CN102256492A - 协同增效杀真菌混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种混合物,其以协同增效有效量包含3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和至少一种选自如说明书所定义的A)-I)组活性化合物II,以及包含这些混合物的组合物。
Description
本发明涉及以协同增效有效量包含如下组分作为活性组分的混合物:
1)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮:
和
2)至少一种选自A)-I)组的活性化合物II:
A)嗜球果伞素类:
腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺;
B)羧酰胺类
-羧酰苯胺类:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5′-氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;
-羧酸吗啉化物:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph);
-苯甲酰胺类:氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolde)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺;
-其他羧酰胺类:氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofarm)和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺;
C)唑类:
-三唑类:戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)环庚醇;
-咪唑类:氰霜唑(cyazofamid)、抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol);
-苯并咪唑类:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole);
-其他:噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺;
D)杂环化合物
-吡啶类:氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2,4-二氯烟酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯烟酰胺;
-嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
-哌嗪类:嗪氨灵(triforine);
-吡咯类:拌种咯(fenpiclonil);
-吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);
-哌啶类:苯锈啶(fenpropidin);
-二羧酰亚胺类:氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);
-其他:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、amisulbrom、敌菌灵(anilazin)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨蜢(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三
氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、6-(3,4-二氯苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺和5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯;
E)氨基甲酸盐类
-硫代-和二硫代氨基甲酸盐:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
-氨基甲酸盐:乙霉威(diethofencarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、flubenthiavalicarb、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochlorid)、valiphenal和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
F)其他活性物质
-胍类:胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate));
-抗生素类:春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride-hydrate)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A);
-硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrthal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen);
-有机金属化合物:三苯锡基盐,例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide);
-含硫杂环化合物:二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane);
-有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl);
-有机氯化合物:百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
-无机活性物质:波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜,硫;
-其他:联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxin-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒;
G)生长调节剂
脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、苄胺基嘌呤(6-benzylaminopurine)、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、九二O(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素阳离子(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷(tributylphosphorotrithioate)、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑;
H)除草剂
-乙酰胺类:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor);
-氨基酸衍生物:双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate);
-芳氧基苯氧基丙酸酯类:炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-p-tefuryl);
-联吡啶类:敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat);
-(硫代)氨基甲酸酯类:黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate);
-环己二酮类:丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim);
-二硝基苯胺类:氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin);
-二苯基醚类:氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen);
-羟基苄腈类:溴苯腈(bomoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
-咪唑啉酮类:咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr);
-苯氧基乙酸类:稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop);
-吡嗪类:杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate);
-吡啶类:氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr);
-磺酰脲类:磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲基碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲;
-三嗪类:莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam);
-脲类:绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron);
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂:双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam);
-其他:胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethlyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、野燕枯、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methylarsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯嗪草(oxaziclomefone)、戊唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯;
I)杀虫剂
-有机(硫代)磷酸酯:高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon);
-氨基甲酸酯类:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);
-合成除虫菊酯类:丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);
-昆虫生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)、噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine);b)蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素类似物:蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威;d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat);
-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane);
-GABA拮抗剂化合物:硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺;
-大环内酯杀虫剂:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram);
-线粒体电子传输链抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim);
-METI II和III化合物:灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon);
-分离剂:氟唑虫清(chlorfenapyr);
-氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
-昆虫蜕皮(moulting)干扰剂化合物:灭蝇胺(cryomazine);
-混合功能氧化酶抑制剂:增效醚(piperonyl butoxide);
-其他:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和pyrifluquinazon。
此外,本发明还涉及一种使用化合物I和至少一种活性化合物II的混合物防治植物病原性有害真菌的方法,化合物I和化合物II在制备该类混合物中的用途以及包含这些混合物的组合物和种子。
实践农业经验已经表明在有害真菌的防治中重复和单独施用单一活性化合物在许多情况下导致这些真菌菌珠的快速选择,从而对所述活性化合物产生天然或适应性抗药性。用所述活性化合物有效防治这些真菌此时不再可能。
为了降低抗药性真菌菌珠的选择风险,当前通常将不同活性化合物的混合物用于防治有害真菌。通过将具有不同作用机理的活性化合物组合,可以在较长时期内确保成功防治。
考虑到在尽可能低的施用率下有效抗药性管理和有效防治植物病原性有害真菌,本发明的目的是提供在活性化合物施用总量降低下对有害真菌具有改善活性(协同增效混合物)和拓宽的活性谱(尤其是对某些适应症而言)的组合物。
因此,我们发现该目的由本文所定义的包含化合物I和至少一种化合物II的组合物实现。化合物I具有手性中心且作为纯(E)-或(Z)-异构体或异构体混合物存在。与至少一种活性化合物II混合的纯异构体及其混合物均为本发明主题。
此外,我们发现与单独施用单一化合物可能获得的防治相比,同时,即联合或分开施用化合物I和至少一种化合物II或依次施用化合物I和化合物II允许更好地防治有害真菌(协同增效混合物)。此外,使用本发明混合物对杀虫和/或除草作用也发现了协同增效效果。
本发明组合物的化合物I和/或化合物II可以以生物学活性可能不同的不同晶型存在。
化合物I(3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮,也称为丁吡吗啉(pyrimorph))及其杀真菌活性描述于CN 1939128中。
化合物II、其制备及其对有害真菌的活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/);这些物质可市购且例如由下列参考文献已知:
苯霜灵,N-(苯基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE 29 03 612);
甲霜灵,N-(甲氧基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 15 00581);
甲呋酰胺,(RS)-α-(2-氯-N-2,6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁内酯[CAS RN58810-48-3];
4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉,包含65-75%2,6-二甲基吗啉和25-35%2,5-二甲基吗啉的“4-烷基-2,5(或2,6)-二甲基吗啉”,其中超过85%为4-十二烷基-2,5(或2,6)-二甲基吗啉且其中“烷基”还包括辛基、癸基、十四烷基和十六烷基以及其中顺/反比为1∶1[CAS RN 91315-15-0];
多果定,1-十二烷基胍乙酸盐(Plant Dis.Rep.,第41卷,第1029页(1957));
吗菌灵,4-环十二烷基-2,6-二甲基吗啉(DE 1198125);
丁苯吗啉,(RS)-顺式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基吗啉(DE27 52 096);
苯锈啶,(RS)-1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE 27 52 096);
双胍盐,由工业级亚氨基二(八亚甲基)二胺的酰胺化得到的反应产物的混合物,包含各种胍和多胺[CAS RN 108173-90-6];
双胍辛醋酸盐,1,1′-亚氨基二(八亚甲基)双胍(Congr.Plant Pathol.,1.,第27页(1968));
克啉菌,2,6-二甲基-4-十三烷基吗啉(DE 11 64 152);
二甲嘧菌胺,4,6-二甲基嘧啶-2-基苯基胺(DD-A 151 404);
嘧菌胺(mepanipyrim),(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224339);
环丙嘧啶,(4-环丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310 550);
放线菌酮(cycloheximid),4-{(2R)-2-[(1S,3S,5S)-3,5-二甲基-2-氧代环己基]-2-羟基乙基}哌啶-2,6-二酮[CAS RN 66-81-9];
灰黄霉素(griseofulvin),7-氯-2’,4,6-三甲氧基-6’-甲基螺[苯并呋喃-2(3H),1’-环己-2’-烯]-3,4’-二酮[CAS RN 126-07-8];
春雷素,3-O-[2-氨基-4-[(羧基亚氨基甲基)氨基]-2,3,4,6-四脱氧-α-D-阿拉伯吡喃己糖基]-D-手性肌醇[CAS RN 6980-18-3];
多马霉素(natamycin),(8E,14E,16E,18E,20E)-(1R,3S,5R,7R,12R,22R,24S,25R,26S)-22-(3-氨基-3,6-二脱氧-β-D-吡喃甘露糖基氧基)-1,3,26-三羟基-12-甲基-10-氧代-6,11,28-三氧杂三环[22.3.1.05,7]二十八碳-8,14,16,18,20-五烯-25-甲酸[CAS RN 7681-93-8];
多氧霉素,5-(2-氨基-5-O-氨基甲酰基-2-脱氧-L-木质酰胺基)-1-(5-羧基-1,2,3,4-四氢-2,4-二氧代嘧啶-1-基)-1,5-二脱氧-β-D-呋喃阿洛糖醛酸[CASRN 22976-86-9];
链霉素,1,1′-{1-L-(1,3,5/2,4,6)-4-[5-脱氧-2-O-(2-脱氧-2-甲基氨基-α-L-吡喃葡糖基)-3-C-甲酰基-α-L-呋喃来苏糖基氧基]-2,5,6-三羟基亚环己-1,3-基}双胍(J.Am.Chem.Soc.,第69卷,第1234页(1947));
双苯三唑醇,β-([1,1’-联苯]-4-基氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE 23 24 020);
糠菌唑,1-[[4-溴-2-(2,4-二氯苯基)四氢-2-呋喃基]甲基]-1H-[1,2,4]-三唑(Proc.1990 Br.Crop.Prot.Conf.-Pests Dis.,第1卷,第459页);
环唑醇,2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-[1,2,4]三唑-1-基丁-2-醇(US 4 664 696);醚唑,1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1,3]二氧戊环-2-基甲基}-1H-[1,2,4]三唑(GB-A 2 098 607);
烯唑醇,(βE)-β-[(2,4-二氯苯基)亚甲基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(Noyaku Kagaku,1983,第8卷,第575页);
烯菌灵(enilconazole(抑霉唑)),1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑(Fruits,1973,第28卷,第545页);
氧唑菌,(2RS,3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP-A 196 038);
腈苯唑,α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-苯基-1H-1,2,4-三唑-1-丙腈(Proc.1988 Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,第1卷,第33页);
喹唑菌酮,3-(2,4-二氯苯基)-6-氟-2-[1,2,4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,5-3,411(1992));
氟硅唑,1-{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1,2,4]三唑(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.,1,413(1984));
粉唑醇,α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(EP 15 756);
己唑醇,2-(2,4-二氯苯基)-1-[1,2,4]三唑-1-基己-2-醇(CAS RN 79983-71-4);
环戊唑醇,2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基乙基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(EP 267 778);
环戊唑菌,5-(4-氯苄基)-2,2-二甲基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基环戊醇(GB 857383);
腈菌唑,2-(4-氯苯基)-2-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊腈(CAS RN 88671-89-0);
戊菌唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-1H-[1,2,4]三唑(Pesticide Manual,第12版(2000),第712页);
丙环唑,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑(BE 835 579);
丙氯灵,N-(丙基-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基])咪唑-1-甲酰胺(US 3 991 071);
丙硫菌唑,2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢[1,2,4]三唑-3-硫酮(WO 96/16048);
硅氟唑,α-(4-氟苯基)-α-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇[CAS RN 149508-90-7],
戊唑醇,1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A 40345);
氟醚唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP234 242);
三唑酮,1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮(BE 793867);
唑菌醇,β-(4-氯苯氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE 23 24010);
氟菌唑,(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1,2,4]三唑-1-基亚乙基)胺(JP-A 79/119 462);
戊叉唑菌,(5E)-5-[(4-氯苯基)亚甲基]-2,2-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(FR 26 41 277);
异丙定,N-异丙基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 13 12536);
杀菌利,N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基环丙烷-1,2-二甲酰亚胺(US 3 903090);
福美铁,二甲基二硫代氨基甲酸铁(3+)(US 1 972 961);
代森钠(nabam),亚乙基二(二硫代氨基甲酸)二钠(US 2 317 765);
代森锰,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰(US 2 504 404);
代森锰锌,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰聚合物锌盐配合物(GB 996 264);
威百亩,甲基二硫代氨基甲酸(US 2 791 605);
代森联,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌氨合物(US 3 248 400);
甲基代森锌,亚丙基二(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(BE 611 960);
福代锌,二(二甲基二硫代氨基甲酸根合-κS,κS′)[μ-[[1,2-亚乙基二[二硫代氨基甲酸根合-κS,κS′]](2-)]]二[锌][CAS RN 64440-88-6];
福美双,二(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(DE 642 532);
福美锌,二甲基二硫代氨基甲酸盐[CAS RN 137-30-4];
代森锌,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌(US 2 457 674);
敌菌灵,4,6-二氯-N-(2-氯苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺(US 2 720 480);
苯菌灵,N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3 631 176);
啶酰菌胺(boscalid),2-氯-N-(4’-氯联苯-2-基)烟酰胺(EP-A 545 099);
多菌灵,(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US 3 657 443);
萎锈灵,5,6-二氢-2-甲基-N-苯基-1,4-氧硫杂环己二烯-3-甲酰胺(US 3 249499);
氧化萎锈灵,5,6-二氢-2-甲基-1,4-氧硫杂环己二烯-3-甲酰苯胺4,4-二氧化物(US 3 399 214);
氰霜唑,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺(CASRN 120116-88-3);
棉隆,3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪烷-2-硫酮(Bull.Soc.Chim.Fr.,第15卷,第891页(1897));
二噻农,5,10-二氧代-5,10-二氢萘并[2,3-b][1,4]二噻英-2,3-二甲腈(GB 857383);
唑酮菌,(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-唑烷-2,4-二酮[CAS RN 131807-57-3];
咪唑菌酮,(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮[CAS RN161326-34-7];
异嘧菌醇,α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 12 18 623);
麦穗宁,2-(2-呋喃基)-1H-苯并咪唑(DE 12 09 799);
氟酰胺,α,α,α-三氟-3’-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(JP 1104514);
呋吡唑灵,5-氯-N-(1,3-二氢-1,1,3-三甲基-4-异苯并呋喃基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[CAS RN 123572-88-3];
稻瘟灵,1,3-亚二硫戊环-2-基丙二酸二异丙基酯(Proc.Insectic.Fungic.Conf.8.,第2卷,第715页(1975));
丙氧灭绣胺,3’-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(US 3 937 840);
氟苯嘧啶醇,α-(2-氯苯基)-α-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 12 18 623);
氟吡菌胺(picobenzamid),2,6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO 99/42447);
噻菌灵,3-烯丙氧基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物(Agric.Biol.Chem.,第37卷,第737页(1973));
丙氧喹啉,6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO 97/48684);
啶斑肟,2’,4’-二氯-2-(3-吡啶基)苯乙酮(EZ)-O-甲基肟(EP 49 854);
咯喹酮,1,2,5,6-四氢吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-4-酮(GB 13 94 373);
喹氧灵,5,7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5 240 940);
硅噻菌胺,N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基甲硅烷基)噻吩-3-甲酰胺[CAS RN175217-20-6];
涕必灵,2-(1,3-噻唑-4-基)苯并咪唑(US 3 017 415);
溴氟唑菌,2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺[CAS RN 130000-40-7];
甲基托布津,1,2-亚苯基二(亚氨基硫代羰基)二(氨基甲酸甲基酯)(DE-A 19 30540);
噻酰菌胺,3’-氯-4,4’-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰苯胺[CAS RN223580-51-6];
三环唑,5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-b]苯并噻唑[CAS RN 41814-78-2];
嗪氨灵,N,N’-{哌嗪-1,4-二基二[(三氯甲基)亚甲基]}二甲酰胺(DE 19 01421);
波尔多液,CuSO4×3Cu(OH)2×3CaSO4的混合物[CAS RN 8011-63-0];
醋酸铜,Cu(OCOCH3)2[CAS RN 8011-63-0];
王铜,Cu2Cl(OH)3[CAS RN 1332-40-7];
碱式硫酸铜,CuSO4[CAS RN 1344-73-6];
乐杀螨,3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基酯[CAS RN 485-31-4];
敌螨普,巴豆酸2,6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2,4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物,其中“辛基”为1-甲基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US 2 526 660);
敌螨通,碳酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基·异丙基酯[CAS RN 973-21-7];
异丙消(nitrothal-isopropyl),5-硝基间苯二甲酸二异丙基酯(Proc.Br.Insectic.Fungic.Conf.7.,第2卷,第673页(1973));
氟菌,4-(2,2-二氟苯并[1,3]二氧杂环戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(ThePesticide Manual,publ.The British Crop Protection Council,第10版,1995,第482页);
噻二唑素,1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羰酸甲基酯[CAS RN 135158-54-2];
flubenthiavalicarb(苯噻菌胺),{(S)-1-[(1R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基}氨基甲酸异丙酯(JP-A 09/323 984);
氯环丙酰胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺[CAS RN 104030-54-8];
百菌清,2,4,5,6-四氯间苯二甲腈(US 3 290 353);
环氟菌胺,(Z)-N-[α-(环丙基甲氧亚氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯基乙酰胺(WO 96/19442);
清菌脲,1-(2-氰基-2-甲氧亚氨基乙酰基)-3-乙基脲(US 3 957 847);
哒菌清,6-(3,5-二氯苯基对甲苯基)哒嗪-3(2H)-酮(US 4 052 395);
双氯氰菌胺(diclocymet),(RS)-2-氰基-N-[(R)-1-(2,4-二氯苯基)乙基]-3,3-二甲基丁酰胺[CAS RN 139920-32-4];
乙霉威,3,4-二乙氧基苯胺基甲酸异丙基酯(EP 78 663);
克瘟散,二硫代膦酸O-乙基S,S-二苯基酯(DE 14 93 736);
噻唑菌胺,N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺(EP-A639 574);
环酰菌胺,N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf-Pests Dis.,1998,第2卷,第327页);
薯瘟锡,三苯基锡(US 3 499 086);
氰菌胺,N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(EP 262 393);
嘧菌腙,嘧菌胺,(Z)-2’-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧啶-2-基腙[CAS RN89269-64-7];
氟啶胺,3-氯-N-[3-氯-2,6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual,publ.The British Crop Protection Council,第10版(1995),第474页);
藻菌磷,乙膦铝,膦酸乙酯(FR 22 54 276);
异丙菌胺,[(1S)-2-甲基-1-(1-对甲苯基乙基氨基甲酰基)丙基]氨基甲酸异丙酯(EP-A 472 996);
六氯苯(C.R.Seances Acad.Agric.Fr.,第31卷,第24页(1945));
苯菌酮,3’-溴-2,3,4,6’-四甲氧基-2’,6-二甲基苯乙酮(US 5 945 567);
戊菌隆,1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(DE 27 32 257);
吡噻菌胺(penthiopyrad),(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(JP 10130268);
百维灵,3-(二甲氨基)丙基氨基甲酸丙酯(DE 15 67 169);
四氯苯酞(DE 16 43 347);
甲基立枯磷(toloclofos-methyl),硫代膦酸O-2,6-二氯对甲苯基O,O-二甲基酯(GB 14 67 561);
五氯硝基苯,五氯硝基苯(DE 682 048);
苯酰菌胺,(RS)-3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-对甲苯甲酰胺[CAS RN 156052-68-5];
腈嘧菌酯,2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1,3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 382 375),
醚菌胺,(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-[α-(2,5-二甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酰胺(EP 477 631);
烯肟菌酯,2-{2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 936 213);
亚胺菌,(E)-甲氧亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯(EP 253 213);叉氨苯酰胺,(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP 398692);
肟醚菌胺,(2E)-2-(甲氧亚氨基)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5-(甲氧亚氨基)-4,6-二甲基-2,8-二氧杂-3,7-二氮杂壬-3,6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO97/15552);
啶氧菌酯,3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(EP 278 595);
唑菌胺酯,N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(WO 96/01256);
肟菌酯,(E)-甲氧亚氨基-{(E)-α-[1-(α,α,α-三氟-间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸甲酯(EP 460 575);
敌菌丹,N-(1,1,2,2-四氯乙硫基)环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺(Phytopathology,第52卷,第754页(1962));
克菌丹,N-(三氯甲硫基)环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺(US 2 553 770);
抑菌灵,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-苯基磺酰胺(DE 11 93 498);
灭菌丹,N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(US 2 553 770);
对甲抑菌灵,N-二氯一氟甲硫基-N’,N’-二甲基-N-对甲苯基磺酰胺(DE 11 93498);
烯酰吗啉,3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP 120321);
氟联苯菌,2-(3,4-二甲氧基苯基)-N-乙基-α,α,α-三氟-N-甲基对甲苯甲酰胺[AGROW no.243,22(1995)];
氟吗啉,3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP 860 438);
5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯(CN1939128)。
由IUPAC命名法所述的化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6),587-94,1968;EP-A 141 317;EP-A 152 031;EP-A 226 917;EP-A 243 970;EP-A 256 503;EP-A 428 941;EP-A 532 022;EP-A 1 028 125;EP-A 1 035 122;EP-A 1 201 648;EP-A 1 122 244,JP 2002316902;DE 19650197;DE 10021412;DE 102005009458;US 3,296,272;US 3,325,503;WO 98/46608;WO 99/14187;WO 99/24413;WO 99/27783;WO 00/29404;WO 00/46148;WO 00/65913;WO 01/54501;WO 01/56358;WO 02/22583;WO 02/40431;WO 03/10149;WO 03/11853;WO 03/14103;WO 03/16286;WO 03/53145;WO03/61388;WO 03/66609;WO 03/74491;WO 04/49804;WO 04/83193;WO 05/120234;WO 05/123689;WO 05/123690;WO 05/63721;WO 05/87772;WO 05/87773;WO 06/15866;WO 06/87325;WO06/87343;WO 07/82098;WO 07/90624)。
在本发明混合物中,作为化合物I优选下列化合物:
I.1.(E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和(Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮的混合物;
I.2.(E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮,或
I.3.(Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮。
根据本发明,可能优选混合物包含选自A)、C)、D)、E)、F)和G)组的化合物作为化合物II。
根据本发明的另一实施方案,混合物包含选自H)组的化合物作为化合物II。
根据另一实施方案,混合物包含选自I)组的化合物作为化合物II。
根据另一实施方案,混合物包含A组化合物(嗜球果伞素类),优选选自唑菌胺酯、亚胺菌、腈嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯和pyribencarb的化合物作为化合物II。
根据另一实施方案,化合物II的B)组为如下化合物:
-羧酰苯胺类:苯霜灵、精苯霜灵、麦锈灵、萎锈灵、吡噻菌胺、啶酰菌胺、呋菌胺、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、isopyrazam、异噻菌胺、kiralaxyl、丙氧灭绣胺、甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、霜灵、氧化萎锈灵、叶枯酞、溴氟唑菌、噻酰菌胺、2-氨基-4-甲基-噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;
-羧酸吗啉化物:烯酰吗啉、氟吗啉;
-苯甲酰胺类:氟联苯菌、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、苯酰菌胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺;
-其他羧酰胺类:氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺、土霉素、硅噻菌胺和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺;
根据另一实施方案,混合物包含C组化合物(唑类),优选选自氧唑菌、丙氯灵、噻唑菌胺、苯菌灵、多菌灵、涕必灵、醚唑、氟硅唑、戊唑醇、环唑醇、丙硫菌唑和1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)环庚醇的化合物作为化合物II。
根据另一实施方案,混合物包含D组化合物(杂环化合物),优选选自唑酮菌、咪唑菌酮、灭菌丹、克菌丹和5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1硫代甲酸S-烯丙基酯的化合物作为化合物II。
根据另一实施方案,混合物包含E组化合物(氨基甲酸盐类),优选选自代森锰锌、代森锰、代森联、福美双、代森锌、甲基代森锌、福美锌、亚磷酸、薯瘟锡、异丙菌胺、valiphenal、苯噻菌胺和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯的化合物作为化合物II。
根据另一实施方案,混合物包含F组化合物(其他活性物质),优选选自清菌脲、甲基托布津、藻菌磷、百菌清、铜、氢氧化铜和王铜的化合物作为化合物II。
本发明混合物的具体实施方案是下列协同增效混合物E1)-E64):
E1)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和唑菌胺酯的协同增效混合物。
E2)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和腈嘧菌酯的协同增效混合物。
E3)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和肟菌酯的协同增效混合物。
E4)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和烯肟菌酯的协同增效混合物。
E5)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和pyribencarb的协同增效混合物。
E6)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和亚胺菌的协同增效混合物。
E7)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和氟嘧菌酯的协同增效混合物。
E9)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和咪唑菌酮的协同增效混合物。
E10)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺的协同增效混合物。
E11)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和2-(邻-((2,5-二甲基苯基氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的协同增效混合物。
E12)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和代森锰锌的协同增效混合物。
E13)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和代森联的协同增效混合物。
E14)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和代森锰的协同增效混合物。
E15)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和甲基代森锌的协同增效混合物。
E16)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和福美双的协同增效混合物。
E17)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和代森锌的协同增效混合物。
E18)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和灭菌丹的协同增效混合物。
E19)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和克菌丹的协同增效混合物。
E20)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和百菌清的协同增效混合物。
E21)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和亚磷酸的协同增效混合物。
E22)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和乙磷铝的协同增效混合物。
E23)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和薯瘟锡的协同增效混合物。
E24)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和清菌脲的协同增效混合物。
E25)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和苯霜灵的协同增效混合物。
E26)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和甲霜灵的协同增效混合物。
E28)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和甲呋酰胺的协同增效混合物。
E29)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和苯菌灵的协同增效混合物。
E30)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和甲基托布津的协同增效混合物。
E31)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和多菌灵的协同增效混合物。
E32)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和涕必灵的协同增效混合物。
E33)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和氧唑菌的协同增效混合物。
E34)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和丙氯灵的协同增效混合物。
E36)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和氟硅唑的协同增效混合物。
E37)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和戊唑醇的协同增效混合物。
E38)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和环唑醇的协同增效混合物。
E39)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和丙硫菌唑的协同增效混合物。
E40)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和氟酰胺的协同增效混合物。
E41)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和异丙菌胺的协同增效混合物。
E42)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和valiphenal的协同增效混合物。
E43)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和烯酰吗啉的协同增效混合物。
E44)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和苯噻菌胺的协同增效混合物。
E45)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和氟联苯菌的协同增效混合物。
E46)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和苯酰菌胺的协同增效混合物。
E47)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和噻唑菌胺的协同增效混合物。
E48)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和氟啶胺的协同增效混合物。
E49)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和双炔酰菌胺的协同增效混合物。
E50)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和二噻农的协同增效混合物。
E51)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和amisulbrom的协同增效混合物。
E52)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和氟吡菌酰胺的协同增效混合物。
E53)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和flutianil的协同增效混合物。
E54)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶的协同增效混合物。
E55)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯的协同增效混合物。
E56)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯的协同增效混合物。
E57)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和1-(4-氯苯基)-1-(丙炔-2-基氧基)-3-(4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基)丙-2-酮的协同增效混合物。
E58)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和铜的协同增效混合物。
E59)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和氢氧化铜的协同增效混合物。
E60)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和王铜的协同增效混合物。
还优选化合物I与上述两种活性化合物II的三组分混合物。
本发明混合物和组合物适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传真菌]具有显著的效力。它们中的一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外,它们适合防治尤其袭击木材或植物根部的真菌。
本发明混合物和组合物对于在各种栽培植物如禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;水果如仁果、核果或浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓;豆科植物,例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜植物,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量和原料植物,例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;草坪;天然橡胶植物或观赏和森林植物,例如花卉、灌木、阔叶树和常绿树如针叶树,以及植物繁殖材料如种子和这些植物的收获材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。
优选将本发明混合物和组合物用于在农作物,例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果植物;葡萄藤;观赏植物或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆和南瓜上防治大量真菌。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子,以及可以用于繁殖植物的无性植物部分如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、枝、芽和其他植物部分,包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以在移植之前通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而保护。
优选分别将本发明化合物I和化合物II的组合及其组合物对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类作物如小麦、黑麦、大麦和燕麦;稻、玉米、棉花和大豆中防治大量真菌。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物,包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂施用的植物,这些除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂,乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂,例如磺酰脲类(例如参见US 6,222,100,WO 01/82685,WO 00/026390,WO 97/41218,WO 98/002526,WO 98/02527,WO 04/106529,WO 05/20673,WO 03/014357,WO 03/13225,WO 03/14356,WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如参见US 6,222,100,WO 01/82685,WO 00/26390,WO 97/41218,WO 98/02526,WO 98/02527,WO 04/106529,WO 05/20673,WO 03/14357,WO 03/13225,WO 03/14356,WO 04/16073),烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂,例如草甘膦(例如参见WO 92/00377),谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂,例如草铵膦(例如参见EP-A 242 236,EP-A 242 246)或oxynil除草剂(例如参见US 5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法而耐受除草剂,例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸的夏播油菜(Canola,德国BASF SE)。使用基因工程方法使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦,它们中的一些可以以商标名(耐受草甘膦,Monsanto,U.S.A.)和Liberty(耐受草铵膦,德国Bayer CropScience)得到。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种杀虫蛋白,尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌菌株,特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些的植物,所述杀虫蛋白如δ-内毒素,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c;无性杀虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素,例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素;植物凝集素,例如豌豆或大麦凝集素;凝集素,蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂,丝氨酸蛋白酶抑制剂,patatin,半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂,核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中,这些杀虫蛋白或毒素还应具体理解为前毒素、杂合蛋白或截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见WO2002/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如公开于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蝴蝶(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种),Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种),(产生毒素Cry9c的玉米品种),RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种);(产生VIP毒素的棉花品种);(产生毒素Cry3A的土豆品种);Bt-Bt11(例如CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种),法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种,参见WO 03/018810),比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种),比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的耐受性增强的蛋白质的植物。这类蛋白质的实例为所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,例如参见EP-A 0 392 225),植物病害抗性蛋白(例如表达对来自野生墨西哥土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成这些蛋白而对细菌如Erwinia amylvora具有提高的耐受性的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域熟练技术人员所已知并且例如描述于上述出版物中。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白质以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量),对干旱、盐或其他生长限制环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的植物。
此外,还包括尤其为了改善人类或动物营养而通过使用重组DNA技术含有改变量的新物质含量的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料植物(例如油菜,加拿大DOW AgroSciences)。
本发明混合物和组合物特别适合防治下列植物病害:
观赏植物、蔬菜作物(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病);
蔬菜、油菜(芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A.tenuis)、水果、稻、大豆以及土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)上和小麦的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病);
糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces);
禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta),例如小麦上的A.tritici(壳二孢叶枯病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei);
玉米(例如玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)、禾谷类(例如麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana):斑枯病)、稻(例如稻平脐蠕孢(B.oryzae))和草坪上的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型:旋孢腔菌属(Cochliobolus));
禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名:Erysiphe)graminis)(白粉病);
水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林作物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型:灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana):灰霉病);
莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病);
阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂病或枯萎病),例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病);
玉米、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病);
西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum):叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium);
禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病);
玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus),无性型:麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus),无性型:水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型:长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病);
棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola))、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):黑点病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或C.gloeosporioides)上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型:围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病);
伏革菌属(Corticium),例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病);
大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病);
锈斑病菌属(Cycloconium),例如橄榄树上的C.oleaginum;
果树、葡萄藤(例如C.liriodendri,有性型:Neonectria liriodendri:乌脚病)和观赏树上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病,有性型:丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria));
大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型:Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病);
北茎溃疡菌属(Diaporthe),例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡);
玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres),网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis:褐斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属,有性型:核腔菌属(Pyrenophora));
由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(旧名为Phaeoacremoniumchlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病,干枯病);
仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe);
稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病);
小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑穗病);
糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))和卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病);
果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(Eutypa溃疡病或枯萎病,无性型:Cytosporina lata,同义词Libertella blepharis);
玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属);
各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型:赤霉属(Gibberella))(枯萎病,根腐病或茎腐病),例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、痂病或银尖病),西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum),大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides);
禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)(全蚀病);
禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi):恶苗病)上的赤霉属;
葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii);
稻上的Grainstaining complex;
葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病);
蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium),例如梨上的G.sabinae(锈病);
玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属,有性型:旋孢腔菌属);
驼孢锈菌属(Hemileia),例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病);
葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporiumvitis);
大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病/茎腐病);
禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病);
大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病);
丛梗孢属(Monilinia),例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病,褐腐病);
禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型:小麦壳针孢(Septoria tritici),壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(Sigatoka黑斑病);
卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病);
大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病);
例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata):茎腐病)上的瓶霉菌属(Phialophora);
油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯病);
向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola):蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎腐病:P.phaseoli,有性型:大豆北茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis);
玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病);
各种植物如柿子椒和葫芦(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma),同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans):晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum):橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病,根腐病,叶腐病,茎腐病和果树腐烂病);
卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophorabrassicae)(根肿病);
霜霉属(Plasmopara),例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii);
蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病),例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha);
例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害;
禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)(眼斑病,有性型:Tapesia yallundae);
各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病),例如黄瓜植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili);
葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌或‘rotbrenner’,无性型:瓶霉属(Phialophora));
各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病),例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(小麦褐锈病或叶锈病),条形柄锈病(P.striiformis)(条锈病或黄锈病),大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病),禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病),以及芦笋上的柄锈菌属(例如天门冬属柄锈病(P.asparagi));小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型:Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病);梨孢属(Pyricularia),例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型:Magnaporthe grisea,稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea);
草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病);
柱隔孢属(Ramularia),例如大麦上的R.collo-cygni(柱隔孢叶斑病,生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.Beticola);
棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病/茎腐病),稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)(小麦纹枯病);
草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopusstolonifer)(黑霉病,软腐病);
大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(叶斑病);
稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病);
蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或核盘菌)上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病);
各种植物上的壳针孢属(Septoria),例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病),小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(斑枯病);
葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病,无性型:Oidium tuckeri);
玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum),同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setosphaeria)(叶斑病);
玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana):丝黑穗病)、小米和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病);
葫芦品种上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病);
土豆上的粉痂菌(Spongospora subterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害;
禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora),例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(壳多孢斑枯病,有性态:颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum));
土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌肿病);
外囊菌属(Taphrina),例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李);
烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病),例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans);
禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病),例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries,小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病);
大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)(灰雪腐病);
黑粉菌属(Urocystis),例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病);
蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus),同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病);
禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis):玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病);
苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病);以及
各种植物如果树和观赏树、葡萄藤、浆果、蔬菜作物和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病),例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。
本发明混合物和组合物还适合防治有害真菌以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品或用于收获品的后收获处理。对于木材和材料的保护,特别应注意下列有害真菌:子囊菌纲真菌,例如线嘴壳属,长喙壳属,出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),Sclerophomaspp.,毛壳属(Chaetomium spp.),腐质霉属(Humicola spp.),彼得壳属(Petriella spp.),毛束霉属(Trichurus spp.);担子菌纲真菌,例如粉孢革菌属(Coniophora spp.),革盖菌属(Coriolus spp.),粘褶菌属(Gloeophyllumspp.),香菇属(Lentinus spp.),侧耳属(Pleurotus spp.),卧孔属(Poria spp.),干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.),半知菌纲真菌,例如曲霉属(Aspergillus spp.),枝孢属,青霉属(Penicillium spp.),木霉属(Trichoderma spp.),链格孢属,拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌,例如毛霉属(Mucor spp.),此外在储存产品的保护中应注意下列酵母真菌:假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
本发明混合物和组合物尤其对特种作物如葡萄藤、水果、啤酒花、蔬菜和烟草中的植物病原体-见上面的列举-有效。
可以在种植或移植时或种植或移植之前用本发明混合物和组合物预防性地处理植物繁殖材料。
本发明还涉及包含至少一种固体或液体载体和本文所述组合物的农药试剂。
化合物I和化合物II、其N-氧化物及其盐可以转化成农化组合物常用的类型,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于相应的意欲目的;在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀分布。
组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或可以是水溶性的或可湿性的颗粒(GR、FG、GG、MG),以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。
组合物类型(例如SC、OD、FS、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常以稀释形式使用。组合物类型如DP、DS、GR、FG、GG和MG通常不经稀释使用。
组合物以已知方式制备(例如参见US 3,060,084,EP-A 707445(对于液体浓缩物),Browning,“Agglomeration”,Chemical Engineering,1967年12月4日,147-48,Perry’s Chemical Engineer’s Handbook,第4版,McGraw-Hill,New York,1963,第8-57及后续页,WO 91/13546,US4,172,714,US 4,144,050,US 3,920,442,US 5,180,587,US 5,232,701,US5,208,030,GB 2,095,558,US 3,299,566,Klingman:Weed Control as aScience(John Wiley & Sons,New York,1961),Hance等:Weed ControlHandbook(第8版,Blackwell Scientific,Oxford,1989)以及Mollet,H.和Grubemann,A.:Formulation Technology(Wiley VCH Verlag,Weinheim,2001)。
农化组合物还可以包含常用于农化组合物的助剂。所用助剂分别取决于特定施用形式和活性物质。
合适助剂的实例是溶剂,固体载体,分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂),有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂,合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。
合适的溶剂是水,有机溶剂,例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油,此外还有煤焦油,以及植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃类,例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物,醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,二元醇,酮类如环己酮和γ-丁内酯,脂肪酸二甲基酰胺,脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂,例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。
固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉或其他固体载体。
合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(类型,挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(类型,Akzo Nobel,USA)、二丁基萘磺酸(类型,德国BASF)以及脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐,烷基磺酸盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,月桂基醚硫酸盐,脂肪醇硫酸盐,以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及硫酸化脂肪醇乙二醇醚,此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液,以及蛋白质,变性蛋白,多糖(例如甲基纤维素),疏水改性淀粉,聚乙烯醇(类型,瑞士Clariant),聚羧酸盐(类型,德国BASF),聚烷氧基化物,聚乙烯胺(类型,德国BASF),聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。
增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性能,即静止状态下的高粘度和运动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(CP Kelco,USA),23(法国Rhodia)、(R.T.Vanderbilt,USA)或(Engelhard Corp.,NJ,USA)。可以加入杀菌剂来保存和稳定该组合物。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的杀菌剂(ICI的或Thor Chemie的RS和Rohm & Haas的MK),以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的MBS)。
合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。待提到的实例是以下列名称已知的染料和颜料:若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
粉末、撒播材料和粉剂可以通过将化合物I和化合物II与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲;以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其他固体载体。
组合物类型的实例为:
1.用水稀释的组合物类型
i)水溶性浓缩物(SL,LS)
将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换,加入润湿剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。这得到活性物质含量为10重量%的组合物。
ii)分散性浓缩物(DC)
将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量%。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量%。
iv)乳液(EW,EO,ES)
将25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为25重量%。
v)悬浮液(SC,OD,FS)
在搅拌的球磨机中将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量%。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)
将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和润湿剂,借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量%。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,SS,WS)
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为75重量%。
viii)凝胶(GF)
在搅拌的球磨机中研磨20重量份活性化合物并加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂润湿剂和70重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液,由此得到活性物质含量为20重量%的组合物。
2.不经稀释施用的组合物类型
ix)粉剂(DP,DS)
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量%的可撒粉产品。
x)颗粒(GR,FG,GG,MG)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0.5重量%的不经稀释施用的颗粒。
xi)ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量%的不经稀释施用的组合物。
农化组合物通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%,最优选0.5-90%的活性物质。活性物质以90-100%,优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。
为了处理植物繁殖材料,尤其是种子,通常使用水溶性浓缩物(LS),流动浓缩物(FS),干处理用粉末(DS),淤浆处理用水分散性粉末(WS),水溶性粉末(SS),乳液(ES),可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。这些组合物可以经稀释或不经稀释而施用于植物繁殖材料,尤其是种子上。所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可以在播种之前进行。分别将农化化合物及其组合物施用或处理于植物繁殖材料,尤其是种子上的方法在本领域中是已知的且包括植物繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉和浸泡施用方法。在优选实施方案中,化合物或其组合物分别通过不诱发种子早期萌发的方法如拌种、造粒、包衣和撒粉施用于植物繁殖材料上。
在优选实施方案中,将悬浮液类型(FS)的组合物用于种子处理。FS组合物通常可以包含1-800g/l活性物质,1-200g/l表面活性剂,0-200g/l防冻剂,0-400g/l粘合剂,0-200g/l颜料以及至多1L溶剂,优选水。
活性物质可以直接或以其组合物形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、刷涂、浸渍或浇灌来使用。施用形式完全取决于意欲的目的;意欲在每种情况下确保本发明活性物质的最佳可能分布。
含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体,可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量%,优选0.01-1重量%的活性物质。
活性物质也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超过95重量%活性物质的组合物,或甚至施用不含添加剂的活性物质。
当用于植物保护中时,施用量取决于所需效果的种类为0.01-2.0kg活性物质/ha。
在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸透种子的处理中,通常要求活性物质的量为1-1000g/100kg,优选5-100g/100kg种子。
当用于保护材料或储存产品中时,活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。
可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂,合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1∶100-100∶1,优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合物混合。
可以使用的辅助剂尤其是有机改性的聚硅氧烷,例如Break Thru S醇烷氧基化物,例如AtplusAtplus MBAPlurafac LF和Lutensol ONEO/PO嵌段聚合物,例如Pluronic RPE和Genapol醇乙氧基化物,例如Lutensol XP以及磺基琥珀酸二辛酯钠,例如Leophen
呈杀真菌剂使用形式的本发明组合物还可以与其他活性物质(例如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料)一起作为预混物存在或合适的话也在紧临施用前混合(桶混合)。
根据本发明,将化合物I与化合物II一起施用应理解为指在作用位置(即要防治的有害真菌及其栖息地如侵染的植物,植物繁殖材料,尤其是种子,表面、材料或土壤以及要防止真菌侵袭的植物,植物繁殖材料,尤其是种子,土壤,表面,材料或空间)以有效量同时存在化合物I和至少一种化合物II。这可以通过以同时,即联合(例如以桶混物)或分开施用化合物I和化合物II或依次施用化合物I和化合物II而实现,其中选择各次施用之间的时间间隔以确保首先施用的活性物质在施用其他活性物质时仍以足够量存在于作用位置。施用顺序对本发明的操作不太重要。
在本发明混合物和组合物中,化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性物质的性能,通常为1∶100-100∶1,常常为1∶50-50∶1,优选1∶20-20∶1,特别是1∶10-10∶1。
需要的话,任何其他活性组分以20∶1-1∶20的比例加入化合物I中。
在混合物和组合物中,有利地选择化合物I/化合物II的比例以产生协同增效效果。
术语“协同增效效果”应理解为尤其指由Colby公式定义的效果(Colby,S.R.,“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds,15,第20-22页,1967)。
术语“协同增效效果”还应理解为指通过使用Tammes方法定义的效果(Tammes,P.M.L.,“Isoboles,a graphic representation of synergismin pesticides”,Netherl.J.Plant Pathol.70,1964)。
各组分可以单独使用或者已经部分或完全相互混合而制备本发明的组合物。还可以将它们作为结合组合物如多组分成套包装来包装和进一步使用。
在本发明的一个实施方案中,成套包装可以包含一种或多种(包括所有)可以用于制备本发明农化组合物的组分。例如这些成套包装可以包含一种或多种杀真菌剂组分和/或助剂组分和/或杀虫剂组分和/或生长调节剂组分和/或除草剂。一种或多种组分可以组合在一起或预配制。在其中两种以上组分提供在成套包装中的那些实施方案中,各组分可以组合一起并直接包装在单独容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱中。在其他实施方案中,成套包装的两种或更多种组分可以分开包装,即不预配制。成套包装可以直接包含一个或多个分开的容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱,其中各容器包含农化组合物的单独组分。在两种形式中,成套包装的某一组分可以与其他组分分开或一起或者作为本发明结合组合物的一种组分用于制备本发明组合物。
用户通常将本发明组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机。此时将该农化组合物用水和/或缓冲剂配制至所需施用浓度,其中合适的话可以加入其他助剂,从而得到即用喷雾液或本发明农化组合物。每公顷农业利用区通常施用50-500升,优选100-400升即用喷雾液。
根据一个实施方案,用户可以自己在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分,例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂(桶混合)。
在另一实施方案中,用户可以在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分或部分预混的组分并且合适的话可以加入其他助剂(桶混合)。
在另一实施方案中,用户可以联合(例如在桶混之后)或依次使用本发明组合物的各组分或部分预混的组分。
本发明组合物的杀真菌作用可以由下述试验证实。
将活性化合物单独或联合制备成包含25mg活性化合物的储备溶液,用溶剂/乳化剂体积比为99/1的丙酮和/或DMSO与乳化剂EL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)的混合物将其配成10ml。然后将该混合物用水配成100ml。将该储备溶液用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释至下述活性化合物浓度。
将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成以未处理对照的%表示的效力。
效力(E)使用Abbot公式按如下计算:
E=(1-α/β)·100
α对应于被处理植物的真菌侵染百分数,和
β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数
效力为0表示被处理植物的侵染程度对应于未处理对照植物的侵染程度;效力为100表示被处理植物未被侵染。
微试验
在二甲亚砜中将活性化合物单独配制成浓度为10000ppm的储备溶液。
将储备溶液根据配比混合,用移液管移至微滴定板(MTP)上并用水稀释至所述浓度。然后加入相应真菌病原体在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天之后在405nm下使用吸收光度计测量MTP。
将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值比较以确定病原体在相应活性化合物中的相对生长百分数。将这些百分数转化成效力。效力为0表示病原体的生长程度对应于未处理对照的生长程度;效力为100表示病原体不生长。
活性化合物组合的预期效力使用Colby公式确定(Colby,S.R.“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds,15,第20-22页,1967)并与观察到的效力相比较。
Colby公式:E=x+y-x·y/100
E为以浓度a和b使用活性化合物A和B的混合物时的预期效力,以相对于未处理对照的百分数表示
x为以浓度a使用活性化合物A时的效力,以相对于未处理对照的百分数表示
y为以浓度b使用活性化合物B时的效力,以相对于未处理对照的百分数表示。
应用实施例1:在微滴定板试验中对灰霉病灰葡萄孢的活性
使用灰葡萄孢的孢子悬浮液。
应用实施例2:在微滴定板试验中对稻瘟病菌的活性
使用稻瘟病菌的孢子悬浮液。
应用实施例3:在微滴定试验中对稻瘟病大刀镰孢的活性
使用大刀镰孢的孢子悬浮液。
应用实施例4:在微滴定试验中对稻瘟病大麦网斑内脐蠕孢的活性
使用大麦网斑内脐蠕孢的孢子悬浮液。
Claims (15)
1.一种混合物,以协同增效有效量包含如下组分作为活性化合物:
1)3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮:
和
2)至少一种选自A)-I)组的活性化合物II:
A)嗜球果伞素类:
腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、pyribencarb、肟菌酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺;
B)羧酰胺类
-羧酰苯胺类:苯霜灵、精苯霜灵、麦锈灵、bixafen、啶酰菌胺、萎锈灵、呋菌胺、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、isopyrazam、异噻菌胺、kiralaxyl、丙氧灭绣胺、甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、霜灵、氧化萎锈灵、sedaxane、sedaxane(顺式异构体)、sedaxane(反式异构体)、叶枯酞、溴氟唑菌、噻酰菌胺、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;
-羧酸吗啉化物:烯酰吗啉、氟吗啉;
-苯甲酰胺类:氟联苯菌、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、苯酰菌胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺;
-其他羧酰胺类:氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺、土霉素、硅噻菌胺和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺;
C)唑类:
-三唑类:戊环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、醚唑、烯唑醇、烯唑醇M、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、oxpoconazole、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌、烯效唑、1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)环庚醇;
-咪唑类:氰霜唑、抑霉唑、稻瘟酯、丙氯灵、氟菌唑;
-苯并咪唑类:苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、涕必灵;
D)杂环化合物
-吡啶类:氟啶胺、啶斑肟、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2,4-二氯烟酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯烟酰胺;
-嘧啶类:磺嘧菌灵、环丙嘧啶、二氟林、异嘧菌醇、嘧菌腙、氯草定、氟苯嘧啶醇、二甲嘧菌胺;
-哌嗪类:嗪氨灵;
-吡咯类:拌种咯;
-吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、吗菌灵、吗菌灵乙酸酯、丁苯吗啉、克啉菌;
-哌啶类:苯锈啶;
-二羧酰亚胺类:氟菌安、异丙定、杀菌利、烯菌酮;
-其他:噻二唑素、amisulbrom、敌菌灵、灭瘟素、敌菌丹、克菌丹、灭螨蜢、棉隆、咪菌威、哒菌清、野燕枯、野燕枯甲基硫酸酯、氰菌胺、灭菌丹、恶喹酸、粉病灵、丙氧喹啉)、咯喹酮、喹氧灵、唑菌嗪、三环唑、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、6-(3,4-二氯苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺和5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯;
E)氨基甲酸盐类
-硫代-和二硫代氨基甲酸盐:福美铁、代森锰锌、代森锰、威百亩、磺菌威、代森联、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌;
-氨基甲酸盐:乙霉威、苯噻菌胺、flubenthiavalicarb、异丙菌胺、百维灵、霜霉威盐酸盐、valiphenal和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
F)其他活性物质
-胍类:胍、多果定、多果定游离碱、双胍盐、双胍辛胺、双胍辛醋酸盐、双胍辛胺三乙酸盐、双八胍盐;
-抗生素类:春雷素、水合春雷素、链霉素、多氧霉素、井冈霉素;
-硝基苯基衍生物:乐杀螨、敌螨通、敌螨普、异丙消、四氯硝基苯;
-有机金属化合物:三苯锡基盐,例如薯瘟锡、三苯锡氯或毒菌锡;
-含硫杂环化合物:二噻农、稻瘟灵;
-有机磷化合物:克瘟散、藻菌磷、乙磷铝、异稻瘟净、亚磷酸及其盐、定菌磷、甲基立枯磷;
-有机氯化合物:百菌清、抑菌灵、双氯酚、磺菌胺)、六氯苯、戊菌隆、五氯酚及其盐、四氯苯酞、五氯硝基苯、甲基托布津、对甲抑菌灵、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
-无机活性物质:波尔多液、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜,硫;
-其他:联苯、拌棉醇、环氟菌胺、清菌脲、二苯胺、苯菌酮、米多霉素、喹啉铜、调环酸钙、螺茂胺、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒;
G)生长调节剂
脱落酸、先甲草胺、嘧啶醇、苄胺基嘌呤、油菜素内酯、地乐胺、矮壮素阳离子(矮壮素)、氯化胆碱、环丙酸酰胺、丁酰肼、敌草克、噻节因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利、抑芽敏、呋嘧醇、达草氟、调吡脲、九二O、抗倒胺、吲哚-3-乙酸、抑芽丹、氟草磺、助壮素阳离子(助壮素)、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸丙酯、赛二唑素、抑芽唑、脱叶磷、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯和烯效唑;
H)除草剂
-乙酰胺类:乙草胺、甲草胺、丁草胺、克草胺、噻吩草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、吡草胺、草萘胺、萘丙胺、烯草胺、丙草胺、扑草胺、噻醚草胺;
-氨基酸衍生物:双丙氨酰膦、草甘膦、草铵膦、草硫膦;
吡氟氯禾灵、恶唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵、喹禾灵(四氢糠基酯);
-联吡啶类:敌草快阳离子、对草快阳离子;
-(硫代)氨基甲酸酯类:黄草灵、苏达灭、长杀草、异苯敌草、哌草丹、扑草灭(EPTC)、禾草畏、草达灭、坪草丹、苯敌草、苄草丹、稗草畏、杀草丹、野麦畏;
-环己二酮类:丁氧环酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、稀禾定、醌肟草、肟草酮;
-二硝基苯胺类:氟草胺、丁氟消草、黄草消、胺硝草、氨基丙氟灵、氟乐灵;
-二苯基醚类:氟锁草醚、苯草醚、治草醚、氯甲草、氯氟草醚、氟黄胺草醚、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚;
-羟基苄腈类:溴苯腈、敌草腈、碘苯腈;
-咪唑啉酮类:咪草酯、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟;
-苯氧基乙酸类:稗草胺、2,4-二氯苯氧基乙酸、2,4-DB、2,4-滴丙酸、MCPA、2甲4氯乙硫酯、MCPB、2甲4氯丙酸;
-吡嗪类:杀草敏、氟哒嗪草酯、达草氟、达草灭、达草止;
-吡啶类:氨草啶、二氯皮考啉酸、吡氟草胺、氟硫草定、氟草同、氟草烟、毒莠定、氟吡酰草胺、噻氟啶草;
-磺酰脲类:磺氨黄隆、四唑黄隆、苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、绿黄隆、醚黄隆、环丙黄隆、乙氧嘧黄隆、啶嘧黄隆、氟吡磺隆、氟啶黄隆、酰胺磺隆、吡氯黄隆、啶咪黄隆、甲基碘磺隆、甲磺胺磺隆、甲黄隆、烟嘧黄隆、环丙氧黄隆、氟嘧黄隆、氟丙黄隆、吡嘧黄隆、玉嘧黄隆、嘧黄隆、乙黄黄隆、噻黄隆、醚苯黄隆、苯黄隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲;
-三嗪类:莠灭净、莠去津、草净津、戊草津、乙嗪草酮、六嗪同、苯嗪草、赛克津、扑草净、西玛津、特丁津、去草净、苯氧丙胺津;
-脲类:绿麦隆、香草隆、敌草隆、伏草隆、异丙隆、利谷隆、噻唑隆、丁唑隆;
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂:双草醚钠盐、氯酯磺草胺、唑嘧磺胺、双氟磺草胺、氟酮磺隆、氟唑啶草、唑草磺胺、嘧苯胺磺隆、五氟磺草胺、丙氧基卡巴腙、丙酯草醚、嘧苯草肟、环酯草醚、肟啶草、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸、pyroxasulfone、甲氧磺草胺;
-其他:胺唑草酮、三唑胺、莎稗磷、氟丁酰草胺、草除灵、bencarbazone、benfluresate、吡草酮、噻草平、苯并双环酮、除草定、溴丁酰草胺、氟丙嘧草酯、草胺磷、胺草唑、氟酮唑草、吲哚酮草酯、敌草索、环庚草醚、异恶草酮、苄草隆、cyprosulfamide、麦草畏、野燕枯、二氟吡隆、稗内脐蠕孢菌、敌草腈、乙呋草黄、乙苯酰草、四唑酰草胺、氟烯草酸、氟嗪酮、胺草唑、氟咯草酮、呋草酮、茚草酮、异恶草胺、异氟草、环草定、敌稗、拿草特、二氯喹啉酸、喹草酸、硝草酮、甲胂酸、抑草生、炔丙唑草、恶草灵、氯嗪草、戊唑草、唑啉草酯、双唑草腈、吡草醚、pyrasulfotole、苄草唑、吡唑特、灭藻醌、嘧啶肟草醚、磺草酮、磺胺草唑、特草定、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯;
I)杀虫剂
-有机(硫代)磷酸酯:高灭磷、唑啶磷、谷硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、毒虫畏、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟松、倍硫磷、异唑磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、甲基对硫磷、速灭磷、久效磷、砜吸磷、对氧磷、一六零五、稻丰散、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、甲拌磷、辛硫磷、虫螨磷、丙溴磷、丙硫磷、田乐磷、杀虫威、特丁磷、三唑磷、敌百虫;
-合成除虫菊酯类:丙烯除虫菊、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、苯醚氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、咪炔菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、炔酮菊酯、除虫菊I和II、灭虫菊、灭虫硅醚、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯;
-昆虫生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆、灭蝇胺、氟脲杀、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、伏虫隆、杀虫隆、噻嗪酮、茂醚、噻螨酮、特苯唑、四螨嗪;b)蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼、双苯酰肼、艾扎丁;c)保幼激素类似物:蚊蝇醚、蒙五一五、双氧威;d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯;
-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫啉、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷;
-GABA拮抗剂化合物:硫丹、乙虫清、锐劲特、氟吡唑虫、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺;
-大环内酯杀虫剂:齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、米尔螨素、lepimectin、艾克敌105、乙基多杀菌素;
-线粒体电子传输链抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚、哒螨酮、吡螨胺、唑虫酰胺、嘧虫胺;
-METI II和III化合物:灭螨醌、fluacyprim、灭蚁腙;
-分离剂:氟唑虫清;
-氧化磷酸化抑制剂:三环锡、杀螨硫隆、杀螨锡、克螨特;
-昆虫蜕皮干扰剂化合物:灭蝇胺;
-混合功能氧化酶抑制剂:增效醚;
-其他:benclothiaz、联苯肼酯、杀螟丹、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚、拒嗪酮、硫、硫环杀、氟虫酰胺、氯虫酰胺、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷、丁氟螨酯、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲和pyrifluquinazon。
2.根据权利要求1的混合物,其中化合物I为(E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮和(Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮的混合物。
3.根据权利要求1的化合物,其中化合物I为(E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮。
4.根据权利要求1的混合物,其中化合物I为(Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-吗啉-4-基丙烯酮。
5.根据权利要求1-4中任一项的混合物,以100∶1-1∶100的重量比包含化合物I和活性化合物II。
6.根据权利要求1-5中任一项的混合物,包含作为化合物II的A组化合物(嗜球果伞素类),优选选自唑菌胺酯、亚胺菌、腈嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯和pyribencarb。
9.根据权利要求1-8中任一项的混合物,包含作为化合物II的E组化合物(氨基甲酸盐类),优选选自代森锰锌、代森锰、代森联、福美双、代森锌、甲基代森锌、福美锌、亚磷酸、薯瘟锡、异丙菌胺、valiphenal、苯噻菌胺和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯。
10.根据权利要求1-9中任一项的混合物,包含作为化合物II的F组化合物(其他活性物质),优选选自清菌脲、甲基托布津、藻菌磷、百菌清、铜、氢氧化铜和王铜。
11.根据权利要求1-10中任一项的混合物,包含至少两种活性化合物II。
12.一种农化组合物,包含溶剂或固体载体和根据权利要求1-11中任一项的混合物。
13.一种防治植物病原性有害真菌的方法,包括用有效量的如权利要求1-11中任一项所定义的化合物I和化合物II或根据权利要求12的组合物处理真菌、其栖息地或要防止真菌侵袭的种子、土壤或植物。
14.以1-1000g/100kg种子的量包含根据权利要求1-11中任一项的混合物的种子。
15.一种制备根据权利要求12的组合物的方法,其中将如权利要求1所定义的化合物I和至少一种活性化合物II与溶剂和/或固体载体混合。
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