CN102188910A - 半透膜支撑体及半透膜支撑体的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于,提供一种半透膜涂敷面的平滑性优异、半透膜溶液不渗透的半透膜支撑体。本发明的半透膜支撑体,其特征在于,由至少含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维且具有半透膜涂敷面及半透膜非涂敷面的无纺布构成,在用无纺布的截面SEM观察的厚度方向上,从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比(纤维截面长径/纤维截面短径)和/或从半透膜非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比(纤维截面长径/纤维截面短径)为1.2~3.0。
Description
技术领域
本发明涉及半透膜支撑体及半透膜支撑体的制造方法。
背景技术
在以海水的淡水化、水的净化、食品的浓缩、废水处理、血液过滤为代表的医疗用、半导体清洗用的超纯水制造等领域中广泛使用半透膜。半透膜由纤维素系树脂、聚砜系树脂、聚丙烯腈系树脂、氟系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂等合成树脂构成。但是,半透膜单体由于机械强度差,因此,以在由无纺布或织布等纤维基材构成的半透膜支撑体的一面(以下称为“半透膜涂敷面”)上设有半透膜的方式被使用。
在半透膜支撑体上设有半透膜的方式广泛使用如下方法,即,将上述聚砜系树脂等合成树脂溶解于有机溶剂,制备半透膜溶液后,将该半透膜溶液涂敷在半透膜支撑体上。而且,为了有效地进行过滤,形成螺旋形的半透膜元件,进而安装半透膜模块(例如参照专利文献1)。
为了得到高的过滤流束和过滤性能,需要在半透膜表面凹凸少、不产生半透膜形成时的横向弯曲或皱褶,在半透膜支撑体上以均匀的厚度设置半透膜。因此,半透膜支撑体的半透膜涂敷面需要优异的平滑性。而且,为了得到良好的过滤性能,需要半透膜与半透膜支撑体的胶粘性也优异。另外,在安装半透膜模块时,有使用胶粘剂使作为半透膜涂敷面的相反面的半透膜非涂敷面(以下称为“非涂敷面”)彼此贴合的工序,因此,也要求该非涂敷面之间的胶粘性优异。进而,要求半透膜溶液不渗透于非涂敷面。这是因为,该渗透产生时,产生半透膜的厚度不均匀、非涂敷面之间的胶粘性降低的问题。
作为半透膜支撑体,提出了含有主体合成纤维和粘合剂合成纤维、用湿式抄制法制造并进行了热压处理的无纺布。例如,提出了由以使用有粗纤维的表面粗糙度大的表面层(粗纤维层)和使用有细纤维的致密的结构的背面层(细纤维层)的双重结构为基本的多层结构的无纺布构成的半透膜支撑体(例如参照专利文献2)。具体而言,记载有将粗纤维层设定为半透膜涂敷面、将细纤维层设定为非涂敷面的半透膜支撑体及用粗纤维层夹持细纤维层、将半透膜涂敷面和非涂敷面两者设定为粗纤维层的半透膜支撑体。但是,存在如下问题:由于在半透膜涂敷面中使用粗纤维,因此,虽然半透膜与半透膜支撑体的胶粘性提高,但是,平滑性低。另外存在如下问题:由于使用粗纤维,因此,半透膜溶液进入半透膜支撑体的内部,为了得到所期望的半透膜的厚度,需要大量的半透膜溶液。另外存在如下问题:前者由于在非涂敷面使用细纤维,因此,非涂敷面之间的胶粘性不好。
也公开有一种半透膜支撑体,其由与非涂敷面相比、使半透膜涂敷面的表面粗糙度增大的单层结构的无纺布构成,但该半透膜支撑体也在半透膜涂敷面的平滑性、半透膜的均匀性、非涂敷面之间的胶粘性上存在问题(例如参照专利文献3)。另外,在专利文献3的半透膜支撑体中,规定抄纸流动方向(纵向、MD)和宽度方向(横向、CD)的抗拉强度比,其目的在于,防止半透膜形成时的宽度方向弯曲。为了将抄纸流动方向和宽度方向的抗拉强度比收敛于特定的范围内,需要在抄纸工序中调整原料分散混合液的浓度、水流速度、倾斜金属网的金属丝的速度、倾斜的角度等。另外,即使调整抄纸流动方向和宽度方向的抗拉强度比,也难以抑制半透膜形成时的热水清洗或在干燥部分产生的半透膜支撑体的宽度收缩,不能解决宽度收缩引起的皱褶的产生或弯曲的产生。进而,在专利文献3的半透膜支撑体中记载有使粘合剂合成纤维的含量增多时、平滑性升高,但同时产生通气性过小、过滤时的过滤流束降低的问题。
进而,在专利文献3中提示有如下方法:以改良半透膜与半透膜支撑体的胶粘性及防止渗透为目的,调整半透膜支撑体的通气度或孔隙尺寸。但是,该根据JIS L1096的通气度以从半透膜支撑体的一面通过半透膜支撑体内部透过到另一面的空气的量为基础算出,没有正确地反映涂敷于半透膜涂敷面的表面的半透膜溶液向非涂敷面的渗透。因此,在具有专利文献3中所示的范围的通气度的半透膜支撑体上涂敷有半透膜溶液时,半透膜溶液渗透至半透膜支撑体非涂敷面,在粘贴半透膜支撑体非涂敷面之间而制作半透膜模块时,有时产生胶粘力降低、过滤性能显著降低的问题。另外,作为降低支撑体的通气性的方法,提出了缩小构成半透膜支撑体的纤维的纤维直径的方法,此时也存在非涂敷面的平滑性升高、非涂敷面之间的胶粘性降低的问题。
另外,在专利文献3中,利用根据JIS K3832的泡点法求出平均孔隙尺寸。该泡点法为从充满了表面张力已知的液体的半透膜支撑体的下面使气体在加压状态下喷出、根据在半透膜支撑体的上面通过气体时的气体的压力变化求出孔隙尺寸的方法。但是,在该方法中,没有正确地反映涂敷于半透膜涂敷面的表面的半透膜溶液向非涂敷面的渗透。因此,在具有专利文献3中所示的范围的孔隙尺寸的半透膜支撑体上涂敷半透膜溶液时,很难完全防止渗透。
作为抑制半透膜溶液的渗透、使半透膜与半透膜支撑体的胶粘性提高、同时可以廉价地提供的半透膜支撑体,提出了以作为天然纤维的造纸用纤维(纸浆)为主体的半透膜支撑体。例如,提出了由含有主体合成纤维和粘合剂合成纤维的上层、和含有造纸用纤维(纸浆)和粘合剂合成纤维的下层构成的2层结构的半透膜支撑体(例如参照专利文献4);由含有造纸用纤维(纸浆)和粘合剂合成纤维的上层、和含有主体合成纤维和粘合剂合成纤维的下层构成的2层结构的半透膜支撑体(例如参照专利文献5);由含有造纸用纤维(纸浆)和粘合剂合成纤维的上下层构成的2层结构的半透膜支撑体(例如参照专利文献6)。但是,与半透膜涂敷面的层相比,非涂敷面的层为致密的结构,因此,该半透膜支撑体在半透膜涂敷面的均匀性或平滑性、非涂敷面之间的胶粘性上存在问题。另外,使用造纸用纤维(纸浆)的情况下,霉菌或细菌繁殖,因此,对不能制造清洁的水的半透膜支撑体来说,也成为致命的问题。
在由含有主体合成纤维和粘合剂纤维、用湿式抄制法制造并进行了热压处理的无纺布构成的半透膜支撑体中,与专利文献2~6所记载的半透膜支撑体相反,提出了一种半透膜支撑体,所述半透膜支撑体的非涂敷面的密度比半透膜涂敷面的密度低,半透膜涂敷面的一方比非涂敷面平滑(例如参照专利文献7)。但是,存在如下问题:由于以到达至在非涂敷面具有凹部的半透膜支撑体的该凹部的方式设置半透膜或通过形成于半透膜涂敷面的孔、以半透膜到达至非涂敷面的方式设置半透膜,因此,半透膜的厚度不均匀。另外,在专利文献5中,作为防止半透膜溶液向非涂敷面的渗透的方法,也例示有如下方法:相对从涂敷面至总厚度的50%的区域的平均密度,使从非涂敷面至总厚度的50%的区域的平均密度在5~90%的范围内。但是,该方法存在如下问题:具有从半透膜涂敷面侧至总厚度的50%的区域的平均密度的绝对值低的特性的半透膜支撑体不能防止半透膜溶液的渗透。
作为使施加拉伸应力时的尺寸稳定性提高、半透膜涂敷面平滑、没有渗透、半透膜的附着性优异的半透膜支撑体,提出了由5%伸长时的纵向(MD)及横向(CD)的断裂长度的平均值为4.0km以上、通气度为0.2~10.0cc/cm2·秒的无纺布构成的半透膜支撑体(例如参照专利文献8)。该半透膜支撑体为强度高、延伸率小的无纺布。因此,为了制作该半透膜支撑体,需要使用双折射(Δn)高、具有特定的热收缩应力的聚酯系纤维。另外,为了提高断裂长度,需要在热压处理工序中提高给予无纺布的热或压力,虽然有改良拉伸应力或热引起的纤维的部分伸缩不均导致的无纺布的不均一性的效果,但是,残留如下问题:在无纺布的全部厚度方向过分地施加热、压力,无纺布中所含的粘合剂合成纤维过分地熔融,空隙过于减少;或在半透膜涂敷时产生皱褶。另外,半透膜涂敷面的平滑性需要进一步改良。特别是在专利文献8中也存在如下问题:由于以使半透膜涂敷面和非涂敷面的平滑性均等化的方式制造,因此,半透膜涂敷面的平滑性和半透膜与半透膜支撑体的胶粘性的兼顾困难,进而,关于非涂敷面之间的胶粘性也残留问题。
为了提高半透膜与半透膜支撑体的胶粘性,也提出了在半透膜涂敷面层中含有异型截面纤维的半透膜支撑体,但存在如下问题:将异型截面纤维配合于半透膜支撑体时,在湿式抄纸工序中将纤维分散于水中时,在形成于异型截面纤维的凸部或凹部挂住纤维并产生缠结,不能均匀地分散(例如参照专利文献9)。
提出了如下技术:通过在半透膜支撑体中含有聚丙烯腈系合成纤维,聚丙烯腈系合成纤维溶解于半透膜溶液中所使用的溶剂,因此,使半透膜与半透膜支撑体的胶粘性提高(例如参照专利文献10)。但是,就半透膜溶液中所使用的溶剂而言,有时不熔融。另外,即使使用熔融的溶剂,半透膜溶液接触于半透膜支撑体后至转移到水洗工序的时间非常短,因此,不能期待胶粘性的提高。
为了以不产生渗透的方式提高半透膜支撑体的均匀性,提出了如下方法:在将水中分散有合成纤维的纤维浆液进行湿式抄纸而做成无纺布的工序中,将抄纸时的该纤维浆液的纤维分浓度设定为0.01~0.1质量%,且在该纤维浆液中,作为高分子粘剂,以纤维分质量为基准含有分子量500万以上的水溶性高分子3~15质量%而进行抄纸(例如参照专利文献11)。但是,由于过量地添加高分子粘剂,因此,均匀性升高,但有可能发生抄纸线上的纤维浆液粘度升高、来自线的脱水性降低、生产速度不能提高的问题。另外,也存在在形成抄纸后的半透膜支撑体的纤维表面残留高分子粘剂的问题。
也提出了以含有纤维直径不同的2种主体合成纤维和熔点不同的2种粘合剂合成纤维、改变湿式抄制法的干燥温度和热压处理的温度为特征的半透膜支撑体,其目的在于,用湿式抄制法容易地制造半透膜支撑体,关于半透膜与半透膜支撑体的胶粘性、非涂敷面之间的胶粘性、半透膜涂敷面的平滑性、防止渗透等,没有任何考虑(例如参照专利文献12及13)。
另外,在专利文献12及13中,作为粘合剂合成纤维,使用由芯鞘型聚酯复合纤维构成的粘合剂合成纤维。但是,使用由芯鞘型聚酯复合纤维构成的粘合剂合成纤维时,粘合剂成分仅为鞘部,因此,与未拉伸粘合剂合成纤维相比,粘合剂成分约为1/2,因此,有时不能得到充分的胶粘强度。
如上所述,无法得到完全均衡地满足半透膜涂敷面的平滑性、半透膜与半透膜支撑体的胶粘性、非涂敷面之间的胶粘性、防止渗透、防止半透膜形成时的横向弯曲或防止皱褶的产生等性能的半透膜支撑体。特别是关于非涂敷面之间的胶粘性,在专利文献1~13中没有任何考虑。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本特开2001-252543号公报
[专利文献2]日本特开昭60-238103号公报
[专利文献3]日本特开2002-95937号公报
[专利文献4]日本特开2009-178915号公报
[专利文献5]日本特开2009-240893号公报
[专利文献6]日本特开2009-240894号公报
[专利文献7]日本特开2003-245530号公报
[专利文献8]日本特开平10-225630号公报
[专利文献9]日本特开平11-347383号公报
[专利文献10]日本特开2001-79368号公报
[专利文献11]日本特开2008-238147号公报
[专利文献12]美国专利第5851355号说明书
[专利文献13]美国专利第6156680号说明书
发明内容
本发明的课题在于,提供一种半透膜涂敷面的平滑性优异、半透膜溶液不渗透、非涂敷面的胶粘性良好的半透膜支撑体。
本发明着眼于在迄今为止的半透膜支撑体中未曾研究的主体合成纤维的截面长宽比(纤维截面长径/纤维截面短径)(以下有时简称为“截面长宽比”),解决了上述课题。
即,本发明如下所述。
(1)一种半透膜支撑体,其特征在于,由至少含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维且具有半透膜涂敷面及非涂敷面的无纺布构成,在用无纺布的截面SEM观察的厚度方向上,从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比(纤维截面长径/纤维截面短径)及/或从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比(纤维截面长径/纤维截面短径)为1.2~3.0。
(2)如(1)所述的半透膜支撑体,其中,从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比(纤维截面长径/纤维截面短径)为1.3~3.0。
(3)如(1)所述的半透膜支撑体,其中,从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比(纤维截面长径/纤维截面短径)为1.4~3.0。
(4)如(1)所述的半透膜支撑体,其中,从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比(纤维截面长径/纤维截面短径)为1.2~2.7。
(5)如(1)所述的半透膜支撑体,其中,从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比(纤维截面长径/纤维截面短径)为1.2~2.5。
(6)如(1)~(5)中任一项所述的半透膜支撑体,其中,粘合剂合成纤维为未拉伸合成纤维。
(7)如(1)~(6)中任一项所述的半透膜支撑体,其中,相对于主体合成纤维(a)和粘合剂合成纤维(b)的总质量(a+b),粘合剂合成纤维的含有率({b/(a+b)}×100)为超过20质量%且40质量%以下(20<({b/(a+b)}×100)≤40)。
(8)如(1)~(6)中任一项所述的半透膜支撑体,其中,相对于主体合成纤维(a)和粘合剂合成纤维(b)的总质量(a+b),粘合剂合成纤维的含有率({b/(a+b)}×100)为25质量%以上35质量%以下(25≤{b/(a+b)}×100)≤35)。
(9)如(1)~(8)中任一项所述的半透膜支撑体,其中,无纺布的5%伸长时的纵向(MD)及横向(CD)的断裂长度的平均值小于4.0km,且无纺布的横向(CD)的加热尺寸变化率为-0.3~+1.0%。
(10)如(9)所述的半透膜支撑体,其中,主体合成纤维的伸长率(JIS L1013 2010)为25~150%,主体合成纤维的抗拉强度为0.08~0.8N/tex。
(11)如(1)~(10)中任一项所述的半透膜支撑体,其中,无纺布为多层结构。
(12)一种半透膜支撑体的制造方法,其特征在于,是(1)~(11)所述的半透膜支撑体的制造方法,使利用选自长网抄纸机、圆网抄纸机、倾斜线式抄纸机的组中的1种抄纸机制造的单层湿纸或利用组合多个选自所述组中的同种或不同种抄纸机的组合抄纸机制造的多层结构的湿纸,密接于热辊,热压干燥而制作片材后,进行热压加工。
本发明的半透膜支撑体由含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维的无纺布构成。而且,与本发明有关的主体合成纤维在无纺布制造前具有大致圆形的截面形状,但通过经过利用抄纸机的湿纸的制造、热压干燥、热压加工而得到的本发明的半透膜支撑体,从用无纺布的截面SEM观察的半透膜涂敷面和/或非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比为1.2~3.0。通过具有这样的截面长宽比,可以产生半透膜溶液不易渗透、半透膜涂敷面的平滑性也优异、非涂敷面的胶粘性良好的半透膜支撑体。
附图说明
图1是用于说明纤维截面长径和纤维截面短径的纤维截面图。
具体实施方式
主体合成纤维为在低温下不会熔融胶粘,形成半透膜支撑体的骨架的合成纤维。可列举例如:聚烯烃系、聚酰胺系、聚丙烯酸系、维尼纶系、亚乙烯基系、聚氯乙烯系、聚酯系、苯甲酸酯系、波莱克勒尔(polychlal)系、酚系等纤维,但更优选可以使半透膜胶粘性提高、耐热性也高的聚酯系纤维。另外,可以在不阻碍性能的范围内含有半合成纤维的醋酸酯、三醋酸酯、普罗米克斯(Promix),或再生纤维的人造丝、铜氨纤维、莱塞尔(Lyocell)纤维等。
在含有纤维直径为1种的纤维作为主体合成纤维、含有纤维直径不同的2种以上的纤维作为粘合剂合成纤维的情况下,虽然粘合剂合成纤维在湿式抄制时起到维持纤维形状而形成复杂的纤维结构体的作用,但是,通过干燥工序或热压加工处理而软化或熔融,纤维形状发生变化,因此,最终难以对半透膜支撑体的纤维网络有贡献。如本发明,由于含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维,从而形成复杂的纤维结构体,在半透膜涂敷面,可得到平滑性高、凹凸少、半透膜与半透膜支撑体的胶粘性优异的效果,在非涂敷面,可得到非涂敷面之间的胶粘性高的效果。另外,由于在复杂地缠绕的纤维之间浸入半透膜溶液,因此,也抑制渗透。将纤维直径粗的主体合成纤维记载为“粗径纤维”,将纤维直径细的主体合成纤维记载为“细径纤维”。
主体合成纤维的截面形状优选大致圆形,抄纸工序中的在水中分散前的主体合成纤维中的截面长宽比优选为不足1.0~1.2。在水中分散前的主体合成纤维的截面长宽比为1.2以上时,有时纤维分散性降低、或因产生纤维的缠绕或缠结而给无纺布的均匀性或半透膜涂敷面的平滑性带来恶劣影响。关于具有T型、Y型、三角等不同形状截面的纤维,为了防止渗透、表面平滑性,可以在不阻碍纤维分散性等其它特性的范围内含有。配合具有异型截面的纤维时的配合量,相对无纺布优选30质量%以下,更优选20质量%以下,进一步优选10质量%以下。
粗径纤维的纤维直径没有特别限定,优选30.0μm以下,更优选2.0~25.0μm,进一步优选5.0~20.0μm,特别优选10.0~20.0μm。当其小于2.0μm时,有时非涂敷面之间的胶粘性变差。主体合成纤维的纤维直径超过30.0μm时,有时半透膜涂敷面的平滑性降低,产生半透膜溶液的渗透。另外,有时在无纺布的表面容易起毛。粗径纤维的纤维长度没有特别限定,优选1~12mm,更优选3~10mm,进一步优选4~6mm。
粗径纤维的长宽比(纤维长度/纤维直径)优选200~1000,更优选220~900,进一步优选280~800。长宽比小于200时,纤维的分散性良好,但有时在抄纸时纤维从抄纸线脱落、或纤维刺入抄纸线、来自线的剥离性恶化。另一方面,当其超过1000时,虽然有助于纤维的三维网络形成,但是,有时因纤维的缠绕或产生缠结而给无纺布的均匀性或半透膜涂敷面的平滑性带来恶劣影响。
粗径纤维相对于主体合成纤维和粘合剂纤维的总质量的含量优选10~70质量%,更优选20~60质量%,进一步优选30~50质量%。粗径纤维的含量低于10质量%时,有可能无纺布的硬度不足。另外,当其超过70质量%时,有可能因强度不足而破裂。
所谓细径纤维,为纤维直径比粗径纤维细的纤维,优选为具有粗径纤维以上的长宽比的纤维。细径纤维的长宽比(纤维长度/纤维直径)优选200~2000,更优选300~1500,进一步优选400~1000。长宽比小于200时,纤维的分散性良好,但有时在抄纸时纤维从抄纸线脱落、或纤维刺入抄纸线、来自线的剥离性恶化。另一方面,当其超过2000时,虽然细径纤维有助于三维网络形成,但是,有时纤维缠绕、或通过产生缠结而给无纺布的均匀性或半透膜涂敷面的平滑性带来恶劣影响。
细径纤维起到填埋形成有粗径纤维的半透膜支撑体的骨架的缝隙、形成均匀且复杂的三维网络的作用。另外,显现控制空隙、提高平滑性、抑制半透膜支撑体表面的起毛的效果。因此,只要细径纤维的纤维直径比粗径纤维细,就没有特别限定。优选为2.0~20.0μm,更优选为3.0~18.0μm,进一步优选为5.0~15.0μm。另外,为了提高半透膜涂敷面的平滑性,重要的是对细径纤维不施加卷缩。细径纤维的纤维长度没有特别限定,优选为1~12mm,更优选为2~10mm,进一步优选为3~6mm,特别优选为4~6mm。
细径纤维相对于主体合成纤维和粘合剂合成纤维的总质量的含量优选10~70质量%,更优选20~60质量%,进一步优选30~50质量%。细径纤维的含量低于10质量%时,有可能质地恶化。另外,当其超过70质量%时,有可能无纺布的硬度不足、或因强度不足而被破坏。
可以选择粗径纤维及细径纤维各1种而使用,也可以适当选择多种粗径纤维和1种细径纤维的组合、1种粗径纤维和多种细径纤维的组合等。
粘合剂合成纤维为以通过在半透膜支撑体的制造工序中插入提高温度至软化点或熔融温度(熔点)以上的工序而进行熔融胶粘为目的的纤维,使半透膜支撑体的机械强度提高。例如,可以用湿式抄纸法制造半透膜支撑体,利用其后的干燥工序或热压加工使粘合剂合成纤维软化或熔融。
作为粘合剂合成纤维,可列举:芯鞘型(芯壳型)、并列型(并置型)、放射状分割型等复合纤维或未拉伸纤维等。更具体列举:聚丙烯(芯)和聚乙烯(鞘)的组合、聚丙烯(芯)和亚乙基乙烯基醇(鞘)的组合、高熔点聚酯(芯)和低熔点聚酯(鞘)的组合、高熔点聚酯(芯)和聚乙烯(鞘)的组合等复合纤维、聚酯等未拉伸纤维。由于复合纤维难以形成被膜,因此,可以仍旧保持半透膜支撑体的空间,使机械强度提高。另外,仅由聚乙烯或聚丙烯等低熔点树脂构成的单纤维(全熔型)或聚乙烯醇系那样的热水可溶性粘合剂,在半透膜支撑体的干燥工序中容易形成被膜,可以在不阻碍特性的范围内使用。在本发明中,高熔点聚酯(芯)和低熔点聚酯(鞘)的组合、聚酯等未拉伸纤维,在用湿式抄纸法形成无纺布时可以显现强度,同时在热压加工时可以显现第二段的强度,因此,可以优选使用。聚酯等未拉伸纤维与芯鞘型纤维相比,粘合剂成分多,因此,容易得到胶粘强度,特别优选。
粘合剂合成纤维的纤维直径没有特别限定,优选为2.0~20.0μm,更优选为5.0~15.0μm,进一步优选为7.0~12.0μm。另外,优选为与主体合成纤维不同的纤维直径,特别优选为比粗径纤维细的纤维直径。通过使纤维直径与主体合成纤维不同,粘合剂合成纤维除使半透膜支撑体的机械强度提高的作用之外,也起到在湿式抄制时与主体合成纤维一起形成均匀的三维网络的作用。进而,在提高温度至粘合剂合成纤维的软化温度或熔融温度以上的工序中,也可以使半透膜支撑体表面的平滑性提高,在该工序中伴随加压时,是更有效的。
粘合剂合成纤维的纤维长度没有特别限定,优选为1~12mm,更优选为3~10mm,进一步优选为3~6mm,特别优选为4~6mm。粘合剂合成纤维的截面形状优选大致圆形,为了防止渗透、半透膜涂敷面的平滑性、非涂敷面之间的胶粘性,也可以在不阻碍其它特性的范围内含有具有T型、Y型、三角等不同形状截面的纤维。
粘合剂合成纤维的长宽比(纤维长度/纤维直径)优选为200~1000,更优选为300~800,进一步优选为400~700。长宽比小于200时,纤维的分散性良好,但有在抄纸时纤维从抄纸线脱落的情况、或纤维刺入抄纸线、来自线的剥离性恶化的可能。另一方面,当其超过1000时,虽然粘合剂合成纤维有助于三维网络形成,但是,有时纤维缠绕、或通过产生缠结而给无纺布的均匀性或半透膜涂敷面的平滑性带来恶劣影响。
粘合剂合成纤维相对于主体合成纤维(a)和粘合剂合成纤维(b)的总质量(a+b)的含量(b/(a+b)×100)优选为超过20质量%且40质量%以下(20<({b/(a+b)}×100)≤40),更优选为超过20质量%且35质量%以下(20<({b/(a+b)}×100)≤35),进一步优选为25质量%以上35质量%以下(25≤({b/(a+b)}×100)≤35)。粘合剂合成纤维的含量为20质量%以下时,有可能起毛增多或因强度不足而破裂。另外,当其超过40质量%时,有通液性降低的可能、或在热压加工时产生对辊的粘贴的情况。
在本发明的半透膜支撑体中,既可以为各层的纤维配合相同的多层结构无纺布,也可以为各层的纤维配合不同的多层无纺布。通过设定为多层结构,各层的单位面积重量下降,由此可以降低浆液的纤维浓度,因此,无纺布的质地变好,其结果,半透膜涂敷面的平滑性或均匀性提高。另外,在各层的质地不均匀的情况下,也可以通过层叠来填补。进而,可以提高抄纸速度,操作性提高。
对本发明的半透膜支撑体的制造方法进行说明。本发明的半透膜支撑体在利用湿式抄纸法制成片材后,利用热辊进行热压加工。
在湿式抄制法中,首先使主体合成纤维、细径纤维、粘合剂合成纤维均匀地分散于水中,其后,通过筛选(除去异物、块等)等工序,用抄纸机抄起以最终的纤维浓度为0.01~0.50质量%的方式配制的浆液,得到湿纸。为了使纤维的分散性均匀,有时在工序中添加分散剂、消泡剂、亲水剂、抗静电剂、高分子粘剂、脱模剂、抗菌剂、杀菌剂等药品。
作为抄纸机,可以使用例如长网抄纸机、圆网抄纸机、倾斜线式抄纸机。这些抄纸机既可以单独使用,也可以使用联机设置有同种或不同种的2台以上的抄纸机的组合抄纸机。另外,在无纺布为2层以上的多层结构的情况下,可以为将用各个抄纸机抄起的湿纸层叠的抄合法、或在形成一个片材后、将在该片材上分散有纤维的浆液进行流延的方法的任一种。
通过将用抄纸机制造的湿纸,用杨克式烘缸、空气干燥器、圆筒干燥器、吸入筒式干燥器、红外式干燥机等进行干燥,得到片材。在干燥湿纸时,通过与杨克式烘缸等热辊密接并进行热压干燥,提高密接的面的平滑性。所谓热压干燥,是指用接触辊等在热辊上按压湿纸并使其干燥。热辊的表面温度优选100~180℃,更优选100~160℃,进一步优选110~160℃。压力优选50~1000N/cm,更优选100~800N/cm。
接着,对利用热辊的热压加工进行说明,但本发明并不特定于下述的说明。一边捏夹片材热压加工装置的辊间,一边使利用湿式抄纸法制成的片材通过并进行热压加工。作为辊的组合,可列举:2根金属辊、金属辊和树脂辊、金属辊和棉花辊等。就2根辊而言,将一根或两根进行加热。此时,既可以用两者均加热过的2根金属辊进行加工,也可以用加热金属辊和树脂辊、加热金属辊和棉花辊等组合进行热压加工。进而,可以用加热金属辊和树脂辊、加热金属辊和棉花辊、加热过的2根金属辊等组合,以最初使连接于棉花辊或树脂辊的面与加热金属辊接触的方式进行热压加工。
通过控制热辊的表面温度、辊间的捏夹压力、片材的加工速度,得到所期望的半透膜支撑体。热辊的表面温度优选为150~260℃,更优选为180~240℃。辊的捏夹压力优选为190~1800N/cm,更优选为390~1500N/cm。加工速度优选为3~100m/min,更优选为4~100m/min,进一步优选为10~80m/min。利用热辊的热压加工也可以进行2次以上,此时,既可以使用串联配置的2组以上的上述辊的组合,也可以使用1组辊组合加工2次。根据需要,可以使片材的表背相反。
在本发明的半透膜支撑体中的用无纺布的截面SEM观察的厚度方向上,从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比和/或从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比为1.2~3.0。到湿式抄纸工序为止,为了良好地保持纤维的分散性、质地,主体合成纤维为纤维截面的长宽比小于1.0~1.2的大致正圆形是重要的。通过其后的热压干燥及利用热辊的热压加工,粘合剂合成纤维发生熔融变形,由此,可以与主体合成纤维胶粘而提高强度,同时提高表面的平滑性。此时,也使主体合成纤维的截面形状变形是重要的。在热压加工工序中,将在用无纺布的截面SEM观察的厚度方向上从半透膜涂敷面的表面至1/3的主体合成纤维的截面长宽比从小于1.0~1.2提高至1.2~3.0是重要的。为了将截面长宽比收敛于1.2~3.0的范围,在湿式抄纸工序中干燥湿纸时,在与杨克式烘缸等热辊密接并进行热压干燥的工序中,可以通过提高用接触辊等在热辊上按压湿纸的压力来控制。另外,控制热压加工时的热辊的表面温度、辊间的捏夹压力、加工速度。在热辊温度高、捏夹压力高、加工速度慢的情况下,长宽比变大,但它们协同作用并过量的情况下,通液性、通气性受损。
就纤维的截面长宽比的测量而言,在横切半透膜支撑体的流动方向的方向上裁断半透膜支撑体,拍摄其截面的SEM(电子显微镜)照片,将半透膜支撑体截面的厚度3等分,从半透膜涂敷面的表面向背面,直到整体的1/3的厚度中存在的纤维中,随机地找出相对纤维长度方向垂直地裁断的粗径纤维及细径纤维各10根,测量其纤维截面长径及纤维截面短径,算出截面长宽比,将其平均值设定为主体合成纤维的截面长宽比。图1(A)及(B)为纤维的截面图,将纤维直径中最长的直径设定为纤维截面长径后,与其正交的纤维直径中的最长的直径设定为纤维截面短径。
从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比小于1.2时,有时存在在涂敷半透膜成分时该膜成分过于渗入的问题。当其超过3.0时,有时产生该膜成分不进入半透膜支撑体、不能满足半透膜和半透膜支撑体的固着效果引起的胶粘、胶粘不良的问题。从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比更优选为1.3~3.0,进一步优选为1.4~3.0。
从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比小于1.2时,有时产生在使非涂敷面之间胶粘时、胶粘剂过于渗透而胶粘不良的问题。当其超过3.0时,有时产生胶粘剂不进入、不能期待固着效果引起的胶粘、胶粘不良等问题。从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比更优选为1.2~2.7,进一步优选为1.2~2.5。
本发明中规定了从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比和/或从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比,但最优选在半透膜涂敷面和非涂敷面两者中截面长宽比落入本发明中规定的范围内,其次优选仅半透膜涂敷面的截面长宽比落入本发明中规定的范围内,再其次优选仅非涂敷面落入本发明中规定的范围内。
另外,存在于中间部分的主体合成纤维的截面长宽比没有特别限定。存在于中间部分的主体合成纤维的截面长宽比反映从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比和从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比,但与存在于其表面附近的主体合成纤维的截面长宽比相比变小。其认为是因为,在热压加工时与半透膜涂敷面或非涂敷面附近相比,热传导少。另外,分布于半透膜支撑体整体的粘合剂合成纤维以通过热压加工而失去纤维形状的形式存在于主体合成纤维之间。
在本发明中,进一步优选无纺布的5%伸长时的纵向(MD)及横向(CD)的断裂长度的平均值小于4.0km、且横向(CD)的加热尺寸变化率为-0.3~+1.0%。在半透膜涂敷工序中,半透膜支撑体的5%伸长时的断裂长度及加热尺寸变化率是非常重要的条件。而且,特别是得到如下见解:构成半透膜支撑体的无纺布的5%伸长时的纵向(MD)及横向(CD)的断裂长度的平均值[以下称为“平均断裂长度(5%伸长时)”]小于4.0km,将半透膜支撑体浸渍于90℃热水10分钟的前后的横向(CD)的加热尺寸变化率为-0.3~+1.0%是重要的。
在本发明的半透膜支撑体中,优选平均断裂长度(5%伸长时)小于4.0km。半透膜支撑体的平均断裂长度(5%伸长时)为4.0km以上时,有时强度过量,导致通气性的降低,在本发明的半透膜支撑体中,优选平均断裂长度(5%伸长时)小于4.0km,更优选为3.8km以下,进一步优选为3.6km以下。另外,半透膜支撑体的横向(CD)的加热尺寸变化率优选为-0.3~+1.0%,更优选为-0.2~+0.8%,进一步优选为-0.1~+0.6%。支撑体的横向(CD)的加热尺寸变化率小于-0.3%时,有时横向的收缩过大,在半透膜支撑体边缘部的半透膜非涂敷部产生卷曲引起的皱褶。另一方面,当其超过+1.0%时,有时向半透膜涂敷面在整个宽度方向发生卷曲引起的皱褶的产生。
为了使平均断裂长度(5%伸长时)小于4.0km,主体合成纤维的伸长率(JIS L1013-2010)优选为25~150%,主体合成纤维的抗拉强度(JISL1013-2010)优选为0.08~0.80N/tex。主体合成纤维的伸长率小于25%时,有时平均断裂长度(5%伸长时)超过4.0km,或在热压加工时因无纺布的延伸率不足而断纸。另一方面,当其超过150%时,有时在热压加工时因无纺布的收缩过量而招致皱褶的产生。因此,主体合成纤维的伸长率优选25~150%,更优选为30~120%,进一步优选为35~100%。另外,主体合成纤维的抗拉强度优选为0.08~0.80N/tex,更优选为0.10~0.70N/tex,进一步优选为0.20~0.60N/tex。当其小于0.08N/tex时,有时因强度不足而招致在形成无纺布的湿式抄制工序中断纸或在热压加工工序中断纸。另外,当其超过0.80N/tex时,由于得到的无纺布硬,因此,不仅有时在热压加工后也不能得到平滑性,而且断裂长度容易超过4.0km。
为了将半透膜支撑体的横向(CD)的加热尺寸变化率收敛于-0.3~+1.0%,在湿式抄制工序中干燥湿纸时,与杨克式烘缸等热辊密接并进行干燥、或在上述范围内最佳地组合热压加工时的辊温度、热压加工次数、热压加工后的加热加工处理等是重要的。
所谓断裂长度,是指根据JIS P8113-1976测定的值,是表示不受无纺布试样的单位面积重量或宽度等控制的无纺布本身的抗张力的指标。而且,与本发明的半透膜支撑体有关的无纺布的“平均断裂长度(5%伸长时)”用实施例中详述的方法求出。
所谓加热尺寸变化率,为在半透膜支撑体上形成半透膜的工序中将施加于半透膜支撑体的热(例如在热水清洗工序、干燥工序中所加的热)引起的半透膜支撑体的尺寸变化进行数值化。该数值收敛于特定的范围内,对用于抑制皱褶的产生、抑制弯曲是重要的。
半透膜支撑体的单位面积重量没有特别限定,优选20~150g/m2,更优选为50~100g/m2。当其小于20g/m2时,有时不能得到充分的抗拉强度。另外,当其超过150g/m2时,有时通液阻力升高,或厚度增加、不能在元件或模块内收容规定量的半透膜。
另外,半透膜支撑体的密度优选为0.5~1.0g/cm3,更优选为0.6~0.9g/cm3。半透膜支撑体的密度小于0.5g/cm3时,厚度变厚,因此,插入到元件中的半透膜的面积变小,结果,有时半透膜的寿命缩短。另一方面,当其超过1.0g/cm3时,有时通液性降低,有时半透膜的寿命缩短。
半透膜支撑体的厚度优选为50~150μm,更优选为60~130μm,进一步优选为70~120μm。半透膜支撑体的厚度超过150μm时,插入到元件中的半透膜的面积缩小,结果,有时半透膜的寿命缩短。另一方面,当其小于50μm时,有时不能得到充分的抗拉强度,或通液性降低,半透膜的寿命缩短。
实施例
利用实施例进一步详细地说明本发明。下面,只要没有特别说明,实施例中所记载的份及比率以质量为基准。
<主体合成纤维的伸长率及抗拉强度>
主体合成纤维的伸长率及抗拉强度用测定A及B的方法进行测定。
测定A(主体合成纤维的伸长率)
按照JIS L1013 2010测定主体合成纤维的伸长率。
测定B(主体合成纤维的抗拉强度)
按照JIS L1013 2010测定主体合成纤维的抗拉强度。
<评价>
由实施例及比较例得到的半透膜支撑体利用下述的试验进行评价。
试验1(厚度)
按照JIS P 8118测定厚度。
试验2(平滑性)
按照JIS P 8119,使用贝克(Bekk)平滑度试验机进行测定。
试验3(X面的纤维起毛)
以横切宽度30cm的半透膜支撑体的流动方向的方式,使X面为山而施加折痕,在折痕上使不锈钢制的直径5cm、长度40cm的圆柱状辊转动,测量产生在折痕上的纤维的起毛根数。测定在n=4下进行,表示平均值。
0~10根:起毛少,为非常良好的水平。
11~20根:为良好的水平。
21~30根:实用上为下限水平。
31根以上:为不能使用的水平。
试验4(Y面的纤维起毛)
以横切宽度30cm的半透膜支撑体的流动方向的方式,使Y面为山而施加折痕,在折痕上使不锈钢制的直径5cm、长度40cm的圆柱状辊转动,测量产生在折痕上的纤维的起毛根数。测定在n=4下进行,表示平均值。
0~10根:起毛少,为非常良好的水平。
11~20根:为良好的水平。
21~30根:实用上为下限水平。
31根以上:为不能使用的水平。
试验5(5%伸长时的平均断裂长度)
从半透膜支撑体采取纵×横=15mm×250mm的试验片,使用该试验片,根据JIS P 8113(1976),将2个夹具的间隔设定为180mm,测定其纵向及横向的抗拉强度,读取对应于该5%伸长时的荷重,求出断裂长度。接着,求出纵向和横向的断裂长度的平均值{(纵向的5%断裂长度+横向的5%断裂长度)/2},设定为无纺布的平均断裂长度(5%伸长时)(单位:km)。就半透膜支撑体的测定部位而言,半透膜支撑体的宽度超过1000mm时,在横向从3个部位(右、中央、左)采取,测定各自的纵向、横向的断裂长度,将该3个部位全部的纵横平均值设定为平均断裂长度(5%伸长时)。半透膜支撑体的宽度为500~1000mm时,在横向分割为2,从2处(右侧的中央、左侧的中央)采取,测定各自的纵向、横向的断裂长度,将该2处全部的纵横平均值设定为平均断裂长度(5%伸长时)。半透膜支撑体的宽度为500mm以下时,设定为中央部的纵横平均值。
试验6(加热尺寸变化率)
将半透膜支撑体裁断成纵向200mm、横向1000mm的长方形,在横向的3个部位标上记号,以0.1mm单位测定宽度。将尺寸测定后的半透膜支撑体浸渍于90℃的热水10分钟后拭去水分,再次以0.1mm单位测定相同的3个部位的宽度。算出浸渍于90℃热水前后的尺寸变化量,求出相对于浸渍于热水前的尺寸的加热尺寸变化率。
试验7(热压加工时的状况)
在无纺布的热压加工中确认了加热辊出口处的断纸或皱褶的产生。没有断纸或皱褶产生的情况设定为“○”。
试验8(半透膜渗入)
使用具有一定间隙的定速涂敷装置(商品名:Automatic FilmApplicator、安田精机社制),在半透膜支撑体的X面或Y面涂敷聚砜树脂(SIGMA-ALDRICH Corporation制、重均分子量Mw<35,000、数均分子量Mn<16,000、商品编号428302)的二甲基甲酰胺(DMF)溶液(浓度:18质量%),进行水洗、干燥,在支撑体的表面形成聚砜膜并制作半透膜,拍摄半透膜的截面SEM照片,对聚砜树脂向半透膜支撑体的渗入程度进行评价。
◎:聚砜树脂仅渗入至半透膜支撑体的中心附近。为非常良好的水平。
○:聚砜树脂没有渗出至半透膜支撑体的非涂敷面。为良好的水平。
△:聚砜树脂部分渗出至半透膜支撑体的非涂敷面。实用上为可以使用的水平。
×:聚砜树脂渗出至半透膜支撑体的非涂敷面。实用上为不能使用的水平。
试验9(半透膜胶粘性)
关于由试验8制成的半透膜,用剥离时的阻力程度判断由聚砜树脂构成的半透膜和半透膜支撑体间的胶粘程度。
◎:半透膜和半透膜支撑体的胶粘性非常高,不能剥离。为非常良好的水平。
○:存在部分地容易剥离的部位。为良好的水平。
△:半透膜和半透膜支撑体进行胶粘,但整体地容易剥离。实用上为下限水平。
×:在半透膜涂敷后的水洗或干燥工序中发生剥离。为不能使用的水平。
试验10(非涂敷面胶粘性)
在由试验8制作半透膜的半透膜支撑体的非涂敷面彼此之间涂敷加热而熔融的醋酸乙烯酯系胶粘剂,直接加压而使其胶粘。胶粘后,将样品裁断成宽度25mm、长度200mm,使用拉伸试验机(商品名:STA-1150TENSILON拉伸试验机、ORIENTEC公司制),以剥离角度180度、剥离速度100mm/min进行胶粘部的剥离试验,评价非涂敷面胶粘性。
◎:剥离强度非常高,在半透膜支撑体层内部发生剥离。
○:剥离强度高,在胶粘剂和半透膜支撑体之间部分地发生剥离,但大部分剥离在半透膜支撑体层内部发生。
△:剥离强度稍微高,在胶粘剂和半透膜支撑体之间发生剥离,但在半透膜支撑体层内部也确认发生剥离。实用上为下限水平。
×:剥离强度低,在胶粘剂和半透膜支撑体之间整体地发生剥离。为不能使用的水平。
试验11(半透膜涂敷时的皱褶)
在向半透膜支撑体的半透膜涂敷工序中,在X面或Y面涂敷聚砜(SIGMA-ALDRICHCorporation制、重均分子量Mw<35,000、数均分子量Mn<16,000、商品编号428302)的DMF溶液(浓度18质量%、温度20℃)后,浸渍于20℃的纯水中并使聚砜凝固后,确认了在85℃热水中清洗后的皱褶的产生状况。
○:完全没有皱褶或稍微产生皱褶,为良好的水平。
△:稍微看到皱褶的产生,实用上为下限水平。
×:产生许多皱褶,为不能实用水平。
(实施例1)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex),以35∶30∶35的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度6m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到了半透膜支撑体。需要说明的是,将接触于杨克式烘缸的面设定为X面。
(实施例2)
除将热压加工时的加工速度设定为30m/min之外,用与实施例1同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例3)
除将热压加工时的加工速度设定为60m/min之外,用与实施例1同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例4)
除将热压加工时的加工速度设定为4m/min之外,用与实施例1同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例5)
除将热压加工时的加工速度设定为9m/min之外,用与实施例1同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例6)
除将热压加工时的加工速度设定为3m/min之外,用与实施例1同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例7)
除将热压加工时的加工速度设定为5.5m/min之外,用与实施例1同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例8)
除将热压加工时的加工速度设定为5m/min之外,用与实施例1同样的方法得到半透膜支撑体。
(比较例1)
除将热压加工时的加工速度设定为2m/min之外,用与实施例1同样的方法得到半透膜支撑体。
(比较例2)
除将热压加工时的加工速度设定为120m/min之外,用与实施例1同样的方法得到半透膜支撑体。
[表1]
表1
实施例1~8的半透膜支撑体至少含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维,从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比和/或从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比为1.2~3.0,在热压加工时的状况、半透膜渗入、半透膜胶粘性、表面的起毛、半透膜涂敷时的皱褶的评价中,达到实用上可以使用的水平。
从实施例1~8中的半透膜的渗入的比较确认,半透膜涂敷面的截面长宽比为1.3以上的情况更优异。
从实施例1~8中的比较确认,截面长宽比为1.3~3.0时的起毛少,该截面长宽比为1.4~3.0时的起毛更少。
从实施例1~8中的非涂敷面胶粘性的评价结果确认,非涂敷面的截面长宽比接近于1.2的一方,其胶粘性高。另外得知,截面长宽比更优选为2.7以下,进一步优选为2.5以下。
虽然比较例1的半透膜支撑体至少含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维,但是由于主体合成纤维的截面长宽比超过3.0,因此,半透膜胶粘性、非涂敷面胶粘性差。另外,由于比较例2的半透膜支撑体的主体合成纤维的截面长宽比小于1.2,因此,表面的起毛非常多,半透膜渗入的评价结果也差,实用上不适合。
(实施例9)
将主体合成纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径24.7μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex),以35∶30∶35的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度30m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,将连接于杨克式烘缸的面设定为X面。
(实施例10)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径24.7μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex),以35∶30∶35的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度30m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,将连接于杨克式烘缸的面设定为X面。
(实施例11)
作为粘合剂合成纤维,使用未拉伸聚酯系纤维(纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃),将热压加工时的温度设定为225℃,除此之外,用与实施例9同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例12)
作为粘合剂合成纤维,使用未拉伸聚酯系纤维(纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃),将热压加工时的温度设定为225℃,除此之外,用与实施例10同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例13)
作为粘合剂合成纤维,使用芯鞘型聚酯系纤维(纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、鞘部熔点107℃),将热压加工时的温度设定为160℃,除此之外,用与实施例9同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例14)
作为粘合剂合成纤维,使用芯鞘型聚酯系纤维(纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、鞘部熔点107℃),将热压加工时的温度设定为160℃,除此之外,用与实施例10同样的方法得到半透膜支撑体。
[表2]
表2
实施例9~14的半透膜支撑体至少含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维,从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比和/或从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比为1.2~3.0,在半透膜渗入、半透膜胶粘性、非涂敷面胶粘性、半透膜涂敷时的皱褶的评价中,达到实用上可以使用的水平。
将熔点为260℃的未拉伸聚酯系纤维用作粘合剂合成纤维的实施例11及实施例12的半透膜支撑体与将熔点为230℃的未拉伸聚酯系纤维用作粘合剂合成纤维的实施例9及10的半透膜支撑体相比,看到主体合成纤维的截面长宽比变大的倾向,起毛变少。
与将芯鞘型聚酯系纤维用作粘合剂合成纤维的实施例13及14的半透膜支撑体相比,将未拉伸聚酯系纤维用作粘合剂合成纤维的实施例9~12的半透膜支撑体,看到截面长宽比变大的倾向,起毛少。另外,在实施例13及14中,在热压加工时稍微产生对热辊的粘贴引起的皱褶。
(实施例15)
将粗径纤维1(拉伸聚酯系纤维、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)、粗径纤维2(拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径7.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.5N/tex),以30∶30∶30∶10的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
将片材的卷设置于开卷装置,从利用杨克式烘缸的热压干燥开始60分钟后,使用串联配置有加热金属辊(200℃)和加热金属辊(200℃)的组合的压延装置(第一热压辊捏夹部、辊捏夹压力490N/cm)、加热金属辊(200℃)和弹性辊(常温)的组合的压延装置(第二热压辊捏夹部、辊捏夹压力736N/cm)的装置,在热压加工速度30m/min(纤维基材通过第一热压辊捏夹部后的12秒后通过第二热压辊捏夹部)的条件下对片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,将连接于第二热压辊捏夹部的加热金属辊面的面设定为X面。
(实施例16)
除将第一热压辊捏夹部的辊捏夹压力设定为736N/cm之外,用与实施例15同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例17)
除将第一热压辊捏夹部的辊捏夹压力设定为981N/cm之外,用与实施例15同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例18)
除将第一热压辊捏夹部的辊捏夹压力设定为1226N/cm之外,用与实施例15同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例19)
除将第一热压辊捏夹部的辊捏夹压力设定为1471N/cm之外,用与实施例15同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例20)
除将第一热压辊捏夹部的辊捏夹压力设定为1717N/cm之外,用与实施例15同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例21)
作为粘合剂合成纤维,使用未拉伸聚酯系纤维(纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃),将第一热压辊捏夹部的辊捏夹压力设定为736N/cm,将第一热压辊捏夹部中的2个加热金属辊的温度设定为225℃,除此之外,用与实施例15同样的方法得到半透膜支撑体。
(比较例3)
除将第一及第二热压辊捏夹部的辊捏夹压力设定为245N/cm之外,用与实施例15同样的方法得到半透膜支撑体。
(比较例4)
除将第一热压辊捏夹部的辊捏夹压力设定为1961N/cm之外,用与实施例15同样的方法得到半透膜支撑体。
[表3]
表3
实施例15~21的半透膜支撑体至少含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维,从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比和/或从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比为1.2~3.0,在半透膜渗入、半透膜胶粘性、非涂敷面胶粘性、半透膜涂敷时的皱褶、表面的起毛的评价中,达到实用上可以使用的水平。
从实施例16和实施例21的比较来看,将熔点为260℃的未拉伸聚酯系纤维用作粘合剂合成纤维的实施例21的半透膜支撑体与将熔点为230℃的未拉伸聚酯系纤维用作粘合剂合成纤维的实施例16的半透膜支撑体相比,起毛少,将X面设定为半透膜涂敷面时的半透膜渗入、非涂敷面胶粘性良好,但将Y面设定为半透膜涂敷面时的半透膜胶粘性、非涂敷面胶粘性稍微差。
比较例3的半透膜支撑体至少含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维,从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比及从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比小于1.2,因此,X面及Y面的起毛非常多,半透膜的渗入也差,实用上不适合。另一方面,比较例4的半透膜支撑体至少含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维,从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比及从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比超过3.0,因此,非涂敷面胶粘性差,将X面设定为半透膜涂敷面时的半透膜胶粘性也差。
(实施例22)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)的配合比率设定为41∶18∶41,除此之外,用与实施例2同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例23)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)的配合比率设定为40∶20∶40,除此之外,用与实施例2同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例24)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)的配合比率设定为40∶21∶39,除此之外,用与实施例2同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例25)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)的配合比率设定为38∶25∶37,除此之外,用与实施例2同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例26)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)的配合比率设定为35∶35∶30,除此之外,用与实施例2同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例27)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.5N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.5N/tex)的配合比率设定为33∶37∶30,除此之外,用与实施例2同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例28)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.5N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.5N/tex)的配合比率设定为30∶40∶30,除此之外,用与实施例2同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例29)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.5N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.5N/tex)的配合比率设定为28∶45∶27,除此之外,用与实施例2同样的方法得到半透膜支撑体。
[表4]
表4
由实施例2、实施例22~29的比较来看,含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维、相对于主体合成纤维和粘合剂合成纤维的总质量的粘合剂合成纤维的含有率为20质量%以下的实施例22及23,确认起毛增多的倾向。另外,该含量超过40质量%的实施例29的半透膜支撑体,无论在使X面为半透膜涂敷面的情况下、还是在使Y面为半透膜涂敷面的情况下,都确认半透膜胶粘性及非涂敷面胶粘性变差的倾向。另外,在热压加工时粘贴于辊,实用上为有限度的水平。
从起毛、热压加工时的状况、半透膜渗入、半透膜胶粘性、非涂敷面胶粘性、半透膜涂敷时的皱褶的评价来看,综合地进行判断时,该含量为超过20质量%且40质量%以下的实施例2、24~28优异,另外,该含量为25质量%以上且35质量%以下的实施例2、25及26更优异。该含量为37质量%及40质量%的实施例27及28,在热压加工时,看到一些对辊的粘贴,但实用上没有问题。
(实施例30)
作为X面层,将粗径纤维1(拉伸聚酯系纤维、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粗径纤维2(拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径7.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex),以30∶30∶30∶10的配合比率混合分散于水中,贮存在具有搅拌装置的储罐中。
接着,作为Y面层,将粗径纤维1(拉伸聚酯系纤维、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粗径纤维2(拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径7.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex),以30∶30∶30∶10的配合比率混合分散于水中,与X面层用的分散液区别而贮存在具有搅拌装置的储罐中。
使用倾斜线抄纸机和圆网抄纸机的组合机,将X面层用倾斜线抄纸机、将Y面层用圆网抄纸机,形成按干燥质量计X面层20g/m2、Y面层60g/m2的抄合湿纸后,以X面层接触于表面温度130℃的杨克式烘缸的方式进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的抄合片材。
将片材的卷设置于开卷装置,从利用杨克式烘缸的热压干燥开始60分钟后,使用串联配置有加热金属辊(225℃)和弹性辊(没有加热)的组合的压延装置(第一热压辊捏夹部、辊捏夹压力736N/cm)、弹性辊(没有加热)和加热金属辊(225℃)的组合的压延装置(第二热压辊捏夹部、辊捏夹压力736N/cm)的装置,在热压加工速度20m/min(纤维基材通过第一热压辊捏夹部后的12秒后通过第二热压辊捏夹部)的条件下对片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,用第二热压辊使X面连接于金属辊面。
(实施例31)
作为X面层,将粗径纤维1(拉伸聚酯系纤维、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粗径纤维2(拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径7.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.5N/tex),以25∶30∶35∶10的配合比率混合分散于水中,贮存在具有搅拌装置的储罐中。
接着,作为Y面层,将粗径纤维1(拉伸聚酯系纤维、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粗径纤维2(拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径7.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex),以35∶30∶25∶10的配合比率混合分散于水中,与X面层用的分散液区别而贮存在具有搅拌装置的储罐中。
使用倾斜线抄纸机和圆网抄纸机的组合机,将X面层用倾斜线抄纸机、将Y面层用圆网抄纸机,形成按干燥质量计X面层20g/m2、Y面层60g/m2的抄合湿纸后,以X面层接触于表面温度130℃的杨克式烘缸的方式进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的抄合片材。
将片材的卷设置于开卷装置,从利用杨克式烘缸的热压干燥开始60分钟后,使用串联配置有加热金属辊(225℃)和弹性辊(没有加热)的组合的压延装置(第一热压辊捏夹部、辊捏夹压力736N/cm)、弹性辊(没有加热)和加热金属辊(225℃)的组合的压延装置(第二热压辊捏夹部、辊捏夹压力736N/cm)的装置,在热压加工速度20m/min(纤维基材通过第一热压辊捏夹部后的12秒后通过第二热压辊捏夹部)的条件下对片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,用第二热压辊使X面连接于金属辊面。
(实施例32)
作为X面层,将粗径纤维1(拉伸聚酯系纤维、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粗径纤维2(拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径7.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex),以25∶30∶35∶10的配合比率混合分散于水中,贮存在具有搅拌装置的储罐中。
接着,作为Y面层,将粗径纤维1(拉伸聚酯系纤维、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粗径纤维2(拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径7.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex),以35∶30∶25∶10的配合比率混合分散于水中,与X面层用的分散液区别而贮存在具有搅拌装置的储罐中。
使用倾斜线抄纸机和圆网抄纸机的组合机,将X面层用倾斜线抄纸机、将Y面层用圆网抄纸机,形成按干燥质量计X面层20g/m2、Y面层60g/m2的抄合湿纸后,以X面层接触于表面温度130℃的杨克式烘缸的方式进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的抄合片材。
将片材的卷设置于开卷装置,从利用杨克式烘缸的热压干燥开始60分钟后,使用串联配置有加热金属辊(225℃)和弹性辊(没有加热)的组合的压延装置(第一热压辊捏夹部、辊捏夹压力736N/cm)、加热金属辊(225℃)和加热金属辊(225℃)的组合的压延装置(第二热压辊捏夹部、辊捏夹压力736N/cm)的装置,在热压加工速度20m/min(纤维基材通过第一热压辊捏夹部后的12秒后通过第二热压辊捏夹部)的条件下对片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,用第二热压辊使X面连接于金属辊面。
(实施例33)
作为X面层,将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex),以37.5∶25∶37.5的配合比率混合分散于水中,贮存在具有搅拌装置的储罐中。
接着,作为Y面层,将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex),以37.5∶25∶37.5的配合比率混合分散于水中,与X面层用的分散液区别而贮存在具有搅拌装置的储罐中。
使用倾斜线抄纸机和圆网抄纸机的组合机,将X面层用倾斜线抄纸机、将非涂敷面层用圆网抄纸机,形成按干燥质量计X面层20g/m2、Y面层60g/m2的抄合湿纸后,以X面层接触于表面温度130℃的杨克式烘缸的方式进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的抄合片材。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度30m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,连接于杨克式烘缸的面为X面。
(实施例34)
作为X面层,将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex),以45∶35∶20的配合比率混合分散于水中,贮存在具有搅拌装置的储罐中。
接着,作为非涂敷面层,将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex),以20∶35∶45的配合比率混合分散于水中,与X面层用的分散液区别而贮存在具有搅拌装置的储罐中。
使用倾斜线抄纸机和圆网抄纸机的组合机,将X面层用倾斜线抄纸机、将Y面层用圆网抄纸机,形成按干燥质量计X面层20g/m2、非涂敷面层60g/m2的抄合湿纸后,以X面层接触于表面温度130℃的杨克式烘缸的方式进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的抄合片材。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度30m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,连接于杨克式烘缸的面为X面。
(实施例35)
作为X面层,将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex),以20∶30∶50的配合比率混合分散于水中,贮存在具有搅拌装置的储罐中。
接着,作为Y面层,将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex),以50∶30∶20的配合比率混合分散于水中,与X面层用的分散液区别而贮存在具有搅拌装置的储罐中。
使用倾斜线抄纸机和圆网抄纸机的组合机,将X面层用倾斜线抄纸机、将非涂敷面层用圆网抄纸机,形成按干燥质量计X面层20g/m2、Y面层60g/m2的抄合湿纸后,以X面层接触于表面温度130℃的杨克式烘缸的方式进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的抄合片材。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度30m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,连接于杨克式烘缸的面为X面。
[表5]
表5
由实施例30~32、实施例33~35的比较来看,含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维、用2层结构且进行了2次热压加工的实施例30~32的半透膜支撑体,无论在使X面为半透膜涂敷面的情况下、还是在使Y面为半透膜涂敷面的情况下,在半透膜渗入、半透膜胶粘性、非涂敷面胶粘性、半透膜涂敷时的皱褶的全部评价中均优异。
(比较例5)
将主体合成纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径24.7μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃),以70∶30的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度60m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,将连接于杨克式烘缸的面设定为X面。
(比较例6)
除将热压加工时的加工速度设定为120m/min之外,用与比较例5同样的方法得到半透膜支撑体。
(比较例7)
除将热压加工时的加工速度设定为30m/min之外,用与比较例5同样的方法得到半透膜支撑体。
(比较例8)
除将热压加工时的加工速度设定为6m/min之外,用与比较例5同样的方法得到半透膜支撑体。
(比较例9)
除将热压加工时的加工速度设定为2m/min之外,用与比较例5同样的方法得到半透膜支撑体。
[表6]
表6
在仅含有纤维直径为1种的主体合成纤维的比较例5~9的半透膜支撑体中,不取决于从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比及从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比的数值,而看到起毛增多的倾向,半透膜渗入的评价结果差。
(比较例10)
将主体合成纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径11.6μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、熔点260℃),以80∶20的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
将片材的卷设置于开卷装置,利用将棉花辊和加热金属辊(170℃)和加热金属辊(170℃)如超级压延机那样组合的压延装置(第一热压辊捏夹部和第二热压辊捏夹部连接),在第一及第二辊热压捏夹压力1000N/cm、加工速度5m/min的条件下对片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,将连接于第二热压辊捏夹部的加热金属辊面的面设定为X面。
(比较例11)
将主体合成纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(芯鞘型聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、鞘部熔点107℃),以80∶20的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
使用加热金属辊和棉花辊(没有加热)的组合的压延装置,在加热金属辊温度160℃、压力2000N/cm、加工速度30m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,将连接于加热金属辊的面设定为X面。
(比较例12)
将主体合成纤维(丙烯酸纤维、纤维直径22.5μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、熔点260℃),以80∶20的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
使用加热金属辊和弹性辊(没有加热)的组合的压延装置,在加热金属辊温度225℃、压力1000N/cm、加工速度20m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,将连接于加热金属辊的面设定为X面。
(比较例13)
作为X面层,将主体合成纤维(截面形状为三角状(三角形)的拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.4N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃),以60∶40的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量40g/m2的片材。
作为Y面层,将主体合成纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径7.4μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.4N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃),以60∶40的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量40g/m2的片材。
将得到的X面层和Y面层重叠,使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度220℃、压力980N/cm、加工速度5m/min的条件下进行热压加工,得到半透膜支撑体。
[表7]
表7
在仅含有纤维直径为1种的主体合成纤维、且粘合剂合成纤维的配合率为20%的比较例10~12的半透膜支撑体中,虽然从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比及从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比为1.2~3.0,但是起毛多,为不能实用的水平。另外,将Y面设定为半透膜涂敷面时,在比较例11及12中,半透膜渗入差。
在X面层仅含有截面形状为三角状(三角形)的1种主体合成纤维、Y面层也仅含有纤维直径为1种的主体合成纤维、且粘合剂合成纤维的配合率为40质量%的比较例13的半透膜支撑体中,X面层的片材的质地差。另外,虽然从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比及从非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比为1.2~3.0,但是,将X面设定为半透膜涂敷面时的非涂敷面胶粘性、将Y面设定为半透膜涂敷面时的半透膜胶粘性为不能实用的水平。
(实施例36)
将粗径纤维(丙烯酸纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(丙烯酸纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率40%、抗拉强度0.40N/tex),以35∶30∶35的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度30m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,将连接于杨克式烘缸的面设定为X面。
(实施例37)
将细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.6μm、纤维长度10mm、伸长率45%、抗拉强度0.50N/tex)、粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维1(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.1μm、纤维长度5mm、熔点191℃)、粘合剂合成纤维2(芯鞘型聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、鞘部熔点107℃),以20.4∶40.7∶36.6∶2.3的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度225℃、压力785N/cm、加工速度20m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,将连接于杨克式烘缸的面设定为半透膜涂敷面。
(实施例38)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm、长宽比286、伸长率45%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、主体合成纤维(细径纤维、拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、长宽比399、伸长率45%、抗拉强度0.50N/tex),以30∶40∶30的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量34g/m2的片材C。
使用加热金属辊和弹性辊的组合的压延装置,在温度225℃、压力588N/cm、加工速度25m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到无纺布C。
接着,将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm、长宽比286、伸长率45%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃),以60∶40的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量34g/m2的片材D。
将无纺布C设定为X面层、将片材D设定为Y面层,重叠无纺布C和片材D,以片材D接触于加热金属辊的方式,在加热金属辊和弹性辊的组合的压延装置中、在加热金属辊温度225℃、压力588N/cm、加工速度25m/min的条件下进行热压加工,得到X面层和Y面层的单位面积重量比为1∶1、总单位面积重量为70g/m2的半透膜支撑体。
(实施例39)
将主体合成纤维(细径纤维、拉伸聚酯系纤维、纤维直径12.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃),以60∶40的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量40g/m2的片材E。
接着,将主体合成纤维(粗径纤维、拉伸聚酯系纤维、纤维直径22.5μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃),以60∶40的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量50g/m2的片材F。
将片材E设定为非涂敷面层、将片材F设定为X面层,重叠片材E和片材F,使用加热金属辊和弹性辊的组合的压延装置,在温度226℃、压力980N/cm、加工速度30m/min的条件下进行加工后,以第一次接触于加热金属辊的面与弹性辊接触的方式在加热金属辊和弹性辊的组合的压延装置中、在加热金属辊温度226℃、压力980N/cm、加工速度30m/min的条件下进行热压加工,得到X面层和Y面层的单位面积重量比为5∶4、总单位面积重量为90g/m2的半透膜支撑体。
(实施例40)
使用倾斜线式抄纸机和圆网抄纸机的组合机制造2层结构的片材。将主体合成纤维(细径纤维、拉伸聚酯系纤维、纤维直径11.6μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃),以55∶45的配合比率混合分散于水中,用倾斜线式抄纸机形成Y涂面层的湿纸。
将主体合成纤维(粗径纤维、拉伸聚酯系纤维、纤维直径20.2μm、纤维长度10mm、伸长率45%、抗拉强度0.50N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃),以55∶45的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成X面层的湿纸后,抄合2张湿纸,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到X面层和Y面层的单位面积重量比为1∶1、总单位面积重量为103g/m2的片材。
对得到的片材,在加热金属辊和棉花辊的组合的压延装置中、在加热金属辊温度230℃、压力785N/cm、加工速度10m/min的条件下进行加工后,以第一次接触于加热金属辊的面与棉花辊接触的方式在加热金属辊和棉花辊的组合的压延装置中、在加热金属辊温度200℃、压力785N/cm、加工速度10m/min的条件下进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,使X面层第一次与棉花辊接触。
[表8]
表8
由实施例2和实施例36中的半透膜胶粘性的比较可以确认,使用了聚酯系纤维的实施例2的一方比使用了丙烯酸系纤维的实施例36优异。
实施例37的半透膜支撑体并用低熔点的芯鞘型聚酯系纤维作为粘合剂合成纤维,因此,在热压加工时,在从加热金属辊和加热金属辊的捏夹部出来时产生粘贴,半透膜胶粘性实用上为下限水平。
实施例38~40的半透膜支撑体为2层结构的无纺布,但含有主体合成纤维为1种的层,该层的质地差。另外,由于实施例40的半透膜支撑体使用纤维长度10mm的纤维,因此,与实施例38及39的半透膜支撑体相比,质地更差。粘合剂合成纤维的含有率为40质量%的实施例38及39,在热压加工时看到一些对辊的粘贴。该含有率为45质量%的实施例40,在热压加工时产生对辊的粘贴,半透膜胶粘性实用上为下限水平。
(实施例41)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex),以35∶30∶35的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度110m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,将连接于杨克式烘缸的面设定为X面。
(实施例42)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径14.3μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.4μm、纤维长度5mm、伸长率45%、抗拉强度0.40N/tex),以35∶30∶35的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力980N/cm、加工速度2m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,将连接于杨克式烘缸的面设定为X面。
[表9]
表9
由实施例2、41及42的比较来看,就Y面的主体合成纤维的截面长宽比为1.1的实施例41的半透膜支撑体而言,将Y面设定为半透膜涂敷面时的半透膜渗入差。另外,就Y面的主体合成纤维的截面长宽比为3.2的实施例42的半透膜支撑体而言,将X面设定为半透膜涂敷面时的非涂敷面胶粘性差。
(实施例43)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率48%、抗拉强度0.41N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率48%、抗拉强度0.41N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),以60∶30∶10的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
对得到的片材,使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力980N/cm、加工速度25m/min的条件下,用压延装置捏夹后,以抱住一个加热金属辊而进一步加热一面的方式进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,以与抱住不连接于杨克式烘缸的面的金属辊面接触的方式进行热压加工,将连接于抱住的金属辊面的面设定为X面,将其相反侧的面设定为Y面。
(实施例44)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率23%、抗拉强度0.75N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.8μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率23%、抗拉强度0.75N/tex、纤维直径8.6μm、纤维长度5mm),以60∶30∶10的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
对得到的片材,使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力780N/cm、加工速度20m/min的条件下,用压延装置捏夹后,以抱住一个加热金属辊而进一步加热一面的方式进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,以与抱住不连接于杨克式烘缸的面的金属辊面接触的方式进行热压加工,将连接于抱住的金属辊面的面设定为X面,将其相反侧的面设定为Y面。
(实施例45)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率80%、抗拉强度0.51N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率80%、抗拉强度0.51N/tex、纤维直径8.6μm、纤维长度5mm),以60∶30∶10的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
对得到的片材,使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力780N/cm、加工速度20m/min的条件下,用压延装置捏夹后,以抱住一个加热金属辊而进一步加热一面的方式进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,以与抱住不连接于杨克式烘缸的面的金属辊面接触的方式进行热压加工,将连接于抱住的金属辊面的面设定为X面,将其相反侧的面设定为Y面。
(实施例46)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率60%、抗拉强度0.36N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率60%、抗拉强度0.36N/tex、纤维直径8.6μm、纤维长度5mm),以60∶30∶10的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
对得到的片材,使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力980N/cm、加工速度25m/min的条件下,用压延装置捏夹后,以抱住一个加热金属辊而进一步加热一面的方式进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,以与抱住不连接于杨克式烘缸的面的金属辊面接触的方式进行热压加工,将连接于抱住的金属辊面的面设定为X面,将其相反侧的面设定为Y面。
(实施例47)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率120%、抗拉强度0.31N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.8μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率120%、抗拉强度0.31N/tex、纤维直径8.6μm、纤维长度5mm),以60∶30∶10的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
对得到的片材,使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力780N/cm、加工速度20m/min的条件下,用压延装置捏夹后,以抱住一个加热金属辊而进一步加热一面的方式进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,以与抱住不连接于杨克式烘缸的面的金属辊面接触的方式进行热压加工,将连接于抱住的金属辊面的面设定为X面,将其相反侧的面设定为Y面。
(实施例48)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率140%、抗拉强度0.26N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.8μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率140%、抗拉强度0.26N/tex、纤维直径8.6μm、纤维长度5mm),以60∶30∶10的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
对得到的片材,使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力780N/cm、加工速度20m/min的条件下,用压延装置捏夹后,以抱住一个加热金属辊而进一步加热一面的方式进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,以与抱住不连接于杨克式烘缸的面的金属辊面接触的方式进行热压加工,将连接于抱住的金属辊面的面设定为X面,将其相反侧的面设定为Y面。
(实施例49)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率30%、抗拉强度0.44N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径6.8μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率30%、抗拉强度0.44N/tex、纤维直径8.6μm、纤维长度5mm),以60∶30∶10的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
对得到的片材,使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度20m/min的条件下,用压延装置捏夹后,以抱住一个加热金属辊而进一步加热一面的方式进行热压加工,进一步使2根没有捏夹的120℃的加热金属辊抱成S字形而制作卷,得到半透膜支撑体。需要说明的是,以与抱住不连接于杨克式烘缸的面的金属辊面接触的方式进行热压加工,将连接于抱住的金属辊面的面设定为X面,将其相反侧的面设定为Y面。
(实施例50)
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率48%、抗拉强度0.41N/tex、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率50%、抗拉强度0.51N/tex、纤维直径11.6μm、纤维长度5mm),以30∶30∶40的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成湿纸后,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到单位面积重量80g/m2的片材。
对得到的片材,使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度20m/min的条件下,用压延装置捏夹后,以抱住一个加热金属辊而进一步加热一面的方式进行热压加工,得到半透膜支撑体。需要说明的是,以与抱住不连接于杨克式烘缸的面的金属辊面接触的方式进行热压加工,将连接于抱住的金属辊面的面设定为X面,将其相反侧的面设定为Y面。
(实施例51)
使用倾斜线式抄纸机和圆网抄纸机的组合机制造2层结构的片材。将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率48%、抗拉强度0.41N/tex、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率50%、抗拉强度0.51N/tex、纤维直径11.6μm、纤维长度5mm),以30∶30∶40的配合比率混合分散于水中,用倾斜线式抄纸机形成Y面层的湿纸。
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率50%、抗拉强度0.51N/tex、纤维直径11.6μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点230℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率45%、抗拉强度0.41N/tex、纤维直径8.6μm、纤维长度5mm),以40∶30∶30的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成X面层的湿纸后,抄合2张湿纸,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到Y面层和X面层的单位面积重量比为1∶1、总单位面积重量为80g/m2的片材。需要说明的是,以X面连接于杨克式烘缸的方式进行热压干燥。
使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度200℃、压力785N/cm、加工速度20m/min的条件下对得到的片材进行热压加工,得到半透膜支撑体。
(实施例52)
使用倾斜线式抄纸机和圆网抄纸机的组合机制造2层结构的片材。将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率48%、抗拉强度0.41N/tex、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率50%、抗拉强度0.51N/tex、纤维直径11.6μm、纤维长度5mm),以30∶30∶40的配合比率混合分散于水中,用倾斜线式抄纸机形成Y面层的湿纸。
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率50%、抗拉强度0.51N/tex、纤维直径11.6μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率45%、抗拉强度0.41N/tex、纤维直径8.6μm、纤维长度5mm),以40∶30∶30的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成X面层的湿纸后,抄合2张湿纸,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到Y面层和X面层的单位面积重量比为1∶1、总单位面积重量为80g/m2的片材。需要说明的是,以X面连接于杨克式烘缸的方式进行热压干燥。
使用加热金属辊和弹性辊(没有加热)的组合的压延装置,在温度225℃、压力980N/cm、加工速度25m/min的条件下对得到的片材进行热压加工(第一热压辊捏夹部),而且使表背相反,再次在相同的条件下进行热压加工(第二热压辊捏夹部),得到半透膜支撑体。
(实施例53)
使用倾斜线式抄纸机和圆网抄纸机的组合机制造2层结构的片材。将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率48%、抗拉强度0.41N/tex、纤维直径17.5μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率50%、抗拉强度0.51N/tex、纤维直径11.6μm、纤维长度5mm),以30∶30∶40的配合比率混合分散于水中,用倾斜线式抄纸机形成Y面层的湿纸。
将粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率50%、抗拉强度0.51N/tex、纤维直径11.6μm、纤维长度5mm)、粘合剂合成纤维(未拉伸聚酯系纤维、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率45%、抗拉强度0.41N/tex、纤维直径8.6μm、纤维长度5mm),以40∶30∶30的配合比率混合分散于水中,用圆网抄纸机形成X面层的湿纸后,抄合2张湿纸,用表面温度130℃的杨克式烘缸进行热压干燥,得到Y面层和X面层的单位面积重量比为1∶1、总单位面积重量为80g/m2的片材。需要说明的是,以X面连接于杨克式烘缸的方式进行热压干燥。
使用加热金属辊和弹性辊(没有加热)的组合的压延装置,在温度225℃、压力980N/cm、加工速度25m/min的条件下对得到的片材进行热压加工后(第一热压辊捏夹部),使用加热金属辊和加热金属辊的组合的压延装置,在温度225℃、压力980N/cm、加工速度25m/min的条件下进行热压加工(第二热压辊捏夹部),得到半透膜支撑体。
(实施例54)
将粗径纤维及细径纤维变更为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率35%、抗拉强度0.45N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率35%、抗拉强度0.45N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例55)
将粗径纤维及细径纤维变更为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率100%、抗拉强度0.30N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率100%、抗拉强度0.30N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例56)
将粗径纤维及细径纤维变更为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率150%、抗拉强度0.11N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率150%、抗拉强度0.11N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例57)
将粗径纤维及细径纤维变更为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率25%、抗拉强度0.70N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率25%、抗拉强度0.70N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例58)
将粗径纤维及细径纤维变更为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率145%、抗拉强度0.23N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率145%、抗拉强度0.23N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例59)
将粗径纤维及细径纤维变更为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率60%、抗拉强度0.58N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率60%、抗拉强度0.58N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例60)
将粗径纤维及细径纤维设定为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率165%、抗拉强度0.08N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率165%、抗拉强度0.08N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),将热压加工速度变更为30m/min,除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例61)
将粗径纤维及细径纤维设定为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率25%、抗拉强度0.80N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率25%、抗拉强度0.80N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),将热压加工速度变更为10m/min,除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例62)
将粗径纤维及细径纤维设定为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率25%、抗拉强度0.75N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率25%、抗拉强度0.75N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),将热压加工速度变更为20m/min,将捏夹压变更为780N/cm,除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例63)
将粗径纤维及细径纤维变更为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率150%、抗拉强度0.25N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率150%、抗拉强度0.25N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例64)
将粗径纤维及细径纤维设定为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率23%、抗拉强度0.90N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率23%、抗拉强度0.90N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),将热压加工速度变更为10m/min,除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(实施例65)
将粗径纤维及细径纤维设定为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率170%、抗拉强度0.07N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率170%、抗拉强度0.07N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),将热压加工速度变更为30m/min,将捏夹压变更为780N/cm,除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(比较例14)
将粗径纤维及细径纤维设定为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率23%、抗拉强度0.90N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率23%、抗拉强度0.90N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
(比较例15)
将粗径纤维及细径纤维设定为粗径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率170%、抗拉强度0.07N/tex、纤维直径18.2μm、纤维长度5mm)、细径纤维(拉伸聚酯系纤维、伸长率170%、抗拉强度0.07N/tex、纤维直径10.5μm、纤维长度5mm),将热压加工速度变更为20m/min,将捏夹压变更为780N/cm,除此之外,用与实施例43同样的方法得到半透膜支撑体。
[表10]
表10
[表11]
表11
[表12]
表12
就实施例43~65的半透膜支撑体而言,在将X面、Y面的任一方设定为半透膜涂敷面的情况下,半透膜的渗入、半透膜胶粘性、非涂敷面胶粘性均为实用上没有问题的水平。就实施例44的半透膜支撑体而言,由于主体合成纤维的伸长率为23%,因此,在热压加工时,罕见地产生断纸。主体合成纤维的伸长率为120%及140%的实施例47及48的半透膜支撑体,在热压加工时看到一些宽度收缩,但实用上为没有问题的水平。2层结构且X面、Y面的纤维配合不同的实施例51的半透膜支撑体,将X面设定为半透膜涂敷面时的半透膜渗入及非涂敷面胶粘性、将Y面设定为半透膜涂敷面时的半透膜胶粘性优异。
2层结构且X面、Y面的纤维配合不同、在热压加工中进行了2次热压辊捏夹加工的实施例52及53的半透膜支撑体,将X面设定为半透膜涂敷面时的非涂敷面胶粘性、将Y面设定为半透膜涂敷面时的半透膜胶粘性优异。
主体合成纤维的伸长率为150%及145%的实施例56、58及63的半透膜支撑体,在热压加工时看到宽度收缩,但为实用上有限度的水平。
就实施例61及62的半透膜支撑体而言,由于主体合成纤维的伸长率为25%,因此,在热压加工时,罕见地产生断纸。就实施例64的半透膜支撑体而言,由于主体合成纤维的伸长率为23%,主体合成纤维的抗拉强度为0.90N/tex,因此,在热压加工时,一部分产生断纸,为实用上有限度的水平。主体合成纤维的伸长率为170%的实施例65的半透膜支撑体,在热压加工时看到宽度收缩,另外,加热尺寸变化率为-0.5%,为实用上稍微有问题的水平。
就比较例14的半透膜支撑体而言,X面的主体合成纤维的截面长宽比及Y面的主体合成纤维的截面长宽比为1.1,平均断裂长度(5%伸长时)高达4.0km以上,纤维的抗拉强度也高达0.90N/tex,在热压加工时,在加热辊出口产生断纸,不适于实用。就比较例15的半透膜支撑体而言,X面的主体合成纤维的截面长宽比及Y面的主体合成纤维的截面长宽比为3.3及3.2,在热压加工时宽度收缩大。另外,半透膜涂敷时的皱褶严重,不适于实用。
产业上的可利用性
本发明的半透膜支撑体可以在以海水的淡水化、净水器、食品的浓缩、废水处理、血液过滤为代表的医疗用、半导体清洗用的超纯水制造等领域中广泛利用。
Claims (12)
1.一种半透膜支撑体,其特征在于,
由至少含有纤维直径不同的2种以上的主体合成纤维和粘合剂合成纤维且具有半透膜涂敷面及半透膜非涂敷面的无纺布构成,在用无纺布的截面SEM观察的厚度方向上,从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比即纤维截面长径/纤维截面短径和/或从半透膜非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比即纤维截面长径/纤维截面短径为1.2~3.0。
2.根据权利要求1所述的半透膜支撑体,其中,
从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比即纤维截面长径/纤维截面短径为1.3~3.0。
3.根据权利要求1所述的半透膜支撑体,其中,
从半透膜涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比即纤维截面长径/纤维截面短径为1.4~3.0。
4.根据权利要求1所述的半透膜支撑体,其中,
从半透膜非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比即纤维截面长径/纤维截面短径为1.2~2.7。
5.根据权利要求1所述的半透膜支撑体,其中,
从半透膜非涂敷面的表面至1/3的部分中存在的主体合成纤维的截面长宽比即纤维截面长径/纤维截面短径为1.2~2.5。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的半透膜支撑体,其中,
粘合剂合成纤维为未拉伸合成纤维。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的半透膜支撑体,其中,
相对于主体合成纤维a和粘合剂合成纤维b的总质量a+b,粘合剂合成纤维的含有率超过20质量%且40质量%以下即20<({b/(a+b)}×100)≤40。
8.根据权利要求1~6中任一项所述的半透膜支撑体,其中,
相对于主体合成纤维a和粘合剂合成纤维b的总质量a+b,粘合剂合成纤维的含有率为25质量%以上且35质量%以下即25≤({b/(a+b)}×100)≤35。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的半透膜支撑体,其中,
无纺布的5%伸长时的纵向(MD)及横向(CD)的断裂长度的平均值小于4.0km,且无纺布的横向(CD)的加热尺寸变化率为-0.3~+1.0%。
10.根据权利要求9所述的半透膜支撑体,其中,
通过JIS L1013 2010测定的主体合成纤维的伸长率为25~150%,主体合成纤维的抗拉强度为0.08~0.8N/tex。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的半透膜支撑体,其中,
无纺布为多层结构。
12.一种半透膜支撑体的制造方法,其特征在于,
所述制造方法是权利要求1~11所述的半透膜支撑体的制造方法,其中,使单层湿纸或多层结构的湿纸与热辊密接,进行热压干燥而制作片材后,进行热压加工,所述单层湿纸是利用选自由长网抄纸机、圆网抄纸机、倾斜线式抄纸机构成的组中的1种抄纸机制造的,所述多层结构的湿纸是利用组合多个选自所述组中的同种或不同种的抄纸机而成的组合抄纸机制造的。
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