CN102232107B

CN102232107B - 天然重役型清洁剂

Info

Publication number: CN102232107B
Application number: CN2009801371345A
Authority: CN
Inventors: D·R·朔伊恩; N·A·福尔克; S·考尔; D·J·莱塔热; E·塞凯赖什
Original assignee: Clorox Co
Current assignee: Clorox Co
Priority date: 2008-08-26
Filing date: 2009-08-11
Publication date: 2013-08-07
Anticipated expiration: 2029-08-11
Also published as: EP2361299A2; NZ591299A; AR073203A1; CL2011000415A1; CA2675214A1; CA2675214C; MX2011002169A; CN102232107A; EP2361299A4; AU2009288540A1; WO2010027608A2; WO2010027608A3; AU2009288540B2; US7618931B1

Abstract

具有有限数量天然成分的清洁组合物含有阴离子表面活性剂、疏水性洗涤剂、亲水性洗涤剂和溶剂。所述清洁组合物可以用来清洁衣物、软表面和硬表面并且像含合成衍生的清洁剂的商业组合物一样好或更好地清洁。

Description

天然重役型清洁剂

发明人：David R.Scheuing、Nancy Ann Falk、Sukhvinder Kaur、David Jackson Lestage和Erika Szekeres

相关技术描述

清洁配方改进并产生了致力于开发新的合成表面活性剂和溶剂以实现用于消费者的日益改进的清洁组合物的大化学工业。最近，消费者表现出日益对天然和可持续产品感兴趣。销售此类产品的障碍包括对消费者的费用，因为许多常规清洁剂通常成本是天然产品或基于可持续材料的产品的一半。对此种产品的消费者的另一种不便包括天然产品的有限分配，它们通常仅在专卖店中找到。最后，天然产品的性能相对于基于合成表面活性剂和由石油化工原料产生的溶剂的高度开发的配方仍有显著差距。销售天然或可持续消费品的公司难以配制递送可接受的消费者性能，同时仅利用有限数量的天然和/或可持续产生的组分的清洁剂。

典型的清洁配方要求多种表面活性剂、溶剂和助洗剂的结合物，实现足够的消费性能。由于用于清洁剂的合成来源的成本提高和对环境的关注，又重新聚焦于使用天然来源的材料。

例如，Ahmed的美国专利号6,759,382公开了浓缩液体洗涤剂组合物，其含有主表面活性剂体系烷基苯磺酸盐和另一种硫酸盐或磺酸盐和含α-磺甲基酯或烷基多葡糖苷的副表面活性剂体系，其中所述烷基多葡糖苷是C₈-C₁₆烷基多葡糖苷，C₈-C₁₀烷基多葡糖苷，C₈-C₁₄烷基多葡糖苷，C₁₂-C₁₄烷基多葡糖苷或C₁₂-C₁₆烷基多葡糖苷。Nilsson的美国专利号6,686,323公开了用于石油钻探中的泥浆去除的作为表面活性剂的C₆、C₈和C₁₀烷基多葡糖苷。Cutler等人的美国专利号6,117,820公开了含C₈-C₁₀烷基多葡糖苷、C₉-C₁₁烷基多葡糖苷和2-乙基-1-己基葡糖苷的农业配方。Barnes等人的美国专利申请号20060172889公开了含C₇-C₁₈烷基多葡糖苷的农业配方。Ruhr等人的美国专利号6,537,960公开了在具有胺氧化物和醇烷氧基化物的高度碱性配方中的C₆和C₈烷基多葡糖苷。Landeweer等人的PCT申请号WO 00/49095公开了含二醇醚例如丁基二甘醇的C₆-C₁₀烷基多葡糖苷。

现有技术的组合物没有兼有有效的清洁和最小数量的成分，特别是天然成分。因此，本发明的目的是提供克服了与现有技术的清洁组合物有关的缺点和障碍的清洁组合物。

发明概述

根据上述目的和将要提及且在下面将变得显而易见的其它目的，本发明的一个方面包括天然重役型清洁组合物，其主要由以下组分构成：a.选自月桂基硫酸钠、烷基α-磺甲基酯钠和其组合的阴离子表面活性剂；b.选自C₆烷基多葡糖苷、C₆-C₈烷基多葡糖苷、C₈烷基多葡糖苷和其组合的亲水性洗涤剂(syndetic)；c.选自胺氧化物的疏水性洗涤剂；d.选自丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、山梨糖醇、甘油和其组合的溶剂；e.任选地，选自具有大于C₈的链长度的烷基多葡糖苷和其组合的非离子表面活性剂；f.任选地，选自2-醇酸、2-醇酸衍生物、谷氨酸、谷氨酸衍生物和它们的混合物的有机螯合剂；和g.选自pH值调节剂、助洗剂、钙盐、硼酸或硼酸盐、酶、染料、着色剂、香料、防腐剂、萤光增白剂、上蓝剂、消泡剂、漂白剂、增稠剂、抗再沉积聚合物和它们的组合的任选的成分，其中总洗涤剂：总基础表面活性剂的重量比在0.001-1.0之间。

根据上述目的和将要提及且在下面将变得显而易见的其它目的，本发明的另一个方面包括天然重役型清洁组合物，其主要由以下组分构成：a.选自脂肪醇硫酸盐、烷基α-磺甲基酯和其组合的阴离子表面活性剂；b.选自C₆烷基多葡糖苷、C₆-C₈烷基多葡糖苷、C₈烷基多葡糖苷、C₆烷基硫酸盐、C₆-C₈烷基硫酸盐、C₈烷基硫酸盐和其组合的亲水性洗涤剂；c.选自胺氧化物、脂肪酸、脂肪醇、甾醇、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯和其组合的疏水性洗涤剂；d.选自丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、山梨糖醇、甘油和其组合的溶剂；e.pH 7-13；f.任选地，选自烷氧基化胺、具有C₈-C₂₀的链长度的烷基多葡糖苷、烷基二乙醇酰胺、烷基乙醇酰胺和其组合的非离子表面活性剂；g.任选地，选自肌氨酸盐、氨基乙磺酸盐、甜菜碱、磺基甜菜碱和其组合的两性表面活性剂；h.任选地，选自2-醇酸、2-醇酸衍生物、谷氨酸、谷氨酸衍生物和它们的混合物的有机螯合剂；和i.选自pH值调节剂、烷醇胺、钙盐、硼酸、酶、染料、着色剂、香料、防腐剂、萤光增白剂、上蓝剂、消泡剂、漂白剂、增稠剂、抗再沉积聚合物和它们的组合的任选的成分，其中总洗涤剂：总基础表面活性剂的重量比在0.001-1.0之间。

鉴于以下优选实施方案的详细说明，当结合所附权利要求考虑时，本发明的其它特征和优点对本领域的技术人员将变得显而易见。

发明详述

在详细描述本发明之前，应该理解的是，本发明不限于特定例举的体系或工艺参数，当然它们可以变化。还要理解，此处所使用的术语为的是仅仅描述本发明的特定实施方案，且没有意图以任何方式限制本发明的范围。

此处上文或下文引证的所有出版物、专利和专利申请在此通过参考全文引入，其程度与每一单独的出版物、专利或专利申请在此具体地和单独地列出的引入参考程度一样。

必须注意，在本说明书和所附权利要求中所使用的单数形式″一个、一″和″该″包括复数指示物，除非另有相反说明。因此，例如提到″表面活性剂″包括两种或更多种这些表面活性剂。

除非另有定义，此处所使用的所有科技术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。尽管与此处所述的那些类似或相当的许多方法和材料可用于本发明的实践，但优选的材料和方法如此处所述。

在本申请中，有效量通常是如随后的说明书中各成分的含量或水平所列举的那些用量。除非另有说明，以百分数列出的用量(％)是单独的清洁组合物的％重量(基于100％活性成分)，不包括基底重量。以下将详细地描述每一所述的清洁剂组合物组分。

本文所使用的术语″清洁组合物″是指且包括具有至少一种表面活性剂的清洁配方。

本文所使用的术语″表面活性剂″是指且包括当在水或水溶液中溶解时，降低表面张力，或者降低两种液体之间或者液体与固体之间的界面张力的物质或化合物。术语″表面活性剂″因此包括阴离子、非离子、两性离子、两性试剂和/或它们的组合。

本文所使用的术语″基础表面活性剂″是指在界面处按垂直于所述界面取向的较有序化方式显示强吸附倾向的表面活性剂或两性分子。

本文所使用的术语″洗涤剂″(意思是接合或连接在一起，如在混合水和油中)是指较弱两性分子，其只有当油水界面已经带有基础表面活性剂或基础表面活性剂的混合物的已吸附层时才在所述界面处显示显著的吸附能力(从水相显示，则是″亲水性洗涤剂″，或从油相显示，则是″疏水性洗涤剂″)。洗涤剂在油水界面的吸附认为以高度有益于非常低油-水界面张力的产生的方式影响吸附的普通表面活性剂的分隔和/或顺序，该非常低的油-水界面张力又提高油的溶解和/或油从固体表面的除去。

术语″界面张力(″IFT″)″是指残留在两个不混容相，例如水相和油相的界面处的分子的相对于本体相的过量表面自由能。IFT的概念是本领域技术人员熟知的，并且已经全面地论述在参考文献，例如C.A.Miller，P.Neogi：Interfacial Phenomena-Equilibrium andDynamic Effeets，2nd.Ed.，Surfactant Science Series，Vol.139，2007，CRC Press中。

术语″可再生碳指数(″RCI″)″是指衍生自除石油或天然气以外的原料的例如，阴离子表面活性剂、亲水性洗涤剂、疏水性洗涤剂或溶剂的平均结构中的碳原子的比例(或百分率)。通常，且令人希望地，当清洁剂的此类组分由天然材料或以可持续的方式制备时，RC I将超过0.75或″75％″，这归因于自然中发现的材料的应用，或归因于衍生自可持续来源例如植物、真菌或藻，细菌发酵方法的产物，或植物-、真菌-或藻-衍生的生物质的处理产物的原料的应用。具有令人希望高的RCI的清洁剂的配制方面的主要挑战是经济学上可行，同时递送和常规产品一样好或更好的性能的一些适合的材料的选择。

术语″总洗涤剂″是指组合物中亲水性洗涤剂和疏水性洗涤剂的重量百分率之和。

术语″总基础表面活性剂″是指组合物中的阴离子表面活性剂和任何可适用的非离子和/或两性表面活性剂的重量百分率之和。

和″包括(including)″、″含有(containing)″或″特征在于(characterized by)″同义的术语″包含(comprising)″是涵盖性或开放式的并且不排除附加的、未列举的元素或方法步骤。参见MPEP2111.03。参见，例如Mars Inc.v.H.J.Heinz Co.，377F.3d1369，1376，71USPQ2d 1837，1843(Fed.Cir.2004)(″像术语′包含′、术语′含有′和′混合物′是开放的″)Invitrogen Corp.v.BiocrestMfg.，L.P.，327 F.3d 1364，1368，66 USPQ2d 1631，1634(Fed.Cir.2003)(″方法权利要求中的过渡′包含′指示该权利要求是开放的并允许附加的步骤″)；Genentech，Inc.v.Chiron Corp.，112F.3d495，501，42USPQ2d 1608，1613(Fed.Cir.1997)参见MPEP2111.03.(″包含″是权利要求措辞中使用的技术术语，这是指列举的元素是必要的，但是其它元素可以被添加并仍形成在权利要求范围内的结构)；Mo1eculon Research Corp.v.CBS，Inc.，793F.2d 1261，229 USPQ 805(Fed.Cir.1986)；In re Baxter，656 F.2d 679，686，210 USPQ795，803(CCPA1981)；Ex parte Davis，80 USPQ 448，450(Bd.App.1948)。参见MPEP2111.03。

本文所使用的术语″主要由...构成″将要求的范围限制到规定的材料或步骤和不本质上影响本发明基本和新颖的特征的那些材料或步骤。In re Herz，537 F.2d 549，551-52，190 USPQ 461，463(CCPA1976)(emphasis in original)。

洗涤剂技术

组合物可以含有阴离子表面活性剂作为基础表面活性剂、亲水性洗涤剂、疏水性洗涤剂和溶剂。或者，组合物可以含有阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂作为总基础表面活性剂混合物、亲水性洗涤剂、疏水性洗涤剂和溶剂。或者，组合物可以含有阴离子表面活性剂和两性表面活性剂作为总基础表面活性剂混合物、亲水性洗涤剂、疏水性洗涤剂和溶剂。或者，组合物可以含有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂作为总基础表面活性剂混合物、亲水性洗涤剂、疏水性洗涤剂和溶剂。本发明的一种关键组分是短链亲水性洗涤剂，其可以与基础表面活性剂或表面活性剂混合物一起迅速地吸附在与水不溶混的油和水之间的界面处，而导致非常低的IFT值，这些是对于好的去污性能是重要的。短链亲水性洗涤剂优选是C₆烷基多葡糖苷、C₆-C₈烷基多葡糖苷或C₈烷基多葡糖苷。可选的合适亲水性洗涤剂是C₆烷基硫酸盐或C₆-C₈烷基硫酸盐。第二关键组分是疏水性洗涤剂，其可以与其它组分(包括油和总基础表面活性剂或总基础表面活性剂混合物)相互作用。亲水性和疏水性洗涤剂在配方中的引入已经发现高度有利于递送可以降低水溶液和消费者通常作为″污物″遇到的油质物质之间的IFT的配方。亲水性和疏水性洗涤剂在配方中的引入还发现高度有利于递送IFT的迅速降低，特别是按照与清洁剂的消费者意识到的性能有关的时标。例如，洗涤剂的引入已被发现能够按照15分钟或更低的时标实现IFT值的降低，其与衣服经由机器的洗涤相当有关。本领域中众所周知，油质物质通过清洁配方从表面的除去经由所谓的油的″卷起(roll-up)″，或油的″snap-off″，或油的真实″溶解″来进行。所有这些过程的效率通过IFT的降低而改进。

阴离子表面活性剂

在本发明的一个实施方案中，阴离子表面活性剂是具有C₁₂或更长链的脂肪醇硫酸盐，例如月桂基硫酸钠。典型的烷基硫酸盐表面活性剂是通式ROSO₃M的水溶性盐或酸，其中R优选是C₁₀-C₂₄烃基，优选具有C₁₀-C₂₀烷基组分的烷基或羟烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)或铵或取代的铵(例如甲基-、二甲基-和三甲基铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶阳离子和衍生自烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和它们的混合物的季铵阳离子等)。通常，烷基链包括C₁₂-C₁₆烷基和C₁₆-C₁₈烷基链。

在本发明的另一个实施方案中，阴离子表面活性剂是α-磺甲基酯(MES)。在一个适合的实施方案中，α-磺甲基酯盐是脂肪酸的α-磺甲基酯并且可以选自C₁₂-C₁₈钠甲基α-磺甲基酯和C₁₂-C₁₈二钠α-磺基脂肪酸盐。因为可以存在多于一种α-磺甲基酯，所以本发明考虑在副表面活性剂体系中同时使用钠甲基α-磺甲基酯和二钠α-磺基脂肪酸盐。可以根据本发明使用的可商购的钠α-磺甲基酯包括ALPHA-

ML-40和ALPHA-

MC-48，都由Stepan Company销售。钠甲基2-磺基月桂酸盐和二钠2-磺基月桂酸盐的混合物是优选的。

其它阴离子材料包括对应于通式R¹CON(CH₃)--CH₂CH₂--CO₂M的烷酰基肌氨酸盐，其中R¹是含大约10-大约20个碳原子的饱和或不饱和、支化或未支化烷基或烯基，M是水溶性阳离子。它们的非限制性实例包括月桂酰基肌氨酸钠、可可基肌氨酸钠和月桂酰基肌氨酸铵。其它阴离子材料包括对应于通式R¹CO--[O--CH(CH₃)-CO]x-CO₂M的酰基乳酸盐，其中R¹是含大约8-大约24个碳原子的饱和或不饱和、支化或未支化烷基或烯基，x是3，M是水溶性阳离子。它们的非限制性实例包括可可基乳酸钠。其它阴离子材料包括对应于通式R¹CO--[O--CH(CH₃)-CO]x-CO₂M的酰基乳酸盐，其中R¹是含大约8-大约24个碳原子的饱和或不饱和、支化或未支化烷基或烯基，x是3，M是水溶性阳离子。它们的非限制性实例包括可可基乳酸钠。其它阴离子材料包括对应于通式R¹CO-N(COOH)-CH₂CH₂-CO₂M的酰基谷氨酸盐，其中R¹是含大约8-大约24个碳原子的饱和或不饱和，支化或未支化烷基或烯基，M是水溶性阳离子。非限制性实例包括月桂酰基谷氨酸钠和可可基谷氨酸钠。基于牛磺酸(亦称2-氨基乙烷磺酸)的牛磺酸盐也是有用的。牛磺酸盐的实例包括N-烷基牛磺酸例如通过使十二烷基胺与羟乙基磺酸钠根据美国专利号2,658,072的教导而反应制备的N-烷基牛磺酸，该文献全文引入本文作为参考。基于牛磺酸的其它实例包括通过使N-甲基牛磺酸与脂肪酸(具有大约8-大约24个碳原子)反应形成的酰基牛磺酸。其它阴离子表面活性剂包括谷氨酸盐，例如可可基谷氨酸钠或三乙基铵，和甘氨酸盐，例如可可基甘氨酸钾。

除钠之外，还可以包括其它盐，例如，钾、铵和取代的铵盐例如所述阴离子表面活性剂的单、二-和三-乙醇胺盐。阴离子表面活性剂通常按大约0.01-大约50％，或大约0.01-大约30％，或大约0.01-大约20％，或大约0.01-大约10.0％，或大约0.01-大约5.0％，或大约0.01-大约4.0％，或大约0.01-大约3.0％，或大约0.01-大约2.0％或大约0.01-大约1.0％存在。

非离子表面活性剂

在本发明的一个实施方案中，清洁组合物可以任选地含有烷醇酰胺，和脂肪酸胺表面活性剂。适合的烷醇酰胺是高级链烷酸的低级烷醇酰胺，例如选自得自Stepan

的月桂基/肉豆蔻单乙醇酰胺和椰油基单乙醇酰胺的单烷醇酰胺。

其它适合的表面活性剂包括优选具有通式R¹R²R³N⁺ApR⁴X^-的单烷氧基化胺表面活性剂，其中R¹是含大约6-大约18个碳原子，优选6-大约16个碳原子，最优选大约6-大约14个碳原子的烷基或烯基结构部分；R²和R³各自独立地是含1-大约3个碳原子的烷基，优选甲基，最优选R²和R³都是甲基；R⁴选自氢(优选)、甲基和乙基；X^-是阴离子例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、硫酸根或类似物，以提供电中性；A是烷氧基，特别是乙氧基、丙氧基或丁氧基；p是0-大约30，优选2-大约15，最优选2-大约8。优选地，通式中的ApR⁴基具有p＝1并且是羟烷基，具有至多6个碳原子，藉此-OH基通过至多3个碳原子与季铵氮原子隔离。尤其优选的ApR⁴基是-CH₂CH₂-OH、-CH₂CH₂CH₂-OH、-CH₂CH(CH₃)-OH和-CH(CH₃)CH₂-OH，-CH₂CH₂-OH是尤其优选的。优选的R¹基是直链烷基。含8-14个碳原子的直链R¹基是优选的。

在本发明的一个实施方案中，清洁组合物含有一种或多种烷基多葡糖苷表面活性剂。烷基多葡糖苷表面活性剂优选具有天然衍生的烷基取代基，例如椰子脂肪醇或天然脂肪醇的蒸馏馏分。充当非离子表面活性剂的烷基多葡糖苷的实例包括但不限于，例如C₈-C₁₆烷基多葡糖苷、C₈-C₁₀烷基多葡糖苷、C₈-C₁₄烷基多葡糖苷、C₁₂-C₁₄烷基多葡糖苷或C₁₂-C₁₆烷基多葡糖苷。

适合的烷基多葡糖苷表面活性剂是公开在Giret等的美国专利号5,776,872；Furman等的美国专利号5,883,059；Addison等的美国专利号5,883,062；和Ouzounis等的美国专利号5,906,973中的烷基多糖，这些文献都引入供参考。在此使用的适合的烷基多葡糖苷还公开在Llenado的美国专利号4,565,647中，该文献描述了具有含大约6-大约30个碳原子，或大约10-大约16个碳原子的疏水性基团和含大约1.3-大约10，或大约1.3-大约3，或大约1.3-大约2.7个糖单元的多糖，例如多糖苷(多葡糖苷)亲水基团的烷基多葡糖苷。典型的疏水性基团包括含大约8-大约18，或大约10-大约16个碳原子的饱和或不饱和、支化或未支化的烷基。适合的烷基多糖是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基，二-、三-、四-、五-和六葡糖苷、半乳葡糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果葡糖苷、果糖和/或半乳糖。适合的混合物包括椰子烷基，二-、三-、四-和五葡糖苷和牛油烷基四-、五-和六葡糖苷。

烷基多葡糖苷优选具有大于C₈烷基多葡糖苷的平均链长。适合的烷基葡糖苷表面活性剂包括，例如，APG

(可以从CognisCorporation获得的具有天然衍生的组分的椰子烷基多葡糖苷)、APG

(可以从Cognis Corporation获得的C₉-C₁₁烷基多葡糖苷)、APG

(可以从Cognis Corporation获得的C₁₀-C₁₆烷基多葡糖苷)、Dow

CG110(可以从Dow Chemical Company获得的C₈-C₁₀烷基多葡糖苷)和

(可以从Huntsman Corporation获得的C₈-C₁₀烷基多葡糖苷)。C₈-C₁₀烷基多葡糖苷包括其中烷基基本上是C₈烷基，基本上是C₁₀烷基，或基本上是C₈和C₁₀烷基的混合物的烷基多葡糖苷。合适地，烷基多葡糖苷按大约0.01-大约30重量％，或大约0.1-大约30重量％，或大约10-大约30重量％，或大约1-大约5重量％，或大约2-大约5重量％，或大约0.5-大约5重量％，或大约0.5-大约4重量％，或大约0.5-大约3重量％，或大约0.5-大约2.0重量％，或大约0.1-大约0.5重量％，或大约0.1-大约1.0重量％，或大约0.1-大约2.0重量％，或大约0.1-大约3.0重量％，或大约0.1-大约4.0重量％，或大于2重量％，或大于3重量％的量存在于清洁组合物中。

清洁组合物优选没有其它非离子表面活性剂，特别是石油衍生的非离子表面活性剂，例如基于合成醇或乙氧基化物的非离子表面活性剂。本发明不含烷基二醇醚、醇烷氧基化物、烷基单甘油醚硫酸盐或烷基醚硫酸盐。

两性表面活性剂

组合物可以任选地含有两性表面活性剂例如卵磷脂、烷基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、磺基甜菜碱、肌氨酸盐、牛黄酰胺、烷基两性乙酸酯、烷基两性双乙酸酯、烷基两性丙酸酯和烷基两性二丙酸酯。在此使用的适合的两性离子洗涤剂包含甜菜碱和类似甜菜碱的洗涤剂，其中分子同时含有碱性和酸性基，它们形成内盐，而在宽的pH值范围内给予这种分子阳离子和阴离子亲水基团。这些洗涤剂的一些常用的实例描述在美国专利号2,082,275、2,702,279和2,255,082中，引入本文供参考。

合适地，两性表面活性剂按大约0.01-大约30重量％，或大约0.1-大约30重量％，或大约10-大约30重量％，或大约1-大约5重量％，或大约2-大约5重量％，或大约0.5-大约5重量％，或大约0.5-大约4重量％，或大约0.5-大约3重量％，或大约0.5-大约2.0重量％，或大约0.1-大约0.5重量％，或大约0.1-大约1.0重量％，或大约0.1-大约2.0重量％，或大约0.1-大约3.0重量％，或大约0.1-大约4.0重量％，或大于2重量％，或大于3重量％的量存在于清洁组合物中。

亲水性洗涤剂

在本发明的一个实施方案中，清洁组合物含有一种或多种亲水性洗涤剂。适合的短链亲水性洗涤剂包括C₆烷基多葡糖苷，例如

或C₆-C₈烷基多葡糖苷，例如得自Akzo-

的

或C₈烷基多葡糖苷。其它适合的短链亲水性洗涤剂包括C₆-C₈烷基硫酸盐，包括己基硫酸盐、辛基硫酸盐和2-乙基己基硫酸盐。烷基链优选是直链并衍生自天然油，而不是支链，例如2-乙基己基。

合适地，亲水性洗涤剂按大约0.01-大约10重量％，或大约0.01-大约5.0重量％，大约0.01-大约4.0重量％，大约0.01-大约3.0重量％，大约0.01-大约2.0重量％，或大约0.01-大约1.0重量％，或大约0.01-大约0.5重量％，或大约0.01-大约0.20重量％的量存在于清洁组合物中。

疏水性洗涤剂

在本发明的一个实施方案中，清洁组合物含有一种或多种疏水性洗涤剂。优选的疏水性洗涤剂是胺氧化物。适合的胺氧化物包括具有通式R³(OR⁴)xNO(R⁵)₂的那些化合物，其中R³选自含8-26个碳原子的烷基、羟烷基、酰基酰氨基丙基和烷基苯基，或它们的混合物；R⁴是含2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，或它们的混合物；x是0-5，优选0-3；且每个R⁵是含1-3的烷基或羟烷基，或含1-3个氧化乙烯基的聚氧化乙烯基。优选的是C₁₀-C₁₈烷基二甲胺氧化物，和C₁₀-C₁₈酰基酰氨基烷基二甲胺氧化物。优选的胺氧化物包括但不限于，二甲基烷基胺氧化物、酰氨基胺氧化物、二乙基烷基胺氧化物和它们的组合。在一个更优选的实施方案中，胺氧化物具有C₁₂-C₁₈烷基链。

其它优选的洗涤剂包括脂肪酸，例如油酸或棕榈酸。脂肪酸是通常具有长未支化脂族尾(链)的羧酸，其是饱和或不饱和的。脂肪酸是衍生自，或以酯化形式包含在动物或植物脂肪、油或蜡中的脂族一元羧酸。天然脂肪酸通常具有4-28个碳的链(通常未支化和偶碳原子数的)，该链可以是饱和或不饱和的。饱和脂肪酸沿着链不含任何双键或其它官能团。术语″饱和″是指氢，在于所有碳(除了羧酸[-COOH]基之外)含有尽可能多的氢。与饱和脂肪酸相反，不饱和脂肪酸含有双键。可以用于本发明的脂肪酸的实例包括但不限于，丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸(arachdicacid)、山俞酸、木蜡酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、α-亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸、二十二碳六烯酸或它们的混合物。脂肪酸合适地具有C₁₂-C₂₀的主链长度(占主导作用的链长度)。

其它适合的疏水性洗涤剂是甘油脂肪酸酯和脱水山梨糖醇脂肪酸酯。甘油基烷基或烯基酯优选是C₈-C₂₂羧酸与甘油的单酯。适合的实例是CITHROL

其是单月桂酸甘油酯。脱水山梨糖醇烷基或烯基酯优选在酯基中含有8-22个碳原子。特别适合的脱水山梨糖醇酯是单月桂酸脱水山梨糖醇酯例如可以商品名获得的单月桂酸脱水山梨糖醇酯。另一种适合的脱水山梨糖醇酯是SPAN

其它适合的疏水性洗涤剂是脂肪醇，它们是脂肪酸的还原产物。其它适合的疏水性洗涤剂是甾醇，特别是植物甾醇例如菜油甾醇、谷甾醇、豆甾醇、羊毛甾醇、燕麦甾醇和环阿屯醇(cycloartenol)。

合适地，疏水性洗涤剂按大约0.01-大约10重量％，或大约0.01-大约5.0重量％，大约0.01-大约4.0重量％，大约0.01-大约3.0重量％，大约0.01-大约2.0重量％，或大约0.01-大约1.0重量％，或大约0.01-大约0.5重量％，或大约0.01-大约0.20重量％的量存在于清洁组合物中。

基础表面活性剂

本文所使用的术语″基础表面活性剂″是指在界面处按垂直于所述界面取向的较有序化方式显示强吸附倾向的表面活性剂或两性分子。具有长于10个碳原子的疏水性尾和带电离子头基的阴离子表面活性剂倾向于充当基础表面活性剂。基础表面活性剂能够促进水溶液和油质物质之间的界面的膨胀，这归因于其强的在所述界面处吸附的倾向，这种倾向消除水溶液和油质物质或油相之间的直接接触(按分子规模)，这又对于在洗涤应用中从例如，织物除去油污是必要的。在界面处显示非常强的吸附能力(有时称为显示″强″两亲性)的表面活性剂(两性分子)的众所周知的缺点是同样有与本身相互作用的倾向，从而降低水溶液和表面活性剂之间的相互作用。当水相和这种″自我相互作用″或″自我聚集″表面活性剂之间的相互作用不足够时，表面活性剂形成分离，有时不明确的凝聚层状相、液晶相、泡囊相或这些相的混合物，并因此不再可用于在水相和油质物质或油污相之间的界面处吸附，并因此去污性能是差的。在此情况下，则重要的是调节表面活性剂的两亲性的″强度″以使它进入优选的范围，从而达到改进的清洁性能。令人惊奇地发现，亲水性和疏水性洗涤剂的组合能够提供必要的调节，并且洗涤剂的引入提供配方的总体去污性能方面的显著改进以致比现有产品中使用的那些更加天然和/或可持续。

界面张力(″IFT″)

本发明的一个方面涉及调节处于使用稀释度下的水性清洁组合物和适合的油(代表所考虑的油污)之间的IFT。IFT的调节可以通过选择基础表面活性剂和亲水性和疏水性洗涤剂之间合适的比例达到。低芥酸菜籽油已经被发现可用于代表各种清洁任务(包括衣服的洗涤和盘子、餐具等的清洁)中消费者显著关注的油污。然而，还认为，其中所考虑的油污可能显著地化学不同于低芥酸菜籽油的一些天然清洁剂的配制也可能特别受益于经由亲水性和疏水性洗涤剂的使用而对IFT的调节。在此情况下，在IFT实验中用不同的模拟油，例如，常用的机油、矿物油等取代低芥酸菜籽油是本领域技术人员可以容易达到的。下文描述的配方用含100ppm硬度的水稀释1∶1150以便用作与低芥酸菜籽油接触的水相。此种稀释率对应于消费者熟悉的液体衣物洗涤剂的使用率。用旋转滴落张力计测量界面张力。旋转滴落张力测量法的实验方面已经描述在A.W.Adamson and A.P.Gast：PhysicalChemistry of Surfaces，6th ed.Wiley & Sons，Inc.，New York，1997中。在硬水中的稀释配方和低芥酸菜籽油之间小于0.3mN/m的IFT值发现是必要的以便该配方对消费者在衣服上可能遇到的各种各样的常见污迹显示好至优异的总体去污性能。

本领域技术人员了解总平均表面活性剂混合物亲水性对IFT具有直接影响。在常规组合物中，如果所选的表面活性剂混合物对于所考虑的给定油太亲水性，则IFT提高，而导致去污性能的下降。因此，通常寻求配方的亲水性的降低和所达到的去污性能的改进。本发明的新颖特征之一是新且令人意外的方法变得可以用来经由基础表面活性剂和总洗涤剂两性分子之间的比例的调节进一步降低IFT。结果，可以通过提高最亲水性组分(亲水性洗涤剂)的浓度降低配方的IFT，这与当配方含有普通表面活性剂且无洗涤剂时获得的结果成直接对照。申请人还观察到附加利益，不希望受到理论束缚，该附加利益认为归因于本发明中使用的亲水性洗涤剂两性分子的小分子尺寸。这种小亲水性洗涤剂分子在水性环境中具有高迁移率，并因而迅速地到达界面并因此达到迅速的IFT降低。据信，对于改进的去污性能，重要的是不但达到小于0.3mN/m的低平衡IFT，而且相对于特定清洁应用的时标迅速地达到它。因此，本发明提供的两个关键利益是低平衡IFT和迅速的IFT降低，两者都帮助改进清洁性能。这些利益可以通过适当地选择洗涤剂和基础表面活性剂的比例实现。

在一个实施方案中，基础表面活性剂，亲水性洗涤剂和疏水性洗涤剂在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内将水和所述低芥酸菜籽油之间的界面张力降低到小于大约0.35mN/m，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。在另一个实施方案中，基础表面活性剂，亲水性洗涤剂和疏水性洗涤剂在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内将水和所述低芥酸菜籽油之间的界面张力降低到小于大约0.3mN/m，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。在另一个实施方案中，基础表面活性剂，亲水性洗涤剂和疏水性洗涤剂在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内将水和所述低芥酸菜籽油之间的界面张力降低到小于大约0.25mN/m，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。在另一个实施方案中，基础表面活性剂，亲水性洗涤剂和疏水性洗涤剂在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内将水和所述低芥酸菜籽油之间的界面张力降低到小于大约0.20mN/m，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。

比例

组分的某些比例可以进一步限定本发明。一种测量值是评价和分析总洗涤剂：总基础表面活性剂的重量比。术语″总洗涤剂″是指组合物中亲水性洗涤剂和疏水性洗涤剂的重量百分率之和。术语″总基础表面活性剂″是指组合物中的阴离子表面活性剂和任何可适用的非离子和/或两性表面活性剂的重量百分率之和。在本发明的一个方面中，总洗涤剂：总基础表面活性剂重量比在大约0.001-大约1.0，或大约0.001-大约0.9，或大约0.001-大约0.8，或大约0.001-大约0.7，或大约0.001-大约0.6，或大约0.001-大约0.5，或大约0.001-大约0.4，或大约0.001-大约0.3，或大约0.001-大约0.2，或大约0.001-大约0.1之间。如果总洗涤剂：总基础表面活性剂重量比落入上面所公开的任何范围中，则基础表面活性剂，亲水性洗涤剂和疏水性洗涤剂在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内将水和所述低芥酸菜籽油之间的界面张力降低到小于大约0.30mN/m，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。

取决于所选的基础表面活性剂或总基础表面活性剂混合物的组成，亲水性洗涤剂与疏水性洗涤剂或洗涤剂的比例的调节可能是必要的，以便在水溶液和油之间的IFT方面递送最迅速的降低。亲水性洗涤剂是组合物中亲水性洗涤剂的重量百分率之和。疏水性洗涤剂是组合物中疏水性洗涤剂的重量百分率之和。在本发明的一个方面中，亲水性洗涤剂：疏水性洗涤剂重量比在大约0.01-大约3.0，或大约0.01-大约2.5，或大约0.01-大约2.0，或大约0.01-大约1.5，或大约0.01-大约1.0，或大约0.01-大约0.9，或大约0.01-大约0.8，或大约0.01-大约0.7，或大约0.01-大约0.6，或大约0.01-大约0.5，或大约0.01-大约0.4，或大约0.01-大约0.3，或大约0.01-大约0.2，或大约0.01-大约0.1之间。如果总洗涤剂：疏水性洗涤剂重量比落入上面所公开的任何范围中，则表面活性剂，亲水性洗涤剂和疏水性洗涤剂在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内将水和所述低芥酸菜籽油之间的界面张力降低到小于大约0.30mN/m，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。

有机螯合剂

本发明的一个方面是2-羟基羧酸或2-羟基羧酸或衍生物的混合物。2-羟基羧酸的实例包括酒石酸、柠檬酸、苹果酸、扁桃酸、乙醇酸和乳酸。还可以采用2-羟基羧酸的聚合物形式，例如聚乳酸。

适合的氨基羧酸盐螯合剂包括乙醇-二甘氨酸、可可基谷氨酸二钠和甲基甘氨酸二-乙酸(MGDA)，都呈它们的酸形式，或呈它们的碱金属、铵和取代的铵盐形式。在此使用的其它羧酸盐螯合剂包括水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸或它们的混合物和衍生物。

组合物基本上不含附加的有机螯合剂。适合的组合物按大约0.5-大约10.0重量％，或大约0.5-大约5.0重量％，或大约0.5-大约4.0重量％，或大约0.5-大约3.0重量％，或大约0.5-大约2.0重量％的浓度包含螯合剂。

溶剂

清洁组合物可以含有有限量的有机溶剂，例如乙醇、山梨糖醇、甘油、丙二醇、甘油、1，3-丙二醇和它们的混合物。这些溶剂可以占组合物的不到10％；在更优选的实施方案中，这些溶剂可以占组合物的不到5％。这些溶剂在重役型清洁剂配方中的引入非常可用于控制未稀释产物的美感因素，例如粘度，和/或用于控制重要的助剂例如酶的稳定性，和/或用于控制未稀释的配方在显著超过或低于环境温度的温度下的稳定性。据信，上述溶剂基本上具有降低配方的IFT的作用，特别是在所进行的IFT测量中使用的应用稀释度下。因此，还认为这些溶剂对配方的清洁性能没有显著的影响。组合物优选含有来自天然源的溶剂而不是来自合成石化源的溶剂，例如二醇醚、烃和聚亚烷基二醇。可以将水不溶性的溶剂例如异链烷烃、矿油精、烷基芳族化合物、萜类化合物、萜类化合物衍生物、萜烯和萜烯衍生物与当采用时的水溶性溶剂混合。甲醇和丙二醇可以是清洁组合物中的偶然组分。

组合物应该不含除上面包括中已经列举的那些以外的其它有机溶剂(或仅含不到0.5％或0.1％的痕量)。组合物应该不含以下烷醇：正丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇和己醇和它们的异构体。组合物应该不含以下二醇：亚甲基二醇、乙二醇和丁二醇。组合物应该不含以下亚烷基二醇醚，这些亚烷基二醇醚包括，但不限于，乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚、二乙二醇单丙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单己基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇叔丁基醚、二-或三-聚丙二醇甲基或乙基或丙基或丁基醚、二醇醚的乙酸酯和丙酸酯。组合物应该不含以下短链酯，这些短链酯包括但不限于，二醇乙酸酯和环状或直链挥发性甲基硅氧烷。组合物应该不含任何烷基二醇醚、醇烷氧基化物、烷基单甘油醚硫酸酯或烷基醚硫酸酯。

水

当组合物是水性组合物时，水可以是主要成分。水应该按不到90重量％，更优选不到大约80重量％，最优选不到大约70重量％的水平存在。去离子或过滤水是优选的。

香料

清洁组合物可以含有香料，特别是含精油的香料，特别是含d-柠檬烯或柠檬油的香料；或天然精油或含d-柠檬烯或柠檬油的香料。可用于本发明的柠檬油或d-柠檬烯组合物包括从橙子的香精中获得的萜烯烃的混合物，例如获自果汁的冷压橙子萜烯类和橙子萜烯油相，和从柠檬与葡萄中压榨得到的萜烯烃混合物。精油可含有微量非实质量的烃载体。合适地，香料按大约0.01-大约5.0重量％，大约0.01-大约4.0重量％，大约0.01-大约3.0重量％，大约0.01-大约2.0重量％，大约0.01-大约1.0重量％，或大约0.01-大约0.50重量％，或大约0.01-大约0.40重量％，或大约0.01-大约0.30重量％，或大约0.01-大约0.25重量％，或大约0.01-大约0.20重量％，或大约0.01-大约0.10重量％，或大约0.05-大约2.0重量％，或大约0.05-大约1.0重量％，或大约0.5-大约1.0重量％，或大约0.05-大约0.40重量％，或大约0.05-大约0.30重量％，或大约0.05-大约0.25重量％，或大约0.05-大约0.20重量％，或大约0.05-大约0.10重量％的量在清洁组合物中含有精油或柠檬油或d-柠檬烯。

天然增稠剂

本发明的组合物还可以包含辅助的非离子或阴离子聚合物增稠组分，特别是纤维素增稠聚合物，特别是分子量大于大约20,000的水溶性或水可分散的聚合物材料。″水溶性或水可分散的聚合物″是指在25℃下，该材料在水中以0.5-1重量％的浓度形成基本上透明溶液，并且在表面活性剂存在或不存在下，该材料将增加水的粘度。在本发明的组合物中，可所需地用作额外的增稠组分的水溶性聚合物的实例是羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、葡聚糖，例如获自D&O Chemicals的Dextran purified crude Grade 2P，羧甲基纤维素、植物渗出物，例如阿拉伯胶、达瓦(ghatti)和黄蓍胶，海藻提取物，例如藻酸钠和角叉菜胶钠。作为本发明组合物用的额外的增稠剂优选天然多糖或纤维素材料。这些材料的实例是瓜耳胶、刺槐豆胶、黄原胶和它们的混合物。本发明可以含有抗再沉积聚合物。抗再沉积聚合物的实例包括，但不限于，菊糖、衍化菊糖、瓜尔胶和衍化瓜尔胶。在此还适合的优选是具有分子量大约700,000的羟乙基纤维素。所述增稠剂一般按大约0.05-大约2.0重量％，或大约0.1-大约2.0重量％的量存在。

染料、着色剂和防腐剂

清洁组合物任选地含有染料、着色剂和防腐剂，或含有这些组分中的一种或多种，或不含它们。这些染料、着色剂和防腐剂可以是天然(天然存在或由天然材料稍微加工)或合成的。天然防腐剂包括苄醇、山梨酸钾和bisabalol；苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇。当使用时，防腐剂包括，但不限于，抑霉剂或抑菌剂，对羟基苯甲酸甲酯、乙酯和丙酯，双胍化合物(例如Dantagard和/或Glydant)。抑霉剂或抑菌剂包括，但不限于，抑霉剂(其中包括非-异噻唑酮化合物)，其中包括Kathon GC，一种5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，KATHON ICP，一种2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，及其共混物，和KATHON 886，一种5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，所有均获自Rohm and Haas Company；BRONOPOL，一种2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇，其获自Boots CompanyLtd.；PROXEL CRL，一种丙基-对羟基苯甲酸酯，其获自ICI PLC；NIPASOL M，一种对苯基苯酚，Na⁺盐，其获自Nipa Laboratories Ltd.；DOWICIDE A，一种1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，其获自Dow Chemical Co.和IRGASAN DP200，一种2，4，4′-三氯-2-羟基二苯醚，其获自Ciba-Geigy A.G.Dyes。染料和着色剂包括合成染料，例如

Yellow或Blue或天然植物染料或颜料，例如天然黄、橙、红和/或棕颜料，例如类胡萝卜素，其中包括例如β-胡萝卜素和番茄烯。组合物还可以含有萤光增白剂或上蓝剂。

助剂

清洁组合物任选地含有以下助剂中的一种或多种：酶例如蛋白酶、淀粉酶、甘露聚糖酶和脂肪酶，防污迹和污物剂，润滑剂，气味控制剂，芳香剂，助洗剂，香料和香料释放剂，还原剂例如亚硫酸钠，和漂白剂。其它助剂包括，但不限于，酸，pH值调节剂，电解质，染料和/或着色剂，增溶性材料，稳定剂，增稠剂，消泡剂，水溶助剂，浊点改进剂，防腐剂及其它聚合物。电解质当使用时包括氯化钙、钠和钾。任选的pH值调节剂包括无机酸和碱例如氢氧化钠，和有机添加剂例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。增稠剂当使用时包括但不限于，聚丙烯酸，黄原胶，碳酸钙，氧化铝，藻酸盐，瓜尔胶，甲基、乙基、粘土和/或丙基羟基纤维素。消泡剂当使用时包括，但不限于，硅酮、氨基硅酮、硅酮共混物和/或硅酮/烃共混物。漂白剂当使用时包括，但不限于，过酸、次石盐源、过氧化氢和/或过氧化氢的源。在一个优选的实施方案中，本发明包括助洗剂例如亚乙基二胺二琥珀酸盐。

在适合的实施方案中，组合物含有有效量的以下酶中的一种或多种：蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶和它们的混合物。适合的酶可以从制造商获得，包括但不限于

和

pH

按10％稀释度测量清洁组合物的pH值。清洁组合物可以具有7-13，2-13，或7-10，或7-9，或7.5-8.5的pH值。

杀菌剂或消毒剂

清洁组合物不含，或基本上不含额外的杀菌剂或消毒剂，例如季铵抗微生物剂或双胍。尽管该组合物可含有微量的常规抗微生物剂作为防腐剂或其它应用，但该组合物没有使用常规的季铵化合物或酚类。这些季铵化合物的非限定性实例包括氯化苄烷铵和/或取代的氯化苄烷铵，二(C₆-C₁₄)烷基二短链(C_1-4烷基和/或羟烷基)季铵盐，N-(3-氯烯丙基)氯化己铵盐，苯索氯铵，甲基苯索氯铵，和鲸蜡基氯化吡啶翁。其它季铵化合物包括二烷基二甲基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵、二烷基甲基苄基氯化铵及其混合物。双胍抗微生物剂活性成分包括，但不限于聚六亚甲基双胍盐酸盐，对氯henyl-双胍；4-氯二苯甲基双胍，卤六亚甲基双胍，例如，但不限于，氯己定，(1，1′-六亚甲基-双-5-(4-氯苯基双胍))及其盐也在这一组内。

表面改性剂

尽管组合物含有在清洁过程中降低表面能的表面活性剂，但该组合物通常不含表面改性剂，所述表面改性剂提供清洁表面持久的表面改性。表面改性剂通常是除了纤维素增稠聚合物以外的聚合物且提供水在表面上铺开或者水在表面上成珠，以及当表面再润湿时和甚至当在再润湿之后随后干燥时，观察到这一效果。表面改性剂的实例包括N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺和含有利于表面亲合性(substantivity)的季铵基或两性基团的一些单体以及有利于吸水的共聚单体，例如丙烯酸及其它丙烯酸盐、磺酸盐、甜菜碱和氧化乙烯的聚合物和共聚物。其它实例包括有机基硅烷和有机基硅酮聚合物、阳离子聚合物、疏水两性聚合物、纳米颗粒和疏水有机聚合物，例如蜡。

清洁基底

清洁组合物通常没有浸渍在清洁基底内。因为各成分的数量有限，因此在采用或使用时刻，当与基底一起使用时，这些组合物倾向于发挥更好，而不是以预润湿的基底形式销售。不合适的基底的实例包括非织造基底，织造基底，水力缠结的基底，泡沫体和海绵和类似材料，它们可单独使用或者固定到清洁装置，例如地板墩布、手柄或手的把持清洁工具，例如盥洗室清洁装置上。术语″非织造″或″非织造网状物″是指具有单独纤维或绳股的结构的网状物，这些纤维或绳股交缠，但不是象编织网状物一样以可确定的方式交缠。

实施例

组合物是简单、天然、高性能的具有最小基本天然成分的清洁配方。竞争性清洁剂或者是天然的且但性能差，或者含有使得它们不是天然性质的额外的成分，例如基于不可再生的石化品的表面活性剂。由于以这一小的用量使用防腐剂、染料和着色剂，因此，这些可以是合成的且整个组合物性质上仍然可以是天然的。优选地，组合物仅仅含有天然的防腐剂、染料和着色剂，如果有的话。

表I示出了本发明的天然重役型清洁剂。表II示出了本发明的不太浓缩的天然重役型清洁剂。所有数值以活性成分的重量百分数计。

表I

1.得自Stepan Company的ALPHA-

MC-48。

2.得自Cognis的椰油基葡糖苷

3.得自Cognis。

4.得自Lonza。

5.得自Lonza。

6.得自Akzo。

7.得自Akzo。

表II

用含非天然成分的主导商业液体衣物洗涤剂比较配方A的衣物洗涤性能。如下测试去污：在Whirlpool最大负荷洗涤机中以93°F和100ppm硬度的水在12分钟洗涤周期中洗涤施加于四个100％棉织物的相同样品上的咖啡、茶、红葡萄酒、巧克力布丁和肉汁污迹，然后经由L，a，b标度将污迹的反射率转化成去污百分率。对咖啡、茶、红葡萄酒、巧克力布丁和肉汁，配方A优于商业洗涤剂。

针对含非天然成分的主要商业预处理产品比较配方D的预处理性能。对预擦洗的白色棉T恤使用手施加的污迹在洗涤研究中评价配方。将5mL产品吸移到每个污迹上，允许静置5分钟，然后用

液体洗涤剂在热水中洗涤并在标准干燥器中干燥。配方D显示对数种污迹同等的去污性能并对酒污迹优于商业预处理产品。

表III示出了亲水性洗涤剂在降低组合物的界面张力(IFT)以便改进性能方面的效果。在室温下使用旋转滴落张力计测量在应用稀释度下在100ppm硬度存在下对低芥酸菜籽油的界面张力。具有亲水性洗涤剂AG6206的组合物I比不具有AG6206的组合物J更快达到更低IFT，并比商业洗涤剂

快得多。

表III

	IFT，2min	IFT，7min	IFT 12min
				组合物I	0.20	0.18	0.22
组合物J	0.26	0.25	0.28
				所有洗涤剂	0.46	0.32	0.51

表IV-具有LMDO和AG 6206的实施例配方

表IVa

实施例配方和在25℃下与低芥酸菜籽油的界面张力(IFT，mN/m)

表IV示出了其中酰氨基胺氧化物是疏水性洗涤剂和C₆烷基多葡糖苷是亲水性洗涤剂的组合物。表IVa示出了总洗涤剂：总基础表面活性剂重量比在0.252-0.682之间的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。表IVa还示出了亲水性洗涤剂：疏水性洗涤剂重量比在0.253-2.273之间的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。这些数据指示，令人惊奇地，当按所述合适的水平和比例结合到配方中时，亲水性洗涤剂的添加递送IFT的迅速降低，这对于推进去污过程是很有用的。本领域技术人员将认识到，此种降低不是预期的，也不会仅仅通过利用相对更亲水性的基础表面活性剂包装料达到。

表V-具有油酸的实施例配方

表Va.

实施例配方和在25℃下与低芥酸菜籽油的界面张力(IFT，mN/m)

表V示出了其中油酸和酰氨基胺氧化物是疏水性洗涤剂，并且C₆烷基多葡糖苷是亲水性洗涤剂的组合物。表Va示出了总洗涤剂：总基础表面活性剂重量比为0.199的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。表Va还示出了亲水性洗涤剂：疏水性洗涤剂重量比在0.395-1.533之间的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。这种数据还说明通过改变所述疏水性洗涤剂中仅一种的水平意外应用上述比例的调节，即使当基础表面活性剂混合物保持恒定时。尽管油酸(作为疏水性洗涤剂)可能被认为通过分配到油相(在此，低芥酸菜籽油)中发挥作用，但是当与亲水性洗涤剂相结合时，在IFT的降低程度和速度方面可以实现显著的利益。在实践中，与其中应使用有限量的具有合适RCI值的材料，和其中应同时优化其它美感因素例如未稀释配方的粘度，或重要助剂例如酶的稳定性的配方一起工作，经由上面所限定的比例的调节，有时经由仅改变洗涤剂中仅一种而调节降低IFT的程度和速度可能是非常有用的。

表VI-具有

20(单月桂酸脱水山梨糖醇酯)的实施例配方

表Via

实施例配方和在25℃下与低芥酸菜籽油的界面张力(IFT，mN/m)

表VI示出了其中单月桂酸脱水山梨糖醇酯和酰氨基胺氧化物是疏水性洗涤剂并且C₆烷基多葡糖苷是亲水性洗涤剂的组合物。表VIa示出了总洗涤剂：总基础表面活性剂重量比在0.199-0.289之间的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。表VIa还示出了具有亲水性洗涤剂：疏水性洗涤剂重量比在0.721-1.533之间的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。

表VII-具有油醇的实施例配方

表VIIa.

实施例配方和在25℃下与低芥酸菜籽油的界面张力(IFT，mN/m)

表VII示出了其中油醇和酰氨基胺氧化物是疏水性洗涤剂并且C₆烷基多葡糖苷是亲水性洗涤剂的组合物。表VIIa示出了总洗涤剂：总基础表面活性剂重量比在0.221-0.244之间的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。表VIIa还示出了亲水性洗涤剂：疏水性洗涤剂重量比在0.973-1.190之间的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。

表VIII-具有

842(辛基硫酸钠)的实施例配方

表VIIIA.

实施例配方和在25℃下与低芥酸菜籽油的界面张力(IFT，mN/m)

表VIII示出了其中辛基硫酸钠是亲水性洗涤剂并且酰氨基胺氧化物和单月桂酸山梨醇酐酯是疏水性洗涤剂的组合物。表VIIIa示出了总洗涤剂：总基础表面活性剂重量比在0.167-0.254之间的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。表VIIIa还示出了具有亲水性洗涤剂：疏水性洗涤剂重量比在0-0.621之间的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。数据还说明通过提高亲水性洗涤剂的浓度达到IFT的显著降低，这是通过仅使用基础表面活性剂混合物而没有亲水性和疏水性洗涤剂的情况下不能预期或达到的倾向。

表IX具有

842(辛基硫酸钠)的实施例配方

表IXa.

实施例配方和在25℃下与低芥酸菜籽油的界面张力(IFT，mN/m)

表IX示出了其中

842(辛基硫酸钠)是亲水性洗涤剂并且单月桂酸脱水山梨糖醇酯和酰氨基胺氧化物是疏水性洗涤剂的组合物。表IXa示出了总洗涤剂：总基础表面活性剂重量比为0.223的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。表IXa还示出了亲水性洗涤剂：疏水性洗涤剂重量比为0.321的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。表IXa还显示当将配方EE与合成(非天然)洗涤剂2X Ultra

HE按5、10和15分钟间隔进行比较时更低的IFT。

表X-

在基础表面活性剂混合物中包含单一阴离子表面活性剂的实施例配方

表Xa.

实施例配方和在25℃下与低芥酸菜籽油的界面张力(IFT，mN/m)

表X示出了在包含阴离子和非离子烷基葡糖苷(

425N)的基础表面活性剂混合物中包含单一阴离子表面活性剂(月桂基硫酸钠或MES)的组合物。表Xa示出了总洗涤剂：总基础表面活性剂重量比在0.260-0.416之间的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。表Xa还示出了亲水性洗涤剂：疏水性洗涤剂重量比在0.140-0.862之间的组合物在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内产生界面张力小于0.3mN/m的最佳降低，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。

在没有脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域的技术人员可对本发明作出各种变化和改进，使之适合于各种用途和条件。因而，这些变化和改进合适地、同等地且意图在下述权利要求的等价范围的全部范围内。

Claims

1.天然重役型清洁组合物，主要由以下组分构成：

a.选自月桂基硫酸钠、烷基α-磺甲基酯钠和其组合的阴离子表面活性剂；

b.选自C₆烷基多葡糖苷、C₆-C₈烷基多葡糖苷、C₈烷基多葡糖苷和其组合的亲水性洗涤剂；

c.选自胺氧化物的疏水性洗涤剂；

d.选自丙二醇，1，3-丙二醇、乙醇，山梨糖醇、甘油和其组合的溶剂；

e.选自2-醇酸、谷氨酸和它们的混合物的有机螯合剂；

f.任选的，选自具有大于C₈的链长度的烷基多葡糖苷和其组合的非离子表面活性剂；和

g.选自pH值调节剂、助洗剂、钙盐、硼酸或硼酸盐、酶、着色剂、香料、防腐剂、萤光增白剂、上蓝剂、消泡剂、漂白剂、增稠剂、抗再沉积聚合物和它们的组合的任选的成分；

其中总洗涤剂：总基础表面活性剂之比在0.001-1.0之间。

2.权利要求1的组合物，其中所述着色剂是染料。

3.权利要求1的组合物，其中所述阴离子表面活性剂、所述亲水性洗涤剂和所述疏水性洗涤剂在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内将水和所述低芥酸菜籽油之间的界面张力降低到小于0.3mN/m，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。

4.权利要求1的组合物，其中所述组合物不含烷基二醇醚、醇烷氧基化物、烷基单甘油醚硫酸盐或烷基醚硫酸盐。

5.权利要求1的组合物，其中所述溶剂选自丙二醇、山梨糖醇、甘油和其组合。

6.权利要求1的组合物，其中所述阴离子表面活性剂是月桂基硫酸钠。

7.权利要求1的组合物，其中所述阴离子表面活性剂是烷基α-磺甲基酯钠。

8.权利要求1的组合物，其中所述胺氧化物选自二甲基烷基胺氧化物、酰氨基胺氧化物、二乙基烷基胺氧化物和其组合。

9.天然重役型清洁组合物，主要由以下组分构成：

a.选自脂肪醇硫酸盐、烷基α-磺甲基酯和其组合的阴离子表面活性剂；

b.选自C₆烷基多葡糖苷、C₆-C₈烷基多葡糖苷、C₈烷基多葡糖苷、C₆烷基硫酸盐、C₆-C₈烷基硫酸盐、C₈烷基硫酸盐和其组合的亲水性洗涤剂；

c.选自胺氧化物、脂肪酸、脂肪醇、甾醇、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯和其组合的疏水性洗涤剂；

d.选自丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、山梨糖醇、甘油和其组合的溶剂；

e.选自2-醇酸、谷氨酸和它们的混合物的有机螯合剂；

f.pH7-13；

g.任选的，选自烷氧基化胺、具有C₈-C₂₀链长度的烷基多葡糖苷、烷基二乙醇酰胺、烷基乙醇酰胺和其组合的非离子表面活性剂；

h.任选的，选自肌氨酸盐、氨基乙磺酸盐、甜菜碱、磺基甜菜碱和其组合的两性表面活性剂；和

i.选自pH值调节剂、烷醇胺、钙盐、硼酸、酶、着色剂、香料、防腐剂、萤光增白剂、上蓝剂、消泡剂、漂白剂、增稠剂、抗再沉积聚合物和其组合的任选的成分，

其中总洗涤剂：总基础表面活性剂之比在0.001-1.0之间。

10.权利要求9的组合物，其中所述着色剂是染料。

11.权利要求9的组合物，其中所述阴离子表面活性剂、所述亲水性洗涤剂和所述疏水性洗涤剂在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内将水和所述低芥酸菜籽油之间的界面张力降低到小于0.3mN/m，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。

12.权利要求9的组合物，其中所述组合物不含烷基二醇醚、醇烷氧基化物、烷基单甘油醚硫酸盐或烷基醚硫酸盐。

13.权利要求9的组合物，其中所述溶剂选自丙二醇、山梨糖醇、甘油和其组合。

14.权利要求9的组合物，其中所述阴离子表面活性剂是月桂基硫酸钠。

15.权利要求9的组合物，其中所述阴离子表面活性剂是烷基α-磺甲基酯钠。

16.权利要求9的组合物，其中疏水性洗涤剂是胺氧化物。

17.权利要求16的组合物，其中所述胺氧化物选自二甲基烷基胺氧化物、酰氨基胺氧化物、二乙基烷基胺氧化物和其组合。

18.权利要求17的组合物，其中胺氧化物具有C12-C18烷基链。

19.权利要求9的组合物，其中亲水性洗涤剂是C₆烷基多葡糖苷、C₆-C₈烷基多葡糖苷或C₈烷基多葡糖苷。

20.天然重役型清洁组合物，包含：

c.选自脂肪酸、脂肪醇、甾醇、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯和其组合的疏水性洗涤剂；

d.选自1，3-丙二醇、山梨糖醇、甘油和其组合的溶剂；

e.任选的，选自烷氧基化胺、具有C₈-C₂₀的链长度的烷基多葡糖苷、烷基二乙醇酰胺、烷基乙醇酰胺和其组合的非离子表面活性剂；

f.任选的，选自肌氨酸盐、氨基乙磺酸盐、甜菜碱、磺基甜菜碱和其组合的两性表面活性剂；

g.任选的，选自2-醇酸、谷氨酸、和它们的混合物的有机螯合剂；和

h.选自pH值调节剂、烷醇胺、钙盐、硼酸、酶、着色剂、香料、防腐剂、萤光增白剂、上蓝剂、葡糖酸钠、消泡剂、漂白剂、增稠剂、抗再沉积聚合物、乙醇、丙二醇和其组合的任选的成分，

其中总洗涤剂：总基础表面活性剂之比在0.001-1.0之间，并且其中组合物不含烷基二醇醚、醇烷氧基化物、烷基单甘油醚硫酸盐或烷基醚硫酸盐。

21.权利要求20的组合物，其中所述着色剂是染料。

22.权利要求20的组合物，其中所述阴离子表面活性剂、所述亲水性洗涤剂和所述疏水性洗涤剂在让所述组合物与低芥酸菜籽油接触之后不到15分钟内将水和所述低芥酸菜籽油之间的界面张力降低到小于0.3mN/m，在25℃下经由旋转滴落张力测量法测得。

23.权利要求22的组合物，其中所述组合物要求葡糖酸钠。

24.权利要求22的组合物，其中所述亲水性洗涤剂是C₆烷基多葡糖苷。

25.权利要求22的组合物，其中所述溶剂是甘油。

26.权利要求22的组合物，其中所述疏水性洗涤剂是脱水山梨糖醇脂肪酸酯。

27.权利要求22的组合物，其中所述疏水性洗涤剂是甘油脂肪酸酯。