CN102177291A - 对已染色的织物进行温和后处理的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种对已染色和/或印刷的织物进行后处理以除去过量比例的着色剂的方法，其中使用含水配料，所述含水配料含有至少一种具有亲水性主链的接枝共聚物以及表面活性剂。

Description

对已染色的织物进行温和后处理的方法

本发明涉及一种使用含水配料对已染色和/或印刷的织物进行后处理以除去过量比例的着色剂的方法，所述含水配料含有至少一种具有亲水性主链的接枝共聚物以及表面活性剂。

由聚酯组成的纤维是广泛使用的用于生产纺织材料的原料。由聚酯纤维组成的织物可以在含水浴中通过各种染色方法染色，和/或通过合适的织物印刷颜料印刷。例如，聚酯可以用分散染料于120-130℃进行浸染。

在织物已经染色后，它们通常进行后洗涤以从它们的表面除去任何过量的着色剂，这是因为未固定的染料会导致织物的痕迹(颜色向其它材料的不需要的迁移)。此外，未固定的染料会引起不同着色的织物在洗涤或洗衣操作中脱色。

在表面上留下的过量染料可以例如通过亚硫酸氢盐和NaOH于60-70℃还原透明而除去。然后，织物材料通常进行漂洗，根据色调深度进行1-3次。最后的漂洗浴优选用于用乙酸将织物材料的pH设定为4-7。

另外知道使用羟基甲烷亚磺酸或其衍生物进行冲淡。这种方法的缺点是不适合用于所有染料，特别是不适用于一些氢醌衍生物。

第三种已知的方法包括使用表面活性剂进行后洗涤。但是单独用表面活性剂通常不具有充足的效果。

关于这些后洗涤操作的其它细节例如参见《织物染色)》(Textile Dyeing)，尤其是第7章“聚酯纤维的染色以及织物助剂(Dyeing of Polyester Fibers and also Textile Auxiliaries)”，尤其是第5.10章“用于改进牢固度的后处理剂(Aftertreatment Agents to Improve Fastness)”，各自参见Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，在线版2008，Wiley-VCH，Weinheim，New York 2005。

聚丙烯是通常用于生产织物材料的聚合物，但是由聚丙烯纤维组成的织物非常难以从含水浴染色，这是因为聚丙烯具有非极性特性。所以已经知道通过添加合适的助剂来改进聚丙烯从含水染料浴的后挤出染色性。

WO2006/098730例如公开了可分散染色的纤维，其含有聚烯烃和无定形的被二醇改性的PET(PET-G)的混合物。马来酸酐优选用做额外的助剂。

WO 2006/128796公开了一种染色聚烯烃的方法，其中包括使用与嵌段共聚物共混的聚烯烃，所述嵌段共聚物含有至少一种基本由异丁烯单元构成的非极性嵌段和至少一种基本由氧亚烷基单元构成的极性嵌段。聚酯和/或聚酰胺可以作为除嵌段共聚物之外的助剂引入。

这些由已掺杂的聚丙烯组成的织物可以按与聚酯相似的方式染色。

但是，对于由已掺杂的聚丙烯组成的织物，存在这样的风险：着色的已掺杂的聚丙烯可以至少部分地被强冲淡剂脱色。观察到甚至非常弱的冲淡剂(2g/l的亚硫酸氢盐和0.5g/L的NaOH)能导致已染色织物的色调深度有损失。

本发明的目的是提供一种温和的后洗涤方法，此方法避免了织物的脱色。

我们发现此目的通过一种对已染色和/或印刷的包含聚酯和/或聚丙烯纤维的织物材料进行后处理的方法实现，此方法包括用至少一种阴离子性和/或非离子性表面活性剂(A)的含水配料于20-100℃的温度处理所述材料，其中所述含水溶液还含有至少一种接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)含有直链或支化的且含氮和/或氧原子的亲水性主链以及在所述主链上接枝的侧链。

下面将详细描述本发明。

本发明方法是通过用含水配料对已染色和/或印刷的包含聚酯和/或聚丙烯纤维的织物材料进行后处理实施的。

织物材料

术语“织物材料”应当原则上含有任何种类的织物材料，例如用于纺织用途的纤维，例如纤丝或常产纤维，以及中间体或半成品，例如纱线、织造物、编织物、纤维状非织造网或非织造物。此术语也包括成品，例如服装制品或家居织物。

织物材料包含聚酯和/或聚丙烯纤维。它们可以完全由聚酯纤维和/或聚丙烯纤维组成，但是应当理解的是它们也可以与其它材料组合使用，例如聚酰胺纤维或天然纤维。此组合可以在各种生产阶段发生。例如，由多种聚合物按照限定的几何排列方式组成的纤丝可以在熔体纺丝阶段生产。在纱线生产阶段，可以引入由其它聚合物组成的纤维，或者可以从常产纤维生产纤维共混物。还可以将不同的纱线一起加工，最后也可以将包含聚酯和/或聚丙烯纤维的织造物、编织物等按照化学方式粘合成不同的织造物。

一个优选的方案包括包含聚丙烯纤维的织物材料，此材料含有合适的添加剂以改进可染色性。

适用于生产纤维的聚丙烯在原则上是本领域技术人员已知的。它们包括较高分子量的粘性产品，其通常由它们的熔体流速表征(按照ISO 1133检测)。根据本发明，使用至少一种MFR熔体流速(230℃，2.16kg)为0.1-60g/10分钟的聚丙烯。

可以使用聚丙烯均聚物。但是也可以使用聚丙烯共聚物，其除了丙烯之外还含有少量的其它共聚单体。合适的共聚单体尤其包括其它烯烃，例如乙烯和1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯，二烯和/或多烯。在聚丙烯中的共聚单体比例通常不超过20重量％，优选不超过10重量％。共聚单体的种类和用量由本领域技术人员根据纤维所需的性能来选择。应当理解的是，也可以使用多种不同聚丙烯的混合物。聚丙烯的MFR熔体流速(230℃，2.16kg)优选是1-50g/10分钟，更优选10-45g/10分钟，例如30-40g/10分钟。

聚丙烯的量是80-99重量％，基于未染色的纤维的所有组分的总和计，优选85-99重量％，更优选90-98重量％，例如是93-97重量％。

在本发明的一个优选实施方案中，聚丙烯纤维含有1-20重量％的至少一种聚酯以改进可染色性。至少一种聚酯可以含有熔点为255-265℃的常规PET。特别有利的是使用改性的PET，其包含额外的软链段并因此具有较低的结晶度和/或熔点。可以特别有利的是使用熔点为50-200℃的聚酯进行本发明。

具有较低熔点的聚酯可以通过用脂族二羧酸单元、尤其己二酸单元代替PET中的一部分对苯二甲酸单元而获得，以合成聚酯。除了这种替代之外或代替这种取代，乙二醇单元也可以被长链二醇代替，尤其是C₃-C₆链烷二醇，例如1，4-丁二醇或1，6-己二醇。

优选用于进行本发明的聚酯包含至少两种不同的二羧酸单元(X)。它们含有至少5-80摩尔％的对苯二甲酸单元(X1)和20-95摩尔％的具有4-10个碳原子的脂族1，ω-二羧酸单元(X2)。(X1)和(X2)的总量是至少80摩尔％，百分比是基于在聚酯中的所有二羧酸单元的总量计。

脂族1，ω-二羧酸(X2)单元可以包括例如琥珀酸、戊二酸、己二酸或癸二酸。己二酸是优选的。

可以另外存在与二羧酸单元(X1)和(X2)不同的二羧酸单元。其它芳族二羧酸单元和/或脂环族二羧酸单元是例如合适的。应当理解的是也可以使用不同二羧酸单元的混合物。

优选，对苯二甲酸单元(X1)的量是20-70摩尔％，(X2)的量是30-80摩尔％。优选，(X1)和(X2)的总和是至少90摩尔％，更优选至少98摩尔％，最优选100摩尔％。

二醇单元(Y)是选自脂族、脂环族和/或聚醚二醇，脂族1，ω-二醇(Y1)的存在量是50-100摩尔％，百分比是基于所有二醇的总量计。

具有4-10个碳原子的脂族二醇(Y1)可以包括例如1，4-丁二醇、1，5-丁二醇或1，6-己二醇。优选，(Y1)包含1，4-丁二醇。

聚醚二醇的例子包括二甘醇、三甘醇、聚乙二醇或聚丙二醇。脂环族二醇的例子包括环戊二醇或环己二醇。应当理解的是，也可以使用不符合(Y1)定义的脂族二醇。例子尤其包括乙二醇或丙二醇。

应当理解的是，聚酯可以仍然含有其它组分以精细调节其性能要求。例子包括包含额外官能团的结构单元。在这里尤其提到氨基。另外必须提到用于扩链的结构嵌段组分。

优选的这种聚酯具有50-200℃的熔点。熔点优选是60-180℃，更优选80-160℃，最优选100-150℃，例如110-130℃。玻璃化转变温度优选是20-35℃，优选25-30℃，但不限制本发明的范围。

数均分子量Mn应当一般是5000-50,000g/mol，优选是10,000-30,000g/mol。发现特别有用的范围是20,000-25,000g/mol。Mw/Mn比率优选是在3-6的范围内，例如4-5。

另外有利的是，聚酯具有2-6g/10分钟的MRF熔体流速(ISO 1133，190℃，2.16g)。优选的质量密度是1.2-1.35g/cm³，更优选1.22-1.30g/cm³。优选的维卡软化温度是75-85℃，更优选78-82℃(VST A/50，ISO 306)。关于生产这些聚酯的其它细节参见WO 2008/65185。

应当理解的是多种聚酯也可以用做添加剂。聚酯的量优选是1-15重量％，更优选2-10重量％，例如是3-7重量％。

与所述聚酯一样，优选使用的聚丙烯可以含有作为添加剂的另外0.1-10重量％的至少一种嵌段共聚物，所述嵌段共聚物含有至少一种数均摩尔质量Mn为至少200g/mol的非极性嵌段和数均摩尔质量Mn为至少500g/mol的极性嵌段。嵌段共聚物的量优选是0.2-6重量％，更优选0.5-4重量％，例如是0.75-3重量％。

本发明的一个优选实施方案包括基本由异丁烯单元构成的非极性嵌段和基本由氧亚烷基单元构成的非极性嵌段，且其平均摩尔质量Mn为至少1000g/mol。氧亚烷基单元优选包含氧化乙烯单元。嵌段共聚物优选是三嵌段共聚物，其具有氧亚烷基单元的中心嵌段以及两个异丁烯端嵌段，这些嵌段是经由合适的连接单元结合在一起的。

一般而言，极性嵌段各自具有1000-20,000g/mol的平均摩尔质量Mn。Mn优选在1250-18,000g/mol的范围内，更优选1500-15,000g/mol，最优选2500-8000g/mol。

非极性嵌段各自具有一般200-10,000g/mol的平均摩尔质量Mn。Mn优选在300-8000g/mol的范围内，更优选400-6000g/mol，最优选500-5000g/mol。

嵌段共聚物可以包括二嵌段、三嵌段或多嵌段的共聚物。优选的是二嵌段和三嵌段共聚物，尤其是具有中心极性嵌段和两个非极性端嵌段的三嵌段共聚物。也可以使用二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。

关于这些嵌段共聚物和它们的制备方法的其它细节可以参见WO2006/128796的第4-10页。

所提到的嵌段共聚物与聚酯协同操作，并具有特别好的可染色性。所以，优选这样的添加剂体系：其含有至少一种聚酯和至少一种所述嵌段共聚物。但是，也可以使用仅仅一种聚酯或仅仅所述嵌段共聚物作为添加剂。

向未掺杂的聚丙烯引入添加剂并加工成纤维的操作可以根据本领域技术人员已知的方法进行，例如通过熔体挤出。细节例如参见WO2006/128796的第14-15页。

染色/印刷织物材料

织物材料可以通过原则上本领域技术人员已知的以下方法进行染色和/或印刷。可以优选使用分散染料。本领域技术人员知道“分散染料”的含义。分散染料是在水中具有低溶解性的染料，其以分散的胶态形式用于染色，尤其是染色纤维和织物材料。关于织物材料的染色和/或印刷的细节例如参见WO 2006/128796的第15-20页。

用于后处理的含水配料

本发明的后处理方法使用含有至少一种阴离子性和/或非离子性表面活性剂(A)和至少一种接枝共聚物(B)的含水配料。用于处理织物的配料通常也在织物技术领域中称为“液体”。

所用的含水配料基本上含有水作为溶剂。任选地，也可以存在水混溶性溶剂，例子是醇例如甲醇、乙醇或丙醇。在一般情况中，溶剂含有至少80重量％的水，基于在含水配料中的所有溶剂的总和计，优选至少90重量％，更优选至少95重量％，并且非常特别优选仅仅使用水作为溶剂。

表面活性剂(A)

此配料的组分(A)含有至少一种阴离子性和/或非离子性表面活性剂(A)。优选使用至少一种非离子性表面活性剂。应当理解的是，也可以使用两种或更多种不同表面活性剂的混合物。

合适的非离子性表面活性剂的例子包括通式(I)R¹-O-(CH₂-CH(R²)-O)_n-H的表面活性剂(A1)。其中，n是3-25的数，优选4-15，更优选5-10。R¹是具有8-20个碳原子、优选10-18个碳原子和更优选12-16个碳原子的脂族和/或芳族的直链或支化的烃基。R¹优选含有直链或支化的脂族烃基。R¹可以包含例如衍生自脂族醇或优选羰基合成醇的基团。R²基团各自独立地是氢或具有1-6个碳原子的烷基，优选氢或甲基，更优选是氢。当存在两个或更多个不同的R²基团时，至少60％和优选至少80％的R²基团应当包含氢，此比例是基于所有R²基团的总数计。非离子性表面活性剂(A1)是可商购的。

表面活性剂的其它例子包括低起泡的非离子性表面活性剂(A2)。这种表面活性剂是在原则上本领域技术人员已知的。

优选，(A2)可以包括通式(II)R¹-O-(CH₂-CH(R³)-O)_m-R⁴的非离子性表面活性剂，其中，R¹如上所定义。m是3-30的数，优选5-25，更优选10-20。R³可以包括氢或具有1-6个碳原子的烷基，优选氢或甲基，在这种情况下，至少60％和优选至少80％的R³基团包含氢，此比例是基于所有R³基团的总数计。R³基团特别优选仅仅包含氢。R⁴基团包含比在式(II)中的基团-(CH₂-CH(R³)-O)_m-的疏水性更强的基团。R⁴基团可以包含例如-(CH₂-CH(R⁵)-O)_z-H，其中z是1-15的数，优选2-10。R⁵是氢或具有1-6个碳原子的烷基，优选氢、甲基或乙基，前提是基于所有R⁵基团的总数计的至少60％的R⁵基团包含具有1-6个碳原子的烷基。R⁵基团优选包含甲基。这些嵌段共聚物可以如下获得：用氧化乙烯或含有至少60摩尔％氧化乙烯的环氧烷混合物将起始醇烷氧基化，并在第二阶段中将所得的烷氧基醇用氧化丙烯和/或高级环氧烷或用含有至少60摩尔％氧化丙烯和/或高级环氧烷的环氧烷混合物进一步烷氧基化。

R⁴基团的其它例子包括直链或支化的具有1-20个碳原子、优选6-14个碳原子的烷基，或具有式-CO-R⁴的基团，其中R⁴如上所定义。这些结构可以通过将合适的非离子性表面活性剂醚化或酯化来获得。

低起泡的非离子性表面活性剂的其它例子例如参见WO 92/14808、WO 01/77276或WO 2006/097435。低起泡的非离子性表面活性剂是可商购的。

接枝共聚物(B)

使用的术语“接枝共聚物”在一般意义上表示具有直链或支化的聚合物链(主链)以及从主链支化的(接枝的)侧链的共聚物，并且由于其长度可以本身称为低聚物或聚合物。聚合物主链和侧链是在化学结构上不同的。

直链或支化的主链是亲水性的。其包含氮和/或氧原子，它们优选是主链本身的一部分。主链中的氮和/或氧原子是通过含有烃基、优选2-4个烃基的基团彼此分开的。它们可以优选包括1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、1，2-亚丁基或1，4-亚丁基。

本发明的一个优选实施方案包括接枝共聚物(B)，其包含具有基本上由亚烷基氧单元组成的主链的接枝共聚物(B1)，此主链具有300-60,000g/mol的数均分子量Mn，优选600-10,000g/mol，更优选2000-8000g/mol。

术语“基本上”在这里表示主链通常含有至少90摩尔％的亚烷基氧单元。这些亚烷基氧单元优选包括氧化乙烯和/或氧化丙烯单元，并且一般至少50摩尔％、优选至少70摩尔％和更优选至少90摩尔％的亚烷基氧单元包括氧化乙烯单元。特别优选的是，主链含有聚乙二醇。

侧链基本上由烯属不饱和单体组成。烯属不饱和单体优选含有官能团。合适的单体包括乙烯基衍生物或丙烯酰基衍生物，例如乙酸乙烯酯、乙烯基胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基酯、丙烯酸或丙烯酸酯。在本发明的一个优选实施方案中，侧链的烯属不饱和单体包含至少50摩尔％的乙酸乙烯酯，优选至少80摩尔％的乙酸乙烯酯，更优选完全是乙酸乙烯酯。

接枝共聚物(B1)可以按照常规方式通过在聚氧化烯、尤其聚乙二醇存在下进行侧链的烯属不饱和单体聚合来获得。聚氧化烯与烯属不饱和单体之间的定量比优选选择使得接枝共聚物含有30-80重量％的聚氧化烯，优选30-50重量％的聚氧化烯。

特别优选(B1)含有聚乙二醇和乙酸乙烯酯的接枝共聚物，其具有30-50重量％的聚乙二醇，主链具有4000-8000g/mol的数均分子量Mn。

在本发明方法的第二个优选实施方案中，接枝共聚物(B)含有接枝共聚物(B2)，其具有基本上由烯化亚胺组成的主链并且具有300-10,000g/mol的数均分子量Mn，优选300-1000g/mol。主链优选含有聚乙烯亚胺，更优选在乙烯亚胺的聚合中通常获得的高度支化的聚乙烯亚胺。侧链含有聚醚单元。这些接枝共聚物(B2)可以按照常规方式通过聚乙烯亚胺的烷氧基化获得，尤其是用氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或它们的混合物，优选氧化乙烯和/或氧化丙烯。当使用各种环氧烷时，它们可以作为无规共聚物或嵌段共聚物存在。接枝上的亚烷基氧单元的数目一般是5-100个/每个侧基，优选5-50个/每个侧基。

其它组分(C)

除了组分(A)和(B)之外，含水配料还可以任选地含有其它组分(C)作为助剂。这些组分的例子包括泡沫抑制剂，润湿和脱气剂或分散剂。

在本发明的一个优选实施方案中，含水配料还含有至少一种泡沫抑制剂(C1)。例如，基于聚硅氧烷的泡沫抑制剂是合适的，例子是聚二甲基硅氧烷。优选不含硅的泡沫抑制剂，例如脂肪醇衍生物、分散二氧化硅或聚醚，例如聚丙二醇、聚丙二醇-乙二醇共聚物或聚丙二醇衍生物。

在本发明的另一个优选实施方案中，含水配料还含有至少一种润湿助剂(C2)。润湿助剂的例子包括醇的伯、仲或叔磷酸酯，例如2-乙基己基醇的磷酸酯。相似地，可以使用磺基琥珀酸盐或其它小分子表面活性剂。

特别优选的是，所述配料含有至少一种泡沫抑制剂(C1)和至少一种润湿助剂(C2)。

配料中的组分的浓度是由本领域技术人员根据配料所需的性能确定的。

在配料中的表面活性剂(A)的浓度一般是0.01-5g/l，优选0.02-2g/l，更优选0.05-1g/l，最优选0.1-0.5g/l。

低起泡的表面活性剂(A2)与所有表面活性剂总量之间的重量比应当一般是至少1∶1。

在配料中的接枝共聚物(B)的浓度一般是0.5-10g/l，优选0.1-5g/l，更优选0.2-2g/l，最优选0.3-1g/l。

在一个优选实施方案中，在配料中的接枝共聚物(B)与表面活性剂(A)之间的重量比是至少1∶1。(B)/(A)重量比优选在1∶1至20∶1的范围内，更优选2∶1至10∶1，例如3∶1至8∶1。

若存在的话，助剂(C)的浓度一般是最多5g/l，优选0.01-2g/l，更优选0.02-1g/l，最优选0.05-0.5g/l。

应当理解的是，也可以先制备浓缩物，将其合适地稀释以应用。

方法

本发明的对已染色和/或印刷的织物材料进行后处理的方法是生产织物材料的方法的一部分，并且一般在织物材料的染色和/或印刷之后立即进行，通常在染色室本身中进行，但是这不意味着排除此方法也可以在后期进行的可能性。一般而言，织物材料在染色后直接洗涤，即不需要干燥，从而可以从织物除去过量的颜色。但是，也可以先干燥，然后(后)洗涤。

本发明方法是通过用含水配料(“液体”)处理织物材料进行的，例如通过简单的浸入。含水配料与织物材料之间的重量比(“液比”)一般是3∶1至40∶1，优选5∶1至10∶1。

处理温度一般在20-100℃的范围内，优选30-90℃，更优选40-70℃。后处理时间一般是5-60分钟，优选10-30分钟，更优选15-25分钟。

在处理之后，织物材料一般用水漂洗一次或多次。

本发明方法与冲淡方法相比有许多优点，尤其是在包含聚丙烯的织物材料的后处理方面：从织物表面除去过量的颜色且没有导致染色色调深度的明显恶化。此方法因此能仅仅作用于表面，不会穿透入纤维材料的内部。这不仅比还原工艺更有利，而且也比用表面活性剂清洁更有利。因为它们可以具有低分子量，所以表面活性剂会穿透入聚合物材料的内部，例如聚丙烯，并与染料一起迁移出来。本发明方法与用亚硫酸氢盐和NaOH进行后处理的方法相比也具有环保优点，因为亚硫酸氢盐和NaOH都不能进入废水。另外，含有亚硫酸氢盐/NaOH的配料不可避免地具有碱性pH，所以在后处理之后需要中和步骤。根据本发明使用的配料是至多弱碱性的，所以可以省略中和。

下面通过实施例说明本发明。

所用的织物材料：

这些实验是使用织造的实验织物进行，其由商购PET和添加的聚丙烯组成。

添加的聚丙烯的织物是通过WO2006/128796中所描述的方法生产的。使用熔体流速为33g/10分钟(230℃，2.16kg)的聚丙烯。在添加的聚丙烯中的添加剂包含约5重量％的熔点为94℃的聚酯(按照WO2006/128796的第33页所述制备)和约1重量％的聚异丁烯-聚氧化乙烯-聚异丁烯嵌段共聚物(嵌段的分子量Mn：约1000-约6000-约1000，按照WO2006/128796的第21页所述制备)(嵌段共聚物2实施例)。聚丙烯和添加剂一起在双螺杆挤出机中按照WO2006/128796的第17页所述的工序混合，纺丝成纤丝，并加工成织物。

PET和聚丙烯的织物用可商购的工业洗衣洗涤剂在染色实验之前洗涤。

织物材料的染色：

染色是在

染色设备中按照本领域技术人员已知的以下方法进行的。

称量所用的特定染料，加入水，并将腔室在热水浴中于60℃加热约20分钟，直到染料已经溶解。在冷却到约40℃之后，加入用于染色浴的剩余组分(4.8g的商购润湿剂(

XP)的5％水溶液、75g的UV稳定剂(

PEX)的1％水溶液，并用缓冲溶液(21ml/l的冰乙酸和30g/l的乙酸钠)将染色液的pH调节到4.5。在每种情况下，配料的总量是200ml。

每种染色液用10g织物样品进入，并且密封腔室，并在染色装置中固定。使用以下温度程序：

1.快速达到130℃，

2.于130℃保持30分钟，

3.在24分钟内从130℃达到70℃＝2.5℃/分钟。

在染色后，除去织物，并完全用热水漂洗，并用冷水进行后漂洗。然后在干燥室中于60℃空气循环中吹风并干燥。

聚酯和聚丙烯织物各自用商购的染料染色，即黑色分散染料(

黑色AM-B，在染色液中的3重量％)、红色分散染料(

Deep红色SF，在染色液中的2重量％)和黄色分散染料(

Flavine，在染色液中的1重量％)。

已染色织物的后处理

一般操作描述：

在无添加剂的情况下将水先加热到后处理所需的温度。在达到此温度时，添加剂作为在水溶液中的浓缩物加入，使得建立所需的浓度并且同时加入织物样品。将织物样品在配料中搅拌所需的处理时间，然后滗析出配料，并用热水淋洗织物样品，然后用冷水淋洗。

然后将织物样品简短地在0.5L水的溶液中用2ml浓乙酸淋洗，进行水萃取，并在实验室干燥仪中于120℃和700rpm下干燥。

本发明的配料F1：

以下组分在水中的溶液：

表面活性剂(A)：

0.05g/l的基于C₁₃羰基合成醇的非离子性表面活性剂，所述醇被5单元的氧化乙烯乙氧基化，

0.05g/l的低起泡的基于C₁₃/C₁₅羰基合成醇的非离子性表面活性剂，所述醇被12单元的氧化乙烯乙氧基化，然后用氧化乙烯和氧化丙烯的混合物烷氧基化(比率约是1∶1，总共是约10单元)。

接枝共聚物(B)：

0.6g/l的乙酸乙烯酯-聚乙二醇接枝共聚物(通过乙酸乙烯酯在Mn为约6000g/mol的聚乙二醇的存在下聚合获得)。重量比例：聚乙二醇为40重量％，乙酸乙烯酯为60重量％。

添加剂(C)：

0.25g/l的消泡剂(聚丙二醇)

0.4g/l的润湿剂(磷酸2-乙基己基酯)

对比配料V1：

以下组分在水中的溶液：

2g/l的NaHSO₃，

0.5g/l的NaOH。

对比配料V2：

以下组分在水中的溶液：

4g/l的NaHSO₃，

2g/l的NaOH。

用于各个处理的配料和处理温度以及处理时间列在下表1中。对于每次处理，在每次处理之前和之后评价染色色调深度。材料颜色的变化是经由用于检测颜色变化的灰度确定的(ISO 105-A02：1993 DIN-EN20105-A02 1994)。颜色变化在每种情况下是按照1-5的级别报告(5：最小的变化，1：最大的变化)。

洗涤牢度：

经过后处理的样品的洗涤牢度是用洗涤牢度实验按照DIN ISO105-C06-A1S检测的，且不使用钢球。

在此实验中，经过后处理的织物于40℃洗涤。同时，作为已染色的织物，洗涤由其它纺织材料组成的白色织物(羊毛，棉，聚酰胺)。评价白色织物的脱色。评价是根据用于评价染色的灰度进行的(ISO 105-A03：1993EIN EN 20105-A03：1994)。染色程度在每种情况下根据1-5的级别评价(5：相邻织物的最小染色，1：相邻织物的最大染色)。

结果也列在表1中。

在第二系列的实验中，上述基于已掺杂的聚丙烯纤维的织物用2重量％的蓝色分散染料(

Dark Blue RT-LS 200)染色。所获得的已染色的织物用NaHSO₃/NaOH在各种条件下进行后处理，也用本发明的配料处理。结果列在表2中。

在表2中的本发明实施例和对比实施例显示用NaHSO₃和NaOH进行的常规后处理会导致由聚丙烯纤维组成的已染色织物的显著脱色，这取决于这样的条件：温度越高、时间越长以及NaHSO₃/NaOH处理溶液的浓度越高，脱色程度就越大。采用本发明配料时，脱色显著更少。

表1总结了采用三种其它染料以及不仅由聚丙烯、而且由PET纤维组成的织物的实验、本发明实施例和对比例。后处理在每种情况下在相同条件下用NaHSO₃/NaOH或用本发明配料进行。实验显示在用本发明配料进行后处理中的聚丙烯织物的脱色在每种情况下小于用NaHSO₃/NaOH后处理中的情况。但是，根据本发明后处理的聚丙烯织物在洗涤牢度实验中并没有引起更大程度的染色。

Claims (20)

1.一种对已染色和/或印刷的包含聚酯和/或聚丙烯纤维的织物材料进行后处理的方法，此方法包括用至少一种阴离子性和/或非离子性表面活性剂(A)的含水配料于20-100℃的温度处理所述材料，其中所述含水溶液还含有至少一种接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)含有直链或支化的且含氮和/或氧原子的亲水性主链以及在所述主链上接枝的侧链。

2.权利要求1的方法，其中所述接枝共聚物(B)包含选自以下的至少一种接枝共聚物：

接枝共聚物(B1)，其具有基本上由亚烷基氧单元组成的主链以及基本上由烯属不饱和单体组成的侧链，所述主链具有300-60,000g/mol的数均分子量Mn，和

接枝共聚物(B2)，其具有基本上由烯化亚胺单元组成的主链以及基本上由聚醚单元组成的侧链，所述主链具有300-10,000g/mol的数均分子量Mn。

3.权利要求2的方法，其中(B1)的主链包含至少90摩尔％的氧化乙烯单元，基于所有环氧烷单元的量计；并且(B1)的侧链包含至少50摩尔％的乙酸乙烯酯单元，基于侧链的所有单体的量计。

4.权利要求2的方法，其中(B2)的主链包含至少90摩尔％的乙烯亚胺单元，基于所有烯化亚胺单元的量计；并且(B2)的侧链包含聚亚烷基氧基团，其中氧化乙烯和/或氧化丙烯单元的比例是至少90摩尔％，基于所有亚烷基氧单元的量计。

5.权利要求1-4中任一项的方法，其中含水配料含有至少一种通式R¹-O-(CH₂-CH(R²)-O)_n-H(I)的非离子性表面活性剂(A1)，其中在式(I)中的基团和符号具有以下含义：

n是3-25的数，

R¹是具有8-20个碳原子的脂族和/或芳族的直链或支化的烃基，

R²在每种情况下独立地是氢或具有1-6个碳原子的烷基，前提是至少60％的R²基团包含氢，基于R²基团的总数目计。

6.权利要求1-5中任一项的方法，其中含水配料含有至少一种通式R¹-O-(CH₂-CH(R³)-O)_m-R⁴(II)的低起泡的非离子性表面活性剂(A2)，其中在式(II)中的基团和符号具有以下含义：

m是3-30的数，

R³是氢或具有1-6个碳原子的烷基，前提是至少60％的R³基团包含氢，基于R²基团的总数计，

R⁴是选自以下的基团：

●直链或支化的具有1-20个碳原子的烷基，

●具有式-CO-R⁶的基团，其中R⁶包括具有1-20个碳原子的直链或支化的烷基，

●具有式-(CH₂-CH(R⁵)-O)_z-H的基团，其中z是1-15的数，R⁵是氢或具有1-6个碳原子的烷基，前提是基于所有R⁵基团的总数计的至少60％的R⁵基团包含具有1-6个碳原子的烷基。

7.权利要求1-6中任一项的方法，其中含水配料含有至少一种泡沫抑制剂(C1)。

8.权利要求7的方法，其中泡沫抑制剂(C1)含有聚丙二醇或聚丙二醇衍生物。

9.权利要求1-8中任一项的方法，其中含水配料含有至少一种润湿助剂(C2)。

10.权利要求1-9中任一项的方法，其中在配料中的表面活性剂(A)的浓度是0.01-5g/l。

11.权利要求1-10中任一项的方法，其中在配料中的接枝共聚物(B)的浓度是0.5-10g/l。

12.权利要求1-11中任一项的方法，其中接枝共聚物(B)与表面活性剂(A)之间的重量比是在1∶1至20∶1的范围内。

13.权利要求5-12中任一项的方法，其中所述配料含有至少一种表面活性剂(A1)和至少一种低起泡的表面活性剂(A2)，其中低起泡的表面活性剂(A2)与所有表面活性剂总量之间的重量比是至少1∶1。

14.权利要求1-13中任一项的方法，其中织物材料含有聚丙烯纤维。

15.权利要求1-13中任一项的方法，其中织物材料由聚丙烯纤维组成。

16.权利要求14或15的方法，其中聚丙烯纤维含有1-15重量％的至少一种聚酯作为添加剂，所述重量百分比是基于聚丙烯纤维的所有组分的量计。

17.权利要求16的方法，其中所述添加剂含有熔点为50-200℃的聚酯。

18.权利要求16或17的方法，其中聚丙烯纤维含有作为其它添加剂的0.1-10重量％的至少一种嵌段共聚物，所述嵌段共聚物含有至少一种数均摩尔质量Mn为至少200g/mol的非极性嵌段和至少一种数均摩尔质量Mn为至少500g/mol的极性嵌段。

19.权利要求18的方法，其中非极性嵌段是基本上由异丁烯单元构成，极性嵌段是基本上由氧亚烷基单元构成。

20.权利要求1-19中任一项的方法，其中后处理是在30-90℃下进行。