酯膜中的含量为膜的0.1质量％至5质量％，更优选为0.3质量％至4质量％，还更优选为0.5质量％至2质量％。当含量为至少0.1质量％时，膜的耐候性可以由于其上述AV降低效果而得到提高，另外，膜的热收缩率可能降低。另一方面，当该含量为至多5质量％时，可以防止由于添加封端剂所导致的聚酯的玻璃化转变温度(Tg)的降低，并且可以防止膜的耐候性降低，且可以防止其热收缩率增加。这是因为，可以防止相对于其Tg降低，聚酯的反应性的增加所引起的膜的水解性的提高，且可以防止通过其Tg降低，聚酯分子的迁移率的增加所引起的膜的热收缩。 

封端剂是与在聚酯的末端的羧基反应而降低聚酯的羧基端基量的添加剂，且优选为具有碳二亚胺基，环氧基或 

唑啉基的化合物。 

具有碳二亚胺基的碳二亚胺化合物包括：单官能碳二亚胺和多官能碳  二亚胺。单官能碳二亚胺包括二环己基碳二亚胺，二异丙基碳二亚胺，二甲基碳二亚胺，二异丁基碳二亚胺，二辛基碳二亚胺，叔丁基-异丙基-碳二亚胺，二苯基碳二亚胺，二-叔丁基碳二亚胺，二-β-萘基碳二亚胺，等。特别优选的是二环己基碳二亚胺和二异丙基碳二亚胺。 

多官能碳二亚胺优选是聚合度为3至15的碳二亚胺。具体地，该化合物的实例包括：1，5-萘碳二亚胺，4，4′-二苯基甲烷碳二亚胺，4，4′-二苯基二甲基甲烷碳二亚胺，1，3-亚苯基碳二亚胺，1，4-亚苯基碳二亚胺，2，4-亚甲苯基碳二亚胺，2，6-亚甲苯基碳二亚胺，2，4-亚甲苯基碳二亚胺与2，6-亚甲苯基碳二亚胺的混合物，六亚甲基碳二亚胺，环己烷-1，4-碳二亚胺，亚二甲苯基碳二亚胺，异佛尔酮碳二亚胺，异佛尔酮碳二亚胺，二环己基甲烷-4，4′-碳二亚胺，甲基环己烷碳二亚胺，四甲基亚二甲苯基碳二亚胺，2，6-二异丙基苯基碳二亚胺，1，3，5-三异丙基苯-2，4-碳二亚胺，等。 

碳二亚胺化合物通过热分解产生异氰酸酯类气体，因此，具有高耐热性的碳二亚胺化合物优选在本文中使用。为了提高其耐热性，该化合物的分子量(聚合度)优选更高，更优选地，碳二亚胺化合物的末端具有高耐热性的结构。另外，因为该化合物一旦热分解可能诱导其进一步的热分解，因此一些用于尽可能多地降低聚酯的挤出温度的手段是必要的。 

优选地，由添加了该类型的碳二亚胺化合物的本发明聚酯膜在300℃的温度历时30分钟产生的异氰酸酯类气体为0至0.02质量％。异氰酸酯类气体是指具有异氰酸酯基的气体，包括例如，异氰酸二异丙基苯酯，1，3，5-三异丙基-苯基二异氰酸酯，2-氨基-1，3，5-三异丙基-苯基-6-异氰酸酯，4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，异氰酸环己酯，等。当异氰酸酯类气体的量超出上述范围时，可能在聚酯膜中形成孔隙，且这些可以是粘附性测试中的应力集中点，在此聚酯膜可能因此而破裂和剥离。结果，膜可能常常经历粘附失效。 

环氧化合物的优选实例包括：缩水甘油酯化合物，缩水甘油醚化合物，等。 

缩水甘油酯化合物的具体实例是苯甲酸缩水甘油酯，叔丁基-苯甲酸缩水甘油酯，对甲苯甲酸缩水甘油酯，环己烷甲酸缩水甘油酯，壬酸缩水甘  油酯，硬脂酸缩水甘油酯，月桂酸缩水甘油酯，棕榈酸缩水甘油酯，山嵛酸缩水甘油酯，叔羧酸缩水甘油酯，油酸缩水甘油酯，亚油酸缩水甘油酯，亚麻酸缩水甘油酯，山嵛炔酸缩水甘油酯，硬脂炔酸缩水甘油酯，对苯二甲酸二缩水甘油酯，间苯二甲酸二缩水甘油酯，邻苯二甲酸二缩水甘油酯，萘二甲酸二缩水甘油酯，甲基对苯二甲酸二缩水甘油酯，六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯，四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯，环己烷二甲酸二缩水甘油酯，己二酸二缩水甘油酯，琥珀酸二缩水甘油酯，癸二酸二缩水甘油酯，十二烷二酸二缩水甘油酯，十八烷二酸二缩水甘油酯，偏苯三甲酸三缩水甘油酯，均苯四甲酸四缩水甘油酯，等。在此可以使用这些中的一种或多种。 

缩水甘油醚化合物的具体实例是苯基缩水甘油基醚，O-苯基缩水甘油基醚，1，4-双(β，γ-环氧丙氧基)丁烷，1，6-双(β，γ-环氧丙氧基)己烷，1，4-双(β，γ-环氧丙氧基)苯，1-(β，γ-环氧丙氧基)-2-乙氧基乙烷，1-(β，γ-环氧丙氧基)-2-苄氧基乙烷，2，2-双-[对-(β，γ-环氧丙氧基)苯基]丙烷，以及通过双酚如2，2-双(4-羟基苯基)丙烷，2，2-双-(4-羟基苯基)甲烷等与表氯醇的反应得到的双缩水甘油基聚醚，等。在此可以使用这些中的一种或多种。 

作为 

唑啉化合物，优选的是双 

唑啉化合物；具体地，它们的实例是：2，2′-双(2- 

唑啉)， 

2，2′-双(4-甲基-2- 

唑啉)， 

2，2′-双(4，4-二甲基-2- 

唑啉)， 

2，2′-双(4-乙基-2- 唑啉)， 

2，2′-双(4，4′-二乙基-2- 

唑啉)， 

2，2′-双(4-丙基-2- 

唑啉)， 

2，2′-双(4-丁基-2- 

唑啉)， 

2，2′-双(4-己基-2- 

唑啉)， 

2，2′-双(4-苯基-2- 

唑啉)， 

2，2′-双(4-环己基-2- 

唑啉)， 

2，2′-双(4-苄基-2- 

唑啉)， 

2，2′-对-亚苯基双(2- 唑啉)， 

2，2′-间-亚苯基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-邻-亚苯基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-对-亚苯基双(4-甲基-2- 

唑啉)， 

2，2′-对-亚苯基双(4，4-二甲基-2- 

唑啉)， 

2，2′-间-亚苯基双(4-甲基-2- 

唑啉)， 

2，2′-间-亚苯基双(4，4-二甲基-2- 

唑啉)， 

2，2′-亚乙基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-四亚甲基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-六亚甲基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-八亚甲基双(2- 唑啉)， 

2，2′-十亚甲基双(2- 唑啉)， 

2，2′-亚乙基双(4-甲基-2- 

唑啉)， 

2，2′-四亚甲基双(4，4-二甲基-2- 

唑啉)， 

2，2′-9，9′-二苯氧基乙烷双(2- 

唑啉)， 

2，2′-亚环己基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-二亚苯基双(2- 

唑啉)，等。这些中，出于其与聚酯的反应性的观点，在本文中最优选使用2，2′-双(2- 

唑啉)。可以将一种或多种不同类型的上述双 

唑啉化合物单独或组合使用，只要它们达到本发明的目的即可。 

PET可以根据所用催化剂而不同，这将在下面描述。通过使用选自锗(Ge)催化剂，锑(Sb)催化剂，铝(Al)催化剂和钛(Ti)催化剂中的一种或多种制备的PET是优选的；且最优选通过使用Ti催化剂制备的PET。 

在酯化和/或酯交换中，可以使用任何已知的常规反应催化剂。反应催化剂包括碱金属化合物，碱土金属化合物，锌化合物，铅化合物，锰化合物，钴化合物，铝化合物，锑化合物，钛化合物，锗化合物，磷化合物。通常，在完成聚酯制备方法之前的任何阶段，优选地，添加锑化合物，锗化合物或钛化合物作为聚合催化剂。例如，可提及锗化合物用于本方法，优选地，锗化合物粉末直接照原样加入到反应体系中。 

本发明的聚酯膜制备方法优选包括：根据使用Ti催化剂的酯化，制备将要通过熔融挤出形成为膜的聚酯树脂的步骤。 

由通过使用Ti催化剂的酯化制备的聚酯树脂形成的聚酯膜是优选的，因为其耐候性几乎不变差。不拘于任何理论，原因可以被认为如下：耐候性聚酯膜的耐候性下降可能在一定程度上取决于聚酯的水解。酯化催化剂也可以促进水解，该水解是酯化的逆反应，然而，Ti催化剂几乎不催化逆反应水解。因此，即使该酯化催化剂可以在一定程度上保留在所形成的聚酯膜中，与通过使用任何其它催化剂酯化的聚酯树脂相比，通过使用Ti催化剂酯化的聚酯树脂也可以具有较高的耐候性。 

Ti催化剂具有高的反应性，并且使用该催化剂的聚合温度可以是低的。因此，可以防止PET在使用该催化剂的聚合中热降解而产生COOH，并且在本发明的聚酯膜中，该催化剂对于控制膜中的AV(末端COOH含量)落入上述优选范围是有利的。 

Ti催化剂包括氧化物；氢氧化物；醇化物；羧酸盐；碳酸盐；草酸盐；有机螯合钛配合物，和卤化物。对于Ti催化剂，可以在不减损本发明的效果的情况下使用两种以上不同类型的钛化合物。Ti催化剂的实例包括：钛醇化物如钛酸四正丙酯，钛酸四异丙酯，钛酸四正丁酯，钛酸四正丁酯四聚体，钛酸四叔丁酯，钛酸四环己酯，钛酸四苯酯，钛酸四苄酯；通过钛醇化物的水解得到的氧化钛；通过钛醇化物和硅醇化物或锆醇化物的混合物的水解得到的钛-硅或锆复合氧化物；乙酸钛；草酸钛；草酸钛钾；草酸钛钠；钛酸钾；钛酸钠；钛酸-氢氧化铝混合物；氯化钛；氯化钛-氯化铝混合物；乙酰丙酮化钛，以及其中具有作为配体的有机酸的有机螯合钛配合物。 

在上述Ti催化剂中，在本文中优选使用至少一种其中具有作为配体的有机酸的有机螯合钛配合物。有机酸包括：例如，柠檬酸；乳酸；偏苯三甲酸；苹果酸。首先，优选其中具有柠檬酸或柠檬酸盐作为配体的有机螯合物配合物。 

例如，当使用其中具有柠檬酸作为配体的螯合钛配合物时，与通过使用任何其它钛化合物制备的那些比较，可以几乎不产生诸如细粒形式的杂质，且产生具有良好色调的高聚合活性聚酯树脂。此外，在使用柠檬酸盐螯合钛配合物的情况下，且在酯化中将其加入时，与将配合物催化剂在酯化之后加入的情况相比，可以获得具有良好色调的高聚合活性聚酯树  脂，其中末端羧基含量小。这可以被认为是因为下列原因。钛催化剂对酯化具有催化剂效果，并且当在酯化中将其加入时，在酯化后的低聚物酸值可以是低的，因此，可以有效地实现后续的缩聚；其中具有柠檬酸作为配体的配合物具有比钛醇化物更高的耐水解性，并且在酯化过程中不水解，同时具有其固有活性，该配合物催化剂可以对酯化和缩聚反应有效地起催化剂的作用。 

通常，已知的是，末端羧基含量更大的树脂的耐水解性变得更差；根据在本发明中的添加方法，所制备的树脂中的末端羧基含量可以更小，因此，预期树脂耐水解性更好。 

柠檬酸盐螯合钛配合物可以商业化产品例如Johnson Massey的VERTECAC-420形式获得。 

在这样的情况下，Ti催化剂量优选为1ppm至30ppm，更优选为2ppm至25ppm，还更优选为3ppm至20ppm。加入磷化合物由于提高该催化剂的效果而是优选的。 

当Ti化合物的量按Ti元素计为至少1ppm时，聚合速度可以高，且可以制备具有优选的IV的树脂。当Ti化合物的量按Ti元素计为至多30ppm时，可以控制所制备的树脂以具有落入上述范围的AV(末端COOH含量)，且树脂膜可以具有良好的色调。 

为了通过使用这样的Ti化合物制备Ti基聚酯，例如，可使用在以下文献中所述的方法：JP-A 8-30119；日本专利2543624，3335683，3717380，3897756，3962226，3979866，3996871，4000867，4053837，4127119，4134710，4159154，4269704，4313538；JP-A 2005-340616，2005-239940，2004-319444，2007-204538；日本专利3436268和3780137。 

优选地，在本发明中，聚酯树脂根据至少包括以下步骤的方法制备：酯化步骤，其中在含有钛化合物的催化剂存在下聚合芳族二羧酸和脂族二醇，其中至少一种钛化合物是其中具有有机酸作为配体的有机螯合钛配合物，并且其中将有机螯合钛配合物和镁化合物以及不含芳族环作为取代基的五价磷酸酯以这样的顺序添加。在这样的情况下，更优选本发明的聚酯膜根据除酯化步骤以外还包括以下缩聚步骤的聚酯树脂制备方法制备：将在酯化步骤中制备的酯化产物缩聚，以得到缩聚物。下面描述缩聚步骤。 

在上述实施方案中，在酯化步骤中将镁化合物加入到有机螯合钛配合物作为钛化合物存在的体系中，随后向其中添加特定的五价磷化合物，由此将钛催化剂的反应活性保持适当高，且在将镁的静电赋予性能用于该体系时，可以有效地抑制缩聚退化；结果，因此制备了这样的聚酯膜，其几乎不变色且具有良好的静电赋予性能且在暴露于高温时也几乎不黄化。 

因此，聚酯树脂在聚合中几乎不黄化，并且在形成为膜的过程中几乎不黄化；并且与通过使用常规的锑(Sb)催化剂制备的聚酯树脂相比，树脂膜几乎不黄化；并且与通过使用锗催化剂制备且具有较高透明度的聚酯树脂膜相比，所制备的树脂膜具有良好的色调和良好的透明度且具有优异的耐热性。另外，所制备的聚酯膜具有高透明度且即使在其中不使用着色调节剂如钴化合物或着色剂时也几乎不黄化。 

聚酯树脂可用于这样的用途，其中对透明度的要求高(例如，对于光学膜，工业平版印刷)，且无需使用昂贵的锗催化剂，因此，其成本可以大大降低。另外，可以防止催化剂带来的杂质(该杂质通常在Sb催化剂的使用中形成)混入膜中，因此膜在制备过程中没有问题，且没有质量缺陷，且可以通过生产率提高进一步提高成本降低量。 

在将芳族二羧酸和脂族二醇与含有钛化合物的有机螯合钛配合物的催化剂的混合之后向其中添加镁化合物和磷化合物的情况下，有机螯合钛配合物对酯化也具有高的催化剂活性，因此有利于催化酯化。在这样的情况下，钛化合物可以被添加到二羧酸组分和二醇组分的混合物中。备选地，在将二羧酸组分(或二醇组分)与钛化合物混合之后，可以将二醇组分(或二羧酸组分)混入其中。在另一种情况下，二羧酸组分，二醇组分和钛化合物可以同时混合。混合方法不受特别限制，并且可以以任何已知的常规方法混合组分。 

在酯化中，优选地，将有机螯合钛配合物的钛化合物和镁化合物以及五价磷化合物的添加剂以这样的顺序添加至体系中。在这样的情况下，在有机螯合钛配合物的存在下促进了酯化，随后，在添加磷化合物之前加入镁化合物。 

作为五价磷化合物，可使用至少一种不含芳族环作为取代基的五价磷酸酯。五价磷酸酯包括：例如，磷酸三甲酯；磷酸三乙酯；磷酸三正丁酯；  磷酸三辛酯；磷酸三(三甘醇)酯；酸式磷酸甲酯；酸式磷酸乙酯；酸式磷酸异丙酯；酸式磷酸丁酯；磷酸单丁酯；磷酸二丁酯；磷酸二辛酯；酸式磷酸三甘醇酯。 

作为五价磷酸酯，优选具有含至多2个碳原子的低级烷基作为取代基的磷酸酯[(OR)₃-P＝O；R＝含1或2个碳原子的烷基]；具体地，磷酸三甲酯和磷酸三乙酯是特别优选的。 

特别是，在使用其中柠檬酸或其盐作为配体配位的螯合钛配合物作为钛化合物催化剂的情况下，与三价磷酸酯的使用相比，五价磷酸酯的使用是更优选的，因为所制备的树脂可以同时具有良好的聚合活性和良好的色调；特别是当使用其中取代基含有至多2个碳原子的五价磷酸酯时，所制备的树脂可以具有良好平衡的聚合活性、色调和耐热性。 

磷化合物的添加量按P元素计优选在50ppm至90ppm的范围内。更优选地，磷化合物的量为60ppm至80ppm，还更优选为65ppm至75ppm。 

添加镁化合物提高树脂膜的静电赋予性能。在这样的情况下，膜可能经常黄化，但是在本发明中，黄化可以延迟，且所制备的膜几乎不变色，且具有优异的色调和耐热性。 

镁化合物包括例如，氧化镁，氢氧化镁，镁醇化物，乙酸镁，碳酸镁和其它镁盐。首先，出于其在乙二醇中的溶解性的观点，最优选乙酸镁。 

为了对膜赋予高静电赋予性能，向其中加入的镁化合物的量按Mg元素计优选为至少50ppm，更优选为50ppm至100ppm。还更优选地，出于其静电赋予性能的观点，加入的镁化合物的量为60ppm至90ppm，还更优选为70ppm至80ppm。 

优选地，在酯化步骤中，将钛化合物的催化剂组分以及镁化合物和磷化合物的添加剂加入到熔融聚合体系中，由此由下列式(i)计算的值Z可以满足下列关系式(ii)。其中，P含量是源自包括不含芳族环的五价磷酸酯的全部磷化合物的磷的含量；且Ti含量是源自包括有机螯合钛配合物的全部Ti化合物的钛的含量。以这种方式，通过在含钛化合物的催化剂体系中选择镁化合物和磷化合物的组合，并且通过控制添加时机和添加比率，制备几乎不黄化并且具有良好的色调的树脂膜，同时适当地保持钛化合物的高催化活性；并且即使在聚合中和在随后的成膜(通过熔融)中暴露于高  温下时，所制备的树脂几乎不黄化并且具有良好的耐热性。 

(i)Z＝5×(P含量[ppm]/P原子量)-2×(Mg含量[ppm]/Mg原子量)-4×(Ti含量[ppm]/Ti原子量) 

(ii)+0≤Z≤+5.0 

磷化合物不仅与钛化合物相互作用，而且与镁化合物相互作用，因此，上述是定量表示三者的平衡的指标。 

上式(i)表示与钛反应的磷的量，其中从全部反应性磷的量扣除与镁反应的磷的分数。当值Z为正时，它表示干扰钛的磷是过量的；相反，当值为负时，它表示干扰钛所需的磷不足。在反应中，Ti，Mg和P中的一个原子彼此不等价，因此，式中的摩尔数乘以价态数进行加权。 

在本发明中，使用这样的钛化合物，磷化合物和镁化合物，它们无需任何特殊的制备而是廉价且容易获得的，并且在保持这些化合物对于反应所必需的反应性的同时，可以制备具有良好的色调且在加热下具有优异的抗变色性的聚酯树脂。 

关于式(ii)，出于进一步使树脂色调变得更好且提高其在加热下的抗变色性同时保持其良好的聚合反应性的观点，优选+1.0≤Z≤+4.0，且更优选+1.5≤Z≤+3.0。 

在本发明的一个优选的实施方案中，在酯化结束之前，将其中具有柠檬酸或柠檬酸盐作为配体的螯合钛化合物以1ppm至30ppm的量添加至芳族二羧酸和脂族二醇中，并且在螯合钛配合物的存在下，以60ppm至90ppm，优选70ppm至80ppm的量添加弱酸的镁盐，并且在添加后，将不含芳族环作为取代基的五价磷酸酯以60ppm至80ppm，优选65ppm至75ppm的量向其中添加。 

酯化可以使用至少2个串联连接的反应器的多级装置进行，其中将乙二醇保持在回流下，并且从体系中除去通过反应形成的水和醇。 

制备二羧酸和二醇的浆液，并且将其连续地进料至酯化反应装置。 

酯化可以在一级或多级中实现。 

(b)缩聚： 

将通过酯化制备的酯化产物缩聚以得到缩聚产物。缩聚可以在一级或多级中实现。 

在酯化中制备的酯化产物如低聚物等随后进行缩聚加工。缩聚可以有利地通过将酯化产物进料至缩聚罐装置中而实现。 

例如，在三级反应罐装置中实现缩聚的情况下，缩聚条件的一个优选的实施方案如下：在第一反应罐中，反应温度为255至280℃，更优选为265至275℃，并且压力为13.3×10^-3至1.3×10^-3MPa(100至10托)，更优选为6.67×10^-3至2.67×10^-3MPa(50至20托)；在第二反应罐中，反应温度为265至285℃，更优选为270至280℃，且压力为2.67×10^-3至1.33×10^-4MPa(20至1托)，更优选为1.33×10^-3至4.0×10^-4MPa(10至3托)；且在最终反应罐的第三反应罐中，反应温度为270至290℃，更优选为275至285℃，且压力为1.33×10^-3至1.33×10^-5MPa(10至0.1托)，更优选为6.77×10^-4至6.77×10^-5MPa(5至0.5托)。 

根据所述的包括酯化步骤和缩聚步骤的方法制备时，聚酯树脂组合物含有其由下式(i)计算的值Z满足下列关系式(ii)的钛原子(Ti)，镁原子(Mg)和磷原子(P)： 

(i)Z＝5×(P含量[ppm]/P原子量)-2×(Mg含量[ppm]/Mg原子量)-4×(Ti含量[ppm]/Ti原子量) 

(ii)+0≤Z≤+5.0 

满足了+0≤Z≤+5.0，聚酯树脂组合物在其中Ti，P和Mg的三种元素方面是适当地平衡的，因此，树脂膜具有良好的色调且在耐热性(在高温下不黄化)方面是优异的，同时保持良好的聚合反应性，且可以具有良好的静电赋予性能。在本发明中，在其中不使用着色调节剂如钴化合物或染料的情况下，所得的聚酯树脂可以具有高透明度且几乎不黄化。 

如上所述，式(i)定量地表示磷化合物，镁化合物和钛化合物三者的平衡，并且表示能够与钛反应的磷的量，其是通过从全部可反应的磷量中扣除与镁反应的磷量而计算的。当值Z小于+0时，或换言之，当与钛反应的磷的量太小时，钛的催化活性(聚合反应性)可以增加，但是所制备的树脂的耐热性可能降低，因此，所得的聚酯树脂可能黄化，并且可能在聚合后的成膜(通过熔融)中变色，且树脂的色调变差。当值Z大于+5.0时，或换言之，当与钛反应的磷的量太大时，所得的聚酯的耐热性和色调可以是良好的，但是催化剂活性可能降低过多，因此产生率可能降低。 

在本发明中，由于与上述相同的原因，式(ii)优选地满足1.0≤Z≤4.0，更优选1.5≤Z≤3.0。 

Ti，Mg和P的元素可以通过高分辨率电感耦合等离子体质谱仪(具有SII Nanotechnology的AttoM的HR-ICP-MS)测量，其中定量测量构成PET样品的元素，并且由所得的数据计算每一种元素的含量[ppm]。 

优选地，所制备的聚酯树脂组合物满足下列关系式(iii)： 

在缩聚之后的粒料的b值≤4.0(iii) 

当将通过缩聚制备的聚酯树脂粒化时并且当粒料的值b为至多4.0时，树脂几乎不黄化，并且具有优异的透明度。当值b为至多3.0时，所得树脂的色调与通过使用Ge催化剂聚合制备的聚酯树脂的色调相当。 

值b是表示树脂颜色的指标，且使用ND-101D(由Nippon Denshoku Kogyo制造)测量。 

优选地，聚酯树脂组合物满足下列关系式(iv)： 

变色速率[Δb/min]≤0.15...(iv) 

在将通过缩聚所得的聚酯树脂粒料在300℃保持熔融时且当其变色速率[Δb/min]为至多0.15时，则树脂在暴露于热量下的过程中几乎不黄化。因此，例如，当通过使用挤出机挤出而将树脂形成为膜时，所得的膜几乎不黄化且具有良好的色调。 

变色速率优选更小，且更优选至多0.10。 

变色速率是表示在加热下的颜色变化的指标，并且根据下列方法获得。简言之，将聚酯树脂的粒料投入注射模塑机(例如，Toshiba Machine的EC100NII)的料斗中且在料筒(300℃)中保持熔融。改变保持时间，且将熔体成形为片，且使用ND-101D(由Nippon Denshoku Kogyo制造)测量片的值b。基于值b的变化，计算变色速率[Δb/min]。 

-固相聚合步骤- 

优选地，出于控制树脂的值AV和IV各自落入优选范围的观点，本发明的聚酯膜制备方法包括以下步骤：将聚酯树脂在190℃至230℃热处理10至80小时，从而制备将要进行熔融流延成膜加工的聚酯树脂。 

具体地，本发明的聚酯膜制备方法优选地包括通过固相聚合制备用  于本方法的聚酯的固相聚合步骤。对于固相聚合，优选地，将通过已知的酯化聚合制备的聚酯或可商购的聚酯形成为小片如粒料。 

优选地，固相聚合温度为190至230℃，更优选为200℃至220℃，还更优选为205℃至215℃。 

优选地，固相聚合时间为10小时至80小时，更优选为15小时至50小时，还更优选为20小时至30小时。 

优选地，热处理是在低氧气氛中例如在氮气气氛中或在真空中实现的。可以将多元醇(例如乙二醇)以1ppm至1％，更优选20ppm至1000ppm，还更优选40ppm至500ppm的量混入体系中。在乙二醇(EG)的气氛中的固相聚合有效地抑制了挤出机中的IV的降低(聚酯树脂的分解)。这是因为EG在固相聚合中被俘获到聚酯树脂中并且与分解的聚酯结合(酯化)以抑制IV的降低(抑制分子量的降低)。当调节多元醇的含量高于本发明的下限时，可以通过上述酯化抑制IV的降低。当调节多元醇的含量低于本发明的上限时，可以抑制由玻璃化转变温度(Tg)的降低引起的分解的加速所致的IV的降低。这样的IV的降低特别易于在0.7至0.8的IV范围内观察到。在低于0.7的范围内，熔体的粘度和通过剪切产生的热低，并且聚酯几乎不分解。在超过0.8的范围内，分子量增加且可能加速聚酯的分解的末端羧酸量降低。 

固相聚合可以为分批模式(其中将树脂投入到反应器中且在其中在加热下搅拌预定的时间)，或可以为连续模式(其中将树脂投入到加热的料筒中，且在加热下在其中保持预定的时间的同时，引导树脂通过料筒并且随后从其中引出)。 

(聚酯成膜) 

(1)熔融挤出，成膜： 

在本发明的制备方法中，优选地，将固相聚合步骤后的聚酯熔融捏合并且通过喷嘴(挤出模)挤出以形成聚酯膜。 

优选地，将在固相聚合步骤中所得的聚酯干燥。例如，在聚酯中的残留水分优选为至多100ppm。 

在本发明的制备方法中，可以将聚酯树脂在挤出机中熔融。熔体温度  优选为250℃至320℃，更优选为260℃至310℃，还更优选为270℃至300℃。 

挤出机可以是单螺杆挤出机或多螺杆挤出机。出于防止末端COOH通过热分解而产生的观点，优选地，使用氮气吹扫挤出机。 

在聚酯树脂的熔融挤出之前，可以向其中加入无机细粒。无机细粒包括，例如，二氧化硅，氧化铝，二氧化钛，氧化锆，滑石，碳酸钙，高岭土，层状云母，硫酸钡，氢氧化铝，氧化锌，磷酸钙。其中，优选磷酸钙，因为润滑性优异并且对树脂具有良好的粘附性，因此，在长期使用中几乎不从树脂上剥离。 

在加入磷酸钙的情况下，按与聚酯树脂的重量比计，其量优选为20至500ppm，更优选为50至250ppm，还更优选为70至200ppm。 

优选地，聚酯树脂的熔体经由齿轮泵和过滤器装置通过挤出模挤出。其中，熔体可以以单层或多层的形式挤出。 

当(例如通过模)挤出树脂熔体时，优选地，在挤出中的剪切速率被控制为落入所需的范围内。在挤出中的剪切速率优选为1s^-1至300s^-1，更优选为10s^-1至200s^-1，还更优选为30s^-1至150s^-1。因此，在通过模挤出的过程中发生模口膨胀(熔体在其厚度方向上的膨胀的现象)。因为在熔体厚度方向(膜法线方向)上对熔体提供了应力，因此促进了熔体在厚度方向上的分子运动，并且可以使COOH基团和OH基团在该方向上存在。当剪切速率不低于1s^-1时，COOH基团和OH基团可以充分地被导入熔体内部；而当不高于300s^-1时，可以使COOH基团和OH基团存在于膜表面。 

在(例如通过模)挤出树脂熔体后且在使其与流延辊接触之前(在空气间隙中)，优选地，相对湿度被控制为5至60％，更优选为10至55％，还更优选为15至50％。当空气间隙中的相对湿度落入上述范围时，可以控制疏水性或空气，从而可以控制COOH基团和OH基团从膜表面的运动。 

优选地，将挤出的熔体在载体上冷却并且凝固以在其上形成膜。 

载体不受特别限制，对于它，可以使用在普通熔融流延成膜中通常使用的冷却辊。 

冷却辊的温度优选为10℃至80℃，更优选为15℃至70℃，还更优选为20℃至60℃。出于提高树脂熔体和冷却辊之间的粘附性和提高冷却效率的观点，优选地，在使熔体与冷却辊接触之前，将静电施加到冷却辊上。 

在凝固之后(但在拉伸之前)，带状挤出的树脂熔体的厚度可以在2600μm至6000μm的范围内；在后续拉伸之后，获得了厚度为260μm至400μm的聚酯膜。优选地，凝固的熔体的厚度在3100μm至6000μm的范围内，更优选为3300μm至5000μm，还更优选为3500μm至4500μm。当凝固但未拉伸的膜的厚度为至多6000μm时，膜在熔融挤出中几乎不折皱，并且防止其具有厚度不均匀性。优选地，凝固但未拉伸的膜的厚度为至少2600μm，因为可以防止由于熔体的韧性差导致的对冷却辊(用于在其上凝固)的粘附不均匀性且因为可以降低膜厚度不均匀性。 

(拉伸步骤) 

本发明的制备方法在上述成膜步骤之后包括将挤出膜(未拉伸膜)拉伸的步骤。拉伸的方式不受具体限制。优选地，将未拉伸膜双轴拉伸以得到本发明的聚酯膜。下面描述的本发明的热固定中的局部温度波动和风速波动不是通过拉伸步骤中的拉伸不均匀性实现的。 

在双轴拉伸中，纵向拉伸和横向拉伸的顺序不受特别限制，并且可以首先实现两者中的任何一个。优选地，首先实现纵向拉伸。 

优选地，膜被纵向拉伸和横向拉伸各自至多3次，更优选被纵向拉伸和横向拉伸各自至多2次，还更优选被纵向拉伸和横向拉伸1次。 

可以首先实现纵向拉伸和横向拉伸中的任何一个，但是优选地，首先实现纵向拉伸。在这样的情况下，优选地，在首先实现的拉伸中的拉伸比率高于在后面实现的拉伸中的拉伸比率。 

在本发明的制备方法中，优选地，横向拉伸比率大于纵向拉伸比率。更优选地，横向拉伸比率/纵向拉伸比率为1.03至1.3，还更优选为1.05至1.25，还更优选为1.06至1.2。通常，纵向拉伸比率后面是横向拉伸比率；且具体地，首先通过纵向拉伸取向的聚酯树脂随后在横向上重新取向。在本发明的制备方法中，横向拉伸比率更高，由此纵向配向分子的量和横向配向分子的量可以变得均匀。结果，纵向配向分子和横向配向分子可以容易地缠结，并且缠结点形成交联点。交联点降低分子的迁移率，由此可以容易地形成低迁移率部分。在本发明的制备方法中，出于以下观点而优选横向拉伸比率/纵向拉伸比率的上述范围：在该范围内，可以防止聚酯膜在  其面内方向上弯曲(即，可以防止膜在膜宽度方向上翘曲)，因此可以进一步改善在热固定后的膜的表面状态。 

在本发明的制备方法中，在拉伸中的面积拉伸比率优选为11倍至18倍，更优选为11.5倍至14.5倍，还更优选为12倍至14倍。如本文中提及的拉伸中的面积拉伸比率是指在全部拉伸步骤中的拉伸比率之积。例如，当将膜纵向拉伸A倍且横向拉伸B倍时，面积拉伸比率为A×B倍。当面积拉伸比率不低于该范围的最下限时，分子配向可以是充分的，并且在随后的热固定中的晶体形成可以是容易的。结果，低迁移率部分容易形成，其中分子结合在晶体之间，从而降低它们的迁移率。另一方面，当面积拉伸比率不高于该范围的最上限时，它也是有利的，因为分子没有被牵拉太多，并且存在于晶体之间的低迁移率部分分子几乎不从晶体被拉出，从而几乎不降低低迁移率部分的量。 

在本发明的聚酯膜制备方法中，优选地，横向拉伸比率/纵向拉伸比率为1.03至1.3倍且面积拉伸比率为11至18倍。 

在拉伸中每一个方向上的拉伸比率优选：在膜的加工方向(膜输送方向)上和在膜的横向(垂直于膜输送方向的方向)上为3倍至5倍。 

在本发明的制备方法中，拉伸温度优选为80℃至160℃，更优选为85℃至155℃，还更优选为90℃至150℃。当温度不高于优选范围的最上限时，在拉伸中分子配向没有过多降低，结果，晶体容易在热固定中形成，且容易形成其迁移率由于固定而降低的低迁移率部分。另一方面，当温度不低于优选范围的最下限时，聚酯分子在拉伸中几乎不被截断，因此可以具有足以架桥晶体之间的间隙的长度(分子量)。结果，在晶体之间固定的低迁移率部分容易形成。 

在本发明的制备方法中双轴拉伸膜的情况下，优选地，与前一拉伸中的拉伸温度相比，在后一拉伸中的拉伸温度高20℃至80℃，更优选高30℃至70℃，还更优选高40℃至60℃。后一阶段拉伸用于破坏已经在前一阶段拉伸中形成的配向，并且在垂直于前一配向方向的方向上重新配向分子，因此需要更大的能量，因此，在后一阶段拉伸中的拉伸温度优选高于前一阶段拉伸中的拉伸温度。因此，分子可以更容易地缠结在一起而形成交联点，且在该点周围，分子的迁移率降低且低迁移率部分容易形成。 

将描述具体的拉伸方法。例如，优选地，将未拉伸的聚酯膜引导至70℃至140℃的温度加热的辊上，然后在加工方向(纵向，或换言之，膜移动方向)上以3倍至5倍的拉伸比率拉伸，之后用温度为20℃至50℃的辊冷却。随后，优选地，将膜在保持夹持其两侧的情况下导入拉幅机中，且在80℃至150℃的温度加热的气氛中，将膜在垂直于加工方向的方向(横向，即垂直于膜输送方向的方向)上以3倍至5倍的拉伸比率拉伸。 

除了其中单独实现在加工方向上和在横向上的拉伸的上述按序双轴方法以外，双轴拉伸方法还可以是同步双轴拉伸方法，其中同步实现在加工方向上和在横向上的拉伸。 

其中，优选地，被拉伸的膜的厚度落入本发明的聚酯膜的厚度的优选范围。在不超出其厚度的优选范围的最下限的情况下，可以防止本发明的聚酯膜在其面内方向上弯曲(即，可以防止膜在膜宽度方向翘曲)，因此，可以进一步改善在热固定后的膜的表面状态。 

(热固定) 

本发明的第一聚酯制备方法包括热固定已拉伸聚酯膜的步骤，且在热固定步骤中，在膜宽度方向上对膜提供0.1至10℃的局部温度波动。本发明的第二聚酯制备方法包括热固定已拉伸聚酯膜的步骤，且在热固定步骤中，在膜宽度方向上对膜提供0.1至10％的风速波动。 

如在本说明书提及的热固定是指将已拉伸的聚酯膜在其侧边保持固定的情况下加热的处理。 

下面详细描述第一和第二制备方法。 

(1)第一制备方法-局部温度波动- 

本发明聚酯膜，其ΔCp被控制而落入本发明中限定的范围，是通过在膜的热固定中在膜宽度方向上对拉伸的膜提供0.1至10℃的局部温度波动获得的。″局部温度波动″如下：在热固定区中，将膜宽度分为10等份，测量每一个部分的膜表面温度，计算相邻部分之间的温差，并且将数据平均化以得到作为局部温度波动的平均值。 

优选还在纵向上提供局部温度波动。局部温度波动优选为0.1至10℃。在纵向上的局部温度波动通过如下确定：以1秒的时间间隔测量通过热固  定区的膜的表面温度10次，并且获得在相邻的测量点之间的温差的平均值(Δt)。该测量在宽度方向上以相同的间隔所取的3个不同点进行，以获得Δt1，Δt2和Δt3。Δt1，Δt2和Δt3的平均值是在纵向上的局部温度波动。 

当局部温度波动落入该范围时，可以对膜中形成的晶体的量赋予差别。具体地，在温度高并且晶体量大的部分中，体积趋向于收缩而牵拉相邻的部分。另一方面，在温度低并且晶体量小的部分中，被相邻部分中的晶体俘获的分子数量增加，而同时分子张力增加，因此其中的低迁移率部分增加。由体积收缩所致的低迁移率部分的增加可以通过在宽度方向上的收缩(一维收缩)实现，但是同时在宽度方向和纵向上的收缩(二维收缩)是更有效的。 

提供的″局部温度波动″优选为0.3至6℃，更优选为0.5至4℃。 

在宽度方向上的″局部温度波动″可以通过例如如下提供：改变热固定区中的热空气吹送喷嘴的出口的尺寸，或在横向上不均匀地安装加热源如IR加热器等(用于部分地加热膜宽度，而不是整个地加热膜的整个宽度)，或喷出部分地具有低温的热空气，或安装部分地阻挡热空气或热源的挡板。当″局部温度波动″不低于本发明中限定的范围的最下限时，可以实现上述效果；而当不高于本发明中限定的范围的最上限时，它是有利的，因为ΔCp没有超出本发明中限定的范围的最上限。 

可以例如如下提供在宽度方向上的″局部温度波动″：改变在热固定区中的热空气吹送鼓风机的转量，或改变产生热空气的加热器的输出。还优选设置热发生器如IR加热器且改变其输出。 

当聚酯分子的两端被置于晶体中时，有效地形成低迁移率部分，因此，适宜的是，在热固定中的聚酯树脂的分子量高，或换言之，树脂的IV在一定程度上高并且在本发明中限定的范围内。不拘于任何理论，据预计，在晶体之间的分子可以通过晶体形成中的体积收缩被牵拉而形成低迁移率部分。当IV不高于本发明中限定的范围的最上限时，树脂熔体的熔体粘度没有增加过多，并且可以在熔融流延成膜中充分地捏合树脂熔体，因此，熔融挤出步骤在成膜中没有不均匀性的问题。结果，所形成的膜是有利的，因为其热收缩率几乎不增加，并且其表面平面性几乎不变差。 

(2)第二制备方法-风速波动- 

本发明聚酯膜，其ΔCp被控制而落入本发明中限定的范围，是通过在膜的热固定中在膜宽度方向上对拉伸的膜提供0.1至10％的风速波动而形成膜内的低迁移率部分获得的。″风速波动″如下：在热固定区中，将膜宽度分为10等份，测量每一个部分的风速，计算相邻部分之间的风速差，并且将数据平均化以得到作为风速波动的平均值。 

当风速波动落入该范围时，可以对膜中形成的晶体的量赋予差别。具体地，在温度高并且晶体量大的部分中，体积趋向于收缩而牵拉相邻的部分。另一方面，在温度低并且晶体量小的部分中，被相邻部分中的晶体俘获的分子数量增加，而同时分子张力增加，因此其中的低迁移率部分增加。不拘于任何理论，提供有高风速的膜被牵拉，并且分子配向和结晶化在其中继续以形成低迁移率部分，并且在此情况下，该部分的膜体积收缩。另一方面，提供有低风速的膜取向弱，并且在对高风速部分提供分子以松弛体积收缩的同时，该膜部分促进了低迁移率部分的形成。当风速波动不低于本发明中限定的范围的最下限时，上述效果充足，并且低迁移率部分容易形成。当不高于该范围的最上限时，膜表面平面性没有由于风速波动而变差，并且本发明所制备的聚酯膜可以具有良好的表面平面性。 

提供的″风速波动″优选为0.3至8％，更优选为0.5％至6％。 

″风速波动″可以通过例如如下提供：改变从中将热空气吹入在不同位置的热固定区的喷嘴的狭缝尺寸。最优选地，在其中形成晶体的热固定区中提供风速波动。 

如同上述温度波动的效果，优选地，对IV落入本发明的制备方法中限定的范围的聚酯，或换言之，对具有较高IV的聚酯提供风速波动的效果。 

更优选地，当与上述″局部温度波动″组合时，可以协同提高通过风速波动形成低迁移率部分的效果。具体地，适宜的是，第一制备方法的实施方案与第二制备方法的实施方案组合。 

优选地，在热固定区中的热固定温度(以下其可以被称为Tk)高于玻璃化转变温度且低于熔点，更优选为195℃至230℃，还更优选为200℃至225℃，还更优选为205℃至220℃。在落入该温度范围的情况下，通过热固定形成的晶体的量可以落入优选范围，且可以容易地满足在本发明的膜  中的低迁移率部分的水平，或换言之，膜可以容易地达到所需ΔCp。 

优选地，热固定是在成膜后的工艺中的热处理中的最高温度实现的。在热固定中的温度是膜表面的温度。为了测量膜表面的温度，可以选择用IR辐射温度计测量它的方法，在保持膜与温度计接触的情况下测量它的方法等。 

优选地，用于热固定的时间为1秒至3分钟，更优选为2秒至40秒，还更优选为3秒至30秒。优选地，出于膜的ΔCp可以容易地被控制而落入所限定的范围的观点，在对聚酯膜提供局部温度波动或风速波动的同时取上述热处理时间。 

还优选地，在上述热处理时间中对膜保持给定的局部温度波动或风速波动的同时，在热固定中的膜温度保持几乎恒定而没有波动。具体地，在上述热处理时间中对膜保持给定的局部温度波动或风速波动的同时，膜温度波动范围优选为0.1℃至10℃，更优选为0.3℃至6℃，还更优选为0.5℃至6℃。 

具体地，在膜从热固定区的入口移动至其出口的时间期间，优选地，在膜宽度方向上保持固定的同时且在保持给定的局部温度波动或风速波动落入上述范围的同时，膜在落入上述范围内的热固定温度下持续运行通过其中，历时上述时间。热固定区可以与下述用于松弛处理(其可以被称为热松弛处理)的热松弛区连通，或可以不与热松弛区连通。 

如果需要并且不与本发明的范围和精神矛盾，膜可以在热固定之后在横向或在加工方向上松弛，或可以不松弛。优选地，在本发明的制备方法中，将膜在热固定之后松弛。在热固定之后松弛膜的情况下，优选地，松弛度为1至30％，更优选为2至25％，还更优选为3至20％。 

优选地，松弛处理是在膜的横向上(在垂直于膜输送方向的方向上，或换言之，在膜的横向上)实现的。在松弛处理中的温度的最上限优选不高于上述热固定温度，且更优选低于热固定温度。在松弛处理中的温度的最下限优选不低于上述热固定温度-40℃，且更优选不低于上述热固定温度-20℃。 

(热处理) 

优选地，本发明的聚酯膜制备方法包括：在热固定步骤之后在100℃至200℃热处理0.5至10分钟的步骤。更优选地，制备方法包括：在热固定步骤之后，在松弛处理后在100℃至200℃热处理0.5至10分钟的步骤。 

本发明的膜具有落入上述范围的ΔCp，因此，其表面平面性在热处理中几乎不变差。具体地，如在本发明的聚酯膜的上述部分中所述的，其ΔCp落入本发明中限定的范围的膜的热收缩延迟，因此，在本发明的制备方法中，聚酯膜在热固定步骤后的热处理步骤中的尺寸变化小，并且防止其表面平面性在热处理步骤中变差。具体地，即使以与常规的已知耐候性聚酯树脂制备方法相同的方式热处理本发明的膜时，根据本发明的制备方法制备的聚酯膜也可以具有良好的表面平面性。 

在本发明的制备方法中，ΔCp在热处理中不变化，因此，当加工膜用于热收缩处理时，膜在热收缩处理后的ΔCp被定义为本发明的聚酯膜的ΔCp。在热处理步骤中，同时发生线性膨胀和热收缩；然而，当热收缩率为本发明的聚酯膜的优选范围的最下限时，线性膨胀和热收缩两者彼此平衡，并且尺寸变化近似变为0，而当热收缩率低于该范围时，膜膨胀。膨胀引起膜的松弛，以及其大于过度收缩的起皱。 

实现本发明的聚酯膜中的热收缩率降低的热处理温度(以下其可以被称为Ts)优选低于在上述热固定步骤的温度，更优选为100℃至200℃，还更优选为120℃至190℃，还更优选为130℃至180℃。本发明的聚酯膜可以被用作背板以构成太阳能电池组件，并且在组件的使用中，环境温度可以升高至约100℃。因此，热处理温度(Ts)优选不低于100℃。 

优选地，热处理时间为0.5分钟至10分钟，更优选为1分钟至8分钟，还更优选为2分钟至6分钟。 

优选地，在热处理中的张力为1至20kg/m，更优选为2至15kg/m，还更优选为3至12kg/m。该张力是按厚度为100μm的膜的值计的，因此，例如，对于厚度为200μm的膜，可以向其提供上述张力的两倍的张力。 

在本发明的聚酯膜制备方法中，热处理步骤可以在线或离线；但是，优选地，在拉伸步骤后，热处理步骤是离线的。 

优选地，热处理(在干燥或不干燥的情况下)在拉伸之后进行，更优选在纵向/横向拉伸之后在线进行。″在线″操作是指将膜直接照原样加工，而  不是卷绕。在线处理防止表面平面性下降。这是因为，当膜一旦被卷绕时，其在加热下或水分吸附/脱附的情况下的自由拉伸可能由于辊上的摩擦而延迟，因此引起残余应变而导致表面平面性缺陷。 

本发明的聚酯膜的卷绕方式不受特别限制。例如，可以有利地使用在以下文献中所述的方法：JP-A 2009-226824；JP-B 3-60301，3-65778，4-60424；JP-A 61-241127，61-261026，62-55900，62-270327，62-233228，63-67558，63-204577，2-194924，4-286564，8-133537，8-225199，2000-177890，2003-201047，2003-266525，2005-170613，2007-70514，2007-217129，2010-36519。 

在本发明的制备方法中，热处理方式不受特别限制。例如，可以在独立的鼓风机型热处理区中热处理膜，在涂布膜的情况下，可以在干燥区中的热处理同时干燥涂布的膜。 

(涂层的形成和干燥) 

优选地，本发明的聚酯膜制备方法包括涂布聚酯膜以在其上形成涂层且在热固定步骤后在干燥区干燥涂层的步骤，其中出于防止膜中的表面平面性降低的观点，膜的热处理是在干燥区中实现的。 

这是因为，涂层吸收在干燥区中的温度波动，从而可以降低在膜表面上的温度波动。(在热固定区，结晶进行，因此，ΔCp在上述温度波动下变化，但是在热处理中，结晶不进行，而热收缩波动单独地进行，因此，温度波动优选更小)。 

涂层可以形成在本发明的聚酯膜的一个表面或两个表面上。 

<太阳能电池用背板> 

本发明的太阳能电池用背板包含本发明的聚酯膜。 

本发明的太阳能电池用背板可以包括本发明的聚酯膜和在其上形成的至少一种功能层，其中功能层包括容易粘附到粘附体上的易粘附层，UV吸收剂层，光反射白色层等。因为背板包含本发明的聚酯膜，因此它确保在长时间使用中稳定的耐久性。 

本发明的太阳能电池用背板可以具有通过在单轴和/或双轴拉伸的聚  酯膜上涂布形成的下列功能层。对于涂布，可以使用下列任何已知的涂布技术：辊涂方法，刀刃(knife edge)涂布方法，凹版印刷式涂布方法，，幕涂方法等。 

在涂布之前，可以加工膜，用于表面处理(火焰处理，电晕处理，等离子体处理，UV处理)。还优选使用粘合剂粘附所述层。 

-易粘附层- 

在本发明的聚酯膜用于构成太阳能电池组件的情况下，优选地，在使用密封剂封装的太阳能电池元件的膜基板侧形成易粘附层。形成对包含密封剂(特别是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)的粘附体，例如对使用密封剂封装的太阳能电池元件的膜基板的密封剂表面表现出粘附性的易粘附层，稳固地提高背板和密封剂之间的粘附性。具体地，易粘附层对用作密封剂的EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)的粘附力优选为至少10N/cm，更优选至少20N/cm。 

易粘附层必须足以防止背板在太阳能电池组件的使用过程中剥离，因此易粘附层优选地具有良好的耐热性。 

(1)粘合剂： 

本发明中的易粘附层可以包含至少一种粘合剂。 

作为粘合剂，例如，可以使用：聚酯；聚氨酯；丙烯酸类树脂；聚烯烃。尤其是，出于其耐久性的观点，优选丙烯酸类树脂和聚烯烃。作为丙烯酸类树脂，还优选丙烯酸类(acryl)和硅氧烷的复合树脂。下列提及的是优选的粘合剂的实例。 

聚烯烃的实例是Chemipearl S-120，S-75N(两者均由Mitsui Chemical生产)。丙烯酸类树脂的实例是Jurymer ET-410，SEK-301(两者均由Nippon Junyaku Kogyo生产)。丙烯酸类和硅氧烷的复合树脂的实例是Ceranate WSA1060，WSA1070(两者均由DIC生产)，和H7620，H7630，H7650(全部由Asahi Kasei Chemicals生产)。 

粘合剂的量优选在0.05至5g/m²范围内，更优选为0.08至3g/m²。当粘合剂的量为至少0.05g/m²时，层可以具有良好的粘附力；当至多5g/m²时，膜可以具有良好的表面平面性。 

(2)细粒： 

本发明中的易粘附层可以包含至少一种细粒。优选地，易粘附层以所述层的全部质量的至少5质量％的量包含细粒。 

作为细粒，优选二氧化硅，碳酸钙，氧化镁，碳酸镁，氧化锡等的无机细粒。这些中，出于当暴露于湿热环境中时层的粘附性的降低小的观点，更优选氧化锡或二氧化硅的细粒。 

优选地，细粒的粒度为约10至700nm，更优选为约20至300nm。使用其粒度在该范围的细粒，所述层确保良好的易粘附性。对细粒的形状没有特别限制。例如，细粒可以是球形，无定形或针状的。 

在易粘附层中的细粒的量优选为易粘附层中的粘合剂的5至400质量％，更优选为50至300质量％。当细粒的量为至少5质量％时，所述层在暴露于湿热环境中时确保良好的粘附性；当为至多400质量％时，易粘附层的表面平面性更好。 

(3)交联剂： 

本发明中的易粘附层可以包含至少一种交联剂。 

交联剂的实例是环氧类，异氰酸酯类，蜜胺类，碳二亚胺类，和 

唑啉类交联剂。出于确保在湿热下环境中老化之后的粘附性的观点，在这些中优选 

唑啉类交联剂。 

唑啉类交联剂的实例是：2-乙烯基-2- 唑啉，2-乙烯基-4-甲基-2- 

唑啉，2-乙烯基-5-甲基-2- 

唑啉，2-异丙烯基-2- 

唑啉，2-异丙烯基-4-甲基-2- 唑啉，2-异丙烯基-5-乙基-2- 

唑啉，2，2′-双(2- 

唑啉)， 

2，2′-亚甲基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-亚乙基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-三亚甲基双(2- 唑啉)， 

2，2′-四亚甲基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-六亚甲基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-八亚甲基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-亚乙基双(4，4′-二甲基-2- 

唑啉)， 

2，2′-对-亚苯基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-间-亚苯基双(2- 

唑啉)， 

2，2′-间-亚苯基双(4，4′-二甲基-2- 唑啉)， 

双(2- 

唑啉基环己烷)硫醚， 

双(2- 

唑啉基降冰片烷)硫醚，等。这些化合物的(共)聚合物也优选在本文中使用。 

具有 

唑啉基的化合物也是可用的，如Epocross K2010E，K2020E，K2030E，WS500，WS700(全部由Nippon Shokubai Kagaku Kogyo生产)。 

在易粘附层中的交联剂的量优选为层中的粘合剂的5至50质量％，更优选为20至40质量％。当交联剂的量为至少5质量％时，该试剂确保良好的交联效果，而不引起反射层的强度降低或粘附失效；而当为至多50质量％时，可以保持长的涂布液的储存期限。 

(4)添加剂： 

如果需要，可以向本发明中的易粘附层加入已知的消光剂如聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯或二氧化硅，以及已知的表面活性剂如阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。 

(5)形成易粘附层的方法 

为了形成本发明中的易粘附层，可以使用将粘合剂聚合物片材粘附至本发明的聚酯膜上的方法或使聚酯膜覆有片材的方法。涂布方法是优选的，因为简单并且能够形成均匀而薄的层。作为涂布方法，例如，可以使用任何已知的采用凹版印刷式涂布机或棒涂机的方法。用于涂布液的溶剂可以是水或可以是有机溶剂如甲苯或甲基乙基酮。一种或多种不同的溶剂可以单独地或组合使用。 

在通过涂布形成易粘附层的情况下，优选地，在热处理后将涂层在干燥区中干燥并且热处理，如在本发明的制备方法部分中提及的。在通过涂布形成下述着色剂层和其它功能层的情况下，这些同样适用。 

(6)物理性能： 

在不受特别限制的情况下，本发明中的易粘附层的厚度通常优选为0.05至8μm，更优选为0.1至5μm。当易粘附层的厚度为至少0.05μm时，所述层容易地获得必需的粘附性；而当为至多8μm时，可以使膜的表面平面性保持良好。 

优选地，出于以下观点本发明中的易粘附层是透明的：当在聚酯膜  和易粘附层之间设置着色剂层(特别是反射层)时，所述层不减损着色剂层的效果。 

-UV吸收剂层- 

本发明的聚酯膜可以具有含上述UV吸收剂的UV吸收剂层。UV吸收剂层可以被设置在聚酯膜上的任何位置。 

优选地，UV吸收剂与以下物质一起溶解或分散：离聚物树脂，聚酯树脂，聚氨酯树脂，丙烯酸类树脂，聚乙烯树脂，聚丙烯树脂，聚酰胺树脂，乙酸乙烯酯树脂，纤维素酯树脂等；优选地，UV吸收剂层在400nm以下的光透射率为至多20％。 

-着色剂层- 

本发明的聚酯膜可以具有着色层。使用颜料和粘合剂将着色剂层通过直接接触聚酯膜的表面或者在其间经由任何其它层而设置在聚酯膜上。 

着色剂层的第一种功能是反射没有在太阳能电池中用于发电而是到达背板的那部分入射光，并且使其返回至太阳能电池，从而提高太阳能电池组件的发电效率。第二种功能是改善从其正面观察时的太阳能电池组件的外表装饰的美观性。通常，当从其正面观察太阳能电池组件时，在太阳能电池周围观察到背板，而通过在背板中设置着色剂层，改善太阳能电池组件的外表装饰性。 

(1)颜料： 

本发明中的着色剂层可以包含至少一种颜料。优选地，层中颜料的量为2.5至8.5g/m²，更优选4.5至7.5g/m²。当颜料量为至少2.5g/m²时，所述层可以容易获得所需的着色，并且可以使所述层的光反射率和可设计性更好。当颜料量为至多8.5g/m²时，可以保持更好的着色剂层的表面平面性。 

颜料包括：例如，无机颜料如氧化钛，硫酸钡，氧化硅，氧化铝，氧化镁，碳酸钙，高岭土，滑石，群青蓝，普鲁士蓝，炭黑；和有机颜料如酞菁蓝，酞菁绿。这些颜料中，出于构造着色剂层作为反射进入其中的入射太阳光的反射层的观点，优选白色颜料。作为白色颜料，例如，优选氧  化钛，硫酸钡，氧化硅，氧化铝，氧化镁，碳酸钙，高岭土，滑石。 

颜料的平均粒度优选为0.03μm至0.8μm，更优选为0.15μm至0.5μm。当平均粒度在该范围以外时，颜料的光反射效率可能降低。 

在着色剂层用作反射太阳光的反射层的情况下，在反射层中的颜料的量的优选范围不能不加选择地确定，而是根据所用颜料的种类和平均粒度而变化，但是通常为1.5至15g/m²，更优选为约3至10g/m²。当其量为至少1.5g/m²时，容易实现所需的反射率；而当为至多15g/m²时，可以将反射层的强度保持得更高。 

(2)粘合剂： 

在本发明中的着色剂层可以包含至少一种粘合剂。粘合剂(如果有的话)的量优选在颜料的15至200质量％的范围内，更优选为17至100质量％。当粘合剂的量为至少15质量％时，可以将着色剂层的强度保持得更好；而当为至多200质量％时，反射率和可设计性可以更高。 

作为对于着色剂层有利的粘合剂，例如，可以提及聚酯，聚氨酯，丙烯酸类树脂，聚烯烃。出于膜的耐久性的观点，丙烯酸类树脂和聚烯烃优选用于粘合剂。作为丙烯酸类树脂，还优选丙烯酸类和硅氧烷的复合树脂。下面提及的是优选的粘合剂的实例。 

聚烯烃的实例是Chemipearl S-120，S-75N (两者由Mitsui Chemical生产)。丙烯酸类树脂的实例是Jurymer ET-410，SEK-301(两者由Nippon Junyaku Kogyo生产)。丙烯酸类和硅氧烷的复合树脂的实例是Ceranate WSA1060，WSA1070(两者均由DIC生产)和H7620，H7630和H7650(全部由Asahi Kasei Chemicals生产)。 

(3)添加剂： 

在需要时，除粘合剂和颜料以外，还可以向本发明中的着色剂层加入交联剂，表面活性剂，填充剂等。  

交联剂的实例是环氧类，异氰酸酯类，蜜胺类，碳二亚胺类和 

唑啉类交联剂。在着色剂层中的交联剂的量优选为层中的粘合剂的5至50质量％，更优选为10至40质量％。当交联剂的量为至少5质量％时，该试剂确保良好的交联效果，因此对于提高着色剂层的强度和粘附性是有效的；当至多50质量％时，可以保持长的涂布液的储存期限。 

作为表面活性剂，在本文中可以使用已知的表面活性剂如阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。表面活性剂的量优选为0.1至15mg/m²，更优选为0.5至5mg/m²。当表面活性剂的量为至少0.1mg/m²时，可以有效地防止了涂层被排斥；当至多15mg/m²时，层的粘附性是良好的。 

除上述颜料以外，还可以将填充剂如二氧化硅等加入到着色剂层中。填充剂的量优选为着色剂层中的粘合剂的至多20质量％，更优选至多15质量％。在包含填充剂的情况下，可以提高着色剂层的强度，且当填充剂的量为至多20质量％时，可以保持适当的颜料比率，因此提供良好的光反射(反射性)和可设计性。 

(4)形成着色剂层的方法： 

为了形成着色剂层，可以提及以下方法：向聚酯膜粘附含颜料的聚合物片材的方法；在聚酯膜形成中共挤出着色剂层的方法；和通过涂布形成层的方法。这些中，涂布方法是优选的，因为简单，并且能够形成具有均匀的薄层。对于涂布方法，例如，可以使用任何已知的使用凹版印刷式涂布机或棒涂机的方法。用于涂布液的溶剂可以是水或可以是有机溶剂如甲苯或甲基乙基酮。出于环境负担的观点，优选水用于溶剂。 

一种或多种不同溶剂可以单独地或组合使用。 

(5)物理性能： 

优选地，着色剂层是包含白色颜料的白色层(光反射层)。反射层在550nm的光反射率优选为至少75％。当反射率为至少75％时，可以使已经通过太阳能电池的未用于发电的太阳光返回至电池，因此所述层可以更有效地提高发电效率。 

优选地，白色层(光反射层)的厚度为1至20μm，更优选为1至10μm，还更优选为约1.5至10μm。当厚度为至少1μm时，容易实现所需的可设计性和反射率；而当至多20μm时，可以提高膜的表面平面性。 

-下涂层- 

下涂层可以被设置在本发明的聚酯膜中。下涂层可以在着色剂层(如果有的话)和聚酯膜之间。下涂层可以由粘合剂，交联剂，表面活性剂等形成。 

在下涂层中的粘合剂可以选自：聚酯，聚氨酯，丙烯酸类树脂，聚烯  烃。除粘合剂以外，下涂层还可以含有选自环氧类，异氰酸酯类，蜜胺类，碳二亚胺类和 

唑啉类交联剂中的交联剂，选自阴离子和非离子表面活性剂中的表面活性剂，和填充剂如二氧化硅。 

对用于下涂层的涂布方法和用于涂布液的溶剂没有特别的限制。 

例如，在涂布方法中，可以使用凹版印刷式涂布机或棒涂机。溶剂可以是水或有机溶剂如甲苯或甲基乙基酮。一种或多种这样的溶剂可以单独地或组合使用。 

可以在双轴拉伸之后或在单轴拉伸之后将涂布液涂覆在聚酯膜上。在这样的情况下，在涂覆之后，膜可以在与膜先前已经拉伸的方向不同的方向上进一步拉伸。在涂布未拉伸的聚酯膜之后，它可以在两个方向上拉伸。 

下涂层的厚度优选为0.05μ至2μm，更优选为约0.1μm至1.5μm。当厚度为至少0.05μm时，所述层可以容易具有所需的粘附性；当至多2μm时，可以保持良好的膜表面平面性。 

-氟树脂层，硅树脂层- 

优选地，在本发明的聚酯膜中设置氟树脂和硅(Si)树脂层中的至少一种。在具有氟树脂和Si树脂层的情况下，可以防止聚酯膜表面被弄脏且可以提高膜的耐候性。具体地，在本发明的膜中优选如在JP-A 2007-35694，2008-28294和WO2007/063698中所述的氟树脂涂层。 

还优选地，可以将氟树脂膜如Tedlar(由DuPont生产)粘合到本发明的膜上。 

氟树脂层和Si树脂层的厚度各自优选在1μm至50μm的范围内，更优选为1μm至40μm，还更优选为1μm至10μm。 

-无机层- 

还优选地，无机层可以被设置在本发明的聚酯膜中。在具有无机层的情况下，可以赋予聚酯膜防止水分和蒸气渗透到其中的防潮和阻气功能。无机层可以形成在聚酯膜的表面或背面上；但是出于膜的防水和防潮的观点，无机层优选形成在聚酯膜的与面对电池基板那侧相反的一侧(即，在与膜的其上形成着色剂层和易粘附层的那侧相反的一侧)。 

无机层的水蒸气渗透率(水分渗透率)优选为10⁰g/m²·d至10^-6g/m²·d，更优选为10^-1g/m²·d至10^-5g/m²·d，还更优选为10^-2g/m²·d至10^-4g/m²·d。 

为了形成具有如上所述的水分渗透率的无机层，优选下列干法。 

作为形成阻气无机层(以下，其可以被称为阻气层)的干法，可以提及物理气相沉积方法(PVD方法)如电阻加热蒸发，电子束蒸发，感应加热蒸发，或等离子体或离子束辅助气相蒸发的真空沉积方法；或反应溅射，离子束溅射，或ECR(电子回旋加速器)溅射的溅射方法；以及使用热，光，等离子体等的化学气相沉积(CVD)方法。尤其是，优选在真空下通过沉积成膜的真空沉积方法。 

在形成阻气层的材料包括作为主要构成成分的无机氧化物，无机氮化物，无机氧氮化物，无机卤化物，无机硫化物等的情况下，可以将组成与要形成的阻气层的组成相同的材料直接蒸发并且沉积；然而，在该方法中，在蒸发过程中组成可能变化，结果，所形成的膜不能表现出均匀的性能。因此，为了解决该问题，可以使用下列方法：(1)将组成与阻挡层的组成相同的材料用作蒸发源，并且蒸发该源，同时对于无机氧化物将氧气辅助地引入到系统，对于无机氮化物将氮气辅助地引入到其中，对于无机氧氮化物将氧气和氮气的混合气体辅助地引入到其中，对于无机卤化物将卤素类气体辅助地引入到其中，并且对于无机硫化物将硫类气体辅助地引入到其中；2)使用无机材料类作为蒸发源；并且在将其蒸发的同时，对于无机氧化物将氧气辅助地引入到系统，对于无机氮化物将氮气辅助地引入到其中，对于无机氧氮化物将氧气和氮气的混合气体辅助地引入到其中，对于无机卤化物将卤素类气体辅助地引入到其中，和对于无机硫化物将硫类气体辅助地引入到其中，并且将无机材料和这样引入的气体反应以在基板表面上沉积；3)使用无机材料类作为蒸发源，并且将其蒸发以形成无机材料类的层，将无机氧化物保持在氧气气氛中，将无机氮化物保持在氮气气氛中，将无机氧氮化物保持在氧气和氮气的混合气体气氛中，将无机卤化物保持在卤素类气体气氛中，和将无机硫化物保持在硫类气体气氛中，由此无机材料层与这样引入的气体反应。 

这些中，更优选方法2)或3)，因为蒸发源容易蒸发。更优选方法2)，因为膜质量容易控制。在形成无机氧化物的阻挡层的情况下，还优选这样  的方法，其中使用无机材料类作为蒸发源；将其蒸发以形成无机材料的层；然后将该层留置于空气中，用于在其中进行无机材料的自发氧化。根据该方法，层容易形成。 

还优选地，可以将铝箔附着至膜以在其上形成阻挡层。阻挡层厚度优选为1μm至30μm。当厚度为至少1μm时，水可以几乎不在老化(热老化)过程中渗透到聚酯膜中，且膜几乎不水解；当至多30μm时，阻挡层不太厚，且膜没有由于阻挡层的应力而变形。 

<太阳能电池组件> 

本发明的太阳能电池组件包括本发明的聚酯膜。 

本发明的太阳能电池组件包括用于将太阳光的光能转换为电能的太阳能电池元件，该太阳能电池元件被夹在照射太阳光的透明基板和如上所述的本发明的聚酯膜(太阳能电池背板)之间。在基板和聚酯膜之间的间隙可以用树脂如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等(密封剂)密封。 

除太阳能电池组件的背板以外的其它构件和太阳能电池描述于例如″太阳能发电系统构成材料(Solar Power System Constitutive Materials)″(Eiichi Sugimoto，Kogyo Chosakai Publishing，2008)中。 

透明基板可以是对透过其中的太阳光具有光透射率的任何基板，并且可以适当地选自透光基板。出于发电效率的观点，优选具有更高的光透射率的那些，并且更优选玻璃基板和透明树脂如丙烯酸类树脂。 

作为太阳能电池元件，这里可使用各种已知的太阳能电池元件，包括，例如，单晶硅、多晶硅、非晶硅等的硅基元件，以及铜-铟-镓-硒，铜-铟-硒，镉-碲，镓-砷等的III-V族或II-VI族化合物半导体元件。 

实施例 

参考下面给出的实施例更具体地描述本发明的特征。 

在下列实施例中，在不超出本发明的精神和范围的情况下，可以适当地修改或变化所用材料，其量和比率，处理和处理工序的细节。因此，本发明不应当受下面提及的实施例的限制性解释。 

除非另外具体指出，“份”是按质量计的。 

(测量) 

(1)AV(末端COOH含量) 

将膜的样品完全溶解在苄醇/氯仿(＝2/3，按体积计)的混合溶液中，并且使用酚红作为指示剂，将其用标准溶液(0.025N KOH/甲醇混合溶液)进行滴定，且由滴定数据计算末端羧基量(＝末端COOH含量，当量/吨)。 

(2)IV 

将膜的样品溶解在1，1，2，2-四氯乙烷/苯酚(按质量计＝2/3)的混合溶剂中，且测量在该溶剂中在30℃的溶液粘度作为IV。 

(3)热收缩率： 

以5cm×15cm的矩形尺寸对膜取样。以15-cm边可以平行于MD(加工方向，或换言之，膜移动方向)的方式切割成3个的那些是MD样品；以15-cm边可以平行于TD(横向，或换言之，垂直于膜移动方向的方向)的方式切割成3个的那些是TD样品。将这些样品在编织宽度(weaving width)分为5等份的点切割；因此，制备了总共15个MD样品和总共15个TD样品。 

将每一个样品在25℃和60％相对湿度调节至少3小时，在其中形成彼此间隔10cm的一对孔，并且使用销规测量孔之间的长度(其是L1)。 

将每一个样品在150℃的恒温空气浴中在没有张力的情况下热处理30分钟。随后，将样品在25℃和60％相对湿度调节至少3小时，并且使用销规测量孔之间的长度(其是L2)。 

计算100×(L1-L2)/L1作为每一个样品的热收缩率(％)。全部MD和TD样品的平均值显示在表1至3中作为″热收缩率″。 

(4)ΔCp 

根据下列M-DSC测量方法测量ΔCp。 

将膜的5至10mg样品投入到Al盘上，并且在N₂中从-20℃以3℃/min加热至200℃的同时，对其提供幅度为1℃且频率为60Hz的调制。 

记录可逆部分的温度记录图，并且将数据绘制成曲线，其中在纵轴上将比热相对于温度求微分(dCp/dT)，并且温度记录在横轴上。在曲线中，最大值为Tg′。 

记录可逆部分的温度记录图，并且将数据绘制成曲线，其中比热(J/g·℃)记录在纵轴上并且温度(℃)记录在横轴上。基于从50至60℃的比热的基线，在曲线上外推数据。外推线和在Tg′的比热之间的差值是ΔCp。 

在Tg′为Tg+5℃至Tg+50℃的情况下，测量ΔCp。Tg表示根据下列方法测量的树脂样品的玻璃化转变温度(单位：℃)。 

Tg的测量： 

将5至10mg的样品投入到Al盘上，在N₂中以5℃/min加热至300℃，然后在液氮中快速冷却。在N₂中从-20℃以3℃/min加热至200℃的同时，对其提供幅度为1℃且频率为60Hz的调制，并且在该条件下分析。如上面一样，记录可逆部分的温度记录图，并且将数据绘制成曲线，其中在纵轴上将比热相对于温度求微分(dCp/dT)，并且温度记录在横轴上。在曲线中，最大值为Tg。 

(5)耐候时间 

将每一个PET膜在120℃以及100％的相对湿度以10小时的时间间隔热处理10至300小时。测量热处理样品的断裂伸长率，并且根据下述式将测量值除以热处理前的样品的断裂伸长率以得到样品在每一个热处理时间的断裂伸长保持率。将数据绘制成曲线，其中横轴表示热处理时间，而纵轴表示断裂伸长保持率。连接绘制的点，并且在所得曲线上读取保持至少50％的断裂伸长保持率的热处理时间(耐候时间)。测量热收缩处理之前的样品的耐候时间，并且将数据显示在表1至3中作为″热收缩处理之前″的耐候性保持时间。 

以相同的方式分析进行热收缩处理的样品以确定其耐候时间，其是″热收缩处理之后″的耐候性保持时间。 

从热收缩处理之前的耐候性保持时间的值扣除热收缩处理之后的耐候性保持时间的值，其是″热收缩处理之前-热收缩处理之后″的耐候性保  持时间。数据显示在表1至3中。 

本发明的膜的一个优选的特性是：即使在进行″热收缩处理″以降低膜的热收缩率之后，膜的耐候性也不变差。因此，适宜的是，本发明的膜的″热收缩处理之前的耐候时间″和″热收缩处理之后的耐候时间″之间的差值更小。具体地，换言之，适宜的是，本发明的膜的″在热收缩处理的情况下″的耐候时间和″在没有热收缩的情况下″的耐候时间之间的差值更小。 

(6)雾度： 

使用Nippon Denshoku Kogyo的NDH2000雾度计，根据JIS-K-6714测量膜的雾度。 

(7)表面状态 

在其整个宽度上对膜取样为1m的长度。将所得的样品放在水平床上并且视觉检查以计算其波状表面的波的数量。 

实施例1至94，比较例1至10 

(1)耐候性聚酯膜的形成 

(1-1)聚酯树脂的制备 

(a)酯化反应 

i)使用Ti催化剂制备聚酯树脂 

使用Ti催化剂，根据下述方法通过聚合制备聚酯树脂。在实施例和比较例中，使用Ti催化剂通过聚合制备的聚酯树脂在下表1和表2中以″酯化催化剂″栏中的Ti给出。 

将4.7吨高纯度对苯二甲酸和1.8吨乙二醇混合以制备浆液，耗时90分钟，且将其以3800kg/hr的流速连续进料至第一酯化反应器。此外，将柠檬酸与Ti配位的柠檬酸盐螯合钛配合物(VERTECAC-420，由Johnson Massey生产)的乙二醇溶液连续进料至反应器，其中将反应物在250℃的内部温度在搅拌的情况下反应，平均停留时间为约4.3小时。其中，将柠檬酸盐螯合钛配合物连续加入使得其含量按Ti元素计可以是9ppm。其中，所得的低聚物的酸值是600当量/吨。 

将反应产物转移到第二酯化反应器中，并且在搅拌的情况下，将其在250℃的内部温度反应，平均停留时间为1.2小时，从而得到酸值为200当量/吨的低聚物。第二酯化反应器内部分为3个区域。将乙酸镁的乙二醇溶液连续进料至第二区使得其量按Mg元素计可以是75ppm，并且将磷酸三甲酯的乙二醇溶液连续进料至第三区使得其量按P元素计可以是65ppm。 

将在上面获得的酯化产物进料至第一缩聚罐，且在搅拌的情况下，将其在270℃的反应温度和2.67×10^-3MPa(20托)的内部压力下缩聚，平均保持时间为约1.8小时。 

随后，将其转移至第二缩聚罐中，其中在搅拌的情况下，将其在276℃的内部温度和6.67×10^-4MPa(5托)的内部压力下反应(缩聚)，平均保持时间为约1.2小时。 

接着，将其转移至第三缩聚罐中，其中将其在278℃的内部温度和2.0×10^-4MPa(1.5托)的内部压力下反应(缩聚)，平均保持时间为约1.5小时，以得到反应产物(聚对苯二甲酸乙二醇酯(Ti))。 

ii)使用Sb催化剂制备聚酯树脂 

使用Sb催化剂，根据下述方法通过聚合制备聚酯树脂。在实施例和比较例中，使用Sb催化剂通过聚合制备的聚酯树脂在下表1至3中以″酯化催化剂″栏中的Sb给出。 

根据下面提及的放大至10吨/批的规模的方法，制备PET样品。具体地，将64份乙二醇与100份对苯二甲酸二甲酯混合，并且作为催化剂，向其中加入0.1份乙酸锌和0.03份三氧化锑以在乙二醇回流温度下实现酯交换。向其中加入0.08份磷酸三甲酯，并且在逐渐加热和减压的情况下，将其在271℃反应聚合5小时以得到聚对苯二甲酸乙二醇酯。将所制备的聚对苯二甲酸乙二醇酯切割成各自具有4mm长度的片，并且将片投入到调节在220℃的温度和0.5mmHg的真空度的旋转真空装置(旋转真空干燥器)，并且在其中在搅拌的情况下加热20小时，以得到聚对苯二甲酸乙二醇酯(Sb)。 

iii)使用Al催化剂制备聚酯树脂 

使用Al催化剂，根据下述方法通过聚合制备聚酯树脂。在实施例和比较例中，使用Al催化剂通过聚合制备的聚酯树脂在下表1和表2中以″酯化催化剂″栏中的Al给出。 

根据下面提及的方法，制备PET样品。具体地，将高纯度对苯二甲酸，以及各自为所述酸的2摩尔倍的量的乙二醇和三甲胺，为酸组分的0.3摩尔％，投入到热载体循环的、配备有搅拌器的2升不锈钢制高压釜中，并且在0.25MPa的压力和245℃下酯化120分钟，同时通过蒸发从体系中移除所形成的水，从而得到低聚物混合物。将碱性乙酸铝(Aldrich)和乙二醇的水溶液的缩聚催化剂在回流下加入到低聚物混合物中，因此，将15g/L碱性乙酸铝的乙二醇溶液以相对于聚酯的酸组分按铝原子计为0.014摩尔％的量加入到混合物中，并且作为磷化合物，将10g/L Irganox 1425(Ciba Speciality Chemicals)的乙二醇溶液以相对于酸组分按Irganox 1425计为0.02摩尔％的量加入到其中。接着，在氮气气氛中，将其在常压和245℃搅拌10分钟。随后，将其加热至275℃，耗时60分钟，并且将反应体系压力逐渐地降低至13.3Pa(0.1托)，且在275℃和13.3Pa下，将其进行缩聚反应以具有所需的Ⅳ。在体系达到预定的搅拌扭矩时的时间，将氮气引入到高压釜中以恢复常压，从而停止缩聚。 

iv)″三官能以上的多官能构成成分″的添加 

在使用上述Sb催化剂的聚合步骤中，除在原料组成中的二羧酸组分和二醇组分以外，还以下表3中所示的量添加选自下列的三官能以上的多官能构成成分。如本文中提及的添加剂量按相对于二羧酸组分和二醇组分的总量的摩尔％计。 

三官能羧酸化合物：偏苯三甲酸(表3中的TMA) 

四官能羧酸化合物：苯四甲酸(表3中的BTC) 

五官能羧酸化合物：乙烷五甲酸(表3中的EPC) 

六官能羧酸化合物：环己烷六甲酸(表3中的CHC) 

三官能羟基化合物：三羟基苯(表3中的THB) 

四官能羟基化合物：季戊四醇(表3中的PE) 

(b)缩聚-固相聚合- 

将聚合的树脂粒化，并且在140℃结晶10分钟。在170℃干燥3小时之后，将其在该下温度以固相聚合方式聚合，时间如表1至3中所示，从而得到AV和IV不同的树脂。结晶，干燥和固相聚合全部在氮气流气氛中实现。然而，在实施例56至60中，固相聚合是在其中乙二醇(EG)蒸气以如下所述的变化量引入的氮气流气氛中实现的，从而得到AV变化的树脂。 

在实施例62至65和88至94中，在添加表1中所示的EG的情况下重复上述方法，并且进行固相聚合。 

(1-2)耐候性聚酯膜的形成 

将通过固相聚合制备的树脂再次干燥，并且在实施例61至80和比较例10中，封端剂选自下列物质并且以下表3中所示的量添加。添加剂量以相对于聚酯树脂的质量％计。 

(a)碳二亚胺化合物：Rhein Chemie的Stabaxol P100(表中的Cl) 

(b)环氧化合物：Hexion Speciality Chemicals的Cardura E10P 30(表中的EP) 

(c) 

唑啉化合物：Nippon Shokubai的Epocross RPS-1005(表中的OX) 

将通过固相聚合制备的树脂再次干燥，投入到挤出机中，并且在氮气流气氛中，将其在双螺杆挤出机中于280℃熔融捏合。通过齿轮泵，过滤器和模将熔体挤出到冷却辊上。根据使用双螺杆挤出机的本发明，在成膜后的IV降低量(ΔIV，成膜之前和之后的IV差)仅为0.03，而在使用单螺杆挤出机的情况下的IV降低量为0.19。 

在实施例48至52中，将磷酸钙以50，100，150，200或250ppm(按Ca含量计，或换言之，PET中的Ca的重量比)的量加入到体系中，从而如表1  至3中控制所得的膜的雾度。 

向冷却辊赋予静电，并且通过循环其中的冷却剂(温度为10℃)冷却该辊。将熔体在冷却辊上凝固，然后剥离以得到未拉伸膜。 

(1-3)拉伸和热固定 

将未拉伸膜引入到拉幅机中，并且在其中在加工方向上和在90℃的拉伸温度下拉伸至表1至3中的拉伸比率，然后在横向上和在105℃的拉伸温度下拉伸。 

随后，用拉幅机夹住膜的宽度方向上的两侧，并且在保持宽度的距离的同时，将膜在表中1至3中所示的热固定温度Tk热固定20秒，然后在比热固定温度低5℃的温度在宽度方向上松弛3％。其中，通过如下方法对膜提供如表中1至3的风速波动或局部温度波动：改变热空气吹送喷嘴之间的距离，或改变膜宽度方向上的热空气温度。通过改变热空气鼓风机的转数对膜提供纵向上的温度波动。 

(1-4)热处理 

将从拉幅机取出的膜如下热处理。所选择的热处理方式显示在表1至3中。每一种方式中的热处理温度Ts，时间和张力(按厚度为100μm且宽度为1m的膜计)显示在表1至3中。 

i)单独的热处理(即表1至3中的″单独热处理″) 

将倾向(Tendency)驱动传送辊(能够通过电动机驱动降低输送中的摩擦而确保低输送张力)设置在通风热处理区中，并且在辊之间输送膜。 

ii)与涂布组合的热处理(表1至3中的″热处理与涂布组合″) 

将聚酯膜的两个表面进行电晕放电处理，然后在其一个表面上通过涂布而形成下列″易粘附层″，并且将膜在120℃干燥3分钟。随后，在相反表面上通过涂布而形成下列″白色层″，然后将膜在干燥区中在表1至3中所示的条件下热处理，其中将涂层进行干燥。 

″易粘附层″ 

将下列成分混合以制备用于易粘附层的涂布液，并且将其涂覆在反射层上使得被涂布的粘合剂量可以是0.09g/m²。随后，将其在180℃干燥1分钟以形成易粘附层。 

<易粘附层的涂布液的组成> 

聚烯烃树脂水性分散体(粘合剂：Chemipearl S75N，Mitsui Chemical，固含量为24质量％) 

                                                       5.2份 

聚氧化烯烷基醚(Naroacty CL95，Sanyo Chemical Industry，固含量为1质量％) 

                                                       7. 8份 

唑啉化合物(Epocross WS-700，Nippon Shokubai，固含量为25质量％) 

                                                       0.8份 

二氧化硅细粒水性分散体(Aerosil OX-50，Nippon Aerosil，固含量为10质量％) 

                                                       2.9份 

蒸馏水                                                 83.3份 

″白色层(反射层，着色剂层)″ 

首先，混合下列成分，然后用Dynomill分散机分散1小时以制备颜料分散体。 

<颜料分散体的配方> 

接着，将制备的颜料分散体与下列成分混合以制备用于白色层的涂布液。 

<用于白色层的涂布液的配方> 

上述颜料分散体 

                                              71.4份 

聚丙烯酸类树脂水性分散体(粘合剂：Jurymer ET-410，Nippon Junyaku Kogyo，固含量为30质量％)                        17.1份 

聚氧化烯烷基醚(Nanoacty CL95，Sanyo Chemical Industry，固含量为1质量％) 

                                               2.7份 

唑啉化合物(交联剂，Epocross WS-700，Nippon Shokubai，固含量为25质量％) 

                                               1.8份 

蒸馏水                                         7.0份 

使用棒涂机，将如上制备的用于白色层的涂布液涂覆到膜的样品上并且在180℃干燥1分钟，以在其上形成白色层(反射层)，其中所涂布的二氧化钛的量为6.5g/m²。 

关于热处理方式，离线操作是这样的：根据下述方式将从拉幅机取出的膜一次卷绕成卷材，然后将其解开，并且进行热处理。在线操作是这样的：将从拉幅机取出的膜连续进行热处理，然后第一次卷绕。热处理方式显示在表1至3中。 

(1-5)卷绕 

在从拉幅机取出之后，将膜的两侧各自修剪15cm，然后滚花以完成宽度为1.5m且长度为3000m的膜。这样制备的膜的厚度显示在表1至3中。凝固但未拉伸的膜的厚度约为显示在表1至3中的膜的厚度的10至15倍(即，通过将厚度乘以表1至3中的面积拉伸比率而计算)。 

(2)所形成的膜的评价 

根据上述方法评价所形成和热处理的膜，并且结果显示在表1至3中。  在测量以″热处理与涂布组合″方式热处理过的膜的ΔCp，IV和AV时，使用剃刀切割涂布有涂层的聚酯膜的两个表面，并且分析单独的聚酯膜。在表1至3中，ΔIV表示成膜之前和之后的IV差。 

为了测量其雾度，分析刚刚形成后(而不是在涂布和热处理之前)的膜的样品。 

比较例7和8的膜分别是JP-A 2003-211538的实施例1的膜和JP-A 2007-150084的实施例1的膜。实施例53和54由比较例7和8改进以满足本发明的制备方法的条件。比较例9的膜是Toray的厚度为188μm的X10S，其被用作JP-A 2008-130642的实施例1中的耐候性聚酯膜；而实施例55由比较例9改进以满足本发明的制备方法的条件。 

从表1至3已知的是，实施例1至80的聚酯膜在耐候性方面全部都是优异的，并且具有良好的表面平面性和低热收缩率。特别是，这些膜的特征在于，即使将它们进行热收缩处理以降低热收缩率，它们的耐候性也几乎不降低。另一方面，其ΔCp落在本发明的范围以外的比较例1至8的膜全都具有差的表面平面性并且在耐候性和热收缩率方面是不令人满意的。在比较例9的膜中，IV在本发明的范围以外，因此，像其它比较例的那些膜一样，该膜具有差的表面平面性并且在耐候性和热收缩率方面是不令人满意的。 

将比较例10和实施例78比较表明，在热固定过程中既不提供局部温度波动也不风速波动的情况下，仅仅添加封端剂或三官能以上的多官能构成成分不能控制ΔCp落入本发明中限定的范围。不拘于任何理论，据预计，添加封端剂或三官能以上的多官能构成成分仅仅可以控制聚酯树脂分子的末端部分，而不能改变聚酯树脂分子的整个结构，从而改变其本体性质，结果，该添加不能将ΔCp提高至本发明中限定的范围。 

还已知的是，本发明的上述聚酯膜可以根据本发明的制备方法制备。(3太阳能电池组件的构造 

使用实施例和比较例的聚酯膜作为背板以构造30cm²的太阳能电池组件。具体地，将膜的背板粘附至透明滤光器(EVA，作为密封剂的乙烯-乙烯基共聚物)以形成如JP-A 2009-158952的图1中所示的结构。其中，使背板的易粘附层面向封装太阳能电池元件的透明填充剂。 

如下评价这样构造成包括背板的太阳能电池组件。 

(剥离) 

将如上构造的太阳能电池组件在120℃以及100％的相对湿度的环境条件下留置75小时，然后测量背板从EVA(作为密封剂的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)剥离的区域的面积。计算测得的值以得到其相对于太阳能电池组件的整个面积的比例。 

结果，在本发明的样品中，剥离延迟，本发明的聚酯膜耐受长期使用。与此相反，不能完全防止比较例的聚酯膜的剥离。 

工业实用性 

本发明的聚酯膜有利地用作例如太阳能电池组件的背板(即，作为在太阳能电池组件中被设置与其中的太阳能电池元件的太阳光进入侧相反的那侧的板)。 

尽管已经参考其具体实施方案详细地描述了本发明，但是对于本领域技术人员，显然，在不偏离其精神和范围的情况下，可以在其中作出各种变化和修改。 

本公开内容涉及在2010年6月11日提交的日本专利申请2010-134470中包括的主题，该专利申请的全部内容通过引用特意地结合在此。在本说明书中提及的全部出版物也特意地通过引用以全文形式结合在此。 

本发明的优选实施方案的上述描述是为了示例和说明而提供的，并且不意在是穷举性的，或将本发明限制为所公开的精确形式。选择该描述是为了最佳地说明本发明的原理及其实际应用，以使本领域技术人员在适合所考虑的特殊应用的各个实施方案和各种修改中最佳地利用本发明。意图在于，本发明的范围不受说明书的限制，而是受到下面阐述的权利要求的限制。 

Claims (20)

1.一种聚酯膜，所述聚酯膜包含聚酯树脂，其中：

所述聚酯膜在85℃至135℃的比热变化(ΔCp)为0.06至0.1J/g，并且所述聚酯树脂的特性粘度IV为0.73至0.9dL/g。

2.根据权利要求1所述的聚酯膜，其中所述聚酯树脂的末端羧基含量AV为5至21当量/吨。

3.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，所述聚酯膜的热收缩率为0.05至0.5％。

4.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，其中所述聚酯膜在120℃和100％的相对湿度下被热处理并且在该热处理后保持50％的断裂伸长保持率的热处理时间为75小时至150小时。

5.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，所述聚酯膜的雾度为0.1至40％。

6.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，所述聚酯膜包含三官能以上的构成成分，在所述三官能以上的构成成分中，一个分子内的羧酸基和羟基的总数至少为3个，所述三官能以上的构成成分的量为所述聚酯膜的0.005摩尔％至2.5摩尔％。

7.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，所述聚酯膜含有异氰酸酯化合物、碳二亚胺化合物和环氧化合物中的至少一种封端剂，所述封端剂的量为所述聚酯膜的0.1质量％至5质量％。

8.一种用于制备聚酯膜的方法，所述方法包括：

通过特性粘度IV为0.74至0.91dL/g的聚酯树脂的熔融挤出而形成聚酯膜，

拉伸所述聚酯膜，和

热固定已拉伸的聚酯膜，其中在膜宽度方向上对所述膜提供0.1至10℃的局部温度波动，或其中在膜宽度方向上对所述膜提供0.1至10％的风速波动。

9.根据权利要求8所述的用于制备聚酯膜的方法，其中在所述热固定步骤中，在膜宽度方向上对所述膜提供0.5至4℃的局部温度波动。

10.根据权利要求8或9所述的用于制备聚酯膜的方法，所述方法包括：将聚酯树脂在190℃至230℃热处理10至80小时，从而制备要被进料至熔融挤出成膜中的聚酯树脂。

11.根据权利要求8或9所述的用于制备聚酯膜的方法，其中在拉伸中的横向拉伸比率/纵向拉伸比率为1.03至1.3倍并且面积拉伸比率为11至18倍。

12.根据权利要求8或9所述的用于制备聚酯膜的方法，其中在拉伸后的聚酯膜的厚度为30至500μm。

13.根据权利要求8或9所述的用于制备聚酯膜的方法，其中所述热固定是在195至230℃的温度进行的。

14.根据权利要求8或9所述的用于制备聚酯膜的方法，所述方法包括：使用Ti基催化剂酯化，以制备要被进料至熔融挤出成膜中的聚酯树脂。

15.根据权利要求8或9所述的用于制备聚酯膜的方法，所述方法包括：在所述热固定之后，在100至200℃热处理0.5至10分钟。

16.根据权利要求15所述的用于制备聚酯膜的方法，所述方法包括：在所述热固定之后，在所述聚酯膜上形成涂层，并且在干燥区中干燥所述涂层，其中所述热处理是在所述干燥区中实现的。

17.根据权利要求15或16所述的用于制备聚酯膜的方法，其中所述热处理是在所述拉伸后在线实现的。

18.根据权利要求8至17中任一项所述的聚酯膜制备方法制备的聚酯膜。

19.一种太阳能电池用背板，其包括权利要求1至7和18中任一项所述的聚酯膜。

20.一种太阳能电池组件，其包括权利要求1至7和18中任一项所述的聚酯膜。