[go: up one dir, main page]

CN102120891A - 具有优异emi屏蔽性能的热塑性树脂组合物以及由其制备的emi屏蔽产品 - Google Patents

具有优异emi屏蔽性能的热塑性树脂组合物以及由其制备的emi屏蔽产品 Download PDF

Info

Publication number
CN102120891A
CN102120891A CN2010106116304A CN201010611630A CN102120891A CN 102120891 A CN102120891 A CN 102120891A CN 2010106116304 A CN2010106116304 A CN 2010106116304A CN 201010611630 A CN201010611630 A CN 201010611630A CN 102120891 A CN102120891 A CN 102120891A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thermoplastic resin
carbon nanofiber
resin composition
metal composite
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010106116304A
Other languages
English (en)
Inventor
廉景太
柳聆湜
李柍实
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cheil Industries Inc
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Publication of CN102120891A publication Critical patent/CN102120891A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/005—Reinforced macromolecular compounds with nanosized materials, e.g. nanoparticles, nanofibres, nanotubes, nanowires, nanorods or nanolayered materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/046—Carbon nanorods, nanowires, nanoplatelets or nanofibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K9/00—Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2381/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Polysulfones; Derivatives of such polymers
    • C08J2381/04—Polysulfides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)

Abstract

本发明提供了一种热塑性树脂组合物，包含(A)热塑性树脂，和(B)碳纳米纤维-金属复合物，其是通过用金属连续涂覆其中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯的碳纳米纤维而形成的。本发明的热塑性树脂组合物具有优异的EMI屏蔽性能。本发明还提供了一种由该热塑性树脂组合物制备的EMI屏蔽产品。

Description

具有优异EMI屏蔽性能的热塑性树脂组合物以及由其制备的EMI屏蔽产品
技术领域
本发明涉及一种具有优异EMI屏蔽性能的热塑性树脂组合物以及由其制备的EMI屏蔽产品。更具体地，本发明涉及一种包含碳纳米纤维-金属复合物的具有改善的磁导率和电导率的热塑性树脂组合物，以及由其制备的EMI屏蔽产品。
背景技术
在日常生活中，由于电气和电子产品的多功能化和小型化，以及信息和通信设备的发展，所使用的电磁频谱已经向更高的频带迁移，因此电磁辐射污染也具有稳步上升的趋势。由于这种现象，由某些源发射的电磁频谱会导致周围设备发生故障和系统错误，并且会对人体造成直接伤害，如引起人体发热。因此，对能够有效防止这些问题的EMI屏蔽技术的需求正在增加。
通常使用金属材料，或将其印刷或镀在导电膜上的EMI屏蔽技术。但是，在直接加工金属材料的情况下，如果其中的任何金属材料具有复杂的图案，可加工性就会变差并且金属材料的重量会增加。此外，在使用镀覆技术的情况下，由于需要实施复杂的处理，例如除油、蚀刻、中和、活化、加速、金属化、活化、首次镀覆、第二次镀覆、第三次镀覆程序，会发生生产率方面的负担。
相反，由于应用聚合物复合树脂的导电和EMI屏蔽材料只通过复合树脂的注塑工艺就能成为所期望的产品，因此其具有生产成本和可加工性方面的优势。
可通过以下的表达式表示EMI(电磁干扰)屏蔽效能。
屏蔽效能(S.E)＝R+A+B
其中，R表示电磁辐射的表面反射，A表示电磁辐射的内部吸收，而B表示多重反射造成的损失。
在使用金属材料的情况下，因为金属材料具有较高的传导性(阻抗较低)，电磁辐射的表面反射的EMI屏蔽效能较高。为了提高树脂复合物的EMI屏蔽效能，应该提高电导率，从而使表面反射增加，并同时通过使用具有高磁导率的填料使电磁辐射的吸收增加。
美国专利第5,827,997号公开了一种通过使用镍纤维或电镀法制备的金属涂覆的碳丝(碳长纤维)，以及包括该碳丝的聚合物树脂。美国专利公开第2002/0108699号公开了一种包括利用浸入容器涂覆有增容剂的导电纤维的树脂。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种具有优异EMI屏蔽性能的热塑性树脂组合物。
本发明的另一个目的是提供一种由具有优异EMI屏蔽性能的热塑性树脂组合物制备的成型制品。
通过随后的公开内容和所附权利要求，本发明的其他目的和优点会变得显而易见。
为了实现上述的目的，本发明提供了一种热塑性树脂组合物，其包含(A)热塑性树脂，和(B)碳纳米纤维-金属复合物，其是通过用金属连续涂覆其中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯(graphenes)的碳纳米纤维形成的。
在本发明的一种实施方式中，(B)碳纳米纤维-金属复合物可在(A)热塑性树脂中形成网络结构。
(A)热塑性树脂的实例包括但不限于聚苯硫醚；聚酰胺；聚对苯二甲酸亚烷基酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯；聚缩醛；聚酰亚胺；聚苯醚；聚砜；聚酰胺酰亚胺；聚醚砜；液晶聚合物；聚醚酮；聚醚酰亚胺；聚烯烃，如聚丙烯或聚乙烯；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；聚苯乙烯；间同立构聚苯乙烯等，和它们的组合物。
在本发明的一种实施方式中，本发明提供了一种热塑性树脂组合物，包括(A)按重量计50％至99％的热塑性树脂，和(B)按重量计1％至50％的碳纳米纤维-金属复合物。
在本发明的一种实施方式中，(B)碳纳米纤维-金属复合物可以具有线型结构。
在本发明的一种实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有30至50dB的EMI值。
在本发明的一种实施方式中，热塑性树脂组合物可具有0.1至103Ω/口(Ω/平方)的电阻率值。
在本发明的一种实施方式中，本发明提供了一种由根据本发明的热塑性树脂组合物制备的EMI屏蔽产品。
附图说明
图1示意性示出了碳纳米纤维的结构，其中层压有多个截去顶端的圆锥形石墨烯，并且其为中空管形式，其内部是空的。
图2示出了碳纳米纤维的扫描电子显微镜图像，其可用于制造碳纳米纤维-金属复合物，该碳纳米纤维-金属复合物包括在根据本发明一种实施方式的热塑性树脂组合物中。
图3示出了碳纳米纤维-金属复合物的扫描电子显微镜图像，其包括在根据本发明另一实施方式的热塑性树脂组合物中。
图4示出了碳纳米纤维-金属复合物的扫描电子显微镜图像，其包括在根据本发明另一实施方式的热塑性树脂组合物中。
图5和图6示出了通过使用根据本发明另一实施方式的热塑性树脂组合物制备的成型制品的电磁辐射测量结果的曲线图。
具体实施方式
下文中将更加详细地描述本发明的具体实施方式，其中描述了本发明的一些实施方式，但是不是全部。事实上，可以以多种不同形式来实施本发明，不应理解为将其限定于本文所述的实施方式；提供这些实施方式仅是为了使本文公开内容满足适用法律的要求。
本发明提供了一种热塑性树脂组合物，包括(A)热塑性树脂，和(B)通过用金属连续涂覆其中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯的碳纳米纤维而形成的碳纳米纤维-金属复合物。
为了使热塑性树脂组合物具有EMI屏蔽性能，用具有EMI屏蔽能力的填料浸渍(impregnate)该热塑性树脂。填料的实例包括由各种类型和形式的金属粉末构成的金属填料，例如碳纤维、碳纳米管、碳纳米纤维等。
金属填料能够赋予良好的导电性，并且由此带来良好的电磁反射性能。尤其是，在使用具有高磁导率的金属填料的情况下，可以通过增加电磁吸收而使EMI屏蔽性能得到进一步改善。
为了使由包含金属填料的树脂组合物制备的复合物具有高效的EMI屏蔽性能，填料自身之间应形成有效的网络结构。当填料的浸渍量变得越高，就越容易形成网络结构。但是，在这种情况下，包含金属填料的树脂组合物的挤出和注塑过程则不能很好地进行，最终成品的机械强度会变差。因此，为了生产具有优异EMI屏蔽性能并同时保持其固有性能的树脂组合物，应将填料的量设置较低。
与上述情况相比，在本发明中，即使使用少量的(B)碳纳米纤维-金属复合物，(B)碳纳米纤维-金属复合物也能够更容易地在(A)热塑性树脂中形成网络结构，从而赋予优异的EMI屏蔽性能。
在本发明的一种实施方式中，填料可以是(B)碳纳米纤维-金属复合物，其是通过用金属连续涂覆其中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯的碳纳米纤维而形成的。由于(B)碳纳米纤维-金属复合物自身的纤维相性能，即使其用量少也能够容易地形成有效的网络结构。此外，因为在本发明中碳纳米纤维涂覆有金属，因此本发明的热塑性树脂组合物能够通过导电性来改善反射效果，并同时通过磁导性来改善吸收效果，使填料的量减至最低，并从而使热塑性树脂组合物总重量减少。
在本发明的一种实施方式中，(B)碳纳米纤维-金属复合物可在(A)热塑性树脂中形成网络结构。
(A)热塑性树脂的实例包括但不限于聚苯硫醚；聚酰胺；聚对苯二甲酸亚烷基酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯；聚缩醛；聚酰亚胺；聚苯醚；聚砜；聚酰胺酰亚胺；聚醚砜；液晶聚合物；聚醚酮；聚醚酰亚胺；聚烯烃，如聚丙烯或聚乙烯；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；聚苯乙烯；间同立构聚苯乙烯等，和它们的组合物。
在本发明的一种实施方式中，本发明提供了一种热塑性树脂组合物，包含(A)按重量计50％至99％的热塑性树脂，和(B)按重量计1％至50％的碳纳米纤维-金属复合物。
在本发明的另一种实施方式中，(B)碳纳米纤维-金属复合物可以具有较大的纵横比(长宽比)(长度/直径)，从而可以使得磁导率和电导率增加。此外，在(A)热塑性树脂中使用上述碳纳米纤维-金属复合物作为填料的情况下，可以更容易地形成(B)碳纳米纤维-金属复合物的网络结构，并且从而可以使由导电性带来的反射效果和由导磁性带来的吸收效果同时得到进一步改善。
还可以调节在碳纳米纤维表面上形成的金属涂层厚度，并且该金属涂层是连续形成的，并由此使碳纳米纤维-金属复合物的电导率得到改善。
在本发明的一种实施方式中，所述碳纳米纤维是中空管形式的(或杯状堆叠的碳纳米纤维)，其中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯，并且其内部是空的。在使用所述碳纳米纤维的情况下，与使用碳纳米管的情况相比，由于在纤维表面上形成了均匀的金属层，其传导性(导电性，conductivity)提高得更多。
具有中空管形式的碳纳米纤维(其中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯，并且其内部是空的)是杯状堆叠的碳纳米纤维，即，其中堆叠有无底杯子形式的碳网络层的碳纳米纤维，像碳纳米管一样其中部是空的，并且其平均直径是50至200nm。每一层之间的距离是石墨层之间的距离，且通常为0.35nm。
图1示意性示出了碳纳米纤维的结构，其中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯，并且其是中空管形式，其内部是空的。在该截去顶端的圆锥形石墨烯的末端连接有氢，使得这一位置可用作化学处理的活性位置，并且该位置的密度远高于传统的碳纳米管。
图2示出了碳纳米纤维的扫描电子显微镜图像，在该碳纳米纤维中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯，并且其是中空管形式，其内部是空的。
优选地，碳纳米纤维-金属复合物中的碳与金属的重量比是1∶1～6，金属涂层的厚度是1至1000nm。如果使用上述范围内的碳纳米纤维-金属复合物，其电导率和EMI屏蔽能力会提高，而成型制品的重量不会增加。
金属涂层中的所述金属的实例包括Ni、Ni-P合金、Ni-Fe合金、Cu、Ag、Co、Sn、Pd、Au等，或它们的合金。
因为碳纳米纤维-金属复合物是通过在包含催化剂的溶液中消化(溶解，digest)碳纳米纤维，并使用催化剂作为介质用金属涂覆所得到的产品来制备的，因此本发明的(B)碳纳米纤维-金属复合物还可以包括催化剂。催化剂可以是Pd或Pd-Sn合金。
在使用具有中空管形式的碳纳米纤维(其中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯，并且其内部是空的)的情况下，由于中空结构， 金属催化剂可同时结合于(附着于)碳纳米纤维壁的两侧，尤其是，金属催化剂可结合于存在于碳纳米纤维壁两侧上的每一截去顶端的圆锥形石墨烯层之间的连接区域上。此外，通过结合于内壁或外壁的连接区域上的金属催化剂来涂覆金属，并从而能够在碳纳米纤维的内壁和/或外壁上形成金属涂层。
在本发明的另一实施方式中，本发明的(B)碳纳米纤维-金属复合物具有线型结构。本发明的碳纳米纤维-金属复合物的线型结构得以很好地保持，而碳纳米管的线型结构不能很好地保持，这是因为碳纳米管自身容易发生缠绕。因此，碳纳米纤维-金属复合物的有效纵横比(长宽比)大于碳纳米管，因此非常少量的本发明的碳纳米纤维-金属复合物能够形成网络，这能够带来良好的电导率和EMI屏蔽能力。
在本发明的另一实施方式中，碳纳米纤维-金属复合物的纵横比(长度/直径)大于10，优选10至200。
在本发明的另一实施方式中，碳纳米纤维-金属复合物的平均长度是1至10μm，碳纳米纤维-金属复合物的平均直径是10至300nm。
在本发明的另一实施方式中，碳纳米纤维-金属复合物的电阻率是0.01至100Ω·cm。
在本发明的另一实施方式中，通过化学镀方法来制备碳纳米纤维-金属复合物。
可通过以下的方法制备本发明的碳纳米纤维-金属复合物。
在本发明的一种实施方式中，通过用于制备金属涂覆的碳纳米纤维-金属复合物的方法来制备(B)碳纳米纤维-金属复合物，包括 用酸溶液处理碳纳米纤维以活化碳纳米纤维表面的步骤，其中该碳纳米纤维中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯；在清洗经表面活化的碳纳米纤维之后，在其中分散有催化剂的酸溶液中消化该经表面活化的碳纳米纤维，从而将催化剂分布在碳纳米纤维表面上的步骤；以及在再次清洗其中分布有催化剂的碳纳米纤维之后，用金属溶液实施化学镀从而形成金属涂层的步骤。
制备(B)碳纳米纤维-金属复合物的方法能够提供具有均匀金属层和较高的纵横比的金属纳米纤维，其中通过化学镀方法用金属涂覆碳纳米纤维。而且，该碳纳米纤维-金属复合物的制备方法能够提供具有期望直径的金属纳米纤维，其中可通过改变金属溶液的浓度来调节涂层厚度。
制备本发明的碳纳米纤维-金属复合物的方法还可包括热处理形成有金属涂层的碳纳米纤维的步骤。通过热处理步骤，能够更加改善金属涂层的结晶度，其接触电阻会降低，因此碳纳米纤维-金属复合物可被用作填料，其对电导率和EMI屏蔽能力都是有效的。
在本发明的另一实施方式中，可以在390℃至450℃进行热处理持续20至40分钟。
在本发明的一种实施方式中，所述碳纳米纤维是中空管形式的(或杯状堆叠的碳纳米纤维)。
在本发明的一种实施方式中，所述催化剂是Pd或Pd-Sn合金。
在本发明的另一实施方式中，催化剂以每100nm2的碳纳米纤维表面积上分布的催化剂数目为5至50来分布。如果催化剂在上述范围内分布，则可连续形成金属涂层。如果催化剂的分布低于上 述范围，则形成的金属涂层不规则。如果催化剂分布超过了上述范围，则金属催化剂有剩余，从而制造成本昂贵。
在本发明的另一实施方式中，用于活化碳纳米纤维表面的酸溶液是硝酸、硫酸、盐酸或它们的组合。
金属溶液的金属源的实例包括Ni、Ni-P合金、Ni-Fe合金、Cu、Ag、Co、Sn、Pd、Au等，或它们的合金。通过改变金属溶液的浓度来调节涂层的厚度。优选地，金属溶液中金属源的浓度是0.01至1M，更优选0.05M至0.1M。
本发明的热塑性树脂组合物还包含选自由抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、染料、无机填料、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲改性剂、共混剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、阻燃剂(抗性材料，resistant)、以及它们的组合构成的组中的添加剂。
在本发明的一种实施方式中，热塑性树脂组合物的EMI屏蔽效能可以为30dB或更高，优选为30dB至50dB。
在本发明的一种实施方式中，热塑性树脂组合物的电阻率值可以为0.1至103Ω/□(Ω/平方)。
在本发明的一种实施方式中，本发明提供了一种由本发明的热塑性树脂组合物制备的EMI屏蔽产品。
可通过常规方法来制备本发明的热塑性树脂组合物。例如，可将所有的组分和可选的添加剂混合在一起并通过挤出机挤出，以制备成粒料形式。
成型方法可以是，但是不限于，挤出成型、注塑成型或浇铸成型，本领域的普通技术人员可容易地实施。
可通过参考以下的实施例更好地理解本发明，这些实施例仅是出于说明的目的，不应被理解为以任何方式限制本发明的范围，本发明的范围由所附的权利要求限定。
实施例
实施例和比较例中所用的具体成分如下：
(A)热塑性树脂
使用Deyang公司制造的聚苯硫醚(PPS)(产品名：PPS-hb，类型：线型)。
(B-1)碳纳米纤维-金属复合物
使用GSI-Creos公司制造的平均直径为0.1μm且平均长度为5μm的碳纳米纤维(产品名：PR24级)。该碳纳米纤维为中空管形式，其中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯，并且其内部是空的。图2示出了所述碳纳米纤维的扫描电子显微镜图像。
为了将催化剂均匀分布在碳纳米纤维上，用浓硝酸于115℃处理该碳纳米纤维30分钟，然后用蒸馏水清洗碳纳米纤维。将Pd/Sn合金纳米颗粒分散在酸溶液中，然后在该酸溶液中消化该碳纳米纤维，然后作为加速工艺，进一步向酸溶液中加入1M的稀硫酸。用蒸馏水再次清洗碳纳米纤维。通过上述处理，得到其中均匀分布有Pd/Sn合金纳米颗粒的碳纳米纤维。
然后，通过搅拌器和辅助的超声波振荡器来分散碳纳米纤维，然后用0.1M的NiSO4·6H2O溶液对碳纳米纤维实施化学镀(非电镀)，以得到金属涂覆的碳纳米纤维。然后将金属涂覆的碳纳米纤维在氩气混合物中于450℃热处理20分钟，以得到碳纳米纤维-金属复合物。图3示出了通过上述方法制备的碳纳米纤维-金属复合物的扫描电子显微镜图像。
在(B-1)碳纳米纤维-金属复合物中，每份碳纳米纤维的平均重量增加670％。例如，1g的碳纤维涂覆有5.7g的金属，从而制得6.7g的碳纳米纤维-金属复合物。
(B-2)碳纳米纤维-金属复合物
除了用0.05M的NiSO4·6H2O溶液对碳纳米纤维实施化学镀之外，以与(B-1)碳纳米纤维-金属复合物相同的方式制备碳纳米纤维-金属复合物。得到了包括厚度为20nm的金属层的碳纳米纤维-金属复合物。图4示出了由上述方法制备的碳纳米纤维-金属复合物的扫描电子显微镜图像。
在(B-2)碳纳米纤维-金属复合物中，每份碳纳米纤维的平均重量增加420％。例如，1g的碳纤维涂覆有3.2g的金属，从而制得4.2g的碳纳米纤维-金属复合物。
(B-3)碳纳米纤维和镍片的混合物
使用碳纳米纤维和镍片的混合物。使用NOVAMET公司制造的厚度为1μm且宽度为20μm的导电镍片(产品名：HCA-1级)。
实施例1-5
根据下表1，利用Haake混合器于300℃将热塑性树脂和碳纳米纤维-金属复合物混合10分钟，以获得热塑性树脂组合物。
比较例1-3
根据下表1，除了用碳纳米纤维和镍片的混合物代替碳纳米纤维-金属复合物之外，以与实施例1-3相同的方式制备热塑性树脂组合物。
比较例4-5
根据下表1，除了仅使用碳纳米纤维代替碳纳米纤维和镍片的混合物之外，以与比较例1相同的方式制备热塑性树脂组合物。
利用热压方式制备用于实施例1-5和比较例1-5的圆形测试样品，该测试样品的厚度为2mm且直径为12cm。根据ASTM D4935测量EMI屏蔽效能，根据ASTM D257测量表面电阻，测量的结果如表1所示。
图5示出了实施例1-2和比较例1-2的测量结果的比较曲线图。图6示出了实施例2-3和比较例3的测量结果的比较曲线图。
表1
Figure BDA0000041191640000141
如上表1的实施例1、2、4和5所示，当碳纳米纤维-金属复合物的量增加时，EMI屏蔽效能增加。而且，如上表1所示，与比较例1-3中的使用碳纳米纤维和镍片的混合物的情况相比，由实施例1-3制备的包含碳纳米纤维-金属复合物的热塑性树脂组合物表现出具有较大纵横比的碳纳米纤维-金属复合物对于EMI屏蔽而言是非常有效的填料。
如上述实施例3-5所示，即使碳纳米纤维-金属复合物的金属涂层厚度(重量)减小，其EMI屏蔽效能也几乎没有发生变化，而且还获得了重量减少的效果。
如上述比较例4-5所示，在热塑性树脂组合物只包括碳纤维的情况下，EMI屏蔽效能和其表面电阻进一步变差。
具有上文描述中提供的教导优势的本发明相关的所属领域的普通技术人员会想到本发明的多种改变和其他实施方式。因此，应 理解，本发明不限于所公开的特定实施方式，改变和其他实施方式应包括在所附权利要求的范围内。尽管本文使用了特定的术语，但它们只是以其一般的描述性的意义使用，而不是为了限制的目的，本发明的范围由所附权利要求限定。

Claims (14)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
(A)按重量计50％至99％的热塑性树脂；和
(B)按重量计1％至50％的碳纳米纤维-金属复合物，其是通过用金属连续涂覆其中层压有许多截去顶端的圆锥形石墨烯的碳纳米纤维而形成的。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(B)碳纳米纤维-金属复合物在所述(A)热塑性树脂中形成网络结构。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(A)热塑性树脂是选自由聚苯硫醚；聚酰胺；聚对苯二甲酸亚烷基酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯；聚缩醛；聚酰亚胺；聚苯醚；聚砜；聚酰胺酰亚胺；聚醚砜；液晶聚合物；聚醚酮；聚醚酰亚胺；聚烯烃，如聚丙烯或聚乙烯；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；聚苯乙烯；和间同立构聚苯乙烯构成的组中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(B)碳纳米纤维-金属复合物中的碳重量与金属重量的比值是1∶1～6。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述金属是选自由Ni、Ni-P合金、Ni-Fe合金、Cu、Ag、Co、Sn、Pd、Au和它们的合金构成的组中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述碳纳米纤维-金属复合物的纵横比(长度/直径)是10至200。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述碳纳米纤维-金属复合物还包含金属催化剂。
8.根据权利要求7所述的热塑性树脂组合物，其中，所述金属催化剂是选自由Pd和Pd-Sn合金构成的组中的一种或多种。
9.根据权利要求1或权利要求7所述的热塑性树脂组合物，其中，所述碳纳米纤维还包含存在于所述碳纳米纤维的壁的两侧上的每一层截去顶端的圆锥形石墨烯层之间的连接区域上的金属催化剂。
10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述碳纳米纤维-金属复合物的平均长度为1至10μm，平均直径为5至200nm。
11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，在所述碳纳米纤维的内壁、外壁、或内壁和外壁上形成所述碳纳米纤维-金属复合物中形成的所述金属涂层。
12.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述碳纳米纤维-金属复合物的电阻率是0.01至100Ω·cm。
13.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，通过化学镀方法涂覆所述金属。
14.一种由权利要求1至权利要求8和权利要求10至权利要求13中任一项所述的热塑性树脂组合物制备的EMI屏蔽产品，其EMI屏蔽效能为30至50dB且电阻率值为0.1至103Ω/□。
CN2010106116304A 2009-12-31 2010-12-28 具有优异emi屏蔽性能的热塑性树脂组合物以及由其制备的emi屏蔽产品 Pending CN102120891A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090135027A KR101307378B1 (ko) 2009-12-31 2009-12-31 전자파 차폐 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR10-2009-0135027 2009-12-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102120891A true CN102120891A (zh) 2011-07-13

Family

ID=44188305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010106116304A Pending CN102120891A (zh) 2009-12-31 2010-12-28 具有优异emi屏蔽性能的热塑性树脂组合物以及由其制备的emi屏蔽产品

Country Status (3)

Country Link
US (1) US8222321B2 (zh)
KR (1) KR101307378B1 (zh)
CN (1) CN102120891A (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102888041A (zh) * 2012-10-18 2013-01-23 合肥工业大学 一种具有防静电和抗菌性能的薄膜包装材料及其制备方法
CN104004355A (zh) * 2013-02-27 2014-08-27 第一毛织株式会社 具有emi屏蔽性能的热塑性树脂组合物
CN104046025A (zh) * 2013-03-15 2014-09-17 第一毛织株式会社 具有优良的emi屏蔽特性的热塑性树脂组合物
CN104903392A (zh) * 2013-01-11 2015-09-09 沙特基础全球技术有限公司 用于能量耗散的方法和组合物
CN105284199A (zh) * 2013-05-31 2016-01-27 劲牛王材料有限公司 利用通过无电解及电解连续工序制备的镀敷有铜及镍的碳纤维的电磁波屏蔽复合材料的制备方法及电磁波屏蔽复合材料
CN105683301A (zh) * 2013-10-28 2016-06-15 Cqv株式会社 导电性及耐蚀性优秀的颜料及其制备方法
CN109475941A (zh) * 2016-09-15 2019-03-15 汉高知识产权控股有限责任公司 用于涂覆和间隙填充应用的含石墨烯的材料
CN109537304A (zh) * 2018-11-21 2019-03-29 无锡高强特种纺织有限公司 一种室内装修防静电用pps基布涂料及其制备方法
CN110310783A (zh) * 2019-07-12 2019-10-08 太仓金凯特新材料科技有限公司 复合导电高分子材料的制备方法
CN112424273A (zh) * 2019-01-11 2021-02-26 株式会社Lg化学 具有优异的耐热性和电磁波屏蔽能力的热塑性树脂组合物、其制备方法和其制备的注塑制品
CN118263444A (zh) * 2024-03-29 2024-06-28 三一红象电池有限公司 三维导电剂、正极片和电化学装置

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101305072B1 (ko) * 2009-12-30 2013-09-11 제일모직주식회사 탄소 섬유상 금속 복합체 및 그 제조방법
US9929475B2 (en) * 2010-05-10 2018-03-27 Korea Institute Of Machinery & Materials Waveband electromagnetic wave absorber and method for manufacturing same
EP2581408B1 (en) 2011-10-14 2015-07-29 Ticona GmbH Tribologically modified glass-fiber reinforced polyoxymethylene
CN202721947U (zh) 2011-11-03 2013-02-06 卢子鬯 电子仪器用之无卤素阻燃电磁干扰防护垫片
KR101292220B1 (ko) * 2012-07-16 2013-08-01 충남대학교산학협력단 광가교형 전자파 차폐용 복합체의 제조 방법
KR20140026907A (ko) * 2012-08-24 2014-03-06 현대모비스 주식회사 선팽창계수가 향상된 전자파 차폐용 조성물
KR101427728B1 (ko) * 2012-12-20 2014-08-13 인하대학교 산학협력단 탄소나노튜브를 함유한 열가소성 수지 전자파 차폐재 제조방법
KR101286970B1 (ko) * 2013-01-02 2013-07-23 덕양산업 주식회사 전자파 차폐용 폴리프로필렌계 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조한 자동차용 부품
GB2510133B (en) * 2013-01-24 2017-08-30 Bae Systems Plc Conductive bonded composites
US8998124B2 (en) * 2013-03-07 2015-04-07 Bell Helicopter Textron Inc. Aircraft with electrically conductive nanocoating
US9352829B2 (en) 2013-03-07 2016-05-31 Bell Helicopter Textron Inc. Aircraft with protective nanocoating
KR101574307B1 (ko) * 2013-04-04 2015-12-21 제일모직주식회사 전자파 차폐특성이 우수한 탄소나노섬유 복합체의 제조방법
US9334386B2 (en) * 2013-09-04 2016-05-10 Alfaisal University Antimicrobial polymer-graphene-silver nanocomposite
US10611098B2 (en) 2014-01-17 2020-04-07 G6 Materials Corp. Fused filament fabrication using multi-segment filament
CN106538086B (zh) 2014-04-18 2019-12-03 汉高股份有限及两合公司 电磁干扰屏蔽组合物及其应用方法
TWI599311B (zh) 2014-06-05 2017-09-11 國立清華大學 透明抗電磁波薄膜
US10727537B2 (en) 2014-09-02 2020-07-28 G6 Materials Corp. Electrochemical devices comprising nanoscopic carbon materials made by additive manufacturing
WO2016140906A1 (en) 2015-03-02 2016-09-09 Graphene 3D Lab Inc. Thermoplastic composites comprising water-soluble peo graft polymers useful for 3-dimensional additive manufacturing
WO2017019511A1 (en) * 2015-07-29 2017-02-02 Graphene 3D Lab Inc. Thermoplastic polymer composites and methods for preparing, collecting, and tempering 3d printable materials and articles from same
CN105062073B (zh) * 2015-08-11 2017-11-17 燕山大学 膨胀石墨‑玻璃纤维‑聚醚砜密封复合材料的制备方法
JP6704229B2 (ja) 2015-09-14 2020-06-03 リンテック オブ アメリカ インコーポレーテッドＬｉｎｔｅｃ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ， Ｉｎｃ． 柔軟性シート、熱伝導部材、導電性部材、帯電防止部材、発熱体、電磁波遮蔽体、及び柔軟性シートの製造方法
EP3341439A1 (en) 2015-09-30 2018-07-04 Celanese Sales Germany GmbH Low friction squeak free assembly
CN106189229B (zh) * 2016-08-20 2019-08-02 张伟 掺杂金属合金的石墨烯导电导热薄膜材料及其制备方法
US10934016B2 (en) 2016-12-12 2021-03-02 Raytheon Technologies Corporation Protective shield including hybrid nanofiber composite layers
KR102128067B1 (ko) 2017-03-27 2020-06-29 주식회사 엘지화학 전자파 차폐용 그래핀-금속-고분자 다층 구조 시트
CN107903394B (zh) * 2017-11-16 2019-06-07 厦门大学 高聚物/石墨烯@磁性纳米粒子泡沫复合材料的合成方法
KR102275117B1 (ko) * 2018-09-28 2021-07-07 코오롱플라스틱 주식회사 방열 및 emi 차폐용 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
US11661347B2 (en) 2018-10-11 2023-05-30 The Hong Kong University Of Science And Technology Preparation of graphene oxide aerogel beads and applications thereof
WO2020096364A1 (ko) * 2018-11-07 2020-05-14 에스케이씨코오롱피아이 주식회사 전자파 차폐성능이 우수한 폴리이미드 복합 필름 및 이를 제조하는 방법
KR20200080017A (ko) * 2018-12-26 2020-07-06 삼성전자주식회사 전지 케이스, 및 전지
KR102119857B1 (ko) 2019-02-21 2020-06-05 주식회사 태화이엔지 전자파 차폐용 조성물 및 전자파 차폐용 조성물을 이용한 피도장물의 도장방법
CN111349305B (zh) * 2020-02-03 2021-03-26 兖矿集团有限公司 一种聚甲醛/石墨烯纳米复合材料及其制备方法与应用
CN113736250A (zh) * 2021-03-29 2021-12-03 深圳市晋源塑胶原料有限公司 一种pes滤材回料与尼龙66的合金及其制备方法
KR102905377B1 (ko) 2021-06-21 2025-12-30 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품
WO2024091777A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Covestro Llc Consolidated human-machine interface (hmi) chassis
US20260008897A1 (en) 2022-10-28 2026-01-08 Covestro Llc Recyclable plastic assembly
US20260010198A1 (en) 2022-10-28 2026-01-08 Covestro Llc Clamshell housing for human-machine interface (hmi)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004028236A (ja) * 2002-06-26 2004-01-29 Toyota Motor Corp 水素貯蔵放出装置
KR20050065924A (ko) * 2003-12-26 2005-06-30 주식회사 포스코 카본 나노 튜브를 담체로 한 나노 구조의 복합체 성형방법
CN101362389A (zh) * 2008-09-28 2009-02-11 北京理工大学 一种含镀镍碳纳米管的屏蔽宽频电磁波聚乙烯复合膜及其制备方法
CN101484628A (zh) * 2006-05-02 2009-07-15 罗尔股份有限公司 使用纳米增强材料对用于复合材料中的增强纤维丝束的改性

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5827997A (en) * 1994-09-30 1998-10-27 Chung; Deborah D. L. Metal filaments for electromagnetic interference shielding
US20020108699A1 (en) * 1996-08-12 2002-08-15 Cofer Cameron G. Method for forming electrically conductive impregnated fibers and fiber pellets
JPH11193473A (ja) 1997-12-26 1999-07-21 Osaka Gas Co Ltd 中空金属繊維シート
KR20040078002A (ko) * 2003-03-03 2004-09-08 (주) 나노텍 전자파 차폐용 탄소 나노 복합재료 및 그것의 제조방법
US20040211942A1 (en) * 2003-04-28 2004-10-28 Clark Darren Cameron Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
KR100721921B1 (ko) 2005-10-13 2007-05-28 주식회사 포스코 천이원소 금속이 나노 코팅된 전계방출 발광소재용탄소나노튜브 제조방법
EP2363429A1 (en) * 2006-03-10 2011-09-07 Goodrich Corporation Low density lightining strike protection for use in airplanes
US9044593B2 (en) * 2007-02-14 2015-06-02 Medtronic, Inc. Discontinuous conductive filler polymer-matrix composites for electromagnetic shielding
US20090226673A1 (en) * 2007-05-16 2009-09-10 Friedersdorf Fritz J High friction coating formulations and systems and coated articles thereof exhibiting radar signature reduction and methods of providing the same
GB0710425D0 (en) * 2007-06-01 2007-07-11 Hexcel Composites Ltd Improved structural adhesive materials
KR100982019B1 (ko) 2008-02-05 2010-09-13 한국기계연구원 전자파 흡수용 중공형 금속섬유
CN101585526B (zh) 2008-05-21 2011-05-11 中国科学院金属研究所 一种叠杯状纳米碳管的制备方法
KR101305072B1 (ko) * 2009-12-30 2013-09-11 제일모직주식회사 탄소 섬유상 금속 복합체 및 그 제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004028236A (ja) * 2002-06-26 2004-01-29 Toyota Motor Corp 水素貯蔵放出装置
KR20050065924A (ko) * 2003-12-26 2005-06-30 주식회사 포스코 카본 나노 튜브를 담체로 한 나노 구조의 복합체 성형방법
CN101484628A (zh) * 2006-05-02 2009-07-15 罗尔股份有限公司 使用纳米增强材料对用于复合材料中的增强纤维丝束的改性
CN101362389A (zh) * 2008-09-28 2009-02-11 北京理工大学 一种含镀镍碳纳米管的屏蔽宽频电磁波聚乙烯复合膜及其制备方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《CARBON》 20080923 Mohammed H. Al-Saleh, Uttandaraman Sundararaj A review of vapor grown carbon nanofiber/polymer conductive composites , *
《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 20071115 田文举 碳纳米管的分散性以及管外镀镍的微波吸收性能研究 , 第5期 *
《功能材料》 20070720 朱红等 化学镀镍碳纳米管的微波吸收性能研究 , 第07期 *
《功能材料与器件学报》 20071025 李建婷等 热酸氧化及镀镍对碳纳米管吸波性能的影响 , 第05期 *
《复合材料学报》 20040630 赵东林等 镀Ni-P和Ni-N合金碳纳米管的磁性能及其复合材料的微波吸收性能 , 第03期 *
《复合材料学报》 20051230 王进美等 碳纳米管的镍铜复合金属镀层及其抗电磁波性能 , 第06期 *
《新型炭材料》 20010330 沈曾民等 镀镍碳纳米管的微波吸收性能研究 , 第01期 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102888041B (zh) * 2012-10-18 2014-04-30 合肥工业大学 一种具有防静电和抗菌性能的薄膜包装材料及其制备方法
CN102888041A (zh) * 2012-10-18 2013-01-23 合肥工业大学 一种具有防静电和抗菌性能的薄膜包装材料及其制备方法
CN104903392A (zh) * 2013-01-11 2015-09-09 沙特基础全球技术有限公司 用于能量耗散的方法和组合物
CN104004355A (zh) * 2013-02-27 2014-08-27 第一毛织株式会社 具有emi屏蔽性能的热塑性树脂组合物
CN104046025A (zh) * 2013-03-15 2014-09-17 第一毛织株式会社 具有优良的emi屏蔽特性的热塑性树脂组合物
CN105284199B (zh) * 2013-05-31 2019-04-16 劲牛王材料有限公司 利用通过无电解及电解连续工序制备的镀敷有铜及镍的碳纤维的电磁波屏蔽复合材料的制备方法及电磁波屏蔽复合材料
CN105284199A (zh) * 2013-05-31 2016-01-27 劲牛王材料有限公司 利用通过无电解及电解连续工序制备的镀敷有铜及镍的碳纤维的电磁波屏蔽复合材料的制备方法及电磁波屏蔽复合材料
US9890280B2 (en) 2013-05-31 2018-02-13 Bullsone Material Co., Ltd. Preparation method for electromagnetic wave shield composite material using copper- and nickel-plated carbon fiber prepared by electroless and electrolytic continuous processes, and electromagnetic wave shield composite material
US10385208B2 (en) 2013-05-31 2019-08-20 Bullsone Material Co., Ltd. Preparation method for electromagnetic wave shield composite material using copper- and nickel-plated carbon fiber prepared by electroless and electrolytic continuous processes, and electromagnetic wave shield composite material
CN105683301A (zh) * 2013-10-28 2016-06-15 Cqv株式会社 导电性及耐蚀性优秀的颜料及其制备方法
CN109475941A (zh) * 2016-09-15 2019-03-15 汉高知识产权控股有限责任公司 用于涂覆和间隙填充应用的含石墨烯的材料
CN109537304A (zh) * 2018-11-21 2019-03-29 无锡高强特种纺织有限公司 一种室内装修防静电用pps基布涂料及其制备方法
CN112424273A (zh) * 2019-01-11 2021-02-26 株式会社Lg化学 具有优异的耐热性和电磁波屏蔽能力的热塑性树脂组合物、其制备方法和其制备的注塑制品
CN112424273B (zh) * 2019-01-11 2023-03-10 株式会社Lg化学 具有优异的耐热性和电磁波屏蔽能力的热塑性树脂组合物、其制备方法和其制备的注塑制品
US11993695B2 (en) 2019-01-11 2024-05-28 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent heat resistance and electromagnetic wave shielding capacity, method of preparing thermoplastic resin composition, and injection-molded article manufactured using thermoplastic resin composition
CN110310783A (zh) * 2019-07-12 2019-10-08 太仓金凯特新材料科技有限公司 复合导电高分子材料的制备方法
CN118263444A (zh) * 2024-03-29 2024-06-28 三一红象电池有限公司 三维导电剂、正极片和电化学装置

Also Published As

Publication number Publication date
US8222321B2 (en) 2012-07-17
KR20110078265A (ko) 2011-07-07
US20110160372A1 (en) 2011-06-30
KR101307378B1 (ko) 2013-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102120891A (zh) 具有优异emi屏蔽性能的热塑性树脂组合物以及由其制备的emi屏蔽产品
Xu et al. Electroless deposition of silver nanoparticles on cellulose nanofibrils for electromagnetic interference shielding films
Mei et al. Preparation of flexible carbon fiber fabrics with adjustable surface wettability for high-efficiency electromagnetic interference shielding
Xu et al. Gradient structure design of flexible waterborne polyurethane conductive films for ultraefficient electromagnetic shielding with low reflection characteristic
KR101305072B1 (ko) 탄소 섬유상 금속 복합체 및 그 제조방법
JP6197127B2 (ja) 電磁波遮蔽及び吸収用不織布または不織布複合材
Yang et al. Superhydrophobic and corrosion-resistant electrospun hybrid membrane for high-efficiency electromagnetic interference shielding
JP6789129B2 (ja) 導電性ポリマーコンポジット
Zhang et al. Asymmetric electromagnetic shielding performance based on spatially controlled deposition of nickel nanoparticles on carbon nanotube sponge
Safdar et al. Polymeric textile-based electromagnetic interference shielding materials, their synthesis, mechanism and applications–A review
Bi et al. Comparative study of electroless Co-Ni-P plating on Tencel fabric by Co0-based and Ni0-based activation for electromagnetic interference shielding
Li et al. Ni@ nylon mesh/PP composites with a novel tree-ring structure for enhancing electromagnetic shielding
Zhang et al. Developing a superhydrophobic absorption-dominated electromagnetic shielding material by building clustered Fe3O4 nanoparticles on the copper-coated cellulose paper
US20140238736A1 (en) Thermoplastic Resin Composition with EMI Shielding Properties
KR20140107119A (ko) 전자파 차폐 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물
Wang et al. Tuning lightweight, flexible, self-cleaning bio-inspired core–shell structure of nanofiber films for high-performance electromagnetic interference shielding
Wang et al. Nanocone-shaped Ni-electroplated carbon fiber composite films for electromagnetic shielding applications
KR101574307B1 (ko) 전자파 차폐특성이 우수한 탄소나노섬유 복합체의 제조방법
Li et al. CuxS/PAN 3D nanofiber mats as ultra‐lightweight and flexible electromagnetic interference shielding materials
Sankhla et al. Effective electromagnetic interference shields based on cellulose nanofibers-carbon nanotubes layered composites
Gao et al. Research progress of fiber-based electromagnetic shielding materials
KR101811993B1 (ko) 전자파 차폐용 금속도금 유리섬유 smc 및 그 제조방법
AU7800287A (en) Electrically conductive material for molding
JP2012240889A (ja) カーボンナノチューブ膜およびカーボンナノチューブ膜の製造方法
JP2023551073A (ja) 金属系電磁干渉シールディング材料、装置、およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination