CN102276488A - 1,2-二氨基蒽醌的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种1，2-二氨基蒽醌的制备方法，其特征在于该方法包括如下步骤：(1)缩合反应，将醋酸钾与无水醋酸钠混合均匀后，常压下，加热到110℃融化，搅拌下加入苯磺酰胺和醋酸铜，升温到150-155℃，加入1-氯-2-氨基蒽醌，搅拌下，继续升温至180-200℃，由1-氯-2-氨基蒽醌与苯磺酰胺进行缩合反应；制得缩合产物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌；(2)水解反应，将缩合产物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌加入浓度为96-98重量％的浓硫酸中，于20-30℃搅拌水解3小时，倒入水中稀释，过滤，烘干得产品1，2-二氨基蒽醌。本发明提供一种工艺简便、常压下反应的制备高纯度1，2-二氨基蒽醌的方法，以克服现有技术的不足。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种1，2-二氨基蒽醌的制备方法，更确切地说涉及一种由1-氯-2-氨基蒽醌制备1，2-二氨基蒽醌的方法。
二、背景技术
1，2-二氨基蒽醌是一个重要中间体，它除了可以合成荧光还原染料(BASF.FR 1384677；CGY.EP638613)及还原艳红RK(还原红40)外，还可以制备成多个黄至橙色的咪唑类还原染料。现有技术中，1，2-二氨基蒽醌的制备方法有多种。德国专利(IG..DE523523)，由2-氯蒽醌、1-氨基蒽醌或蒽醌-2-磺酸，经加压氨化，然后经浓硫酸成盐处理，从母液中回收得到1，2-二氨基蒽醌。德国专利(BASF.DE1117137)，由1-氯-2-氨基蒽醌经与对甲苯磺酰胺缩合、水解得到1，2-二氨基蒽醌。英国专利(Ciba.GB1123945)1-氯-2-氨基蒽醌经与苄胺缩合、水解得到1，2-二氨基蒽醌。美国专利(Ciba.US 4298536)，由2-乙酰基蒽醌硝化得1-硝基-2-乙酰氨基蒽醌，再经水合肼还原得到1，2-二氨基蒽醌。俄国专利(SU 574439)，由1-硝基蒽醌-2-甲酸经酰胺化，肼还原得到1，2-二氨基蒽醌。现有技术(BIOS987，78)是由1-氨基蒽醌-2-磺酸经加压氨化得1，2-二氨基蒽醌，BIOS是特种文献“英国情报任务小组委员会报告”的简称，由于高温加压反应，副反应多，所得1，2-二氨基蒽醌的纯度仅70％，须提纯，收率低。
三、发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简便、常压下反应的制备高纯度1，2-二氨基蒽醌的方法，以克服现有技术的不足。
本发明1，2-二氨基蒽醌的制备方法的化学反应方程式如下：
1、缩合反应
2、水解反应
本发明的制备方法包括如下步骤：
(1)缩合反应
将醋酸钾与无水醋酸钠混合均匀后，常压下，加热到110℃融化，搅拌下加入苯磺酰胺和醋酸铜，升温到150-155℃，加入1-氯-2-氨基蒽醌，搅拌下，继续升温至180-200℃，保温3-5小时，由1-氯-2-氨基蒽醌与苯磺酰胺进行缩合反应；取样在显微镜下观察无黄色晶体而全部呈紫色晶体即为反应终点，到达终点后，在搅拌下趁热将物料慢慢倒入水中稀释，过滤，滤饼用温水洗至中性，烘干得缩合产物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌；熔点为193-195℃。
(2)水解反应
将缩合产物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌加入浓度为96-98重量％的浓硫酸中，于20-30℃搅拌水解3小时，倒入水中稀释，过滤，滤饼洗至中性，烘干得产品1，2-二氨基蒽醌；熔点为286-291℃。
本发明制备方法中，步骤(1)中所述的1-氯-2-氨基蒽醌与苯磺酰胺的摩尔 比为1∶1.5-3.4。
本发明制备方法中，步骤(1)中所述的1-氯-2-氨基蒽醌与醋酸钾及醋酸钠的重量比为1∶2.8∶3.3。
本发明制备方法中，步骤(1)中所述的1-氯-2-氨基蒽醌与醋酸铜的重量比为1∶0.03-0.14。
本发明制备方法中，步骤(2)中水解所用的浓度为96-98重量％的浓硫酸与缩合产物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌的重量比为1∶10。
本发明制备方法中，1-氯-2-氨基蒽醌的纯度为95-96重量％。
本发明缩合反应得缩合物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌的收率为91-93％，产品熔点为193-195℃。
本发明水解反应得1，2-二氨基蒽醌的收率为88-94％，产品纯度为90-95重量％，产品的熔点为286-291℃。与现有技术相比，本发明产品的收率和纯度有了较大提高，产品毋须精制且避免采用高压设备。
四、附图说明
图1是本发明实施例的产物1，2-二氨基蒽醌的液相色谱图。
表1是图1的液相色谱图的分析结果表。表1
五、具体实施方法
以下将通过实施例对本发明作详细说明，但所举之例并不限制本发明的保护范围。
实施例1
(1)缩合反应
在500毫升烧瓶中，加入56克醋酸钾、66.4克无水醋酸钠，混合均匀后加热至110℃，搅拌下加入1.6克醋酸铜和30克苯磺酰胺，升温至150-155℃，再加入20克1-氯-2-氨基蒽醌，继续升温至180-190℃，保温3小时，取样在显微镜下观察无黄色晶体而全部呈紫色晶体即为反应终点。终点到后，在搅拌下趁热将物料慢慢倒入1000毫升热水中将烧瓶内物料洗至热水中，搅拌至物料无块状后过滤，用温水洗至中性，得26克缩合物(1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌)。熔点193-194℃。
(2)水解反应
在250毫升烧瓶中，加入250克浓硫酸，搅拌下慢慢加入缩合物，在20-30℃维持3小时。然后倒入600克清水中稀释，过滤，滤饼洗至中性，烘干得1，2-二氨基蒽醌16克。由1-氯-2-氨基蒽醌合成1，2-二氨基蒽醌的收率为90％，纯度为92-93％。熔点287-289℃。
实施例2
在500毫升烧瓶中，加入56克醋酸钾、66.4克无水醋酸钠，混合均匀 后加热至110℃，搅拌下加入2.5克醋酸铜和40克苯磺酰胺，升温至150-155℃，再加入20克1-氯-2-氨基蒽醌，继续升温至190-195℃，保温3小时。后续操作与实施例1相同，得26.5克缩合物(1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌)，熔点194-195℃。得1，2-二氨基蒽醌16.5克，由1-氯-2-氨基蒽醌合成1，2-二氨基蒽醌的收率为93％，纯度为94-96％。熔点289-291℃。
实施例3
在500毫升烧瓶中，加入56克醋酸钾、66.4克无水醋酸钠，混合均匀后加热至110℃，搅拌下加入0.5克醋酸铜和20克苯磺酰胺，升温至150-155℃，再加入20克1-氯-2-氨基蒽醌，继续升温至195-200℃，保温5小时。后续操作与实施例1相同，得25.5克缩合物(1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌)，熔点193-193.5℃。得1，2-二氨基蒽醌15.6克，由1-氯-2-氨基蒽醌合成1，2-二氨基蒽醌的收率为88％，纯度为90-91％。熔点286-287℃。
Claims (5)
1.一种2-二氨基蒽醌的制备方法，其特征在于该方法包括如下步骤：
(1)缩合反应
将醋酸钾与无水醋酸钠混合均匀后，常压下，加热到110℃融化，搅拌下加入苯磺酰胺和醋酸铜，升温到150-155℃，加入1-氯-2-氨基蒽醌，搅拌下，继续升温至180-200℃，保温3-5小时，由1-氯-2-氨基蒽醌与苯磺酰胺进行缩合反应；取样在显微镜下观察无黄色晶体而全部呈紫色晶体即为反应终点，到达终点后，在搅拌下趁热将物料慢慢倒入水中稀释，过滤，滤饼用温水洗至中性，烘干得缩合产物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌；
(2)水解反应
将缩合产物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌加入浓度为96-98重量％的浓硫酸中，于20-30℃搅拌水解3小时，倒入水中稀释，过滤，滤饼洗至中性，烘干得产品1，2-二氨基蒽醌。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的1-氯-2-氨基蒽醌与苯磺酰胺的摩尔比为1∶1.5-3.4。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的1-氯-2-氨基蒽醌与醋酸钾及醋酸钠的重量比为1∶2.8∶3.3。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的1-氯-2-氨基蒽醌与醋酸铜的重量比为1∶0.03-0.14。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的水解所用的浓度为96-98重量％的浓硫酸与缩合产物1-苯磺酰氨基-2-氨基蒽醌的重量比为1∶10。
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20111214 |