CN102159165A - 具有聚氨酯泡沫体层和由热塑性聚合物制成的覆盖层的伤口敷料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及适合作为伤口敷料的、包括泡沫体层(10)和覆盖层(20)的层状复合材料，其中覆盖层(20)包括热塑性聚合物，优选聚氨酯，并且至少部分地直接连接到该泡沫体层(10)上，且其中该泡沫体层(10)包括由含有阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的组合物进行发泡和干燥所获得的聚氨酯泡沫体。该泡沫体能够用环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物来稳定化。本发明进一步涉及生产该类型的层状复合材料的方法和涉及它例如作为伤口敷料的用途。

Description

具有聚氨酯泡沫体层和由热塑性聚合物制成的覆盖层的伤口敷料

本发明涉及适合用作伤口敷料的层状复合材料，它包括泡沫体层以及覆盖层，其中覆盖层包括热塑性聚合物并且至少部分地直接粘结于该泡沫体层上。本发明进一步涉及生产该层状复合材料的方法和涉及它作为例如伤口敷料的用途。

伤口处置可采用具有贴合在伤口上的泡沫体层的伤口敷料。这已经证明是有利的，因为泡沫体吸收从该伤口渗出的水分的能力会在该伤口中产生有益于愈合的气候。然而，此类泡沫体本身常常具有以下缺点：它们会变脏，有细菌繁殖或在佩戴过程中可因为机械应力而破坏。

作为解决办法，可在伤口敷料的外表面上提供保护性覆盖箔。这一覆盖箔能够提供微生物不渗透性，提供对伤口渗出液的不渗透性，同时还有伤口敷料对水蒸汽的渗透性。迄今，覆盖箔须利用粘合剂被粘结于泡沫体层上。

然而，粘合剂的使用也有缺点。施加粘合剂层意味着额外的劳动和材料需求，和因此在伤口敷料的制造中的附加成本。此外，该粘合剂对于水蒸汽的渗透性可有不利的影响。最终，该粘合剂还可能影响伤口敷料的热成形性。

WO 2007/115696（它的全部内容被引入供参考）公开了生产用于伤口处理的聚氨酯泡沫体的方法，其中对包括聚氨酯分散体和特定的凝聚剂的组合物进行发泡和干燥。该聚氨酯分散体能够例如通过从有机多异氰酸酯和具有400 g/mol-8000 g/mol的数均分子量和1.5-6的OH官能度的聚合物多元醇以及任选的具有62 g/mol-399 g/mol的分子量的羟基官能化合物和任选的异氰酸酯反应性的阴离子或潜在阴离子的和任选的非离子的亲水化剂制备异氰酸酯官能化预聚物而获得。预聚物的游离NCO基团然后任选地与具有32 g/mol－400 g/mol的分子量的氨基官能化合物和与氨基官能化的阴离子的或潜阴离子的亲水化剂以扩链方式进行完全地或部分地反应。该预聚物在这一步骤之前、过程中或之后被分散在水中。所存在的任何潜在离子基团能够通过与中和剂的部分或完全反应被转化成离子形式。

EP 0 485 657公开了用于伤口或皮肤溃疡的敷料。该敷料包括半渗透性的聚氨酯膜和多个同中心的聚乙烯泡沫体环。泡沫体环在半渗透性的薄膜上的应用使得可以影响伤口敷料的水分/蒸汽透过性能。这些能够经过调节以适合该伤口环境。该半渗透性的薄膜粘结于环的上表面之上。进一步公开了这一粘结是通过粘合剂来实现的。

DE 103 01 835公开了具有印刷伤口敷料和透明固定箔的膏药。该伤口敷料能够各自地印刷和特别是考虑印刷主体的轮廓来成形。粘附在面对伤口侧的一侧上的固定箔在至少两侧上与该伤口敷料重叠并且由透明材料构成，因此，由于该膏药所引起的美容损害作用基本上被减少到伤口敷料的尺寸。覆盖性的粘性透明固定箔在额外切断时甚至在有问题的皮肤区域中也可提供良好的保持作用。也公开的是生产这一膏药的方法，它的用途以及使用方法。该透明固定箔能够由聚氨酯组成。根据该公开的教导，在透明固定箔材料面对伤口一侧上提供透明粘合剂，该粘合剂一方面确保膏药固定到皮肤上，另一方面确保伤口敷料固定到固定箔上。

因此需要替代性的伤口敷料。更具体地说，需要伤口敷料，其中泡沫体层和覆盖层在没有粘合剂的情况下以不会限制使用的强度粘结在一起，并且是热可成形的。

本发明因此建议了包括泡沫体层以及覆盖层的适合用作伤口敷料的层状复合材料，其中覆盖层包括热塑性聚合物并且至少部分地直接粘结于该泡沫体层上，且其中该泡沫体层包括由对包含水性、阴离子亲水化的聚氨酯分散体(I)的组合物进行发泡和干燥而获得的聚氨酯泡沫体。

本发明规定该泡沫体层包括可从发泡的聚氨酯分散体获得的泡沫体。该泡沫体层放置于所要覆盖的伤口上。有利地，该泡沫体具有微孔、至少部分开孔的、有互通泡孔的结构。

本发明的层压复合材料的覆盖层包括热塑性聚合物。热塑性聚合物最初被理解为是指当在为加工和使用该材料典型的温度范围内反复加热和冷却时保持热塑性的聚合物。热塑性被理解为指聚合物的性能：即在对聚合物典型的温度范围中，反复地当加热时软化和当冷却时硬化，并且在软化状态下，反复地通过流动而可模塑加工成半成品或制品，例如作为模塑部件、挤塑物或成形部件。有利地，将覆盖层设计为半渗透膜，即设计为阻止伤口渗出液和外部的水通过泡沫体层但允许水蒸汽通过的膜。

当将该膜或箔的厚度定在≥5μm到≤80μm，尤其≥5μm至≤60μm和更优选≥10μm到≤30μm的厚度且断裂伸长率高于450%时，进一步发现是特别有利的。

在本发明中，覆盖层和泡沫体层至少部分地直接粘结在一起。这意味着在层状复合材料中有一些区域，在这些区域中两层直接相互叠置。在这些区域中，层状复合材料的特征即在于在泡沫体层和覆盖层之间没有粘合剂。

聚氨酯分散体(I)包括聚氨酯，其中游离异氰酸酯基团至少部分地与阴离子或潜阴离子亲水化剂进行反应。此类亲水化剂是具有可与异氰酸酯基反应的官能团如氨基、羟基或硫醇基，和另外具有酸基团或酸阴离子基团如羧酸根、磺酸根或膦酸根的化合物。

通过根据本发明选择泡沫体层和覆盖层，可获得具有保护层、覆盖层和/或膜箔片的伤口敷料，它们因为不需要粘合剂层而可以在较少的操作中制得。这些层的层间粘合性仍然是足够的。在生产之后，该层状复合材料利用热成形法继续作进一步加工，有可能使该伤口敷料具有各种各样的形状。

在根据本发明的层状复合材料的一个实施方案中，组合物(从其获得泡沫体层的聚氨酯泡沫体)进一步包括添加剂，后者选自脂肪酸酰胺，磺基琥珀酰胺，烃磺酸盐，烃硫酸盐，脂肪酸盐，烷基多糖苷和/或环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。

此类添加剂能够用作泡沫形成剂和/或泡沫稳定剂。在脂肪酸酰胺，磺基琥珀酰胺，烃磺酸盐，烃硫酸盐或脂肪酸盐中的亲油性基团优选包括≥12到≤24个碳原子。合适的烷基多糖苷例如可通过较长链一元醇(在烷基中有≥4到≤22个C原子)与单糖、二糖或多糖进行反应而获得。也合适的是在烃基中具有≥14到≤24个碳原子的烷基苯磺酸盐或烷基苯硫酸盐。

所述脂肪酸酰胺优选是以单-或二-(C₂/C₃-链烷醇)胺为基础的那些。所述脂肪酸盐例如是碱金属盐，胺盐或未被取代的铵盐。

这些脂肪酸衍生物典型地是基于脂肪酸，如月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，油酸，硬脂酸，蓖麻醇酸，山俞酸或花生酸，椰油脂肪酸，牛脂酸，大豆脂肪酸和它们的氢化产品。

能够使用的泡沫稳定剂例如是磺基琥珀酰胺和硬脂酸铵的混合物，其中硬脂酸铵含量优选是≥20重量%到≤60重量%，特别优选≥30重量%到≤50重量%，磺基琥珀酰胺含量优选是≥40重量%到≤80重量%，特别优选≥50重量%到≤70重量%。

能够使用的其它泡沫稳定剂例如是脂肪醇-多糖苷和硬脂酸铵的混合物，其中硬脂酸铵含量优选是≥20重量%到≤60重量%和更优选≥30重量%到≤50重量%，脂肪醇-多糖苷含量优选是≥40重量%到≤80重量%和更优选≥50重量%到≤70重量%。

所述环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物是环氧乙烷和环氧丙烷加成到OH-或NH-官能化的起始剂分子上所形成的加成产物。

有用的起始剂分子原则上尤其包括水，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油，三羟甲基丙烷，季戊四醇，乙二胺，甲苯二胺，山梨糖醇，蔗糖和它们的混合物。

优选的是使用上述种类的二-或三官能化合物作为起始剂。特别优选的是聚乙二醇或聚丙二醇。

通过改变相应的环氧环的量以及环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)嵌段的数目，可获得各种种类的嵌段共聚物。

原则上还有可能的是，严格地由环氧乙烷或环氧丙烷以嵌段方式组成的共聚物也包括EO和PO的单独混合嵌段。

如果EO和PO的混合物用于加聚反应中，则获得混合嵌段，这样，以该嵌段为基础，导致了在这一嵌段中EO和PO的无规分布。

根据本发明使用的EO/PO嵌段共聚物的环氧乙烷含量优选是≥ 5重量%，更优选≥ 20重量%和最优选≥40重量%，以在共聚物中存在的环氧乙烷和环氧丙烷单元的总数为基础计。

根据本发明使用的EO/PO嵌段共聚物的环氧乙烷含量优选是≤95重量%，更优选≤90重量%和最优选≤85重量%，以在共聚物中存在的环氧乙烷和环氧丙烷单元的总数为基础计。

根据本发明使用的EO/PO嵌段共聚物的数均分子量优选是≥1000 g/mol，更优选≥2000 g/mol和最优选≥ 5000 g/mol。

根据本发明使用的EO/PO嵌段共聚物的数均分子量优选是≤10000 g/mol，更优选≤9500 g/mol和最优选≤9000 g/mol。

使用EO/PO嵌段共聚物的有利之处在于，所获得的泡沫体具有比使用其它稳定剂时更低的疏水性。因此能够有利地影响对于液体的吸收行为。此外，与其它稳定剂不同，当使用EO/PO嵌段共聚物时获得非细胞毒性泡沫体。

环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物优选具有遵循通式（1)的结构：

          (1)

其中n值是在≥2至≤200范围内，m值是在≥10至≤60范围内。

n值优选是在≥60至≤180范围内，更优选≥130至≤160范围内。m值优选是在≥25至≤45范围内，更优选≥25至≤35范围内。

上述类型的EO/PO嵌段共聚物是特别优选的，它们具有≥4，特别优选≥8和最优选≥14的亲水亲油平衡(HLB)值。HLB值是根据公式HLB = 20·Mh/M计算的，其中Mh是从环氧乙烷形成的亲水性分子结构部分的数均分子量，M是整个分子的数均分子量 (Griffin, W.C.: Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, 1949)。然而，该HLB值是≤19和优选≤18。

在本发明的层状复合材料的一个实施方案中，阴离子亲水化的聚氨酯水分散体(I)可通过以下过程获得：

A)   提供异氰酸酯官能化预聚物，其可从包括下列组分的反应混合物获得：

A1) 有机多异氰酸酯，和

A2) 具有≥400 g/mol到≤8000 g/mol的数均分子量和≥1.5到≤6的OH官能度的聚合物多元醇，

随后，

B)    该预聚物的游离NCO基团与下列组分

B1)  氨基官能化阴离子或潜阴离子的亲水化剂

以扩链方式完全或部分地进行反应，然后在步骤B)之前、过程中或之后将该预聚物分散在水中，其中在反应混合物中仍存在的潜离子基团通过与中和剂的部分或完全反应被转化成离子形式。

优选的阴离子聚氨酯水分散体(I)具有低水平的亲水性阴离子基团，优选在≥0.1到≤15毫当量/100 g的固体树脂的范围内。

为了获得良好的沉降稳定性，特定的聚氨酯分散体的数均粒度优选是≤750 nm和更优选≤500 nm，由激光相关光谱法测定。

在制备NCO官能化预聚物时，组分A1)的化合物中的NCO基团与组分A2)-A4)的化合物中的NCO反应活性基团如氨基、羟基或硫醇基团的比率是≥1.05到≤3.5，优选≥1.2到≤3.0，和更优选≥1.3到≤2.5。

在阶段B)中氨基官能化合物的用量应使得这些化合物的异氰酸酯反应性的氨基与预聚物的游离异氰酸酯基的当量比是≥40%到≤150%，优选在≥50%和≤125%之间，和更优选在≥60%和≤120%之间。

组分A1)的合适多异氰酸酯是具有≥2的NCO官能度的芳族，芳脂族，脂族或脂环族多异氰酸酯。

此类合适多异氰酸酯的例子是1,4-丁二异氰酸酯，1,6-己二异氰酸酯(HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，2,2,4-和/或2,4,4-三甲基己二异氰酸酯，异构的双(4,4’-异氰酸根环己基)甲烷或它们的具有任意异构体含量的混合物，1,4-亚环己基二异氰酸酯，1,4-苯二异氰酸酯，2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)，1,5-萘二异氰酸酯，2,2’-和/或2,4’-和/或4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，1,3-和/或1,4-双(2-异氰酸根丙-2-基)苯(TMXDI)，1,3-双(异氰酸根甲基)苯(XDI)，和具有C₁-C₈烷基的2,6-二异氰酸根己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。

除上述多异氰酸酯之外，还有可能按比例使用具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲烷、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基二嗪二酮和/或

二嗪三酮结构的改性二异氰酸酯，和具有大于2个NCO基团/分子的未改性多异氰酸酯，例如4-异氰酸根甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)或三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯。

优选上述类型的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物只具有脂族和/或环脂族方式连接的异氰酸酯基团，且混合物的平均NCO官能度在≥2至≤4范围内，优选≥2至≤2.6和更优选≥2至≤2.4。

在A1)中特别优选的是使用1,6-己二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，异构的双(4,4’-异氰酸根环己基)甲烷，和它们的混合物。

在A2)中使用具有≥400 g/mol至≤8000 g/mol，优选≥400 g/mol至≤6000 g/mol和更优选≥600 g/mol至≤3000 g/mol的数均分子量Mn的聚合物多元醇。这些优选具有≥1.5到≤6，更优选≥1.8到≤3和最优选≥1.9到≤2.1的OH官能度。

此类聚合物多元醇包括例如聚酯多元醇，聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚多醇，聚酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚酯多元醇，聚氨酯聚醚多醇，聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。这些能够单独或以彼此的任意混合物的形式用于A2)中。

此类聚酯多元醇包括从二元醇和任选的三元醇和四元醇以及二羧酸和任选的三羧酸和四羧酸或羟基羧酸类或内酯类形成的缩聚物。代替游离多羧酸，还有可能使用相应的多羧酸酐或低级醇的相应多羧酸酯来制备该聚酯。

合适二醇的例子是乙二醇，丁二醇，二甘醇，三甘醇，聚亚烷基二醇如聚乙二醇，还有1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，丁二醇(1,3)，丁二醇(1,4)，己二醇(1,6)和异构体，新戊二醇或羟基新戊酸新戊二醇酯，其中己二醇(1,6)和异构体，新戊二醇和羟基新戊酸新戊二醇酯是优选的。除这些外，还有可能使用多元醇如三羟甲基丙烷，甘油，赤藓醇，季戊四醇，三羟甲基苯或三羟乙基异氰脲酸酯。

有用的二羧酸包括邻苯二甲酸，间苯二酸，对苯二甲酸，四氢化邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，环己烷二甲酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，戊二酸，四氯邻苯二甲酸，马来酸，富马酸，衣康酸，丙二酸，辛二酸，2-甲基琥珀酸，3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。相应的酸酐也能够用作酸的来源。

当需要酯化的多元醇的平均官能度是≥2时，还可使用单羧酸，如苯甲酸和己烷甲酸。

优选的酸是上述类型的脂族或芳族酸。己二酸，间苯二酸和任选的偏苯三酸是特别优选的。

在具有末端羟基的聚酯多元醇的制备中可用作反应参与者的羟基羧酸类包括例如羟基己酸，羟基丁酸，羟基癸酸，羟基硬脂酸等等。合适的内酯包括己内酯，丁内酯和同系物。己内酯是优选的。

在A2)中同样可以使用具有≥400 g/mol到≤8000 g/mol范围内和优选在≥600 g/mol到≤3000 g/mol范围内的数均分子量Mn的含羟基的聚碳酸酯，优选聚碳酸酯二醇。这些可通过碳酸衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与多元醇(优选二元醇)的反应获得。

此类二醇的例子是乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，1,6-己二醇，1,8-辛二醇，新戊二醇，1,4-双羟基甲基环己烷，2-甲基-1,3-丙二醇，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，双酚A和上述类型的内酯改性二元醇。

聚碳酸酯二醇优选含有≥40%到≤100重量%的己二醇，优选1,6-己二醇和/或己二醇衍生物。此类己二醇衍生物基于己二醇并且除末端OH基团外还具有酯或醚基团。此类衍生物可通过己二醇与过量的己内酯的反应或通过己二醇本身醚化成二己二醇或三己二醇来获得。

代替纯聚碳酸酯二醇或除纯聚碳酸酯二醇之外，聚醚-聚碳酸酯二醇也能够用于A2)中。

含羟基的聚碳酸酯优选具有线性结构。

在A2)中可以同样地使用聚醚多醇。

可使用的例如是聚四亚甲基二醇聚醚，如利用阳离子开环通过四氢呋喃的聚合反应可获得的那些。

有用的聚醚多醇同样地包括氧化苯乙烯，环氧乙烷，环氧丙烷，环氧丁烷和/或表氯醇加成到二官能或多官能的起始剂分子上所获得的加成产物。以至少按比例的环氧乙烷加成到二官能或多官能起始剂分子上为基础的聚醚多醇也能够用作组分A4)(非离子的亲水化剂)。

适用的起始剂分子可包括例如水，丁基二甘醇，甘油，二甘醇，三羟甲基丙烷，丙二醇，山梨糖醇，乙二胺，三乙醇胺，或1,4-丁二醇。优选的起始剂分子是水，乙二醇，丙二醇，1,4-丁二醇，二甘醇和丁基二甘醇。

聚氨酯分散体(I)的特别优选的实施方式含有作为组分A2)的聚碳酸酯多元醇和聚四亚甲基二醇多元醇的混合物，在该混合物中聚碳酸酯多元醇的比例是≥20重量%至≤80重量%，在该混合物中聚丁二醇多元醇的比例是≥20重量%至≤80重量%。≥30重量%至≤75重量%的聚丁二醇多元醇的比例以及≥25重量%到≤70重量%的聚碳酸酯多元醇的比例是优选的。特别优选的是≥35重量%至≤70重量%的聚丁二醇多元醇的比例和≥30重量%到≤65重量%的聚碳酸酯多元醇的比例，在各情况下前提条件是聚碳酸酯多元醇和聚丁二醇多元醇的重量百分数的总和是≤100重量%，以及组分A2)中聚碳酸酯多元醇和聚丁二醇聚醚多醇的总和的比例是≥50重量%，优选≥60重量%和更优选≥70重量%。

组分B1)的异氰酸酯反应性的阴离子或潜阴离子亲水化剂是指具有至少一个异氰酸酯反应活性基团如氨基、羟基或硫醇基以及具有至少一个诸如-COO^-M⁺、-SO₃ ^-M⁺、-PO(O^-M⁺)₂之类的官能团的所有化合物，其中M⁺例如是金属阳离子、H⁺、NH₄ ⁺、NHR₃ ⁺，其中在各情况下R可以是C₁-C₁₂-烷基、C₅-C₆-环烷基和/或C₂-C₄-羟烷基，它们在与含水介质相互作用时达成pH依赖性的离解平衡，并因此能够具有负电荷或中性电荷。

该异氰酸酯反应性的阴离子或潜阴离子亲水化剂优选是异氰酸酯反应性的氨基官能化阴离子或潜阴离子亲水化剂。

适用的阴离子或潜阴离子亲水化化合物是单氨基和二氨基羧酸，单氨基和二氨基磺酸，以及单氨基和二氨基膦酸和它们的盐。此类阴离子或潜阴离子亲水化剂的例子是N-(2-氨基乙基)-β-丙氨酸，2-(2-氨基乙基氨基)乙烷磺酸，乙二胺丙基磺酸，乙二胺丁基磺酸，1,2-或1,3-亚丙基二胺-β-乙基磺酸，甘氨酸，丙氨酸，牛磺酸，赖氨酸，3,5-二氨基苯甲酸以及IPDA和丙烯酸的加成物(EP-A 0 916 647，实施例1)。进一步有可能使用WO-A 01/88006中的环己基氨基丙烷磺酸(CAPS)作为阴离子或潜阴离子亲水化剂。

组分B1)的优选的阴离子或潜阴离子亲水化剂是具有羧酸根或羧基和/或磺酸根基团的上述类型的那些化合物，如N-(2-氨基乙基)-β-丙氨酸的盐，2-(2-氨基乙基氨基)乙烷磺酸的盐或IPDA和丙烯酸的加成物的盐(EP-A 0 916 647，实施例1)。

还能够使用阴离子或潜阴离子亲水化剂和非离子亲水化剂的混合物进行亲水化。

在本发明的层状复合材料的另一实施方案中，在步骤A)中的反应混合物进一步包括：

A3) 具有≥62 g/mol到≤399 g/mol的分子量的羟基官能化合物。

组分A3)的化合物具有≥62 g/mol到≤399 g/mol的分子量。

在A3)中可使用具有至多20个碳原子的具有所述分子量的多元醇，如乙二醇，二甘醇，三甘醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,3-丁二醇，环己烷二醇，1,4-环己烷二甲醇，1,6-己二醇，新戊二醇，氢醌二羟基乙基醚，双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷)，氢化双酚A，(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)，三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇以及它们彼此的任意混合物。

也合适的是具有所述分子量范围的酯二醇，如ε-羟基己酸α-羟基丁酯，γ-羟丁酸ω-羟基己酯，己二酸(β-羟乙基)酯或对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯。

在A3)中可以进一步使用单官能的异氰酸酯反应活性的含羟基化合物。此类单官能化合物的例子是乙醇，正丁醇，乙二醇单丁醚，二甘醇单甲醚，乙二醇单丁醚，二甘醇单丁醚，丙二醇单甲醚，二丙二醇单甲醚，三丙二醇单甲醚，二丙二醇单丙基醚，丙二醇单丁基醚，二丙二醇单丁基醚，三丙二醇单丁基醚，2-乙基己醇，1-辛醇，1-十二烷醇，1-十六醇。

组分A3)的优选化合物是1,6-己二醇，1,4-丁二醇，新戊二醇和三羟甲基丙烷。

在本发明的层状复合材料的另一实施方案中，在步骤A)中的反应混合物进一步包括：

A4) 异氰酸酯反应活性的阴离子性或潜在阴离子性和任选地非离子性的亲水化剂。

组分A4)的阴离子或潜阴离子亲水化化合物是指具有至少一个异氰酸酯反应活性基团如氨基、羟基或硫醇基以及具有至少一个诸如-COO^-M⁺、-SO₃ ^-M⁺、-PO(O^-M⁺)₂之类的官能团的所有化合物，其中M⁺例如是金属阳离子、H⁺、NH₄ ⁺、NHR₃ ⁺，其中在各情况下R可以是C₁-C₁₂-烷基、C₅-C₆-环烷基和/或C₂-C₄-羟烷基，这些基团在与含水介质相互作用时达成pH依赖性的离解平衡，并因此能够具有负电荷或中性电荷。适用的阴离子或潜阴离子亲水化化合物包括例如单羟基和二羟基羧酸，单和二羟基磺酸以及单羟基和二羟基膦酸和它们的盐。此类阴离子或潜阴离子亲水化剂的例子是二羟甲基丙酸，二羟甲基丁酸，羟基特戊酸，苹果酸，柠檬酸，乙醇酸，乳酸以及从2-丁烯二醇和NaHSO₃形成的丙氧基化加合物，按照在DE-A 2 446 440，第5-9页，通式I-III中所述。组分A4)的优选的阴离子或潜阴离子亲水化剂是具有羧酸根或羧基和/或磺酸根基团的上述类型的那些化合物。

特别优选的阴离子或潜阴离子亲水化剂是含有羧酸根或羧基作为离子或潜离子基团的那些，如二羟甲基丙酸，二羟甲基丁酸和羟基特戊酸和/或它们的盐。

组分A4)的适用的非离子亲水化化合物是例如含有至少一个羟基或氨基（优选至少一个羟基）的聚氧化烯醚。它的例子是含有统计平均≥5至≤70个和优选≥7至≤55个环氧乙烷单元每分子的由合适起始剂分子的烷氧基化可获得的单羟基官能化聚氧化烯聚醚醇。这些是含有≥30 mol%和优选≥40 mol%（以所含的全部环氧烷单元为基础计）的环氧乙烷单元的纯聚氧化乙烯醚或混合聚氧化烯醚。

上述类型的优选的聚氧化乙烯醚是具有≥40 mol%至≤100 mol%的环氧乙烷单元和≥0 mol%至≤60 mol%的环氧丙烷单元的单官能的混合聚氧化烯聚醚。

组分A4)的优选的非离子亲水化化合物是上述类型的那些，其为由氧化烯以嵌段方式加成到合适的起始剂上所制备的嵌段(共)聚合物。

此类非离子亲水化剂的合适的起始剂分子包括饱和一元醇，如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，仲丁醇，异构体戊醇，己醇，辛醇和壬醇，正癸醇，正十二醇，正十四醇，正十六醇，正十八醇，环己醇，异构的甲基环己醇或羟基甲基环己烷，3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷或四氢糠醇，二甘醇单烷基醚，例如二甘醇单丁醚，不饱和醇类，如烯丙醇，1,1-二甲基烯丙基醇或油醇，芳醇类如苯酚，异构的甲酚或甲氧基苯酚，芳脂族醇如苄醇，茴香醇或肉桂醇，仲单胺如二甲胺，二乙基胺，二丙基胺，二异丙基胺，二丁基胺，双(2-乙基己基)胺，N-甲基环己基胺，N-乙基环己基胺或二环己基胺，以及杂环族仲胺如吗啉，吡咯烷，哌啶或1H-吡唑。优选的起始剂分子是上述类型的饱和一元醇。特别优选的是使用二甘醇一丁醚或正丁醇作为起始剂分子。

适用于烷氧基化反应的烯化氧是，尤其，环氧乙烷和环氧丙烷，它们能够按任意顺序使用或以混合物形式用于该烷氧基化反应中。

在本发明的层状复合材料的再一个实施方案中，预聚物的游离NCO基团进一步在步骤B)中与下列组分完全或部分地进行反应：

B2)  具有≥32 g/mol到≤400 g/mol的分子量的氨基官能化合物。

组分B2)可以使用二胺或多胺，如1,2-乙二胺，1,2-二氨基丙烷，1,3-二氨基丙烷，1,4-二氨基丁烷，1,6-二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，三氨基壬烷，1,3-二甲苯二胺，1,4-二甲苯二胺，α,α,α’,α’－四甲基-1,3-和-1,4-二甲苯二胺，和4,4-二氨基二环己基甲烷和/或二甲基乙二胺。还有可能但不太优选的是使用肼以及酰肼如己二酰肼。

此外，组分B2)能够使用除了具有伯氨基外还具有仲氨基或除了具有氨基(伯或仲)外还具有OH基团的化合物。它们的例子是伯胺/仲胺，如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨丙醇，新戊醇胺。

此外，组分B2)能够使用单官能的异氰酸酯反应活性的胺化合物，例如甲基胺，乙基胺，丙基胺，丁基胺，辛基胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬基氧基丙基胺，二甲基胺，二乙基胺，二丙基胺，二丁基胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶，或它们的合适的取代衍生物，由二伯胺和单羧酸组成的酰胺-胺，二伯胺的单酮亚胺(Monoketime)，伯/叔胺，如N,N-二甲基氨基丙基胺。组分B2)的优选化合物是1,2-乙二胺，1,4-二氨基丁烷，和异佛尔酮二胺。

在本发明的层状复合材料的再一个实施方案中，在阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的制备中，组分A1)选自1,6-己二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯和/或异构的双(4,4’-异氰酸根环己基)甲烷。该组分A2)此外包括聚碳酸酯多元醇和聚丁二醇多元醇的混合物，其中组分A2)中聚碳酸酯多元醇和聚丁二醇聚醚多醇的总和的比例是≥70重量%到≤100重量%。

除聚氨酯分散体(I)和添加剂外，还有可能使用其它助剂。

此类助剂的例子是增稠剂或触变剂，抗氧化剂，光稳定剂，乳化剂，增塑剂，颜料，填料和/或流动助剂。

商购的增稠剂都能够用作增稠剂，如糊精、淀粉或纤维素的衍生物，实例是纤维素醚或羟乙基纤维素，多糖衍生物如阿拉伯树胶或瓜耳树胶，以聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚（甲基）丙烯酸系化合物或聚氨酯为基础的有机全合成增稠剂(缔合增稠剂)以及无机增稠剂，如膨润土或硅石。

原则上，本发明的组合物也能够含有交联剂如未封闭的多异氰酸酯，酰胺-和胺-甲醛树脂，酚树脂，醛和酮树脂，例子是苯酚甲醛树脂，甲阶酚醛树脂，呋喃树脂，尿素树脂，氨基甲酸酯树脂，三嗪树脂，三聚氰胺树脂，苯代三聚氰胺树脂，氰基酰胺树脂或苯胺树脂。

在本发明的层状复合材料的再一个实施方案中，覆盖层的热塑性聚合物包括选自下列这些中的材料：聚氨酯，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚苯乙烯，聚醚，聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚醚-聚酰胺共聚物，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯和/或聚马来酸酯。所述的材料优选为热塑性聚氨酯(TPU)。有利地，这些材料是弹性的。这里也有利的是此类材料的具有≥5μm到≤80μm，尤其≥5μm到≤60μm和更优选≥10μm到≤30μm的厚度的箔片。

在本发明的层状复合材料的又一个实施方案中，覆盖层的热塑性聚合物包括选自下列这些中的聚氨酯：脂族聚酯聚氨酯，芳族聚酯聚氨酯，脂族聚醚聚氨酯和/或芳族聚醚聚氨酯。因此可能获得透气的弹性膜箔片。可这样获得的覆盖层的特征在于在宽温度范围中的高柔性/弹性，良好的风和水的不透性，还有高的水蒸汽透过性，低噪声，良好的纺织品触觉，耐洗涤性和耐清洁性，很好的耐化学品性和机械耐久性和不存在增塑剂。

在本发明的层状复合材料的再一个实施方案中，在泡沫体层和覆盖层之间的直接粘结具有≥0.01 N/mm到≤0.50 N/mm的剥离强度。剥离强度也能够是在≥0.03 N/mm到≤0.30 N/mm或≥0.05 N/mm到≤0.20 N/mm范围内。剥离强度能够通过在茨维克通用测试仪上以100 mm/min的横动速度下进行360°剥离试验来测定。

在本发明的层状复合材料的再一个实施方案中，层状复合材料的水蒸汽渗透性是在≥1000 g/24 h×m²到≤4000 g/24 h×m²范围内。水蒸汽渗透性也能够是在≥1500 g/24 h×m²到≤3000 g/24 h×m²或≥1800 g/24 h×m²到≤2500 g/24 h×m²范围内。

在本发明的层状复合材料中的覆盖层有可能具有≥2000 mm的水不渗透性（以在该层上所载的水柱来表达）。这一数值也能够是在≥4000 mm或≥6000 mm的范围内。

此外，覆盖层能够具有≥1000 g/24 h×m²到≤8000 g/24 h×m²的水蒸汽渗透性。水蒸汽渗透性也能够是在≥2000 g/24 h×m²到≤6000 g/24 h×m²或≥3000 g/24 h×m²到≤5000 g/24 h×m²范围内。

制备该聚氨酯分散体的示例性配方中使用下面用量的组分A1)-A4)和组分B1)-B2)，其中各个量总是累加到≤100重量%：

≥5重量%至≤40重量%的组分A1)；

≥55重量%至≤90重量%的组分A2)；

≥0.5重量%至≤20重量%的组分A3)和B2)的总量；

≥0.1重量%至≤25重量%的组分A4)和B1)的总量，其中使用≥0.1重量%至≤5重量%的组分A4)和/或B1)的阴离子或潜阴离子亲水化剂，以组分A1)-A4)和B1)-B2)的总量为基础计。

制备该聚氨酯分散体的另一示例性配方中使用下面用量的组分A1)-A4)和组分B1)-B2)，其中各个量总是累加到≤100重量%：

≥5重量%至≤35重量%的组分A1)；

≥60重量%至≤90重量%的组分A2)；

≥0.5重量%至≤15重量%的组分A3)和B2)的总量；

≥0.1重量%至≤15重量%的组分A4)和B1)的总量，其中使用≥0.2重量%至≤4重量%的组分A4)和/或B1)的阴离子或潜阴离子亲水化剂，以组分A1)-A4)和B1)-B2)的总量为基础计。

制备该聚氨酯分散体的非常特别优选的配方中使用下面用量的组分A1)-A4)和组分B1)-B2)，其中各个量总是累加到≤100重量%：

≥10重量%至≤30重量%的组分A1)；

≥65重量%至≤85重量%的组分A2)；

≥0.5重量%至≤14重量%的组分A3)和B2)的总量；

≥0.1重量%至≤13.5重量%的组分A4)和B1)的总量，其中使用≥0.5重量%至≤3.0重量%的组分A4)和/或B1)的阴离子或潜阴离子亲水化剂，以组分A1)-A4)和B1)-B2)的总量为基础计。

阴离子亲水化聚氨酯分散体(I)的生产能够在一个或多个阶段中在均相中进行或对于多阶段的反应，部分地在分散相中进行。在从A1)到A4)的完全或部分地进行的加聚后，进行分散、乳化或溶解步骤。任选地，之后是在分散相中的进一步加聚或改性。

能够使用诸如预聚物混合法，丙酮法，或熔融分散法之类的方法。丙酮法是优选的。

丙酮法的生产过程通常包括：成分A2)到A4)和多异氰酸酯组分A1)全部或部分地作为初始投料被引入以生产异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物和任选地用水混溶性但异氰酸酯惰性的溶剂稀释并加热至≥50℃至≤120℃范围内的温度。异氰酸酯加成反应能够通过使用在聚氨酯化学中已知的催化剂来加速。

适用的溶剂包括通常的脂族、酮官能的溶剂如丙酮或2-丁酮，它们不仅可在制备开始时添加，而且可任选分成几个部分随后添加。丙酮和2-丁酮是优选的。

其它溶剂如二甲苯，甲苯，环己烷，乙酸丁酯，乙酸甲氧基丙酯，N-甲基吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮，具有醚或酯单元的溶剂能够附加使用并且完全地或部分地蒸馏掉，或对于N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮而言，完全保留在分散体中。然而，优选的是除该通常的脂族酮官能化的溶剂之外不使用任何其它溶剂。

随后，任选地将在反应开始时尚未添加的组分A1)到A4)添加进去。

在从A1)到A4)生产聚氨酯预聚物的过程中，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应活性基团的量比例如在≥1.05到≤3.5范围，优选在≥1.2到≤3.0范围和更优选在≥1.3到≤2.5范围。

用于形成预聚物的组分A1)-A4)的反应是部分或完全地进行的，但优选是完全地进行的。因此，含有游离异氰酸酯基的聚氨酯预聚物是以本体形式或在溶液中获得的。

在潜在阴离子基团部分或完全地转化成阴离子基团的中和步骤中，使用碱如叔胺，例如在每一个烷基中具有≥1至≤12个和优选≥1至≤6个碳原子和更优选≥2至≤3个碳原子的三烷基胺，或碱金属碱如相应的氢氧化物。

它们的例子是三甲胺，三乙胺，甲基二乙基胺，三丙胺，N-甲基吗啉，甲基二异丙基胺，乙基二异丙基胺和二异丙基乙胺。该烷基也可例如具有羟基，如在二烷基单链烷醇胺，烷基二链烷醇胺和三链烷醇胺中。有用的中和剂任选地还有无机碱，如氨水溶液或氢氧化钠或氢氧化钾。

优选的是氨，三乙胺，三乙醇胺，二甲基乙醇胺或二异丙基乙胺，以及氢氧化钠和氢氧化钾，特别优选的是氢氧化钠和氢氧化钾。

碱类的物质量是在所要中和的酸基的物质量的≥50 mol%和≤125 mol%之间，优选在≥70 mol%和≤100 mol%之间。该中和也能够通过在分散用水中已包含中和剂而与分散步骤同时地进行。

随后，在附加的工艺步骤中，如果这尚未发生溶解或只是部分发生溶解的话，则所获得的预聚物借助于脂族酮如丙酮或2-丁酮被溶解。

在阶段B)的扩链中，NH₂-和/或NH-官能化组分与预聚物的仍然剩下的异氰酸酯基团部分地或完全地进行反应。优选，在分散在水中之前进行该扩链。

链终止通常通过使用具有异氰酸酯反应活性基团的胺B2)来进行，如甲基胺，乙基胺，丙胺，丁胺，辛胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬基氧基丙基胺，二甲基胺，二乙基胺，二丙基胺，二丁胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶或它们的合适取代的衍生物，从二伯胺和单羧酸形成的酰胺-胺，二伯胺的单酮亚胺，伯/叔胺，如N,N-二甲基氨基丙基胺。

如果使用符合具有NH₂或NH基团的定义B1)的阴离子或潜阴离子亲水化剂进行部分或完全扩链，则预聚物的扩链优选在分散之前进行。

胺组分B1)和B2)能够任选地以水稀释或溶剂稀释的形式单独或混合用于本发明的方法中，其中任一添加顺序在原则上都是可能的。

当水或有机溶剂用作稀释剂时，用于B)中的扩链组分的稀释剂含量优选是在≥70重量%到≤95重量%范围内。

分散优选是在扩链之后进行。为此，溶解和扩链的聚氨酯聚合物任选地借助于强烈剪切作用如强烈搅拌被引入分散用水中，或相反地，该分散用水被搅拌到扩链的聚氨酯聚合物溶液中。优选将水添加到溶解的扩链聚氨酯聚合物中。

在分散步骤之后仍然在分散体中存在的溶剂典型地通过蒸馏被除去。在分散步骤中即已除去同样是可能的。

在聚氨酯分散体(I)中的有机溶剂的残留量典型地是≤1.0重量%和优选≤0.5重量%，基于整个分散体计。

本发明的聚氨酯分散体(I)的pH值典型地是≤9.0，优选≤8.5，更优选≤8.0和最优选是在≥6.0至≤7.5范围内。

该聚氨酯分散体(I)的固体含量优选是在≥40重量%到≤70重量%范围，更优选在≥50重量%到≤65重量%范围，甚至更优选在≥55重量%到≤65重量%范围和尤其在≥60重量%到≤65重量%范围。

下面列举根据本发明的组合物的例子，其中以%计的重量总和具有≤100重量%的值。这些组合物，以干燥物质为基础计，典型地包括≥80重量份至≤99.5重量份的分散体(I)，≥0重量份至≤10重量份的发泡助剂，≥0重量份至≤10重量份的交联剂和≥0重量份至≤10重量份的增稠剂。

根据本发明的这些组合物，以干燥物质为基础计，优选包括≥85重量份至≤97重量份的分散体(I)，≥0.5重量份至≤7重量份的发泡助剂，≥0重量份至≤5重量份的交联剂和≥0重量份至≤5重量份的增稠剂。

根据本发明的这些组合物，以干燥物质为基础计，更优选包括≥89重量份至≤97重量份的分散体(I)，≥0.5重量份至≤6重量份的发泡助剂，≥0重量份至≤4重量份的交联剂和≥0重量份至≤4重量份的增稠剂。

下列列举根据本发明的组合物的例子，这些组合物包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物作为泡沫稳定剂。这些组合物，以干燥物质为基础计，包括≥80重量份至≤99.9重量份的分散体(I)和≥0.1重量份至≤20重量份的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。该组合物，以干燥物质为基础计，优选包括≥85重量份至≤99.5重量份的分散体(I)和0.5-15重量份的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。特别优选的是≥90重量份至≤99重量份的分散体(I)和≥1重量份至≤10重量份的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，和非常特别优选的是≥94重量份至≤99重量份的分散体(I)和≥1重量份至≤6重量份的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。

对于本发明的目的，“重量份”表示相对比例，但非重量%的意义。因此，重量份的算术总和的取值可以超过100。

除所提到的组分之外，根据本发明的组合物也可采用其它水性粘结剂。此类水性粘结剂可以由例如聚酯，聚丙烯酸酯，聚环氧化物或其它聚氨酯聚合物组成。例如描述在EP-A-0 753 531中的与可辐射固化的粘结剂的组合也是可能的。还有可能使用其它阴离子或非离子的分散体，如聚乙酸乙烯酯，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丁二烯，聚氯乙烯，聚丙烯酸酯分散体和共聚物分散体。

在本发明的方法中的发泡是通过在高速旋转下组合物的机械搅拌、通过振荡或通过将发泡气体减压来实现的。

机械发泡能够通过使用任意机械搅拌、混合和分散技术来进行。通常引入空气，但氮气和其它气体也能够用于这一目的。

本发明进一步提供生产根据本发明的层状复合材料的方法，它包括以下步骤：

-      提供泡沫体层，它包括由包含阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的组合物发泡所获得的聚氨酯泡沫体；

-      在泡沫体层上施加覆盖层。

所获得的泡沫体可在发泡过程中或紧接着在发泡之后被施加于基材上或被引入到模具中并干燥。适用的基材尤其包括纸或箔，它们在伤口敷料用于覆盖受伤部位之前允许伤口敷料的简单剥离。

所述施加能够例如通过倾倒或刮涂来进行，但其它已知技术也是可能的。具有中间干燥步骤的多层施涂在原则上也是可能的。在此之后是覆盖层的施加，随后是该层状复合材料的干燥。

或者，该泡沫体层可以直接用刮刀涂覆在覆盖层上，然后仍然湿的层状复合材料被干燥。

或者，另外也可以是在先前干燥的泡沫体层上涂抹覆盖层，或在覆盖层上涂抹先前干燥的泡沫体层，且对所获得的层状复合材料仍需要进行热调理。

然而，有利地，覆盖层在泡沫体层上的施加是通过将覆盖层层压在先前干燥的泡沫体层上来进行的。压延机例如能够用于所述层压。覆盖层有利地在轻微压力下施加，以便可以改进覆盖层对该泡沫体的粘合性。

一般可确定，在20℃即已观察到泡沫体的令人满意的干燥速率，这样在受伤的人或动物组织上的干燥不会有问题。然而，高于30℃的温度应用于泡沫体的更快速干燥和固定。≥80℃到≤160℃，优选≥100℃到≤150℃和更优选≥120℃到≤140℃的温度是有利的。然而，干燥温度不应该超过200℃，因为否则会发生泡沫体的不希望有的泛黄。两阶段或多阶段干燥也是可能的。

干燥通常利用自身已知的加热和干燥设备如(循环空气)干燥箱，热空气或红外辐射器来进行。引导涂覆的基材在加热表面例如辊之上通过的干燥方式也是可能的。

施涂和干燥能够各自间歇地或连续地进行，但是完全连续的方法是优选的。

在干燥之前，聚氨酯泡沫体的泡沫体密度典型地是在≥50 g/升到≤800 g/升，优选≥100 g/升到≤500 g/升和更优选≥100 g/升到≤350 g/升的范围内（全部原材料的质量[按g计]/1升的泡沫体体积)。

在干燥之后，聚氨酯泡沫体能够具有微孔、至少部分开孔的结构，该结构有互通泡孔。干泡沫体的密度典型地低于0.4 g/cm³，优选低于0.35 g/cm³，更优选在≥0.01 g/cm³到≤0.3 g/cm³范围和最优选在≥0.1 g/cm³到≤0.3 g/cm³范围。

在干燥后，聚氨酯泡沫体层的厚度（即泡沫体层和/或覆盖层）典型地是在≥0.1 mm到≤50 mm，优选≥0.5 mm到≤20 mm，更优选≥1 mm到≤10 mm和最优选≥1.5 mm到≤5 mm的范围。

所获得的层状复合材料能够最终在压力和加热下成形，以适合于其最终用途。

本发明进一步提供根据本发明的层状复合材料作为运动制品，纺织品制品，化妆品制品或伤口敷料的用途。作为伤口敷料的应用是优选的。有利地，该伤口敷料可成形成能够使其放置于身体部分上的形状。身体部分的例子是脚后跟，前额，下巴，颈，髂脊或臀。身体部分另外可以是例如关节。就其尺寸而言，伤口敷料适合于接受的身体部分，如脚后跟或关节，即例如指关节，肘关节，膝关节或踝关节。

本发明进一步参考下列附图来解释，其中：

图1显示本发明的层状复合材料的横截面视图。

图1显示本发明的层状复合材料的横截面视图。泡沫体层10构造为聚氨酯泡沫体层，其中该聚氨酯泡沫体可按照所述方法获得。覆盖层20（其设计为热塑性聚氨酯膜）与该泡沫体层10直接接触。在层状复合材料的使用中，泡沫体层10的下表面置于伤口上。泡沫体层10的多孔泡沫体能够从伤口吸收多余渗出液。水蒸汽能够扩散穿过覆盖层20，因此可在伤口中建立有益于伤口愈合的气候。同时，覆盖层20保护下方的泡沫体层10防止变脏和微生物繁殖。该层状复合材料能够随后另外成形以获得遵循身体外形的伤口敷料。

本发明进一步参考随后的实施例来解释。

除非另作说明，否则，全部百分数是按重量%计。

根据DIN-EN ISO 3251测定固体含量。除非另有说明，NCO含量是根据DIN-EN ISO 11909以体积法测定的。“自由吸收性”是根据DIN EN 13726-1 第3.2部分通过生理盐水的吸收来测定的。

所使用的物质和缩写：

二氨基磺酸盐：             NH₂-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-SO₃Na (在水中45%)；

Desmophen^? C2200：     聚碳酸酯多元醇，OH值56 mg KOH/g，数均分子量2000 g/mol (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, 德国)；

PolyTHF^? 2000：            聚丁二醇多元醇，OH值56 mg KOH/g，数均分子量2000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, 德国)；

PolyTHF^? 1000：            聚丁二醇多元醇，OH值112 mg KOH/g，数均分子量1000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, 德国)；

聚醚LB 25：                  以环氧乙烷/环氧丙烷为基础的单官能聚醚，数均分子量2250 g/mol，OH值25 mg KOH/g (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, 德国)；

Pluronic^? PE 6800：        环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，重均分子量8000 g/mol(BASF AG, Ludwigshafen, 德国)；

箔材1：                          聚醚-聚氨酯膜箔，水蒸汽渗透性 (DIN 53122; 38℃/90%相对湿度)：4500 g/(m² × d)；

箔材2：                          聚醚-聚氨酯膜箔，水蒸汽渗透性(DIN 53122；38℃/90%相对湿度)：3000 g/(m² × d)；

箔材3：                          聚醚-聚氨酯膜箔，水蒸汽渗透性 (DIN 53122; 38℃/90%相对湿度)：2000 g/(m² × d)。

聚氨酯分散体1的平均粒度(给出的是数均粒度)的测定是使用激光相关光谱法来进行的 (LKS; 仪器: Malvern Zetasizer 1000, Malver Inst. Limited)。

对于泡沫体添加剂报道的含量是基于水溶液计。

实施例1：聚氨酯分散体1的生产

1077.2 g的PolyTHF? 2000，409.7 g的PolyTHF? 1000，830.9 g的Desmophen? C2200和48.3 g的聚醚LB 25在标准搅拌装置中被加热至70℃。然后，258.7 g的己二异氰酸酯和341.9g的异佛尔酮二异氰酸酯的混合物在5分钟的时间中在70℃下添加进去，并在120℃下进行搅拌，直至达到理论NCO值或略低于理论NCO值为止。制备好的预聚物用4840 g的丙酮溶解和在该过程中冷却至50℃，随后经过10分钟计量加入27.4 g的乙二胺、127.1g的异佛尔酮二胺、67.3 g的二氨基磺酸盐和1200g的水的溶液。随后搅拌10分钟。然后，通过添加654 g的水进行分散。在这之后通过真空蒸馏除去溶剂。

所获得的聚氨酯分散体具有下列性能：

固体含量：           61.6%

粒度(LKS)：          528 nm

pH (23℃)：              7.5。

实施例2-6： 从聚氨酯分散体1生产箔-泡沫体层压材料

将120 g的根据实施例1生产的聚氨酯分散体1与12.6 g的由Pluronic? PE 6800在水中形成的30%溶液进行混合，随后利用商购手工搅拌器（由弯曲钢丝制造的搅拌器）发泡到0.4升泡沫体积。该泡沫利用具有6 mm的缝隙高度的拉膜机（刮刀）刮涂到无粘性的纸上，然后在循环空气干燥箱中在120℃下干燥20分钟。随后，将热塑性聚氨酯的箔片(TPU箔；参见表)放置到该干泡沫体上，然后通过该2层材料的轻微窿起，固定在该泡沫的凸侧上，没有皱折和气泡。然后，将该复合材料在干燥箱中在表中所报道的温度下热调理30分钟。获得了具有良好的机械性能和细孔结构的纯白色的箔-泡沫体层压材料。

n.b.：未测定的值；

MVTR：伤口敷料的水分输送速率，根据DIN EN 13726-2 第3.2部分；

TFHC：与流体接触时伤口敷料的水分吸收和保留能力，根据DIN EN 13726-1 第3.3部分；

剥离强度：通过在茨维克通用试验仪上在100 mm/min的横动速度下进行360°剥离试验来测定。

这些实施例表明，由于其水分输送速率和水分吸收性适用作伤口敷料的层状复合材料能够与膜箔进行层压。

Claims (15)

1.适合用作伤口敷料的层状复合材料，其包括泡沫体层(10)和覆盖层(20)，其中覆盖层(20)包括热塑性聚合物且至少部分地直接与泡沫体层(10)相粘结，且其中泡沫体层(10)包括由包含阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的组合物进行发泡和干燥而获得的聚氨酯泡沫体。

2.根据权利要求1的层状复合材料，其中用于获得泡沫体层（10）中的聚氨酯泡沫体的组合物进一步包括添加剂，该添加剂选自脂肪酸酰胺，磺基琥珀酰胺，烃磺酸盐，烃基硫酸盐，脂肪酸盐，烷基多糖苷和/或环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。

3.根据权利要求2的层状复合材料，其中环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物具有通式（1）的结构：

   (1)

其中n值在≥2至≤200范围内，m值在≥10至≤60范围内。

4.根据权利要求1的层状复合材料，其中阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)可通过以下过程获得：

A)  提供异氰酸酯官能化预聚物，其可从包括下列组分的反应混合物获得：

A1) 有机多异氰酸酯，和

A2) 具有≥400 g/mol到≤8000 g/mol的数均分子量和≥1.5到≤6的OH官能度的聚合物多元醇，

随后，

B)  该预聚物的游离NCO基团与下列组分：

B1) 氨基官能化阴离子或潜阴离子的亲水化剂，

以扩链方式完全或部分地进行反应，并在步骤B)之前、过程中或之后将该预聚物分散在水中，其中在反应混合物中仍存在的潜离子基团通过与中和剂的部分或完全反应被转化成离子形式。

5.根据权利要求4的层状复合材料，其中在步骤A)中的反应混合物进一步包括：

A3) 具有≥62 g/mol到≤399 g/mol的分子量的羟基官能化合物。

6.根据权利要求4的层状复合材料，其中在步骤A)中的反应混合物进一步包括：

A4) 异氰酸酯反应活性的阴离子性或潜阴离子性和任选地非离子性的亲水化剂。

7.根据权利要求4的层状复合材料，其中所述预聚物的游离NCO基团进一步在步骤B)中与下列组分完全或部分地进行反应：

B2) 具有≥32 g/mol到≤400 g/mol的分子量的氨基官能化合物。

8.根据权利要求4的层状复合材料，其中在阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的制备中，组分A1)选自1,6-己二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯和/或异构的双(4,4’-异氰酸根环己基)甲烷，且其中组分A2)进一步包括聚碳酸酯多元醇和聚丁二醇多元醇的混合物，其中组分A2)中聚碳酸酯多元醇和聚丁二醇聚醚多醇的总和的比例为≥70重量%到≤100重量%。

9.根据权利要求1的层状复合材料，其中覆盖层(20)中的热塑性聚合物包括选自下列这些中的材料：聚氨酯，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚苯乙烯，聚醚，聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚醚-聚酰胺共聚物，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯和/或聚马来酸酯。

10.根据权利要求1的层状复合材料，其中覆盖层(20)中的热塑性聚合物包括选自下列这些中的聚氨酯：脂族聚酯聚氨酯，芳族聚酯聚氨酯，脂族聚醚聚氨酯和/或芳族聚醚聚氨酯。

11.根据权利要求1的层状复合材料，其中在泡沫体层(10)和覆盖层(20)之间的直接粘结具有≥0.01 N/mm到≤0.50 N/mm的剥离强度。

12.根据权利要求1的层状复合材料，其具有≥1000 g/24 h×m²到≤4000 g/24 h×m²的水蒸汽渗透性。

13.生产根据权利要求1的层状复合材料的方法，它包括以下步骤：

-   提供泡沫体层，该层包括由包含阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的组合物发泡所获得的聚氨酯泡沫体；

-   将覆盖层(20)施加在该泡沫体层上。

14.根据权利要求13的方法，其中覆盖层 (20)施加在泡沫体层上是通过将覆盖层(20)层压在先前干燥的泡沫体层上来进行的。

15.根据权利要求1的层状复合材料作为运动制品、纺织品制品、化妆品制品或伤口敷料的用途。

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