CN102258044A

CN102258044A - 脱叶剂

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Publication number: CN102258044A
Application number: CN2011101366914A
Authority: CN
Inventors: 罗昌炎; 刘智忠; 刘建华; 陈绍娥; 吴一凡; 季俊华; 冯秀珍; 谭瑞成; 殷爱云
Original assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-05-25
Filing date: 2011-05-25
Publication date: 2011-11-30

Abstract

本发明涉及的是一种脱叶剂，特别是含有噻苯隆和霸草灵的混合物，以及在棉花作物中的应用。含有活性成分噻苯隆和霸草灵，其中噻苯隆和霸草灵的重量比为1：1-500：1。所述噻苯隆和霸草灵占组合物的重量百分含量为1%-50%。包含噻苯隆、霸草灵和一种或多种制剂辅剂。所述的脱叶剂作为使植物脱叶的用途。所述的脱叶剂作为减少植物再生长的用途。该植物是棉花植物。该棉花植物是转基因或非转基因棉花植物。

Description

脱叶剂

技术领域

本发明涉及的是一种脱叶剂，特别是含有噻苯隆和霸草灵的混合物，以及在棉花作物中的应用。

背景技术

棉花是最广泛使用的纺织品纤维，在我国大部分地区均有种植，是很重要的经济作物。棉花的无限生长习性和生长后期环境温度的下降，往往导致形成较晚的外围铃和上位铃不能正常吐絮成熟，以致影响产量和纤维品质。棉花的这种晚熟现象普遍存在，而化学催熟即是应用催熟剂解决棉花的后期晚熟问题。采收是棉花生产中的重要环节，但是残留在棉株上的叶片，不仅影响采收速度(尤其是机械采收)，而且还影响棉花的品级。化学落叶是在收获前促使棉株的绝大部分叶片尽快脱落，以提高机械采收的作业效率并降低子棉的含杂率。由于脱叶剂的直接作用以及脱叶后田间通风透光状况的改善，脱叶剂的使用还能促进棉铃的开裂。实行棉花化学脱叶，保障机械采棉的顺利实现，对像新疆这类棉区节约成本和增加效益、提高我国原棉在国际市场的竞争力很重要。

目前还没有在各种条件下既能解决脱叶问题、又能解决催熟问题的化合物。因此，生产中往往采用复配型或混用型的催熟剂和脱叶剂，以保证不利条件下的作用效果。这已成为棉花化学催熟和脱叶领域的研究热点之一。比如乙烯利和噻唑隆的复配，其脱叶和催熟的效果受天气变化的影响减少。脱叶磷和乙烯利的复配可以保障两者在降雨时仍能发挥作用，气温较低时，脱叶磷和乙烯利混用的脱叶效果优于二者单用的效果。

另外，利用不同化合物之间的增效作用来降低用量和成本也是催熟剂、脱叶剂复配和混用的主要目的。如不同作用类型的催熟剂和脱叶剂的复配物，例如触杀型的敌草隆和调节型的噻苯隆复配而成的Drop Ultra（ Bayer Crop Science，这种混合物描述于美国专利US4,613,354中。还有触杀型的百草枯和调节型的乙烯利复配而成的早熟丰（商品名）。

然而，因为对现代脱叶剂的经济和环境要求越来越高，例如关于效果、施用率、残留、毒性和有利的生产。通过联合已知的活性成分开发新型脱叶剂，其至少在某些方面显示出了相对已知化合物的优势。

噻苯隆（thidiazuron）又名脱落宝，化学名称： 1-苯基-3（1，2，3，-噻二唑-5-基）脲，属杂环芳香脲类。其结构式为：

Figure 2011101366914100002DEST_PATH_IMAGE001

噻苯隆是一种具有植物生长调节作用的化合物，在棉花上作脱叶剂使用，被植物吸收后可促进叶柄与茎之间形成的离层，使叶片提早脱落，从而提高采收效率及改善棉花品级。在棉花生长的中后期（一般在棉铃吐絮率达40%-50%左右用药），对棉株进行喷雾。药后5天，棉花叶色略显暗淡，叶片边缘开始褪绿干枯，但脱落较少；药后10天脱叶率明显增加；药后20天脱叶率达85%左右；药后30天脱叶率达90%左右，不同年份，不同棉田脱叶效果有一定差异。

霸草灵，又名吡草醚，化学名称2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基乙酸乙酯。霸草灵的结构式为：

Figure 2011101366914100002DEST_PATH_IMAGE002

霸草灵为触杀性的新型苯基吡唑类苗后除草剂，其作用机制是抑制植物体内的原卟啉原氧化酶，并利用小麦及杂草对药剂吸收和沉积的差异所产生不同活性的代谢物，达到选择性地防治小麦地杂草的效果。霸草灵对猪殃殃、小野芝麻、繁缕、阿拉伯婆婆纳、雀麦等阔叶草具有很好的灭杀作用。

发明内容

本发明目的是提供一种脱叶剂，是一种具有枯叶、脱叶增效作用的组合物，该组合物含有2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基乙酸乙酯（霸草灵）和1-苯基-3（1，2，3，-噻二唑-5-基）脲（噻苯隆），其目的是通过不同化合物之间的增效作用，减少用量和成本，并加速棉花生长晚期的叶片衰老、脱落，提高棉花吐絮率，增加棉花产量。

噻苯隆

霸草灵

本发明混合物特别地适合作为棉花脱叶剂。本发明的组合物含有噻苯隆和霸草灵，其脱叶效果明显好于噻苯隆单用时的效果，该组合物显示出快速作用和/或增强的活性；另一方面，该组合物比噻苯隆单独使用时所需的剂量低的情况下具有良好的协同效果。

在本发明含义中的脱叶剂概念与“落叶剂”同义，并且还包括噻苯隆和包括噻苯隆的混合物的已知生长调节作用。

具有同样效果的情况下，在混用中的单一活性成分的施用率与所述的单一活性成分独自使用时的施用率相比有显著下降，。优化的重量比和施用率选择取决于，例如，发育阶段、环境因素和气候条件或如果合适而额外采用的活性作物保护剂的类型，该选择可由本领域技术人员通过简单常规试验快速确定。

本发明脱叶剂是采取以下技术方案实现：

一种脱叶剂，其特征在于含有活性成分噻苯隆和霸草灵，其中噻苯隆和霸草灵的重量比为1：1 - 500：1。

本发明脱叶剂，其中噻苯隆和霸草灵的重量比优选为300：1-1：1。

噻苯隆的施用率通常在1-500g活性成分（=a.i.）/ha范围内，优选200-300g/ha.

霸草灵的施用率通常在0.1-150g活性成分（=a.i.）/ha范围内，优选0.1-50g a.i./ha.

本发明组合物活性成分的含量取决于噻苯隆和霸草灵单独使用时的剂量，也取决于噻苯隆与霸草灵的混配比例以及协同作用程度。所述具有协同作用的组合物中，所述噻苯隆和霸草灵占组合物的重量百分含量为1%-50%，优选1%-40%.

本发明的对象是棉花脱叶剂，即引起叶片脱落的组合物，该脱叶剂包含活性成分噻苯隆和霸草灵，以及常规的配方辅剂的组合。

根据主要的生物和/或化学-物理参数，本发明的组合以及单一活性成分能以各种方式制剂。可能的适宜的制剂实例是：可湿性粉剂（WP）、水溶性粉剂（SP）、水溶性原液、乳油（EC）、乳液（EW）例如水包油和油包水乳液、可喷雾溶液、浓悬浮剂（SC）基于油和水的分散剂、与油混溶的溶液、胶囊悬液(CS) 、粉剂（DP）、微颗粒剂、喷雾颗粒剂、包衣颗粒剂和吸附颗粒剂形式的颗粒剂（GR）、水分散颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂（SG）、ULV(超低容量)制剂、微囊剂以及WSBS(水溶性小包)。

制剂是含本发明的活性物质和任选的一种或多种固体或液体制剂助剂的组合物、制品或混合物，其是以已知的方式制备的，例如通过将活性成分与制剂助剂如溶剂或固体载体均匀混合和/或研磨制备。在制剂的制备过程中还可以另外加入表面活性剂。

基于这些制剂，也可能以即用或桶混的形式与其它作物保护剂一起制备组合，所述其它作物保护剂比如是例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂、其它生长调节剂和/或肥料。

常用的固体载体有：膨润土，高岭土，煅烧高岭土，玉米淀粉，糖，二氧化硅，滑石粉，硅藻土，尿素，碳酸钙，碳酸钠和碳酸氢钠，以及硫酸钠。

常用的溶剂有：水，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮，乙二醇，聚丙二醇，石蜡，芳烃、脂肪烃，橄榄油，蓖麻油，亚麻籽油，桐油，芝麻油，玉米油，花生油，棉籽油，大豆油，菜籽油和可可油，脂肪酸酯，酮类如环己酮，2-庚酮，异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮，和醇类如甲醇，环己醇，癸醇和四氢呋喃醇。

在制剂配制过程中，加入适宜的表面活性化合物是具有良好的乳化、分散和润湿的非离子、阳离子和阴离子表面活性剂及其表面活性剂混合物。常用的有：聚乙氧基醇，聚乙氧基烷基酚，聚乙氧基脱水山梨醇脂肪酸酯，磺酰基丁二酸二烷基酯，硫酸烷基酯，烷基苯磺酸盐，有机硅氧烷，N，N-二烷基牛磺酸盐，木质素磺酸盐，萘磺酸盐甲醛缩合物，聚羧酸酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。在制剂加工技术工程中常规使用的表面活性剂也适用于制备本发明的除草混合物

含水液体制剂中为了能增加粘稠性还相应的加入适量的增稠剂，例如黄原胶, 硅酸铝镁等。增稠剂的浓度一般占制剂总量的0.02-2%。

在本发明的制剂中，还可以加入降低水悬浮液，水乳液熔点的物质，亦即可以防止制剂在低温下冻结的物质（抗冻剂）。这类物质通常是水溶解的盐，适合于降低本发明中水剂或乳剂的水相冻结点，例如氯化钠、氯化钾、氯化铵、硝酸铵、硝酸钠和它们的混合物。水溶性的二醇也是合适的，例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油和它们的混合物。这种盐和二醇的使用浓度，在每种情况下，为完全含水制剂重量的0.5%-10%。

组合物还可包含其他添加剂如稳定剂例如植物油或环氧化植物油（环氧化椰子油、菜籽油或豆油）、消泡剂例如硅油、防腐剂、粘度调节剂、粘合剂、增粘剂，还有肥料或其他活性成分。

如果合适，使用时以惯用方式，例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水可分散颗粒剂的情况下用水稀释商业化形式的该制剂，然后施用于植物。这包含棉花栽培中惯用的特定施用变化。

可以本身惯用的方式来使用该活性成分的组合，例如通过喷雾施用活性成分的单一制剂制备的桶混制剂形式的喷雾液，或用水稀释由活性成分的混合制剂制备的喷雾液。

原则上，也可通过单一活性成分（组分）的连续施用来实现该实施，其可能的时间间隔可通过简单常规初测确定。然而，共同施用是优选的，如果合适，该活性成分还可与其他作物保护剂联合使用。

本发明的一个目的是本发明的混合物组分作为脱叶剂的用途，即在植物中引起叶片脱落，优选在合适的有用植物作物中，比如棉花、向日葵、或马铃薯。特别优选在棉花作物中作脱叶剂使用。

本发明的另一个目的是提供一种使植物脱叶的方法，优选有用植物，特别优选棉花植株，其特征在于以噻苯隆和霸草灵作为有效成分作用于有用植物。

本发明的再一个目的是用本发明的组合物来减少植物再生长的用途，优选在合适的有用植物作物中，比如棉花、向日葵或马铃薯。特别优选用于减少棉花作物中的再生长。

本发明还提供了一种减少植物再生长的方法，优选有用植物，特别是优选棉花植株，其特征在于用本发明的组合物处理植物。

本发明的组合物还可以用于处理基因改良（转基因）植物，优选有用植物，特别优选棉花，此处这种植物包含，例如旨在获得杀虫剂和/或除草剂抗性的一个或多个外源基因。

本发明脱叶剂中噻苯隆和霸草灵的混合物显示出协同作用，通过不同化合物之间的增效作用，减少用量和成本。本发明作为脱叶剂的用途，即在植物中引起叶片脱落，，比如棉花、向日葵或马铃薯。特别是加速棉花生长晚期的叶片衰老、脱落，提高棉花吐絮率，增加棉花产量。另外，噻苯隆与霸草灵的复配明显地减少了作物，特别是棉花的再生长。

具体实施方式

本发明通过实施例来更详细的阐明，并非是对其限制。

实施例

实施例1： 10%噻苯隆+ 1%霸草灵悬浮剂

噻苯隆 10%

霸草灵 1%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 10%

黄原胶 1%

膨润土 1%

丙三醇 5%

水补足至100%

将活性组分、分散剂、润湿剂和水等各组分按照配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到10%噻苯隆+1%霸草灵悬浮剂。

实施例2 30% 噻苯隆+0.15%霸草灵可湿性粉剂

噻苯隆 30%

霸草灵 0.15%

十二烷基硫酸钠 2%

木质素磺酸钠 5%

白炭黑 10%

高岭土补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成30%噻苯隆+0.15%霸草灵可湿性粉剂。

实施例3 50%噻苯隆+0.1%霸草灵水乳剂

噻苯隆 50%

霸草灵 0.1%

N-甲基吡咯烷酮 15%

十二烷基苯磺酸钙 5%

农乳600# 5%

水补足至100%

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得50%噻苯隆+0.1%霸草灵水乳剂。

实施例4 49.8%噻苯隆+0.2% 霸草灵水分散粒剂

噻苯隆 49.8%

霸草灵 0.2%

木质素磺酸钠 4%

十二烷基硫酸钠 5%

尿素 5%

高岭土补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到49.8%噻苯隆+0.2% 霸草灵水分散粒剂

实施例5 8% 噻苯隆+0.4% 霸草灵悬浮剂

噻苯隆 8%

霸草灵 0.4%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 10%

黄原胶 1%

膨润土 1%

丙三醇 5%

水补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到8%噻苯隆+0.4% 霸草灵悬浮剂。

实施例6 0.5% 噻苯隆+0.5%霸草灵悬浮剂

噻苯隆 0.5%

霸草灵 0.5%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 5%

黄原胶 1%

膨润土 1%

丙三醇 5%

水补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到0.5% 噻苯隆+0.5%霸草灵悬浮剂。

实施例7 20%噻苯隆+1.5% 霸草灵可湿性粉剂

噻苯隆 20%

霸草灵 1.5%

十二烷基硫酸钠 10%

木质素磺酸钠 5%

白炭黑 10%

高岭土补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成20%噻苯隆+1.5%霸草灵可湿性粉剂。

实施例8 30%噻苯隆+0.1%霸草灵乳油

噻苯隆 30%

霸草灵 0.1%

二甲基亚砜 10%

乙氧基化壬基酚 6%

十二烷基苯磺酸钙 4%

Solvesso200 补足至100%

将原药在溶剂中完全溶剂后，加入表面活性剂，并经搅拌均匀即得30%噻苯隆+0.1%霸草灵乳油。

实施例9 40%噻苯隆+0.4%霸草灵可湿性粉剂

噻苯隆 40%

霸草灵 0.4%

木质素磺酸钠 4%

月桂基硫酸钠 2%

高度分散的硅酸 1%

高岭土补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成40%噻苯隆+0.4%霸草灵可湿性粉剂。

实施例10 25% 噻苯隆+0.5% 霸草灵包衣颗粒剂

噻苯隆 25%

霸草灵 0.5%

聚乙二醇 3%

高度分散的硅酸 1%

碳酸钙补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得25% 噻苯隆+0.5% 霸草灵包衣颗粒剂。。

实施例11 15% 噻苯隆+0.2%霸草灵挤出颗粒剂

噻苯隆 15%

霸草灵 0.2%

木质素磺酸钠 4%

羧甲基纤维素 2%

高岭土补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。即得15% 噻苯隆+0.2%霸草灵挤出颗粒剂。

实施例12 15% 噻苯隆+1% 霸草灵 ZC

Atlox 4913 15%

柠檬酸 1%

催化剂 0.1%

水 13%

霸草灵 1%

PAPI 1.35%

Solvesso 200 10%

Atlox4913 16%

分散剂 LFH 0.3%

消泡剂 0.16%

尿素 8.4%

噻苯隆 15%

水补足至100%

将PAPI ，霸草灵和Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50^oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到霸草灵的微囊剂。

Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，噻苯隆和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将得到的霸草灵的微囊剂加入噻苯隆的水悬浮剂中，搅拌均匀得到15% 噻苯隆+1% 霸草灵 ZC。

实施例13 38.5% 噻苯隆+1.5%霸草灵 SE

噻苯隆 38.5%

霸草灵 1.5%

Solvesso 200 30%

乙氧基化蓖麻油 4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 10%

改性木质素磺酸钙 5%

黄原胶 1%

膨润土 1%

丙三醇 5%

水补足至100%

将霸草灵溶解在Solvesso 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到霸草灵的乳油；

将噻苯隆，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将含霸草灵的油相加入到含噻苯隆的悬浮剂中，得到38.5% 噻苯隆+1.5%霸草灵悬浮乳剂。

实施例14 30% 噻苯隆+1% 霸草灵 CS

Atlox 4913 15%

柠檬酸 1%

催化剂 0.1%

水 13%

噻苯隆 30%

霸草灵 1%

PAPI 1.35%

Solvesso 200 10%

Atlox4913 16%

分散剂 LFH 0.3%

消泡剂 0.16%

尿素 8.4%

水补足至100%

将PAPI ，噻苯隆，霸草灵和Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50^oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后加入其他的组分得到30% 噻苯隆+1% 霸草灵 CS。

生物测试

在1cm深处播种棉花种子，并在气候室中培育（16h光照，温度白天：26^oC，夜间20^oC）直到8-10叶龄。在实验室喷雾轨道上用噻苯隆和按照本发明的实施例1-12的喷雾液处理植株。喷雾施用的水施用率是300l/ha。处理后，植株再次置于气候室。施用2周后，按照0到100%的范围评价脱叶效果：

0% 相对未处理植株无可观测效果

100% 所有叶片脱落

施用4周后，通过称重形成的叶片材料评估植株再生长。

评估给出列于表1中的结果，其清楚地显示了脱叶作用和再生长减少的协同效应。

表1

Claims

1.一种脱叶剂，其特征在于含有活性成分噻苯隆和霸草灵，其中噻苯隆和霸草灵的重量比为1：1-500：1。

2.根据权利要求1所述的脱叶剂，其特征在于所述噻苯隆和霸草灵的重量比为1：1-300：1。

3.根据权利要求1所述的脱叶剂，其特征在于所述噻苯隆和霸草灵占组合物的重量百分含量为1%-50%。

4.根据权利要求1所述的脱叶剂，其特征在于所述噻苯隆和霸草灵占组合物的重量百分含量为1%-40%。

5.根据权利要求1所述的脱叶剂，其特征在于包含噻苯隆、霸草灵和一种或多种制剂辅剂。

6.根据权利要求1所述的脱叶剂，其特征在于所述脱叶剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂。

7.权利要求1所述的脱叶剂作为使植物脱叶的用途。

8.权利要求1所述的脱叶剂作为减少植物再生长的用途。

9.根据权利要求7或8所述的脱叶剂用途，特征在于该植物是棉花植物。

10.根据权利要求9所述的脱叶剂用途，特征在于该棉花植物是转基因或非转基因棉花植物。