CN102170918A - 含有气味控制物质的擦拭物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种擦拭物,尤其是一种个人卫生擦拭物如婴儿护理、女性卫生护理、失禁护理、手护理或足护理擦拭物,其中所述擦拭物包含一种组合物,所述组合物包含作为气味控制物质的氧化脂类。在可控条件下将脂类氧化以使其具有至少20meq/kg的过氧化值。所述脂类例如是脂肪酸的甘油三酯。
Description
技术领域
本发明涉及一种擦拭物,所述擦拭物包括其中添加了适合实现一个或多个以下目的的组合物的载体材料:清洁、皮肤护理、气味控制、抗菌效果等等。
背景技术
气味控制已经变成个人卫生中的一个重要因素,特别是在使用吸收物品如失禁防护、卫生棉、尿布等的泌尿生殖区。例如由于细菌的聚集,导致产生气味或恶臭。这些气味可能会使吸收物品的使用者尴尬。因此减少或防止在吸收物品中出现气味,而且能够从泌尿生殖区清除气味物质和/或防止产生气味是重要的。
在人使用吸收物品的泌尿生殖区可能产生的气味物质的例子是硫化合物、醛、吲哚、胺等等。
使用不同的方法来防止或减少在吸收物品中产生这样的气味。这些方法基于:1)掩盖气味;2)与酸/碱体系的化学反应,例如中和反应的形式;3)吸附/吸收气味物质,包括产生对气味物质呈现出特殊亲和力的表面或能够约束相关的气味物质由此防止它们保持气态的大比表面/孔穴;或4)抑菌剂,其减少/控制细菌的生长以及由于高细菌数而产生的气味物质的生长。
例如,使用香水或香精来掩盖气味/臭味。掩盖剂不去除气味,其必须以适当的量添加以保证臭味不弥漫或香味闻起来不太浓。例如,使用沸石、二氧化硅、粘土、活性炭和/或环糊精来吸附气味物质。然而,这些中的一部分对湿度敏感,这限制了它们的效力。使用碳酸氢钠、柠檬酸和/或具有低pH的超吸收材料来中和气味。细菌可以产生具有恶臭气味的物质,可以使用乙酸铜、含有银离子的超吸收材料和/或酸性超吸收材料来减少细菌的生长。上述气味控制物质对于不同类型的气味是有效的,并且通过不同的机理起作用。
许多气味物质是疏水的,并且这样的气味被疏水的气味控制物质吸收和/或吸附。疏水的气味物质包括例如某些有机酸、硫化合物、醛、吲哚、某些胺等,它们通常伴随着吸收物品的使用而产生。
早先公开的气味控制物质具有的缺点尤其是它们难以均匀分布在整个载体例如纤维网上。这可归因于早先公开的气味控制材料常常由固体颗粒组成,其不能连续地分布在产品的内表面和外表面上,由此降低了覆盖度。这样就减少了有效俘获讨厌气味的可能性。
US 6479150描述了具有疏水气味控制物质的热塑性纤维材料层,该材料层用表面活性物质改性以便使该层可润湿。所述气味控制物质例如是芳族气味控制物质。
GB 1282889公开了一种除臭组合物,其包括具有至少17个碳的不饱和脂肪族羟基羧酸的至少一个钙、铝、镁或锌盐。其还公开了这些金属盐可以与饱和的脂肪族羟基羧酸及不饱和脂肪族羟基羧酸结合。所述饱和的羟基羧酸可以是天然饱和的或衍生自不饱和脂肪酸如油酸、蓖麻油酸、亚油酸和亚麻酸的氧化产物。这些不饱和脂肪酸在适度氧化时产生相应的纯羟基羧酸。纯羟基羧酸对其它的物质具有极低的氧化能力并且具有接近于0meq/kg的过氧化值。
在个人卫生中,在泌尿生殖区和手卫生中,控制细菌都是另一个重要因素。保持良好的手卫生避免细菌的传播,这在饭店、厨房、医疗护理室、学校、日常护理中心等是尤其重要的。对于需要经常洗手的人而言,皮肤护理也是重要的方面。
仍然需要开发一种擦拭物,尤其用于个人卫生,如在使用吸收物品的泌尿生殖区中,手擦拭,脚擦拭等等,所述擦拭物实现一个或多个以下特性:清洁、皮肤护理、气味控制、抗菌效果等。该擦拭物还可用于清洁期望控制气味和/或控制细菌的表面。
发明内容
上述问题在本发明中通过用一种包含组合物的擦拭物得到解决,所述组合物包含至少一种氧化脂类,所述氧化脂类用AOCS标准方法Cd 8-53测量具有至少20meq/kg的过氧化值。已经意外的发现过氧化值为至少20meq/kg的脂类显示出了比具有极低过氧化值的脂类更好的气味降低能力。
优选所述氧化脂类用AOCS标准方法Cd 8-53测量的过氧化值为至少30,和优选至少40meq/kg。
在本发明的另一方面,基于擦拭物的总重量计算,将至少0.01g/g的氧化脂类添加到了该擦拭物中。
另一方面,基于擦拭物的总重量计算,添加到所述擦拭物中的氧化脂类的量为0.01-15g/g,优选0.1-8g/g,更优选0.2-4g/g和最优选0.3-3g/g。
根据一个实施方案,该脂类是脂肪酸或其衍生物。在另一个实施方案中所述脂肪酸衍生物是脂肪酸的酯,尤其是甘油三酯。
根据另一个实施方案,至少部分所述脂肪酸和/或脂肪酸衍生物是不饱和的。
在一个实施方案中所述氧化脂类是通过臭氧处理来氧化的。
在本发明的一个方面,所述载体材料选自纤维网、泡沫体、网状物(net)或薄膜。
在本发明的另一个方面,所述擦拭物是个人卫生擦拭物如婴儿护理、女性卫生护理、失禁护理、手护理、足护理擦拭物等。
定义
术语“擦拭物”表示任何用于擦拭的工具,特别是用于个人卫生中来擦拭皮肤。本发明主要指一次性擦拭物,这是指在使用后不意欲洗涤或者再生或再用作吸收物品的擦拭物。一次性擦拭物包括毛巾、胶布、小毛巾、餐巾纸、湿巾等。
术语“载体材料”表示适合作为擦拭材料的任何材料。适当的载体材料是能够将氧化脂类容纳在其结构内并且还能够吸收从皮肤中去除的物质的多孔材料。适合的多孔材料的例子是由天然纤维或合成纤维或其组合制成的纤维网。纤维的例子包括纤维素、再生纤维素(纤维胶、人造丝、lyocell等)、棉线、竹子、聚酯、聚烯烃纤维和其混合物。在擦拭物中其它类型的多孔载体材料是泡沫体、网状物等。
术语“脂类”表示所有脂溶性的(亲脂性的)天然存在的物质,如脂肪、油、蜡、胆固醇、甾族化合物、甘油一脂、甘油二酯、甘油三酯、磷脂、及其他。
“氧化脂类”是指已经经历氧化过程的脂类,其中已经将氧引入到了脂类的分子结构中。氧化剂是氧化脂类结构的任何试剂,例如氧气、臭氧或过氧化物。在可控条件下氧化脂类,这意味着已经在一定程度上氧化了基质即脂类,其中基本上防止了通过与空气接触的自然氧化而引起的进一步的氧化。氧化该脂类以便使其用AOCS标准方法Cd 8-53测量具有至少20meq/kg的过氧化值。
具体实施方式
根据本发明,显示了氧化的脂类对于减少某些通常存在于吸收物品中和使用这种物品的泌尿生殖区中的气味物质是很有效的。天然的源自于动物或植物的脂类通常是甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯与游离脂肪酸的混合物。脂类可以是提纯的、水合的、精制的、改性的,并且可以单独使用或使用不同的混合物。来源于动物的合适的脂类的实例可见于蜂蜡、鸸鹋油、乳脂、羊毛脂、鲨鱼肝油、猪油、鲸油、黄油脂和牛脂。来源于植物的合适的脂类的实例可见于杏仁油、花生油、鳄梨油/蜡、黑醋栗籽油、玻璃苣籽油、巴西果油、蓖麻油、可可油、椰子油、玉米油、棉花籽油、蔷薇果籽油、月见草油、葡萄籽油、亚麻籽油、芒果籽油、玫瑰油、橄榄油、橙蜡、棕榈油、花生油、稻蜡、芝麻籽油、牛油树脂、豆油、向日葵籽蜡、花生油、芝麻油、红花油、烟子油、罂粟籽油、茶树籽油(teased oil)、吉贝油、米糠油、高粱油、海甘蓝油、亚麻籽油、紫苏籽油、大麻籽油、桐油、奥蒂油、棕榈核油、甜杏仁油和麦芽油。脂类的其它实例为含蜡油,其为单醇酯,例如荷荷巴油、磷脂等。
甘油三酯通常存在于许多天然脂肪和油中,例如菜籽油、橄榄油、玉米油、向日葵油、棕榈油、椰子油和黄油、棕榈油、可可油脂、可可油等。大部分天然存在的甘油三酯含有饱和与不饱和脂肪酸的混合物,而饱和与不饱和脂肪酸的比例在不同的油之间不同。该比例通常按不饱和/饱和的比值给出。不饱和脂肪酸可以是单不饱和的或者多不饱和的。甘油三酯中最常出现的脂肪酸是棕榈酸、饱和脂肪酸、油酸、单不饱和脂肪酸、亚油酸和亚麻酸,它们是多不饱和脂肪酸。
一些常见的天然油的组成列于下表1,取自Bailey′s Industrial Oil and Fat products,vol.1,编辑:Daniel Swern,John Wiley&Sons Inc.,NewYork,1979。
表1
| 植物油 | 饱和脂肪酸(重量%) | 不饱和脂肪酸(重量%) |
| 橄榄油 | 9.3-18.8 | 81.1-89.0 |
| 向日葵油 | 8.7-14.2 | 85-91 |
| 菜籽油 | 6.2-9.5 | 90.5-93.8 |
| 玉米油 | 12-18 | 82-88 |
| 可可油 | 59.8 | 40.2 |
这样的油和脂肪常含有天然存在的或由供应商加入的抗氧化剂,从而基本防止或延迟了因和空气接触引起的自然氧化。
本发明使用的脂类用氧化剂氧化。有用的氧化剂的实例是:臭氧、过氧化物、氧气、过氧酸和二氧化氮。对于含有抗氧化剂的脂类,需要较强的氧化剂如臭氧和过氧化物,但对于不含显著量的抗氧化剂的脂类,氧气或空气即在足够的时间内自然氧化可能就足够了。
不同的脂类的反应性取决于双键数量,即不饱和度。饱和脂类氧化很慢,而具有高不饱和度的脂类则氧化较快。一些脂肪酸(未经抗氧化剂处理)在100℃的温度下自然氧化的相对速率列于下表2,取自和表1相同的参考文献。
表2
| 脂肪酸 | 化学式 | 相对氧化速率 |
| 硬脂酸 | C17H35COOH | 0.6 |
| 油酸 | C17H33COOH | 6 |
| 亚油酸 | C17H31COOH | 64 |
| 亚麻酸 | C17H29COOH | 100 |
氧化应优选在可控条件下进行,使得在氧化过程后,基本上防止了自然氧化。优选氧化的脂类通过AOCS标准方法Cd 8-53测量的过氧化值应该为至少20,优选至少30,更优选至少40meq/kg。
脂类可通过任何合适的方法和用任何合适的氧化剂氧化,例如用臭氧、臭氧/空气或臭氧/氧气的混合物。
在氧化过程中可形成一系列的过氧化产物,比如氢过氧化物、臭氧化物、二过氧化物、过氧化物和聚过氧化物。也可形成一些较不希望的副产物,例如酮和醛。这些副产物可在氧化过程后通过用溶剂洗涤脂类而除去。或者,挥发性的不希望的物质可通过例如在真空下的蒸发而除去。
根据本发明表明,用氧化脂类,尤其是臭氧化甘油三酯,处理的纤维能够显著减少经常存在于使用吸收物品的泌尿生殖区的不希望的气味化合物的排放。这样的气味化合物的实例是二甲基硫醚(DMS)、二甲基二硫化物(DMDS)和异戊醛(IVA)。
氧化脂类的添加量可根据想要的用途而不同。例如在个人卫生中,在泌尿生殖区中可比在手擦拭中使用较高量的氧化脂类,在泌尿生殖区中,脂类残留在皮肤上是有利的,而在手擦拭中,可能期望仅残留少量的脂类。
所述擦拭物可以包含添加量为0.01-15g/g,优选0.1-8g/g,更优选0.2-4g/g和最优选0.3-3g/g的氧化脂类,基于擦拭物的总重量计算。该添加量可以根据想要的用途来改变。
当使用该擦拭物时,优选将包含氧化脂类的组合物转移并且递送到皮肤上,由此作为皮肤处理剂,尤其用于气味控制和/或细菌控制。
该氧化脂类可以均匀分布在整个擦拭物中。或者,该氧化脂类可以集中在擦拭物的特定区域,尤其在其表面上,以便使其容易从擦拭物中释出并转移到皮肤上。
除了氧化脂类之外,用于浸渍本发明擦拭物的组合物还可以包含一种或多种以下组分:粘度调节剂、氧化脂类的载体或改善组合物对皮肤附着力的试剂。粘度调节剂的例子包括聚乙二醇(PEG)和甘油。季铵表面活性剂可用作改善对皮肤附着力的试剂。其它可包含于组合物中的组分是清洗剂、护肤剂、抗菌剂、香精等。
在擦拭物中存在氧化脂类还可以抑制细菌的生长/活性,所述细菌是进而产生能促进臭味的物质。出于卫生的原因,对不希望的细菌的生长/活性的抑制在泌尿生殖区和擦手中都是重要的。例如在饭店、厨房、医疗护理室、学校、日常护理中心、工业车间等中进行频繁的擦手。除了气味和细菌控制效果之外,该氧化脂类还可具有皮肤护理的效果。
还可以在擦拭物中添加其它的气味控制物质,例如壳聚糖、淀粉基气味控制物质和酯。所述酯可以选自环酯,或者选自异薄荷基(isomentyl)乙酸酯、异薄荷基丙酸酯、异薄荷基异丁酸酯、异薄荷基丁烯酸酯和异薄荷基丁酸酯。
脂类可以在加入到纤维中之前氧化或加入后氧化。在擦拭物中存在纸浆纤维的情况下,然后臭氧可同时起纸浆漂白剂的作用。
应该选择用于擦拭物的载体材料以便使其可以将氧化脂类容纳在其多孔结构中并且当使用擦拭物时将其释放到皮肤上。优选它能够吸收从皮肤上擦掉的物质。合适的载体材料的例子是纤维材料如薄纸、气流铺置薄纸和不同类型的非纺织材料。非纺织材料的例子是水刺缠结织物、纺粘织物、熔喷织物、热粘织物等。载体材料的其它例子是泡沫体、网状物、薄膜等。在薄膜的情况下,可以将氧化脂类施加在薄膜层之间并且当薄膜层彼此分离时使其暴露和/或将其施加在薄膜中形成的凹穴中。
载体材料的结构对其容纳液体物质的功能来说是重要的。在这方面尤其适合的材料是水刺缠结织物。
可用于纤维载体材料的纤维是纸浆纤维、棉纤维、竹纤维及其它天然纤维、再生纤维素纤维如粘胶、lyocell、聚烯烃纤维如聚乙烯和聚丙烯、聚酯、及其混合物。
对于通常所说的湿擦拭物,适合的纤维组成可以是粘胶纤维与聚酯纤维的混合物,例如70wt%的粘胶纤维和30wt%的聚酯。
在其它类型的擦拭物中通常的纤维组成是纸浆纤维与聚丙烯的混合物。
个人卫生擦拭物的适合的定量为30-70g/m2,优选40-50g/m2。
可以根据其预定的用途和要清洁的表面脏的程度来改变擦拭物的尺寸。适合的尺寸的例子是10×15cm、12×20cm和16×18cm。
可以通过喷涂、涂布和浸渍来将包含氧化脂类的组合物添加到载体材料中。
实施例油/脂肪的臭氧化
试验1
在来自Hamburg的型号GL的Argenotox臭氧发生器中产生臭氧,其在150V的电压和63升/小时的输入氧流量下操作。在2小时内用0.061g/min的臭氧/氧流量处理200g的试验的油/脂肪。添加气体的臭氧浓度为58g/m3。
对于根据表8的过氧化值为276.9meq./kg的较强臭氧化的向日葵油,对50g的油用臭氧鼓泡5.5小时。
对装在敞开式容器中的油用气体鼓泡。在该容器中使用磁性搅拌器。将固体脂肪逐渐加热到熔点温度之上,然后对液体脂肪用气体鼓泡。试验的油/脂肪是下表3中所述的那些。
表3
通过根据试验方法AOCS标准方法Cd 8-53 Surplus 2003测定过氧化值来测试氧化度。测定起始油/脂肪和臭氧化的油/脂肪的过氧化值。结果列于下表4。
表4
| 油 | 过氧化值(meq/kg) |
| 菜籽油 | 3.82 |
| 臭氧化的菜籽油 | 42.09 |
| 玉米油 | 4.21 |
| 臭氧化的玉米油 | 60.04 |
| 橄榄油 | 7.99 |
| 臭氧化的橄榄油 | 61.41 |
| 向日葵油 | 7.10 |
| 臭氧化的向日葵油 | 65.49 |
| 可可油 | 3.32 |
| 臭氧化的可可油 | 69.51 |
用油/脂肪对纸浆的处理
用试验的油/脂肪的己烷溶液浸渍来自Weyerhaeuser Inc.的名称为NB416的硫酸盐纸浆板。向重10g的纸浆板(pulp sheet)上加入4.29g油在4.29g己烷中的溶液。该溶液在纸浆板的表面上均匀分布。当己烷蒸发后,纸浆板含有30重量%油/脂肪和70重量%纸浆纤维。在Braun多用混合器MX32中对经过处理的纸浆板进行脱纤维以产生绒毛浆。
气味减少的分析
将1g经过处理的纸浆放入60ml小瓶,然后加入3.9ml来自Sigma的pH 7.4的0.01M磷酸盐缓冲盐水溶液。然后加入0.1ml含有DMS(二甲基硫醚)、DMDS(二甲基二硫化物)和IVA(异戊醛)的PEG300,使得每种气味物质在最终溶液中的浓度为1000ng/ml。
在35℃下3小时后,将SPME纤维(Supelco),75μm Carboxen-PDMS注入到纸浆上的顶部空间,在额外0.5小时后用具有质谱检测器的气相色谱仪(GC)Thermo Finnigan Trace分析SPME纤维。对含有经过处理的纸浆和未经处理的对照纸浆的样品测定每种气味物质的峰面积。GC设置为:
GC的温度程序:30℃(7分钟),3℃/分钟-70℃(0分钟),40℃/分钟-250℃(7分钟)。
柱:ZB-624(Zebron),30m,0.25mm内径,1.40μm膜厚度
入口温度:250℃
传输管路:220℃
模式:不分流
质谱:SIM(单离子监控)。
当分析DMS、IVA和DMDS时检测到下列质量数:45,46,47,57,58,61,62,79,86和94。
气味减少的结果
试验显示,与相应的未臭氧化的油/脂肪相比,臭氧化的油/脂肪对气味物质具有显著更高的减少效果。气味减少结果列于下表5。通过将试验样品的峰面积和试验未经处理的对照纸浆时获得的峰面积进行比较来测定气味减少。气味减少百分数通过下面的等式进行计算:
气味减少=100×(1-实际峰面积/具有未处理的纸浆的样品的峰面积)[1]
表5气味物质的减少(%)
| DMS | IVA | DMDS | |
| 向日葵油 | 0 | 0 | 31.6 |
| 臭氧化的向日葵油 | 99.9 | 96.7 | 99.1 |
| 可可油 | 35.1 | 0 | 48.2 |
| 臭氧化的可可油 | 79.8 | 50.0 | 59.1 |
| 菜籽油 | 35.8 | 38.5 | 36.5 |
| 臭氧化的菜籽油 | 99.4 | 96.2 | 91.2 |
| 玉米油 | 87.1 | 66.0 | 88.4 |
| 臭氧化的玉米油 | 99.9 | 96.4 | 99.6 |
| 橄榄油 | 84.0 | 69.2 | 73.0 |
| 臭氧化的橄榄油 | 99.9 | 97.7 | 95.9 |
其它脂类的臭氧化
试验2
亚油酸乙酯
用臭氧将100g购于Alrich的工业级亚油酸乙酯处理6h,用来自Hamburg的型号GL的Argenotox臭氧发生器产生所述臭氧,在150V的电压和63升/小时的输入氧流量下操作所述臭氧发生器。臭氧的添加量是0.061g/分钟,而添加气体的臭氧浓度为58g/m3。在臭氧化之后,根据AOCS标准方法Cd 8-53测量过氧化值为237.4meqv/kg。
油酸
用臭氧将100g来自于Fluka的工业级油酸处理5h,用来自Hamburg的型号GL的Argenotox臭氧发生器产生所述臭氧,在150V的电压和63升/小时的输入氧流量下操作所述臭氧发生器。臭氧的添加量是0.061g/分钟,而添加气体的臭氧浓度为58g/m3。在臭氧化之后,根据AOCS标准方法Cd 8-53测量过氧化值为375.3meqv/kg。
荷荷巴油
用臭氧将100g由Simmondsia Chinensis制备并由Fluka供应的荷荷巴油处理5h,用来自Hamburg的型号GL的Argenotox臭氧发生器产生所述臭氧,在150V的电压和63升/小时的输入氧流量下操作所述臭氧发生器。臭氧的添加量是0.061g/分钟,而添加气体的臭氧浓度为58g/m3。在臭氧化之后,根据AOCS标准方法Cd 8-53测量过氧化值为178.5meqv/kg。
大豆磷脂
将50g从Fluka获得的源自于大豆的大豆磷脂粉末悬浮在150g蒸馏水中。大豆磷脂是不同的磷脂的混合物。用臭氧处理该悬浮液2h,用来自Hamburg的型号GL的Argenotox臭氧发生器产生所述臭氧,在150V的电压和63升/小时的输入氧流量下操作所述臭氧发生器。臭氧的添加量是0.061g/分钟,而添加气体的臭氧浓度为58g/m3。在臭氧化之后,在型号TFF370的Tefcold冷冻机中将该材料冷却至约-20℃,然后在Edwards Modulyo冷冻干燥器中冻干。在冻干后,收集干燥的臭氧化大豆磷脂粉末,并根据AOCS标准方法Cd 8-53测量过氧化值为382.2meqv/kg。
用与在上述试验1中一样的方法测试这些臭氧化脂类对经处理的纸浆减少气味的效果。在实验室工序中唯一的例外是用大豆磷脂处理纸浆的方法。在这个情况下,向绒毛浆中添加干燥粉末形式的脂类。获得下列结果。
表6气味物质的减少(%)
| DMS | IVA | DMDS | |
| 亚油酸乙酯 | 0 | 0 | 0 |
| 臭氧化的亚油酸乙酯 | 98 | 48.6 | 53.2 |
| 油酸 | 67.5 | 9.3 | 19.2 |
| 臭氧化的油酸 | 99.4 | 98.6 | 100 |
| 荷荷巴油 | 27.9 | 25.5 | 24.1 |
| 臭氧化的荷荷巴油 | 99.9 | 80.5 | 75.9 |
| 大豆磷脂 | 16 | 16 | 8 |
| 臭氧化的大豆磷脂 | 100 | 98.9 | 84.6 |
添加不同量的具有不同的过氧化值的油的试验
用经过处理的纸浆进行试验,所述纸浆中已加入不同量的臭氧化的向日葵油,分别为0、3、10和30重量%。使用两种不同的臭氧化的向日葵油,一种的过氧化值为65.6meq/kg,另一种的过氧化值为276.9meq/kg。
按下列方式处理纸浆:
用溶于合适的挥发性溶剂的油处理Weyerhaeuser公司生产的商品名称为NB416的漂白牛皮纸浆板。将溶液倒在10g的纸浆板上,纸浆板吸收液体并使油良好地分布于纤维网络。然后仅通过将纸浆板保持在室温下至少3小时来蒸发溶剂。制备下列溶液:
a.将0.31g过氧化值为65.5的臭氧化的向日葵油溶于8.27g己烷。该添加意味着纸浆板将含有3%的油。
b.将1.11g过氧化值为65.5的臭氧化的向日葵油溶于7.47g己烷。该添加意味着纸浆板将含有10%的油。
c.将4.29g过氧化值为65.5的臭氧化的向日葵油溶于4.29g己烷。该添加意味着纸浆板将含有30%的油。
d.将0.31g过氧化值为276.9的臭氧化的向日葵油溶于8.27g丙酮。该添加意味着纸浆板将含有3%的油。
e.将1.11g过氧化值为276.9的臭氧化的向日葵油溶于7.47g丙酮。该添加意味着纸浆板将含有10%的油。
f.将4.29g过氧化值为276.9的臭氧化的向日葵油溶于4.29g丙酮。该添加意味着纸浆板将含有30%的油。
溶剂蒸发后,在Braun多用混合器MX32中将被油浸渍的纸浆板撕成片并干燥脱纤维。以最大强度进行脱纤维,直到形成十分均匀的绒毛浆。
为了比较,按照相同方式对未经处理的漂白牛皮纸浆板(NB416)进行脱纤维。
使用的化学品:
向日葵油:本地供应店(COOP)提供的食品级油
己烷:来自Merck的Pro Analysi
丙酮:Fluka提供的Puriss
然后如上所述按相同的方式进行试验。这些试验的结果列于表7和8。
表7
通过加入过氧化值为65.6meq./kg的臭氧化的向日葵油而减少的气味物质(%)
表8
通过加入过氧化值为276.9meq./kg的臭氧化的向日葵油而减少的气味物质(%)
这些结果显示,像3重量%这样低的臭氧化的向日葵油的加入量可以大大减少加入的气味物质,以及具有较高过氧化值的油更大地减少了气味。可以提及,文献中已知过氧化值在1000meq./kg以上的臭氧化的向日葵油。因此可以认为,加入远少于3重量%的具有高过氧化值的油可以得到可以接受的气味抑制。
实际气味试验
还进行实际的感官气味试验,其中在GC试验后试验者闻上述测定的样品。试验者打开小瓶并且闻添加有气味物质的纸浆样品。获得下列结果:
用脂类处理擦拭物
在这些试验中使用购自Suominen(芬兰)的商品名为Fibrella 7160的水刺无纺布。该材料由约60%聚丙烯纤维和40%人造纤维组成,其具有约50g/m2的定量。从水刺无纺布上剪下重量为1g重量和面积为0.020m2的片。然后用脂类处理这些片。将2g脂类溶于4g己烷或丙酮中,将其均匀分布在无纺布片上。使用丙酮溶解所有的臭氧化油和油酸,而其它没有臭氧化的油溶于己烷中。数小时后,当溶剂已经蒸发时,将这些无纺布片折叠并且放到60ml的小瓶中用于SPME分析。然后用氮气吹洗小瓶并将其密封。用于处理擦拭物的脂类列于表9中。
表9用于处理擦拭物的脂类
| 脂类 | 过氧化值(meqv./kg) |
| 向日葵油 | 7.1 |
| 臭氧化的向日葵油 | 276.9 |
| 玉米油 | 4.2 |
| 臭氧化的玉米油 | 60.0 |
| 橄榄油 | 8.0 |
| 臭氧化的橄榄油 | 61.4 |
| 油酸 | 3.1 |
| 臭氧化的油酸 | 375.3 |
擦拭物气味减少的分析
在这些试验中使用装有用2g脂类处理的1g水刺无纺布的60ml体积的小瓶。实验室方法与早先对评价绒毛浆气味减少的方法所描述的一致,参见第8-9页。向每个小瓶中添加pH为7.4的3.9ml磷酸盐缓冲盐水溶液和含有DMS、DMDS和IVA的0.1m1 PEG 300。每种气味化合物的总浓度是1000ng/ml。
表10气味物质的减少(%)
| DMS | IVA | DMDS | |
| 向日葵油 | 66.4 | 79.1 | 89.8 |
| 臭氧化的向日葵油 | 99.99 | 95.5 | 99.97 |
| 玉米油 | 87.3 | 92.1 | 97.0 |
| 臭氧化的玉米油 | 100 | 99.3 | 99.1 |
| 油酸 | 67.4 | 74.5 | 83.6 |
| 臭氧化的油酸 | 100 | 100 | 100 |
| 橄榄油 | 69.5 | 91.1 | 94.5 |
| 臭氧化的橄榄油 | 99.5 | 96.3 | 96.3 |
细菌生长测定
使用试验液体1来测定细菌生长:已经添加有微生物培养基的灭菌合成尿。该合成尿包含一价及二阶阳离子和阴离子和尿素,并且其是根据在Geigy,Scientific Tables,vol.2,8th ed.,1981,page 53中的信息生产的。微生物培养基是基于两种常用的培养基,肠细菌的Hook和FSA培养基。在这个混合物中的pH是6.6。
用下列方式制备绒毛浆的均相混合物(方法1)
以期望的比例称重未处理和处理过的Weyerhauser纸浆(NB416)并将它们放入Braun多用混合器MX 32中。将纸浆混合大约30秒。
用下列方式生产试验用的吸收芯(方法2):
根据SCAN C33:80使用细微改变的样品成型器来制备吸收芯。将期望类型的绒毛浆称重并将该绒毛浆的均匀混合物引入具有约75毫巴的负压力的空气流中,通过直径为10mm并且在其底部配备有金属网的管。绒毛浆被聚集在金属网上,其后构成吸收样品。将该吸收芯压缩成6-12cm3/g的松密度。
生产两种不同的吸收芯;参照芯由2.0g未处理的纸浆(NB 416)组成,而测试芯由1.4g处理过的Weyerhauser纸浆(NB 416)与1.0g未处理的Weyerhauser纸浆(NB 416)的混合物组成,其中所述处理过的Weyerhauser纸浆是根据在上述“用油/脂肪处理纸浆”中描述的方法(添加量是30重量%的油)用过氧化值为65.5meq./kg的氧化向日葵油处理的。吸收芯的尺寸是直径为5cm。
按下列方式测量吸收芯中的细菌生长(方法3):
将含有细菌的10ml试验液体1添加到置于灭菌罐(Nunc sputum/有机罐,100ml)内的试验芯中,并在该罐上安装盖。将该罐倒置并且在温室中在35℃下培养。在培养0、6和12小时之后,将测试芯放入含有蛋白胨水的塑料袋并将其内含物在stomacker中匀质化(搅拌和扰动)3分钟。在稀释管中用蛋白胨水稀释该均浆并将微生物培养液散布在琼脂平板上。对于粪肠球菌(E.faecalis)使用Slanetz Bartley琼脂,而对于大肠杆菌和奇异变形杆菌(P.mirabilis)使用Drigalski琼脂。在统计菌落和计算log CFU/ml(CFU=计数的菌落形成单位)之前将样品在35℃下培养1-2天。还使用参照芯进行了对照试验。
试验结果:细菌生长
在肉汤中培养细菌并且稀释到期望的浓度,其在试验液体1(方法3)中具有3.3的对数值。根据方法2产生吸收试验芯。根据方法3测量细菌生长。
在表11中显示了结果,这个结果清楚地说明了与对照芯相比较,在6和12小时之后在试验芯中所有3试验细菌的生长都是显著较低的。该表显示了在不同的时间之后的log CFU/ml。试验样品表示包含臭氧化向日葵油的纸浆,而对照样品表示未处理的纸浆。
表11
白色念珠菌生长测定
实施如同上述的相应试验来测试对白色念珠菌生长的影响。制备用于生长测定的如上所述的试验液体1。根据方法1制备绒毛浆,根据方法2制备吸收芯。然而在这个情况中氧化油是根据在“用油/脂肪处理纸浆”中所描述的方法的过氧化值为276.9mmol/kg的氧化向日葵油,不同之处是使用丙酮代替已烷来溶解臭氧化向日葵油。
在Todd Hewitt肉汤中培养白色念珠菌到稳定期并将其在试验液体1中稀释到约104CFU/ml的期望浓度。
将10ml含有白色念珠菌的试验液体1添加到置于灭菌的塑料罐中的试验芯、参照芯中,并用铝箔覆盖该罐。将罐在温室中在37℃下培养。在培养0、4、6和8小时之后,将测试芯和参照芯放入含有20ml盐水溶液的塑料袋中并将其内含物在stomacher中匀质化(搅拌和扰动)3分钟(高速)。在稀释管中用盐水溶液稀释该均浆并将该悬浮液散布在Sabaroud-右旋糖琼脂平板上。在统计菌落和计算log CFU/ml之前将平板在37℃下培养2天。
结果列于下表12中,其是两个测试样品的平均值。该表显示了在不同的时间之后的log CFU/ml。试验样品表示包含臭氧化向日葵油的纸浆,而参照样品表示未处理的纸浆。
表12白色念珠菌
| 样品 | 0h | 4h | 6h | 8h |
| 参照 | 4.83 | 5.60 | 6.06 | 6.64 |
| 试验 | 4.41 | 0 | 0 | 0 |
从该表可见,在试验芯中强烈抑制了白色念珠菌的生长并且在4小时之后已经是0。
擦拭物的实施例
实施例1用于泌尿生殖器护理的擦拭物
根据试验1将100g橄榄油(额外的初榨橄榄油,COOP)臭氧化到61,41meq/kg的过氧化值。通过用乙醇萃取来洗涤该臭氧化的橄榄油。通过在烧杯中在强烈搅拌下混合100g臭氧化橄榄油和160g乙醇来进行萃取。然后对该混合物进行离心以便获得两个不同的相。去除乙醇相并根据相同的工序对该臭氧化橄榄油再萃取4次。乙醇的总量是5×160g=800g。在最后一次萃取之后,在旋转蒸发器中在60℃下将该臭氧化橄榄油处理3h以去除痕量的乙醇。
用经臭氧化和萃取的橄榄油喷涂尺寸为16×18cm的薄纸片(Fibrella7160,60%PP/40%Viscous,50g/m2,购自Suominen)以获得最后浓度为1.5g/g的干薄纸。
实施例2用于清洁手的擦拭物
根据试验1将50g向日葵油(COOP)臭氧化到276,9meq/kg的过氧化值。通过用乙醇萃取来洗涤该臭氧化的向日葵油。通过在烧杯中在强烈搅拌下混合50g臭氧化橄榄油和80g乙醇来进行萃取。然后对该混合物进行离心以便获得两个不同的相。去除乙醇相并根据相同的工序对臭氧化橄榄油再萃取4次。乙醇的总量是5×80g=400g。在最后一次萃取之后,在旋转蒸发器中在60℃下将臭氧化橄榄油处理3h以去除痕量的乙醇。
用经臭氧化和萃取的向日葵油喷涂尺寸为24×24cm的薄纸片(SCA,Tork Premium多用途织物520,70g/m2)以获得最后浓度为3g/g的干薄纸。
Claims (10)
1.一种擦拭物,其包括其中添加了实现一个或多个以下目的的组合物的载体材料:清洁、皮肤护理、气味控制、抗菌效果等,其特征在于,所述组合物包含至少一种氧化脂类,所述氧化脂类的过氧化值用AOCS标准方法Cd 8-53测量为至少20meq/kg。
2.如权利要求1所述的擦拭物,其特征在于,所述氧化脂类的过氧化值用AOCS标准方法Cd 8-53测量为至少30meq/kg,优选至少40meq/kg。
3.权利要求1或2所述的擦拭物,其特征在于,基于所述擦拭物的总重量计算,该擦拭物中添加了至少0.01g/g的所述氧化脂类。
4.如权利要求3所述的擦拭物,其特征在于,基于所述擦拭物的总重量计算,该擦拭物中添加的所述氧化脂类的量为0.01-15g/g,优选0.1-8g/g,更优选0.2-4g/g,和最优选0.3-3g/g。
5.如前述任一权利要求所述的擦拭物,其特征在于,所述脂类是脂肪酸或其衍生物。
6.如权利要求5所述的擦拭物,其特征在于,所述脂肪酸衍生物是脂肪酸酯,尤其是脂肪酸甘油三酯。
7.如权利要求6所述的擦拭物,其特征在于,至少部分所述脂肪酸和/或脂肪酸衍生物是不饱和的。
8.如前述任一权利要求所述的擦拭物,其特征在于,所述氧化脂类是通过用臭氧处理来氧化的。
9.如前述任一权利要求所述的擦拭物,其特征在于,所述载体材料选自纤维网、泡沫体、网状物或薄膜。
10.如前述任一权利要求所述的擦拭物,其特征在于,所述擦拭物是个人卫生擦拭物如婴儿护理、女性卫生护理、失禁护理、手护理、足护理擦拭物等。
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