CN102162189B - 一种织物柔软剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种织物柔软剂的制备方法。其特征在于以长链脂肪醇与不饱和酸酯化反应，然后酯化物与醇胺加成反应得仲胺，仲胺再与卤烷烃发生取代反应得叔胺，叔胺再与季铵化试剂反应而制得，其具有如下结构：
其中R1为C1～C4的烷基或-CH2CH(OH)CH3，R2为C1～C3的直链或支链烷基，R3为带有12～22个碳原子的饱和烃基，x、y为2～6，X-代表一种与阳离子相结合的阴离子。通过本发明制得的产品为一种双酯吉米奇(Gemini)季铵盐柔软剂，双子结构以及醇乙基的引入，解决了以往柔软剂(D1821)溶解性差、油腻感强、润湿性和透气性差的问题，而且具有比普通酯基季铵盐更优异的柔软性能和抗静电性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种织物柔软剂的制备方法，具体为一种双酯吉米奇(Gemini)季铵盐织物柔软剂的制备方法，属有机化合物的合成技术领域。
背景技术
织物柔软剂是一种能赋予衣物和织物在穿着和使用时有柔软愉悦感觉的日用化工产品，它是随着合成洗涤剂的发展而渐渐从纺织品工业领域进入普通百姓家庭，成为人们日常衣物洗涤护理用品的。织物柔软剂的主要作用是提高织物手感和防止静电，并且还可赋予织物清新悦人的味道，此外，柔软剂还可应用于纤维工业，增加织物的柔软性，提高织物的耐磨性和撕裂强力。
织物柔软进入家用洗衣程序已有50年的历史，1955年美国生产出世界上第一种柔软剂，10年后在欧洲和日本也出现了类似的产品，现在柔软剂已在世界范围内得到广泛使用。织物柔软剂最主要的成分是阳离子表面活性剂，但是在20世纪20年代初阳离子表面活性剂的用途主要是利用其抑菌性，用于化妆品及相关制品的杀菌和防腐，由于其具有保持和恢复织物风格的功能，20世纪40年代，大量阳离子表面活性剂被应用于织物处理中的纤维整理和织物护理，其柔软剂的用途才真正体现出来。阳离子表面活性剂做为织物柔软剂主要是因为其特有的分子结构，因为大多数织物带有负电荷，当阳离子表面活性剂加入水中的时候，其亲水的无机基团可使其在水中分散，降低水表面张力，其憎水部分离子化形成带阳电荷的离子被织物吸附，并留在织物上润滑织物，产生柔顺效果。20世纪90年代，在国际上，D1821即双十八烷基二甲基氯化铵以其优良的柔软性能而被广泛用做织物柔软剂。
随着生活水平的日益提高，人们对穿着衣饰的要求已从单纯的实用型向美化型发展，不仅要求织物吸湿、透气、穿着舒服，而且追求织物具有柔软、滑爽、飘逸的风格。因此纺织品后整理，尤其是柔软整理，日益引起人们的重视。特别是合成纤维的发展，使得柔软整理更显得重要，因为一般合成纤维的手感都比天然纤维差，更需要用柔软剂来改善。20世纪90年代，在国际上，D1821以其优良的柔软性能而被广泛用做织物柔软剂，但由于其生物降解差，又不易配制成高浓度的产品，在污水处理中还易被污泥吸附而造成环境污染，逐渐被发达国家禁用。20世纪90年代以来，酯基季铵盐阳离子表面活性剂相继开发成功，这些表面活性剂具有传统表面活性剂不具备的性质，如生物降解性好，表面活性高，水溶性好，无毒，无刺激等，其最大的优势在于生物降解性，酯基的引入使其在废水处理中极易微生物分解而迅速降解为脂肪酸和较小的阳离子代谢物，对环境损害小，是环境友好型表面活性剂，因此，在洗涤、纺织印染等领域正逐渐受到人们重视。目前，以脂肪酸和三乙醇胺为主要原料制备的酯基季铵盐在欧洲市场的占有率超过80％，在酯基季铵盐中，双酯季铵盐的柔软性最好，但是硬脂酸三乙醇胺季铵盐很难做到单一的双酯成分，三酯的存在会大大降低其柔软性和溶解性。国内未见以脂肪醇、不饱和酸、醇胺、卤烷烃、季铵化试剂为原料经酯化、加成、取代、季铵化反应而制得双酯吉米奇(Gemini)季铵盐柔软剂的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺合理，制备具有较好使用性能织物柔软剂的方法。其特征在于以长链脂肪醇、不饱和酸、醇胺、卤烷烃、季铵化试剂为原料经酯化、加成、取代、季铵化反应而制得双酯吉米奇(Gemini)季铵盐柔软剂。
该发明的技术方案具体如下：
(1)酯化反应：按照长链脂肪醇∶不饱和酸摩尔比为1.0∶1.0～3.0称取长链脂肪醇加入到反应器，在氮气氛下，搅拌升温至60～80℃使其全部熔化后，加入阻聚剂对苯二酚，不饱和酸，催化剂；继续通氮气，升温至100～165℃下搅拌反应至酸值＜0.5mgKOH/g结束反应，降温，用碱液中和洗涤除去催化剂，再用清水洗涤至中性，将所得产物置于真空烘箱中60℃干燥，即得白色蜡状固体长链脂肪醇不饱和酸酯。
(2)加成反应：按照长链脂肪醇不饱和酸酯∶醇胺摩尔比为1.0∶0.95～1.60称取一定量的长链脂肪醇不饱和酸酯，按投料比滴加醇胺，保持85～160℃回流反应3～18h，得仲胺。
(3)取代反应：按照卤烷烃∶加成反应得到的仲胺摩尔比为1.0∶2.0～3.0称取仲胺加入到反应器，然后加入缚酸剂三乙胺，将卤烷烃溶于乙腈中，在搅拌下缓慢滴入，约30～120min滴完，20～60℃搅拌反应3～48h，反应后蒸馏除去溶剂，冷却后向三口瓶中加入乙酸乙酯充分振荡，抽滤，再用乙酸乙酯洗涤固体，然后用无水乙醇/乙酸乙酯重结晶3～4次，将结晶物在50～60℃真空干燥3～7h，得白色粉末状产品。
(4)季铵化反应：称取一定量的取代反应得到的叔胺加入到反应器中，加入叔胺质量分数10～40％的异丙醇作为溶剂，在回流状态下加入季铵化试剂进行季铵化反应，当测得产品中w(游离胺)＜2％，vb 停止反应，减压蒸馏除去溶剂，经无水乙醇/乙酸乙酯重结晶得目标产物。
所述制得的双酯吉米奇(Gemini)季铵盐柔软剂具有如下结构：
其中R1为C1～C4的烷基或-CH2CH(OH)CH3，R2为C1～C3的直链或支链烷基，R3为带有12～22个碳原子的饱和烃基，x、y为2～6，X-代表一种与阳离子相结合的阴离子。
所述酯化反应制得酯化物的过程中长链脂肪醇为C12～22的饱和脂肪醇，优选C12～18的饱和脂肪醇。
所述酯化反应制得酯化物的过程中不饱和脂肪酸可以为丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、戊烯酸、马来酸、衣康酸等，优选丙烯酸、甲基丙烯酸。
所述加成反应过程中醇胺为乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺等，优选乙醇胺。
所述取代反应过程中卤烷烃可以为二氯乙烷、二氯丙烷、二氯丁烷、二氯戊烷、二氯己烷、二溴乙烷、二溴丙烷、二溴丁烷、二溴戊烷、二溴己烷等，优选二氯乙烷、二溴乙烷。
所述季铵化反应过程中，季铵化试剂可以为硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、磷酸三甲酯、环氧氯丙烷、氯甲烷等。
所述酯化反应过程中催化剂可以为硫酸、对甲苯磺酸、固体超强酸、强酸性阳离子交换树脂等。
本发明具有以下突出优点和积极效果：
1、通过对反应工艺的优化选择，合成出一种双酯吉米奇季铵盐柔软剂，克服了以往酯基季铵盐柔软剂双酯产物含量低，三酯的存在影响产品性能的问题。
2、通过在分子结构中引入双子结构，使分子结构中具有两个季氮原子，使其具有比普通酯基季铵盐更优异的柔软性能和抗静电性能。
3、通过分子结构中醇乙基的引入，增加了产品的溶解性能，解决了以往柔软剂(D1821)溶解性差、油腻感强、润湿性和透气性差的问题。
4、本发明方法制得的产品由于酯基的引入而具有优良的生物降解性，生态毒性低，具有优异的环境相容性，可以克服双十八烷基二甲基氯化铵(D1821)使用时的环境污染问题。
具体实施方式
实施例1：在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入27.05g的十八醇，在氮气氛下，搅拌升温至60～80℃使其全部熔化后，加入0.01g对苯二酚，7.21g丙烯酸，0.87g对甲苯磺酸；继续通氮气，升温至100℃下搅拌反应至酸值＜0.5mgKOH/g结束反应，降温，用碱液中和洗涤除去催化剂，再用清水洗涤至中性，将所得产物置于真空烘箱中60℃干燥，即得白色蜡状固体丙烯酸十八酯。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入32.40g丙烯酸十八酯，称取5.81g乙醇胺置于恒压滴液漏斗中，通氮气升温至85℃滴加乙醇胺，85℃反应5h，得仲胺。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入上步得到的仲胺38.51g，然后加入缚酸剂三乙胺，将9.50g二溴乙烷溶于乙腈中，在搅拌下缓慢滴入，约30min滴完，30℃搅拌反应48h，反应后蒸馏除去溶剂，冷却后向三口瓶中加入乙酸乙酯充分振荡，抽滤，再用乙酸乙酯洗涤固体，然后用无水乙醇/乙酸乙酯重结晶3～4次，将结晶物在50～60℃真空干燥3h，得白色粉末状产品。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，称取39.81g上步反应得到的叔胺加入到反应器中，加入7.96g异丙醇，在回流状态下加入硫酸二甲酯，当测得产品中w(游离胺)＜2％，停止反应，减压蒸馏除去溶剂，经无水乙醇/乙酸乙酯重结晶得目标产物。
实施例2：在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入27.05g的十八醇，在氮气氛下，搅拌升温至60～80℃使其全部熔化后，加入0.0207g对苯二酚，14.40g丙烯酸，1.04g对甲苯磺酸；继续通氮气，升温至135℃下搅拌反应至酸值＜0.5mgKOH/g结束反应，降温，用碱液中和洗涤除去催化剂，再用清水洗涤至中性，将所得产物置于真空烘箱中60℃干燥，即得白色蜡状固体丙烯酸十八酯。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入32.41g丙烯酸十八酯，称取7.32g乙醇胺置于恒压滴液漏斗中，通氮气升温至120℃滴加乙醇胺，120℃反应12h，得仲胺。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入上步得到的仲胺38.51g，然后加入缚酸剂三乙胺，将7.91g二溴乙烷溶于乙腈中，在搅拌下缓慢滴入，约90min滴完，40℃搅拌反应28h，反应后蒸馏除去溶剂，冷却后向三口瓶中加入乙酸乙酯充分振荡，抽滤，再用乙酸乙酯洗涤固体，然后用无水乙醇/乙酸乙酯重结晶3～4次，将结晶物在50～60℃真空干燥3h，得白色粉末状产品。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，称取39.81g上步反应得到的叔胺加入到反应器中，加入15.83g异丙醇，在回流状态下加入硫酸二甲酯，当测得产品中w(游离胺)＜2％，停止反应，减压蒸馏除去溶剂，经无水乙醇/乙酸乙酯重结晶得目标产物。
实施例3：在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入27.05g的十八醇，在氮气氛下，搅拌升温至60～80℃使其全部熔化后，加入0.024g对苯二酚，21.60g丙烯酸，1.21g对甲苯磺酸；继续通氮气，升温至165℃下搅拌反应至酸值＜0.5mgKOH/g结束反应，降温，用碱液中和洗涤除去催化剂，再用清水洗涤至中性，将所得产物置于真空烘箱中60℃干燥，即得白色蜡状固体丙烯酸十八酯。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入32.40g丙烯酸十八酯，称取9.76g乙醇胺置于恒压滴液漏斗中，通氮气升温至160℃滴加乙醇胺，160℃反应12h，得仲胺。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入上步得到的仲胺38.51g，然后加入缚酸剂三乙胺，将6.33g二溴乙烷溶于乙腈中，在搅拌下缓慢滴入，约120min滴完，60℃搅拌反应8h，反应后蒸馏除去溶剂，冷却后向三口瓶中加入乙酸乙酯充分振荡，抽滤，再用乙酸乙酯洗涤固体，然后用无水乙醇/乙酸乙酯重结晶3～4次，将结晶物在50～60℃真空干燥3h，得白色粉末状产品。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，称取39.81g上步反应得到的叔胺加入到反应器中，加入15.92g异丙醇，在回流状态下加入环氧氯丙烷，当测得产品中w(游离胺)＜2％，停止反应，减压蒸馏除去溶剂，经无水乙醇/乙酸乙酯重结晶得目标产物。
实施例4：在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入27.05g的十八醇，在氮气氛下，搅拌升温至60～80℃使其全部熔化后，加入0.0226g对苯二酚，18.06g甲基丙烯酸，1.13g对甲苯磺酸；继续通氮气，升温至135℃下搅拌反应至酸值＜0.5mgKOH/g结束反应，降温，用碱液中和洗涤除去催化剂，再用清水洗涤至中性，将所得产物置于真空烘箱中60℃干燥，即得白色蜡状固体甲基丙烯酸十八酯。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入33.80g甲基丙烯酸十八酯，称取6.71g乙醇胺置于恒压滴液漏斗中，通氮气升温至125℃滴加乙醇胺，125℃反应5h，得仲胺。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入上步得到的仲胺39.91g，然后加入缚酸剂三乙胺，将8.64g二溴乙烷溶于乙腈中，在搅拌下缓慢滴入，约60min滴完，50℃搅拌反应10h，反应后蒸馏除去溶剂，冷却后向三口瓶中加入乙酸乙酯充分振荡，抽滤，再用乙酸乙酯洗涤固体，然后用无水乙醇/乙酸乙酯重结晶3～4次，将结晶物在50～60℃真空干燥3h，得白色粉末状产品。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，称取41.22g上步反应得到的叔胺加入到反应器中，加入16.48g异丙醇，在回流状态下加入硫酸二甲酯，当测得产品中w(游离胺)＜2％，停止反应，减压蒸馏除去溶剂，经无水乙醇/乙酸乙酯重结晶得目标产物。
实施例5：在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入27.05g的十八醇，在氮气氛下，搅拌升温至60～80℃使其全部熔化后，加入0.0226g对苯二酚，18.06g甲基丙烯酸，0.339g浓硫酸；继续通氮气，升温至125℃下搅拌反应至酸值＜0.5mgKOH/g结束反应，降温，用碱液中和洗涤除去催化剂，再用清水洗涤至中性，将所得产物置于真空烘箱中60℃干燥，即得白色蜡状固体甲基丙烯酸十八酯。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入33.80g甲基丙烯酸十八酯，称取6.71g乙醇胺置于恒压滴液漏斗中，通氮气升温至125℃滴加乙醇胺，125℃反应5h，得仲胺。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入上步得到的仲胺39.91g，然后加入缚酸剂三乙胺，将8.64g二溴乙烷溶于乙腈中，在搅拌下缓慢滴入，约60min滴完，50℃搅拌反应10h，反应后蒸馏除去溶剂，冷却后向三口瓶中加入乙酸乙酯充分振荡，抽滤，再用乙酸乙酯洗涤固体，然后用无水乙醇/乙酸乙酯重结晶3～4次，将结晶物在50～60℃真空干燥3h，得白色粉末状产品。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，称取41.22g上步反应得到的叔胺加入到反应器中，加入16.48g异丙醇，在回流状态下加入硫酸二甲酯，当测得产品中w(游离胺)＜2％，停止反应，减压蒸馏除去溶剂，经无水乙醇/乙酸乙酯重结晶得目标产物。
实施例6：在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入24.25g的十六醇，在氮气氛下，搅拌升温至60～80℃使其全部熔化后，加入0.0211g对苯二酚，18.06g丙烯酸，0.339g浓硫酸；继续通氮气，升温至105℃下搅拌反应至酸值＜0.5mgKOH/g结束反应，降温，用碱液中和洗涤除去催化剂，再用清水洗涤至中性，将所得产物置于真空烘箱中60℃干燥，即得白色蜡状固体丙烯酸十六酯。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入29.60g丙烯酸十六酯，称取6.11g乙醇胺置于恒压滴液漏斗中，通氮气升温至95℃滴加乙醇胺，95℃反应18h，得仲胺。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入上步得到的仲胺35.70g，然后加入缚酸剂三乙胺，将8.57g二溴乙烷溶于乙腈中，在搅拌下缓慢滴入，约40min滴完，50℃搅拌反应10h，反应后蒸馏除去溶剂，冷却后向三口瓶中加入乙酸乙酯充分振荡，抽滤，再用乙酸乙酯洗涤固体，然后用无水乙醇/乙酸乙酯重结晶3～4次，将结晶物在50～60℃真空干燥3h，得白色粉末状产品。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，称取41.22g上步反应得到的叔胺加入到反应器中，加入12.37g异丙醇，在回流状态下加入硫酸二甲酯，当测得产品中w(游离胺)＜2％，停止反应，减压蒸馏除去溶剂，经无水乙醇/乙酸乙酯重结晶得目标产物。
实施例7：在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入21.40g的十四醇，在氮气氛下，搅拌升温至60～80℃使其全部熔化后，加入0.0211g对苯二酚，18.06g丙烯酸，0.339g浓硫酸；继续通氮气，升温至105℃下搅拌反应至酸值＜0.5mgKOH/g结束反应，降温，用碱液中和洗涤除去催化剂，再用清水洗涤至中性，将所得产物置于真空烘箱中60℃干燥，即得白色蜡状固体丙烯酸十四酯。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入26.80g丙烯酸十四酯，称取7.50g丙醇胺置于恒压滴液漏斗中，通氮气升温至95℃滴加丙醇胺，95℃反应18h，得仲胺。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入上步得到的仲胺34.30g，然后加入缚酸剂三乙胺，将8.57g二溴乙烷溶于乙腈中，在搅拌下缓慢滴入，约40min滴完，50℃搅拌反应10h，反应后蒸馏除去溶剂，冷却后向三口瓶中加入乙酸乙酯充分振荡，抽滤，再用乙酸乙酯洗涤固体，然后用无水乙醇/乙酸乙酯重结晶3～4次，将结晶物在50～60℃真空干燥3h，得白色粉末状产品。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，称取41.22g上步反应得到的叔胺加入到反应器中，加入12.37g异丙醇，在回流状态下加入硫酸二甲酯，当测得产品中w(游离胺)＜2％，停止反应，减压蒸馏除去溶剂，经无水乙醇/乙酸乙酯重结晶得目标产物。
实施例8：在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入18.60g的十二醇，在氮气氛下，搅拌升温至60～80℃使其全部熔化后，加入0.0211g对苯二酚，18.06g丙烯酸，0.339g浓硫酸；继续通氮气，升温至100℃下搅拌反应至酸值＜0.5mgKOH/g结束反应，降温，用碱液中和洗涤除去催化剂，再用清水洗涤至中性，将所得产物置于真空烘箱中60℃干燥，即得白色蜡状固体丙烯酸十二酯。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入26.80g丙烯酸十二酯，称取7.50g丁醇胺置于恒压滴液漏斗中，通氮气升温至95℃滴加丙醇胺，95℃反应18h，得仲胺。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，加入上步得到的仲胺35.70g，然后加入缚酸剂三乙胺，将4.71g二氯乙烷溶于乙腈中，在搅拌下缓慢滴入，约40min滴完，50℃搅拌反应10h，反应后蒸馏除去溶剂，冷却后向三口瓶中加入乙酸乙酯充分振荡，抽滤，再用乙酸乙酯洗涤固体，然后用无水乙醇/乙酸乙酯重结晶3～4次，将结晶物在50～60℃真空干燥3h，得白色粉末状产品。
在带有温度计、搅拌器、冷凝管的100ml的四口烧瓶中，称取41.22g上步反应得到的叔胺加入到反应器中，加入12.37g异丙醇，在回流状态下加入环氧氯丙烷，当测得产品中w(游离胺)＜2％，停止反应，减压蒸馏除去溶剂，经无水乙醇/乙酸乙酯重结晶得目标产物。
Claims (1)
1.一种织物柔软剂的制备方法，其特征在于：
所述织物柔软剂具有如下结构：
其中R1为C1～C4的烷基或-CH2CH(OH)CH3，R2为C1～C3的直链或支链烷基，R3为带有12～22个碳原子的饱和烃基，x、y为2～6，X-代表一种与阳离子相结合的阴离子，
(1)酯化反应：长链脂肪醇与不饱和脂肪酸反应得到不饱和酸长链脂肪醇酯；
(2)加成反应：第(1)步得到的不饱和酸长链脂肪醇酯与醇胺反应得到仲胺；
(3)取代反应：第(2)步得到的仲胺与卤烷烃反应得到叔胺；
(4)季铵化反应：第(3)步得到的叔胺与季铵化试剂反应得到双酯吉米奇Gemini季铵盐柔软剂，
所述长链脂肪醇为C12～22的饱和脂肪醇；不饱和脂肪酸为丙烯酸或甲基丙烯酸或丁烯酸或戊烯酸或马来酸或衣康酸；醇胺为乙醇胺或丙醇胺或丁醇胺；卤烷烃为二氯乙烷或二氯丙烷或二氯丁烷或二氯戊烷或二氯己烷或二溴乙烷或二溴丙烷或二溴丁烷或二溴戊烷或二溴己烷；季铵化试剂为硫酸二甲酯或硫酸二乙酯或磷酸三甲酯或环氧氯丙烷或氯甲烷，步骤(1)过程中长链脂肪醇∶不饱和脂肪酸物质的量比为1.0∶1.0～3.0；催化剂为硫酸或对甲苯磺酸或固体超强酸或强酸性阳离子交换树脂；反应温度100～165℃，步骤(2)过程中不饱和酸长链脂肪醇酯∶醇胺物质的量比为1.0∶0.95～1.6；反应温度85～160℃，反应时间3～18h，步骤(3)过程中卤烷烃∶仲胺物质的量比为1.0∶2.0～3.0；乙腈作溶剂，反应温度20～60℃，反应时间3～48h，步骤(4)过程中异丙醇作为溶剂，加入量为10～40％叔胺的质量分数。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101050182A (zh) * | 2006-04-06 | 2007-10-10 | 浙江华特实业集团华特化工有限公司 | 一种季铵盐的制备方法 |
| CN101280515A (zh) * | 2007-08-22 | 2008-10-08 | 浙江传化股份有限公司 | 酯基双季铵盐织物柔软剂及其制备方法 |
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Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
| US5916863A (en) * | 1996-05-03 | 1999-06-29 | Akzo Nobel Nv | High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compound from triethanol amine |
| US20040097395A1 (en) * | 2002-11-14 | 2004-05-20 | Andre Crutzen | Fabric softening composition containing esterquat with specific ester distribution and sequestrant |
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- 2011-02-28 CN CN2011100472920A patent/CN102162189B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101050182A (zh) * | 2006-04-06 | 2007-10-10 | 浙江华特实业集团华特化工有限公司 | 一种季铵盐的制备方法 |
| CN101353862A (zh) * | 2007-07-23 | 2009-01-28 | 五星化学工业株式会社 | 用于提高纤维的柔软性的纤维柔软剂的制造方法 |
| CN101280515A (zh) * | 2007-08-22 | 2008-10-08 | 浙江传化股份有限公司 | 酯基双季铵盐织物柔软剂及其制备方法 |
| CN101736580A (zh) * | 2009-12-21 | 2010-06-16 | 北京绿泽宇和科技有限公司 | 一种织物保养柔顺剂 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 刘艳芳等.特殊结构吉米奇（Gemini）季铵盐性能及其在油田中的应用.《精细与专用化学品》.2006,第14卷正文第38页-39页. * |
| 李建婷等.超支化吉米奇(Gemini)季铵盐的合成、性能与应用.《精细与专用化学品》.2006,第14卷正文第40-41页. * |
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