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CN102179026B - 通过高温分解产生灭火物质的灭火组合物 - Google Patents

通过高温分解产生灭火物质的灭火组合物 Download PDF

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CN102179026B CN2010102855311A CN201010285531A CN102179026B CN 102179026 B CN102179026 B CN 102179026B CN 2010102855311 A CN2010102855311 A CN 2010102855311A CN 201010285531 A CN201010285531 A CN 201010285531A CN 102179026 B CN102179026 B CN 102179026B
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Abstract

本发明涉及通过高温分解产生灭火物质的灭火组合物，所述的灭火组合物包括在受热过程中能分解释放出具有灭火性能的物质的灭火材料，所述的灭火材料含量为至少80质量％；在使用时，以烟火类药剂为热力源和动力源，通过点燃烟火类药剂，利用烟火类药剂燃烧的高温使灭火组合物分解产生出大量的灭火物质，随烟火类药剂一起喷出而达到灭火目的。与传统的气溶胶灭火系统、气体灭火系统、水系灭火系统相比，本发明可提供一种更高效、更安全的灭火组合物。

Description

通过高温分解产生灭火物质的灭火组合物
(一)技术领域
本发明属消防领域，涉及灭火组合物，化学灭火物质的使用，特别指通过高温分解可产生灭火物质的灭火组合物。
(二)背景技术
自从1987年加拿大蒙特利尔公约对各国提出取代哈龙灭火剂的具体目标以来，世界各国都在致力于新的灭火技术的研究，既要灭火效率高，又要对环境无污染的灭火技术是人们努力的方向。
气体灭火系统，干粉灭火系统及水系灭火系统等由于对环境无害被作为哈龙灭火剂的替代品得到了广泛使用。二氧化碳，IG541等惰性气体灭火系统的灭火机理主要为物理灭火，通过降低着火区的氧气浓度而窒息灭火，这种灭火方式容易对人员的人身安全造成威胁，干粉灭火系统是通过在加压气体作用下喷出的粉末与火焰接触，发生物理化学抑制作用而灭火，水雾灭火系统是通过细水雾的冷却，窒息和隔绝热辐射的三重作用下达到控制火灾，抑制火灾和扑灭火灾的目的。
然而，这些灭火系统都需要高压贮存，不仅体积较大，在贮存过程中还存在物理爆炸的危险，文献“气体灭火系统的安全性分析”(消防科学与技术200221(5))分析了气体灭火系统所存在的危险，并列举了贮压气体灭火系统在使用中所引发的安全事故。
近年来，人们一直在进行哈龙替代灭火物质的研究，其中美国标准与技术研究院的建筑与防火研究中心的下一代灭火技术项目组(NGP)在寻找新的灭火物质方面做了大量的实验研究工作，他们将氮气，二氧化碳，CF3H加热，高温的这些气体再加热试验物质，试验物质在高温下分解，连同气体一起作用于火焰，实验发现，有些试验物质在加热分解后的产物可显著提高氮气，二氧化碳及CF3H气体的灭火效果(Halon Options Technical WorkingConference，April 2001，Albuquerque，NM，Suppression of cup-burner diffusionflames by super-effective chemical inhibitors and inert compounds；Combustionand Flame 129：221-238(2002)Inhibition of Premixed Methane Flame byManganese and Tin Compounds，Halon Options Technical Working ConferenceMay 2000，flame inhibition by ferrocene，alone and with CO2 and CF3H)。
然而，该项目组的研究仅是建立在实验室理论研究的基础上，并没有将其用于实际的灭火器应用中。
现有的气溶胶灭火剂主要有S型和K型灭火剂，通过综合分析其性能特点，其不足之处主要有：气溶胶灭火剂均是利用灭火剂发生氧化还原反应释放出大量气体、活性粒子，通过活性粒子的断链反应，大量气体的覆盖窒息，实现化学与物理相结合的灭火目的。气溶胶灭火剂在发生燃烧反应释放出气溶胶的同时，释放出大量的热，为有效降低装置和气溶胶的温度，避免发生二次火灾，需增加冷却系统，导致装置结构复杂笨重，工艺流程复杂，成本高，由于冷却系统的存在，使大量活性粒子失去活性，导致灭火性能大大降低。
(三)发明内容
针对现有灭火装置的现状，特别是气溶胶灭火系统中的固有缺陷，本发明的目的在于提供一种无需压力贮存，更安全，更环保高效的灭火组合物。
本发明的灭火组合物包括通过高温分解产生灭火物质的灭火组合物包括高温分解可产生灭火物质的灭火材料，其含量为80质量％以上。
本发明灭火组合物除了作为主灭火材料的通过高温分解可产生灭火物质的灭火材料，还可适当的加入本领域常用的各种添加剂。
本发明的通过高温分解产生灭火物质的灭火组合物可以同时达到以下效果：一、通过高温分解可产生灭火物质的灭火组合物在受热瞬间分解释放出灭火物质，通过灭火物质的物理或化学抑制作用，或物理及化学的协同抑制作用进行灭火；二、通过分解产物的抑制作用，在降低火源复燃可能性的同时，也进一步提升了灭火剂的灭火效能；三、灭火组合物在高温受热情况下，即可迅速发生吸热分解，有效快速的降低了烟火药剂燃烧释放的热量，大大降低了灭火装置喷口及喷放物质的温度，免去了灭火装置复杂的冷却系统，也消除了出现二次火灾的危险性；四、灭火组合物易于加工成型，且可单独使用或者与物理冷却剂配套使用；五、性能稳定、易于长期贮存；六、低毒性或无毒性，对环境友好性能优良。
下面，更详细的描述本发明的通过高温分解产生灭火物质的灭火组合物。
本发明的灭火组合物包括通过高温分解产生灭火物质的灭火材料，其含量为80质量％以上。
通过高温分解产生灭火物质的灭火组合物的火焰抑制机理如下：
灭火组合物在高温下可分解释放出灭火物质，该灭火物质可通过自由基与链式燃烧反应所必需的O·、OH·、H·自由基中的一种或几种进行反应，从而切断了链式燃烧反应，也可通过物理作用减少氧气分压而抑制火焰，或同时发生物理及化学抑制作用共同实现灭火效果，与此同时，与烟火药剂产生协同增效作用，进一步提高了灭火剂的灭火效能，大大缩短了有效灭火时间。
为了保障灭火组合物在常温条件下性能稳定，方便长期储存，上述高温分解产生灭火物质的灭火组合物优选熔点在100℃以上，可以为：溴系灭火材料，四溴双酚A，四溴双酚A醚，1，2-双(三溴苯氧基)乙烷，1，2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷，四溴邻苯二甲酸二甲酯，四溴邻苯二甲酸二钠，十溴二苯醚，十四溴二(苯氧基)苯，1，2-双(五溴苯基)乙烷，溴代三甲基苯基氢化茚，丙烯酸五溴苄酯，六溴苯，五溴甲苯，六溴环十二烷，N，N’-1，2-双(二溴降冰片基二碳酰亚胺)乙烷，五溴氯环己烷，溴代苯乙烯共聚物，四溴双酚A碳酸酯低聚物，聚丙烯酸五溴苄酯，聚二溴亚苯基醚；氯系灭火材料，得克隆，海特酸酐，全氯五环癸烷，四氯双酚A，氯化聚丙烯，氯化聚率乙烯，氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物，氯化聚醚；有机磷系灭火材料，1-氧代-4-羟甲基-2，6，7-三氧杂-1-磷杂双环[2，2，2]辛烷，2，2-二甲基-1，3-丙二醇-二(新戊二醇)双磷酸酯，9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10氧化物，双(4-羧苯基)苯基氧化磷，双(4-羟苯基)苯基氧化磷，磷酸苯基二苯砜酯齐聚物；磷-卤系灭火材料，三(2，2-二(溴甲基)-3-溴丙基)磷酸酯，三(二溴苯基)磷酸酯，3，9-双(三溴苯氧基)-2，4，8，10，-四氧杂-3，9-二磷杂螺环[5，5]-3，9-二氧十一烷，3，9-双(五溴苯氧基)-2，4，8，10，-四氧杂-3，9-二磷杂螺环[5，5]-3，9-二氧十一烷，1-氧代-4-三溴苯氧羰基-2，6，7-三氧杂-1-磷杂双环[2，2，2]辛烷，对亚苯基四(2，4，6-三溴苯基)双磷酸酯，2，2-二(氯甲基)-1，3-丙二醇-二(新戊二醇)双磷酸酯，2，9-二(三溴新戊氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺环[5.5]-3，9-二氧十一烷，氮系及磷-氮系灭火材料，氰尿酸三聚氰胺，正磷酸三聚氰胺，正磷酸二三聚氰胺，聚磷酸三聚氰胺，硼酸三聚氰胺，八钼酸三聚氰胺，三羟乙基异氰尿酸酯，2，4-二氨基-6-(3，3，3-三氯丙基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(N-羟甲基氨基)-6-(3，3，3-三氯丙基-1，3，5-三嗪)，磷酸氢二胍，磷酸二氢胍，碳酸胍，氨基磺酸胍，脲，磷酸二氢脲，双氰胺，双(2，6，7-三氧杂-1-磷杂-双环[2.2.2]辛烷-1-氧-4-甲基)羟基磷酸酯三聚氰胺，3，9-二羟基-3，9-二氧-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺环[5.5]十一烷-3，9-二三聚氰胺，1，2-二(2-氧-5，5-二甲基-1，3-二氧杂-2-磷杂环己基-2-氨基)乙烷，N，N’-双(2-氧-5，5-二甲基-1，3-二氧杂-2-磷杂换己基)-2，2’-间苯二胺，三(2-氧-5，5-二甲基-1，3-二氧杂-2-杂环己基-2-甲基)胺，六氯环三磷腈；无机灭火材料，聚磷酸铵，磷酸氢二铵，磷酸二氢铵，磷酸锌，磷酸铝，磷酸硼，三氧化二锑，氢氧化铝，氢氧化镁，水菱镁石，碱性草酸铝，硼酸锌，偏硼酸钡，氧化锌，硫化锌，七水硫酸锌，硼酸铝晶须，八钼酸铵，七钼酸铵，锡酸锌，一氧化锡，二茂铁，丙酮铁，三氧化二铁，四氧化三铁，钨酸钠，六氟钛酸钾，六氟锆酸价，钛白粉，碳酸钙，硫酸钡。
还有其他分解温度在100°以上可分解出灭火物质的化学物质，碳酸氢钠，碳酸氢钾，碳酸钴，碳酸锌，碱式碳酸锌，碳酸锰，碳酸亚铁，碳酸锶，碳酸钠钾·6水，碳酸钙，白云岩，碱式碳酸铜，碳酸锆，碳酸铍，倍半碳酸钠，碳酸铈，碳酸镧，碳酸胍，碳酸锂，碳酸钪，碳酸钒，碳酸铬，碳酸镍，碳酸钇，碳酸银，碳酸镨，碳酸钕，碳酸钐，碳酸铕，碳酸钆，碳酸铽，碳酸镝，碳酸钬，碳酸铒，碳酸铥，碳酸镱，碳酸镥，二醋酸铝，乙酸钙，酒石酸氢钠，醋酸钠，醋酸钾，醋酸锌，醋酸锶，醋酸镍，醋酸铜，草酸钠，草酸钾，草酸铵，草酸镍，二水草酸锰，一氮化二铁，硝酸钠，硝酸镁，硝酸钾，硝酸锆，磷酸二氢钙，磷酸二氢钠，二水磷酸二氢钠，磷酸二氢钾，磷酸二氢铝，磷酸二氢铵，磷酸二氢锌，磷酸二氢锰，磷酸二氢镁，磷酸氢二钠，磷酸氢二铵，磷酸氢钙，磷酸氢镁，磷酸铵，磷酸铵镁，聚磷酸铵，偏磷酸钾，三聚磷酸钾，三偏磷酸钠，次磷酸铵，亚磷酸二氢铵，磷酸锰，磷酸氢二锌，磷酸氢二锰，磷酸胍，磷酸蜜胺盐，磷酸脲，磷酸氢二偏硼酸锶，钾，硼酸，五硼酸铵，四硼酸钾·8水，偏硼酸镁·8水，四硼酸铵·4水，偏硼酸锶，四硼酸锶，四硼酸锶·4水，四硼酸钠·10水，硼酸锰，硼酸锌，氟硼酸铵，硫酸亚铁铵，硫酸铝，硫酸铝钾，硫酸铝铵，硫酸铵，硫酸氢镁，氢氧化铝，氢氧化镁，氢氧化铁，氢氧化钴，氢氧化铋，氢氧化锶，氢氧化铈，氢氧化镧，氢氧化钼，钼酸铵，锡酸锌，三硅酸镁，碲酸，钨酸锰，水锰矿二茂钴，5-氨基四唑，硝酸胍，偶氮二甲酰胺，尼龙粉，草酰胺，缩二脲，季戊四醇，十溴联苯醚，四溴邻苯二甲酸酐，二溴新戊二醇，柠檬酸钾，柠檬酸钠，柠檬酸锰，柠檬酸镁，柠檬酸铜，柠檬酸铵，硝基胍。
本发明的灭火组合物还可以根据需要加入各种添加剂，例如可以为硬脂酸盐，石墨，水溶性高聚物复配溶液或其混合物，该添加剂的含量为小于等于20质量％。
本发明的灭火组合物的各组分及其含量优选为：
灭火材料：80质量％～90质量％，
添加剂：  10质量～20质量％。
本发明的灭火组合物可以采用制丸、模压、挤压等工艺成型为球状，片状，条状，块状，蜂窝状，并且可经过表面包覆处理。进行表面包覆处理时优选加入羟甲基纤维素或羟乙基纤维素作为表面包覆剂。该表面包覆剂可以改善组合物体系的表面光洁度，并提高其强度、耐磨性和抗震性，防止运输过程中灭火组合物发生粉化，掉渣并溢出灭火装置现象的出现。
下面通过实施例更具体的说明本发明的灭火组合物。
(四)具体实施方式
将下表中的灭火材料及添加剂制得的灭火组合物30g分别加入装有20gK型热气溶胶发生剂的灭火装置中，分别在1.0m3试验箱中实施分布火灭火试验，每组样品各测试3发，记录灭火数量和残留量；试验测试结果见表1。
对比例为分别将只装有20g市售常用S型气溶胶灭火剂或K型气溶胶灭火剂的灭火装置样品，在相同的1.0m3试验箱中实施分布火灭火试验，每组样品各测试3发，记录灭火数量和残留量，实验测试结果见表1。
表1各种组分成分比较和试验结果对比
Figure BSA00000274795500061
Figure BSA00000274795500071
上述表中的灭火情况是所进行的3次试验中最少一次的灭火个数，残留量为3次实验的平均值，通过上表试验数据可以看出，本发明的实施例1-9的灭火组合物在1.0m3试验箱中实施分布火灭火试验时灭火性能均优于对比例1和2，在残留量上也均小于对比例1和2。
实验方法是按照GA 499-2004中7.13的浓度分布试验方法，在1m3的实验箱中进行灭火试验，试验箱中共放置5个钢质试验罐，将四个燃料罐分别放置在实验空间的四角，两上两下交错放置，另外在挡板后实验空间底部再放置一燃料罐。燃料罐中加入正庚烷，底部以清水做垫层。
上述具体实施例仅仅是示例性的，在本发明的上述教导下，本领域技术人员可以在上述实施例的基础上进行各种改进和变形，而这些改进或者变形落在本发明的保护范围内。本领域技术人员应该明白，上面的具体描述只是为了解释本发明的目的，并非用于限制发明。

Claims (15)

1.一种通过高温分解产生灭火物质的灭火组合物，其特征在于：所述的灭火组合物包括在受热过程中能分解释放出具有灭火性能的物质的灭火材料，所述的灭火材料含量为至少80质量％；在使用时，以烟火类药剂为热力源和动力源，通过点燃烟火类药剂，利用烟火类药剂燃烧的高温使灭火组合物产生出大量的灭火物质，随烟火类药剂一起喷出而达到灭火目的。
2.根据权利要求1所述的灭火组合物，其特征在于：所述的灭火材料可以是熔点在100℃以上可分解成灭火物质的化合物。
3.根据权利要求1所述的灭火组合物，其特征在于：所述的烟火类药剂为烟火类气溶胶灭火剂。
4.根据权利要求1-3任一项所述灭火组合物，其特征在于：所述的化合物为溴系灭火材料、氯系灭火材料、有机磷系灭火材料、磷-卤系灭火材料、氮系及磷-氮系灭火材料或无机灭火材料。
5.根据权利要求4所述的灭火组合物，其特征在于：所述的溴系灭火材料为四溴双酚A、四溴双酚A醚、1，2-双(三溴苯氧基)乙烷、四溴邻苯二甲酸酐、1，2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷、十溴二苯醚、十四溴二(苯氧基)苯、1，2-双(五溴苯基)乙烷、溴代三甲基苯基氢化茚、丙烯酸五溴苄酯、六溴苯、五溴甲苯、六溴环十二烷、N，N’-1，2-双(二溴降冰片基二碳酰亚胺)乙烷、溴代苯乙烯共聚物、四溴双酚A碳酸酯低聚物、聚丙烯酸五溴苄酯或聚二溴亚苯基醚。
6.根据权利要求4所述的灭火组合物，其特征在于：所述的氯系灭火材料为得克隆、海特酸酐、全氯五环癸烷、四氯双酚A、氯化聚丙烯、氯化聚率乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物或氯化聚醚。
7.根据权利要求4所述的灭火组合物，其特征在于：所述的有机磷系灭火材料为1-氧代-4-羟甲基-2，6，7-三氧杂-1-磷杂双环[2，2，2]辛烷、2，2-二甲基-1，3-丙二醇-二(新戊二醇)双磷酸酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10氧化物、双(4-羧苯基)苯基氧化磷、双(4-羟苯基)苯基氧化磷或磷酸苯基二苯砜酯齐聚物。
8.根据权利要求4所述的灭火组合物，其特征在于：所述的磷-卤系灭火材料为三(2，2-二(溴甲基)-3-溴丙基)磷酸酯、三(二溴苯基)磷酸酯，3，9-双(三溴苯氧基)-2，4，8，10，-四氧杂-3，9-二磷杂螺环[5，5]-3，9-二氧十一烷、3，9-双(五溴苯氧基)-2，4，8，10，-四氧杂-3，9-二磷杂螺环[5，5]-3，9-二氧十一烷、1-氧代-4-三溴苯氧羰基-2，6，7-三氧杂-1-磷杂双环[2，2，2]辛烷、对亚苯基四(2，4，6-三溴苯基)双磷酸酯、2，2-二(氯甲基)-1，3-丙二醇-二(新戊二醇)双磷酸酯或3，9-二(三溴新戊氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺环[5.5]-3，9-二氧十一烷。
9.根据权利要求4所述的灭火组合物，其特征在于：所述的氮系及磷-氮系灭火材料为氰尿酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、正磷酸二三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、硼酸三聚氰胺、八钼酸三聚氰胺、三羟乙基异氰尿酸酯、2，4-二氨基-6-(3，3，3-三氯丙基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(N-羟甲基氨基)-6-(3，3，3-三氯丙基-1，3，5-三嗪)、磷酸氢二胍、磷酸二氢胍、碳酸胍、氨基磺酸胍、脲、磷酸二氢脲、双氰胺、双(2，6，7-三氧杂-1-磷杂-双环【2.2.2】辛烷-1-氧-4-甲基)羟基磷酸酯三聚氰胺、3，9-二羟基-3，9-二氧-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺环【5.5】十一烷-3，9-二三聚氰胺、1，2-二(2-氧-5，5-二甲基-1，3-二氧杂-2-磷杂环己基-2-氨基)乙烷、N，N’-双(2-氧-5，5-二甲基-1，3-二氧杂-2-磷杂换己基)-2，2’-间苯二胺、三(2-氧-5，5-二甲基-1，3-二氧杂-2-杂环己基-2-甲基)胺或六氯环三磷腈。
10.根据权利要求4所述的灭火组合物，其特征在于：所述的无机灭火材料为聚磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸锌、磷酸铝、磷酸硼、三氧化二锑、氢氧化铝、氢氧化镁、水菱镁石、碱性草酸铝、硼酸锌、偏硼酸钡、氧化锌、硫化锌、七水硫酸锌、硼酸铝晶须、八钼酸铵、七钼酸铵、锡酸锌、一氧化锡、二茂铁、丙酮铁、三氧化二铁、四氧化三铁、钨酸钠、六氟钛酸钾、六氟锆酸钾、钛白粉、碳酸钙或硫酸钡。
11.根据权利要求1-3任一项所述的灭火组合物，其特征在于：所述的化合物还可为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钴、碳酸锌、碱式碳酸锌、碳酸锰、碳酸亚铁、碳酸锶、碳酸钠钾·6水、碳酸钙、白云岩、碱式碳酸铜、碳酸锆、碳酸铍、倍半碳酸钠、碳酸铈、碳酸镧、碳酸胍、碳酸锂、碳酸钪、碳酸钒、碳酸铬、碳酸镍、碳酸钇、碳酸银、碳酸镨、碳酸钕、碳酸钐、碳酸铕、碳酸钆、碳酸铽、碳酸镝、碳酸钬、碳酸铒、碳酸铥、碳酸镱、碳酸镥、二醋酸铝、乙酸钙、酒石酸氢钠、醋酸钠、醋酸钾、醋酸锌、醋酸锶、醋酸镍、醋酸铜、草酸钠、草酸钾、草酸铵、草酸镍、二水草酸锰、一氮化二铁、硝酸钠、硝酸镁、硝酸钾、硝酸锆、磷酸二氢钙、磷酸二氢钠、二水磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢铝、磷酸二氢铵、磷酸二氢锌、磷酸二氢锰、磷酸二氢镁、磷酸氢二钠、磷酸氢二铵、磷酸氢钙、磷酸氢镁、磷酸铵、磷酸铵镁、聚磷酸铵、偏磷酸钾、三聚磷酸钾、三偏磷酸钠、次磷酸铵、亚磷酸二氢铵、磷酸锰、磷酸氢二锌、磷酸氢二锰、磷酸胍、磷酸蜜胺盐、磷酸脲、磷酸氢二偏硼酸锶、磷酸氢二偏硼酸锶钾、硼酸、五硼酸铵、四硼酸钾·8水、偏硼酸镁·8水、四硼酸铵·4水、偏硼酸锶、四硼酸锶、四硼酸锶·4水、四硼酸钠·10水、硼酸锰、硼酸锌、氟硼酸铵、硫酸亚铁铵、硫酸铝、硫酸铝钾、硫酸铝铵、硫酸铵、硫酸氢镁、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化铁、氢氧化钴、氢氧化铋、氢氧化锶、氢氧化铈、氢氧化镧、氢氧化钼、钼酸铵、锡酸锌、三硅酸镁、碲酸、钨酸锰、水锰矿、5-氨基四唑、硝酸胍、偶氮二甲酰胺、尼龙粉、草酰胺、缩二脲、季戊四醇、十溴联苯醚、四溴邻苯二甲酸酐、二溴新戊二醇、柠檬酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸锰、柠檬酸镁、柠檬酸铜、柠檬酸铵或硝基胍。
12.根据权利要求4所述的灭火组合物，其特征在于：所述的灭火组合物还包括添加剂，添加剂的含量为小于等于20质量％。
13.根据权利要求12所述的灭火组合物，其特征在于：所述的添加剂为硬脂酸盐、石墨、水溶性高聚物的复配溶液或其混合物。
14.根据权利要求12所述的灭火组合物，其特征在于：所述灭火组合物的各组分及其含量为：
灭火材料：80质量％～90质量％，
添加剂：10质量～20质量％。
15.根据权利要求1所述的灭火组合物，其特征在于：所述的灭火组合物经表面包覆处理。
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