CN102100229A - 农药微囊颗粒剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种微囊颗粒剂及其制备方法。农药微囊颗粒剂主要含有以下重量百分比的成分：农药有效成分5～75％；囊壁材料1～10％；润湿剂1～3％；分散剂3～8％；辅助剂0～10％；载体填料补足总重量百分比为100％。制备方法是以有效农药为囊芯，以高分子材料为囊壳材料进行包裹的微胶囊，并以水为基础分散介质制成微胶囊悬浮剂CS，然后在通过干燥设备将微囊悬浮剂CS干燥制粒，最后形成具有控制释放作用的微囊颗粒剂的农药新剂型。具有对环境更加友好、对人体更加安全、对标靶有害生物有着良好的控制与防治作用、以及使用方便的优点。

Description

农药微囊颗粒剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药剂型加工领域，尤其涉及一种农药微囊颗粒剂及其制备方法。

背景技术

微胶囊粒剂(Encapsulated Granule，CG)是以高分子材料作为囊壁或囊膜，通过化学、物理或物理化学的方法，将作为囊心的农药活性物质包裹起来，形成一种具有半渗透性囊膜的微型胶囊，再将多个微胶囊集结在一起而形成的的固体颗粒。囊芯中的活性物质在控制的条件下缓慢释放，以满足合适的防效要求。微胶囊粒剂可用水用水稀释后喷雾使用，用水稀释后成悬浮液使用，悬浮液平均粒径可在2-50微米范围内，是典型的农药控制释放剂；同时微胶囊粒剂也可以深加工做为颗粒剂直接使用，用于土壤中有害生物的控制。相对于其他剂型，它具备了微胶囊剂CS和水分散粒剂WDG的双重特点，有如下优点：

(1)由于对有效成分的控制释放有着较长的持效期；减少施药的次数

(2)减少了有机溶剂(甲苯、二甲苯等)的使用，从而对环境更加友好；

(3)包裹在囊壳材料后有效成分在环境中分解率大大降低；

(4)减少由于蒸气挥发带来有效成分的损失，减少对作物的药害；

(5)没有粉尘飞扬，对作业者安全，并且可以使高毒品种低毒化；

(6)有效成分含量高，产品相对密度大，体积小，便于包装、贮存和运输；

(7)贮存稳定性和物理化学稳定性较好。

目前国内微胶囊悬浮剂是一个刚起步的剂型，而微囊颗粒剂产品基本空白。微囊粒剂和微囊悬浮剂的比较，由于微囊悬浮剂产品基本上是液态形式，因此产品存在着以下缺点：

(1)存储的稳定性不佳，容易分层结底；

(2)化学稳定性较差；

(3)不易运输，且包装成本高；

(4)使用时要稀释喷雾，多用劳动力。

发明内容

本发明是为了克服现有技术存在的上述缺点，而提供的一种农药微囊颗粒剂及其制备方法。本发明通过新的工艺路线，以农药为囊芯，以高分子材料为囊壳材料进行包裹的微胶囊，并以水为基础分散介质制成微胶囊悬浮剂CS，然后在通过干燥设备将微囊悬浮剂CS干燥制粒，生产制备的农药微囊颗粒剂具有控制释放作用，对于调整我国农药制剂产品结构的更新换代和促进社会生态效益的提高有着显著作用。

为了实现上述目的，本发明农药微囊颗粒剂，其特点是，主要含有以下重量百分比的成分：农药有效成分5～75％；囊壁材料1～10％；润湿剂1～3％；分散剂3～8％；辅助剂0～10％；载体填料补足总重量百分比为100％。

上述农药微囊颗粒剂，其中，所述的可适用于该法制备农药微囊颗粒剂的原药成分包括：氟氯氰菊酯、毒死蜱、高效氰氰菊酯、顺式氯氰菊酯、苯醚菊酯、除虫菊素、吡虫啉、人工合成的引诱剂、氰戊菊酯、马拉硫磷、杀螟硫磷、甲基对硫磷、乙基对硫磷、毒死蜱、辛硫磷、阿维菌素、丙线磷、苯线磷、二嗪磷、丁硫克百威、硫丹、阿维菌素、杀扑磷、哒螨灵、阿维菌素、氟硅唑、丙环唑、腈菌唑、苯醚甲环唑、三唑酮、甲草胺、乙草胺、丁草胺、野麦畏、二甲戊灵、异恶草松、氟乐灵、仲丁灵。

上述农药微囊颗粒剂，其中，所述的囊壁材料为合成聚脲树脂高分子材料。

上述农药微囊颗粒剂，其中，所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、斯盘SPAN、土温TWEEN中的两种或者三种以上的组合使用。

上述农药微囊颗粒剂，其中，所述的分散剂选自萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类和衍生物酯类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、高分子EO-PO嵌段共聚物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、高分子疏型的支装共聚物、聚合羧酸盐类中的两种或者三种以上的组合使用。

上述农药微囊颗粒剂，其中，所述的载体填料选自包括改性水溶淀粉、纤维素醚及其衍生物、硅酸镁铝、高龄土、硅藻土、凹凸棒土、葡萄糖、轻质碳酸钙、白炭黑、无机盐中的一种。

上述农药微囊颗粒剂，其中，所述的辅助剂选自粘结剂、崩解剂、PH调节剂、杀菌防腐剂、消泡剂中的一种或几种的组合；其中：所述的粘结剂选用聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、海藻酸钠、淀粉、纤维素及其衍生物，优选纤维素及其纤维素衍生物的一种，其占总重量百分比的0.1～2％；崩解剂选自于硅酸镁铝、聚乙二醇PEG、改性淀粉、无机盐、白碳黑、硅胶的一种，其占总重量百分比的2～5％；所述的PH酸碱调节剂为冰醋酸、盐酸、氨水、乙醇胺、三乙醇胺中的一种，其占总重量百分比的0.1～2％；所述的杀菌防腐剂为：山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮类中的一种，其占总重量百分比的0.1％～0.5％；所述消泡剂：天然油脂、聚醚类消泡剂、高碳醇、有机硅消泡剂的一种，其占总重量百分比的0.1～1.5％。

上述农药微囊颗粒剂，其中，所述的水为去离子水或者蒸馏水。

本发明还公开了一种上述的原料组分和比例，包括以下步骤：

第一步，通过农药微囊化技术，采用界面聚合法制备得到农药微囊悬浮剂或者微囊粉体；

第二步，通过喷雾干燥干燥制粒或者挤压制粒干燥，从而得到农药微囊颗粒剂。

上述农药微囊颗粒剂的制备方法，其中，

1、首先制备农药微囊悬浮剂，包括以下步骤：：

1-1、将原药加热熔融加入适量的油相成囊材料搅拌均匀得到油相；

1-2、在水中预先加入润湿剂、分散剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；

1-3、降低转速，加入囊壁材料单体多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应形成聚脲树脂囊壁材料，反应温度控制在20℃～80℃内，保持2小时～24小时，使囊壁材料固化成囊；

1-4、待成囊材料完全固化成囊后，加入PH酸碱调节剂，调节至所需PH值范围内，再加入适量分散剂及黏结剂、消泡剂等辅助剂，搅拌均匀即制成农药微囊悬浮剂；

上述1-1～1-4步骤中工艺过程均在常压状态下实施完成；

2、然后将农药微囊悬浮剂通过干燥造粒得到微囊颗粒剂，所述的干燥造粒主要通过挤压造粒法或喷雾干燥法两种造粒干燥方式得到微囊颗粒剂，其中：

挤压造粒法是指通过载体填料对微囊悬浮剂进行吸附，然后加入润湿剂、分散剂、崩解剂等辅助剂，再挤压造粒，最后通过沸腾干燥得到微囊粒剂；

喷雾干燥法是指直接采用微囊悬浮剂料浆直接喷雾干燥制粒，最终得到微囊颗粒剂；包括以下步骤：

2-1、首先将预先制备的微囊悬浮剂与分散剂、湿润剂、崩解剂和填料载体等一起搅拌均匀，调整其浓度和粘度，得到喷雾用的浆料；

2-2、然后将浆料经喷嘴雾化成微小的液滴，射入喷雾容器内，热空气与喷射滴并流或逆流进入干燥器；

2-3、干净的热空气与料浆在造粒设备内与物料混合并蒸发料浆中的水分，形成颗粒剂。

本发明由于采用了以上的技术方案，其产生的技术效果是明显的：

1、农药微囊颗粒剂CG可减少传统制剂乳油中所使用的有机溶剂(甲苯、二甲苯等)，对环境更加友好。

2、农药微囊颗粒剂CG，可有效降低制剂的毒性，对人体更加安全从而提高安全性。

3、可对农药有效成分控制释放，因而有着较长的持效期，减少施药的次数，减少农药的使总用量；对标靶有害生物有着良好的控制与防治作用。

4、可用于土壤中有害生物的控制时直接使用，不需要兑水稀释，对于干旱缺水地区来说有效降低施药者的劳动强度，操作方便。

附图说明

图1是本发明实施例中采用的ZPG-150型喷雾干燥机的造粒流程示意图。

具体实施方式

本发明采用了一种低成本，便于工业化生产的农药微囊颗粒剂制备方法和工艺路线。本发明采用高分子材料为囊壁材料，成囊的制备方法是界面聚合法。通过上述方法制备农药微胶囊悬浮剂或者沉淀干燥成粉末，然后通过制粒过程得到微囊颗粒剂。

本发明的配方组成以重量百分比含量如下：

农药有效成分    5～75％；

囊壁材料        1～10％；

润湿剂          1～3％；

分散剂          3～8％；

辅助剂          0～10％；

载体填料补足总重量百分比为100％。

本发明农药微囊颗粒剂的农药有效成分包括氟氯氰菊酯、毒死蜱、高效氰氰菊酯、顺式氯氰菊酯、苯醚菊酯、除虫菊素、吡虫啉、人工合成的引诱剂、氰戊菊酯、马拉硫磷、杀螟硫磷、甲基对硫磷、乙基对硫磷、毒死蜱、辛硫磷、阿维菌素、丙线磷、苯线磷、二嗪磷、丁硫克百威、硫丹、阿维菌素、杀扑磷、哒螨灵、阿维菌素、氟硅唑、丙环唑、腈菌唑、苯醚甲环唑、三唑酮、甲草胺、乙草胺、丁草胺、野麦畏、二甲戊灵、异恶草松、氟乐灵、仲丁灵等。

所述的囊壁材料主要包括天然或合成高分子材料，包括明胶、阿拉伯胶、、壳聚糖、木质素、环糊精、聚乙烯醇、聚脲树脂、脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂等，我们优选聚脲树脂。

所述的润湿剂选用十二烷基硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯(NP系列)、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、斯盘SPAN、土温TWEEN中的两种或者三种以上的组合使用。

所述的分散剂选用萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类和衍生物酯类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、高分子EO-PO嵌段共聚物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、高分子疏型的支装共聚物、聚合羧酸盐类中的两种或者三种以上的组合使用。

所述的辅助剂选自粘结剂、崩解剂、PH调节剂、杀菌防腐剂、消泡剂中的一种或几种的组合；其中：

所述的粘结剂选用聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、海藻酸钠、淀粉、纤维素及其衍生物，优选纤维素及其纤维素衍生物的一种，其占总重量百分比的0.1～2％；

崩解剂选自于硅酸镁铝、聚乙二醇PEG、改性淀粉、无机盐、白碳黑、硅胶的一种，其占总重量百分比的2～5％；

所述的PH酸碱调节剂为冰醋酸、盐酸、氨水、乙醇胺、三乙醇胺中的一种，其占总重量百分比的0.1～2％；

所述的杀菌防腐剂为：山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮类中的一种，其占总重量百分比的0.1％～0.5％；

所述消泡剂：天然油脂、聚醚类消泡剂、高碳醇、有机硅消泡剂的一种，其占总重量百分比的0.1～1.5％

所述的水为去离子水或者蒸馏水。所述的载体填料选自包括改性水溶淀粉、纤维素醚及其衍生物、硅酸镁铝、高龄土、硅藻土、凹凸棒土、葡萄糖、轻质碳酸钙、白炭黑、无机盐中的一种。

本发明实现微囊颗粒剂的工艺路线主要为两步：第一步，通过农药微囊化技术，制备得到农药微囊悬浮剂或者微囊粉体；第二步，通过干燥制粒或者挤压制粒，从而得到为囊颗粒剂。

第一步、农药微囊悬浮剂的制备：

现有的农药微囊化的技术主要是三种工艺路线：

第一种是采用界面聚合法的路线，通常使用异氰酸酯(TDI)或者预聚体(MDI)与多元胺或者多元醇反应，形成聚脲树脂的囊壳材料。

第二种采用原位聚合工艺路线，一般采用尿素-甲醛预聚体溶液成囊，通过控制加酸速度、加酸的方式、熟化的温度、溶液搅拌的速度等工艺参数控制，通过调节pH范围，在催化作用下缩聚形成坚固不易渗透的微胶囊。

第三种是复凝聚法制备工艺，在溶解的天然高分子材料(如明胶、阿拉伯胶)混合的水溶液中，通过调节pH使天然高分子材质因溶解度降低，自体系中凝聚成囊析出。再加入固化剂，产生胺醛缩合反应，天然高分子交联成网状结构，保持微囊的形状成为微囊。

本发明采用的界面聚合法制备微胶囊，此法是制备农药微胶囊最常用的方法，工艺稳定便于控制的优点。其工艺过程简述如下：将有效成分和适宜的高分子囊壁材料(单体)溶解在有机溶剂中，接着将油相在剪切条件下加入到含有合适的乳化剂和保护胶的水相溶液中，成水包油或油包水形式，根据需要控制一定的颗粒大小。并在水相中再加入另一种水溶性的囊壁材料，两种材料在油水界面发生反应，围绕含有活性物质的液滴形成高分子囊壁。此方法一般能快速进行，形成的囊壁较规则均一，质地坚硬。

本发明的具体做法是：根据本配方所提供的材料，微囊悬浮剂可以通过以下的工艺路线制备得到：

将原药加热熔融加入适量的异氰酸酯囊壁材料单体搅拌均匀油相；

在水中预先加入润湿分散剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；

降低转速，在适合的转速条件下，加入多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应形成聚脲树脂囊壁材料，反应温度升至一个合适的区间内，保持一段时间使囊壁材料固化成囊。待成囊材料完全固化成囊后，加入PH酸碱调节剂，调节至所需PH值范围内，加入适量分散剂、黏结剂、消泡剂等，搅拌均匀即制成微囊悬浮剂。

本发明的工艺过程均在常压状态下实施完成。

本发明所提及的成囊过程中聚合反应所控制的温度在30℃～80℃，优选40℃；

本发明成囊材料所需的固化时间在2小时～24小时之间，优选8小时；

本发明所得到的微胶囊悬浮剂的粒度控制2um～50um之间，具备了农药水悬浮剂的特点。

本发明的微囊悬浮剂含量可以在5％～40％之间变动，根据其不同的用途制定不同的含量。该微囊悬浮剂同时也是一种可控制有效成分释放速度的剂型，可根据其用途，决定囊壳的厚度来控制释放速度，以达到所需的效果。

第二步：将农药微囊悬浮剂通过造粒干燥得到微囊颗粒剂。通常农药颗粒剂的造粒方法有：喷雾干燥造粒、流动床干燥造粒、冷冻干燥造粒、盘式造粒、挤压造粒、高速混合造粒、流动床造粒和压缩造粒等。本发明优选选喷雾干燥造粒法(具体指将制备好的微囊悬浮剂进行喷雾干燥造粒，得到微囊颗粒剂CG)与挤压造粒法。本发明主要通过以下两种造粒干燥方式得到微囊颗粒剂：

1、喷雾干燥造粒法通过下面的步骤实现：首先将微囊悬浮剂与分散剂、湿润剂、崩解剂和填料载体等一起搅拌均匀，调整其浓度和黏度，得到喷雾用的浆料，然后将浆料经喷嘴雾化器成微小的液滴，射入喷雾塔内，热空气与喷射滴并流进入干燥塔。微囊悬浮剂在高压泵的作用下进入雾化器(压力喷嘴)后在旋涡室内产生高速旋转，从喷嘴孔旋转喷出后形成球形雾滴。雾滴受热后表面水分迅速蒸发，干燥后形成空心微囊颗粒剂CG。或者，

2、挤压造粒法：通过载体填料对微囊悬浮剂进行吸附，然后加入润湿剂、分散剂、崩解剂等一起混合均匀，然后通过挤压造粒机造粒，最后通过沸腾干燥得到微囊粒剂CG。该法生产易于操作，能耗较低。

为了更好的说明本发明技术，现通过以下具体实例进一步说明，但不仅限于此：

实施例一：阿维菌素微囊悬浮剂的配方组分

将30kg的杀虫剂阿维菌素折百原药与3kg的载体白炭黑分散在15kg的大豆油中(市购)搅拌均匀(油相)后通过砂磨机砂磨，直到物料的平均粒度达到2um～8um，然后加入4kg的甲苯二异氰酸酯TDI(沧州大化TDI有限责任公司)搅拌均匀(油相)；然后配制水相：用10％聚乙烯醇PVA水溶液10kg加入40kg的去离子水中搅匀(水相)；把配制好的油相物料到入水相并开启高速均化，形成稳定的O/W乳液；开启搅拌(维持800转/min)，然后将均化好的乳液升温至70℃，维持稳定的囊壁材料固化温度3小时，后加入PH调节剂0.1kg的冰醋酸调PH值至7左右、有机硅消泡剂0.5kg搅拌均匀，即制得30％阿维菌素微囊悬浮剂100kg。

将制备好的30％阿维菌素微囊悬浮剂料浆16.7kg与填料硅藻土60kg、硫酸铵20kg、润湿剂Morwet EFW 1.0kg(Morwet系列产品为阿克苏诺贝尔公司产品)、分散剂Morwet D-4255.0kg、粘结剂羟乙基纤维素(HEC)0.5kg、崩解剂硅酸镁铝2kg搅拌捏合均匀，本实施例通过挤压造粒中的框式挤压造粒，寄出的粒子外径1mm～2mm，最后通过沸腾烘干、筛分，得到外观黄褐色、水分控制在2.5％左右，含量5％阿维菌素微囊粒剂。

实施例二、甲草胺微囊悬浮剂配方组分

将20kg的除草剂甲草胺加热至熔融状态，加入2kg的多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI(德国拜耳公司)与1kg的二苯基甲烷二异氰酸酯MDI(烟台万华聚氨酯股份有限公司)搅拌均匀(油相)；把0.2kg甲基纤维素CMC加入至50kg的去离子水中，搅拌均匀(水相)把配置好的油相物料到入水相中并开启高速均化，形成稳定的O/W乳液；开启搅拌(维持400转/min)，然后将均化好的乳液升温至40℃，同时缓慢加入0.5kg的乙二胺，维持稳定的囊壁材料固化温度20小时，后加入润湿剂NNO 3.0kg(上海天坛助剂厂)、分散剂木质素磺酸钠(俄罗斯产)5.0kg、崩解剂改性淀粉1.0kg、白炭黑17kg、PH调节剂0.2kg的冰醋酸、有机硅消泡剂0.4kg搅拌均匀，即制得20％甲草胺微囊悬浮剂。

请配合参阅图1，图1是本发明实施例中采用的喷雾干燥造粒的流程示意图。本实例中采用的喷雾干燥机为ZPG-150型喷雾干燥机(常州先锋干燥工程有限公司)，包括通过管道顺序连接的：浆料储罐1、进料泵2、喷嘴3、雾化器4、干燥塔5、旋风分离器6、引风机7、水膜除尘器8，采用蒸汽换热器供热。在热空气进风口处设有进风温度计91，在出风口处设有出风温度计91。该ZPG-150型喷雾干燥机设备主要技术参数为：水分蒸发量50～100Kg/h；塔径/塔高4M/9.7M；操作温度：进温50～100/出温30～70；雾化器LPG-150；转速18000r.p.m；盘径150mm；蒸汽耗量约325～375kg/h；干燥系统形式：开式循环系统；供料方式：高压泵稳定送料；热风接触方式：并流方式；雾化方式：离心式雾化。

造粒时，将喷雾干燥机中热空气进风口温度控制在80℃，将20％甲草胺微囊悬浮剂倒入料浆储罐，通过进料泵泵入雾化器使料浆雾化，后在干燥塔内产生高速旋转，从雾化器喷嘴旋转喷出后形成球形雾滴。雾滴受热后表面水分迅速蒸发，形成多孔状固体颗粒，最终干燥后形成微囊颗粒剂。最后得到外观咖啡色颗粒，水分控制在3％左右，含量约40％的甲草胺微囊颗粒剂50kg。

实施例三、28％的毒死蜱微囊悬浮剂

将28kg的毒死蜱原药加热热溶状态，然后加入3.0kg的多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI(德国拜耳公司)与1.0kg的甲苯二异氰酸酯TDI(沧州大化TDI有限责任公司)搅拌均匀为油相；将1.0kg的乳化剂NP-10(南京太化有限公司)、5kg的粘结剂黄原胶(2％)水溶液加入57.5kg的去离子水中搅匀为水相；把配置好的油相到入水相并开启高速均化，形成稳定的O/W乳液；开启搅拌(维持1000转/min)，然后将均化好的乳液升温至60℃，同时缓慢加入0.5kg的二乙烯三胺，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，后加入1.0kg的EO/PO嵌段聚醚分散剂DP-30、润湿剂NNO 2kg(上海天坛助剂厂)，防腐剂苯甲酸钠0.05kg、有机硅消泡剂0.2kg搅拌均匀，即制得28％的毒死蜱微囊悬浮剂。

同样，采用ZPG-150喷雾干燥机造粒，将热空气进风口温度控制在70℃，将28％毒死蜱微囊悬浮剂倒入料浆储罐，通过进料泵泵入雾化器使料浆雾化，后在干燥塔内产生高速旋转，从雾化器喷嘴旋转喷出后形成球形雾滴。雾滴受热后表面水分迅速蒸发，形成多孔状固体颗粒，最终干燥后形成微囊颗粒剂。最后得到外观黄褐色颗粒，水分控制在2.5％左右，含量约72％的毒死蜱微囊颗粒剂40kg。

本发明的产品主要技术指标如下表：

序号

有效成分含量

外观

平均粒径，um

成囊率，％

热储稳定性

悬浮率，％

实施例一

5％阿维菌素

黄褐色颗粒

2.33

98.5

合格

95.3

实施例二

40％甲草胺

咖啡色颗粒

5.58

97.6

合格

91.2

实施例三

55％毒死蜱

黄褐色颗粒

2.15

99.2

合格

93.6

本发明由于是先农药微胶囊化，然后再制成颗粒剂，因此具有以下优点：

1、抑制了许多环境因素如光、热、空气、雨水、土壤、微生物和其它化学物质对农药活性成分的不利影响，降低了农药的挥发、分解、氧化、降解和流失的速率，从而增强了农药的稳定性，扩大了使用范围。

2、微囊颗粒剂剂中有效成分含量一般在5％～75％之间。与乳油比较，有效成分集中在的囊心里。由于使用后固体微粒的作用，附着力加强不易随溶剂挥发，也是防治效果提高的因素。

3、降低了原药的急性毒性，减少了对人畜的刺激性、对环境的污染和对农作物的药害，不论对人畜还是生态环境，都更为安全可靠。

4、微胶囊化后有效成分通过囊壁材料的渗透率可人为控制，缓释速度可事先设计。由于囊皮的保护，有效成分降解速度减缓，农药持效期可延长3～10倍。持效期延长，就可以提高防治效果，减少施药次数，降低农业成本。

5、有效降低甲苯、二甲苯等有机溶剂，从而有效达到减少环境污染和降低有机溶剂的使用量。

6、贮存稳定性和物理化学稳定性好，颗粒的崩解速度快，使用效果好。

7、与可湿性粉剂和悬浮剂相比，有效成分含量高，产品相对密度大，体积小，便于包装、贮存和运输。

Claims (10)

1.农药微囊颗粒剂，其特征在于，主要含有以下重量百分比的成分：

农药有效成分    5～75％；

囊壁材料        1～10％；

润湿剂          1～3％；

分散剂          3～8％；

辅助剂          0～10％；

载体填料        补足总重量百分比为100％。

2.根据权利要求1所述的农药微囊颗粒剂，其特征在于，所述的可适用于该法制备农药微囊颗粒剂的原药成分包括：氟氯氰菊酯、毒死蜱、高效氰氰菊酯、顺式氯氰菊酯、苯醚菊酯、除虫菊素、吡虫啉、人工合成的引诱剂、氰戊菊酯、马拉硫磷、杀螟硫磷、甲基对硫磷、乙基对硫磷、毒死蜱、辛硫磷、阿维菌素、丙线磷、苯线磷、二嗪磷、丁硫克百威、硫丹、阿维菌素、杀扑磷、哒螨灵、阿维菌素、氟硅唑、丙环唑、腈菌唑、苯醚甲环唑、三唑酮、甲草胺、乙草胺、丁草胺、野麦畏、二甲戊灵、异恶草松、氟乐灵、仲丁灵。

3.根据权利要求1所述的农药微囊颗粒剂，其特征在于，所述的囊壁材料为合成聚脲树脂高分子材料。

4.根据权利要求1所述的农药微囊颗粒剂，其特征在于，所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、斯盘SPAN、土温TWEEN中的两种或者三种以上的组合使用。

5.根据权利要求1所述的农药微囊颗粒剂，其特征在于，所述的分散剂选自萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类和衍生物酯类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、高分子EO-PO嵌段共聚物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、高分子疏型的支装共聚物、聚合羧酸盐类中的两种或者三种以上的组合使用。

6.根据权利要求1所述的农药微囊颗粒剂，其特征在于，所述的载体填料选自包括改性水溶淀粉、纤维素醚及其衍生物、硅酸镁铝、高龄土、硅藻土、凹凸棒土、葡萄糖、轻质碳酸钙、白炭黑、无机盐中的一种。

7.根据权利要求1所述的农药微囊颗粒剂，其特征在于，所述的辅助剂选自粘结剂、崩解剂、PH调节剂、杀菌防腐剂、消泡剂中的一种或几种的组合；其中：

所述的粘结剂选用聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、海藻酸钠、淀粉、纤维素及其衍生物，优选纤维素及其纤维素衍生物的一种，其占总重量百分比的0.1～2％；

崩解剂选自于硅酸镁铝、聚乙二醇PEG、改性淀粉、无机盐、白碳黑、硅胶的一种，其占总重量百分比的2～5％；

所述的PH酸碱调节剂为冰醋酸、盐酸、氨水、乙醇胺、三乙醇胺中的一种，其占总重量百分比的0.1～2％；

所述的杀菌防腐剂为：山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮类中的一种，其占总重量百分比的0.1％～0.5％；

所述消泡剂：天然油脂、聚醚类消泡剂、高碳醇、有机硅消泡剂的一种，其占总重量百分比的0.1～1.5％；

8.农药微囊颗粒剂的制备方法，其特征在于，按照权利要求1～8所述的原料组分和比例，包括以下步骤：

第一步，通过农药微囊化技术，采用界面聚合法制备得到农药微囊悬浮剂或者微囊粉体；

第二步，通过喷雾干燥干燥制粒或者挤压制粒干燥，从而得到农药微囊颗粒剂。

9.根据权利要求8所述的农药微囊颗粒剂的制备方法，其特征在于，

1、首先制备农药微囊悬浮剂，包括以下步骤：：

1-1、将原药加热熔融加入适量的油相成囊材料搅拌均匀得到油相；

1-2、在水中预先加入乳化剂、分散剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；

1-3、降低转速，加入囊壁材料单体多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应形成聚脲树脂囊壁材料，反应温度控制在20℃～80℃内，保持2小时～24小时，使囊壁材料固化成囊；

1-4、待成囊材料完全固化成囊后，加入PH酸碱调节剂，调节至所需PH值范围内，再加入适量分散剂、辅助剂，搅拌均匀即制成农药微囊悬浮剂；

上述1-1～1-4步骤中工艺过程均在常压状态下实施完成；

2、然后将农药微囊悬浮剂通过干燥造粒得到微囊颗粒剂，所述的干燥造粒通过挤压造粒法造粒干燥得到微囊颗粒剂，所述的挤压造粒法包括以下步骤：

2-1、通过载体填料对微囊悬浮剂进行吸附；

2-2、然后加入包括润湿剂、分散剂、辅助剂，再挤压造粒；

2-3、最后通过沸腾干燥得到微囊粒剂。

10.根据权利要求8所述的农药微囊颗粒剂的制备方法，其特征在于，

1、首先制备农药微囊悬浮剂，包括以下步骤：：

1-1、将原药加热熔融加入适量的油相成囊材料搅拌均匀得到油相；

1-2、在水中预先加入乳化剂、分散剂搅拌均匀，然后加入预先配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；

1-3、降低转速，加入囊壁材料单体多元胺或者多元醇水溶液参加界面聚合反应形成聚脲树脂囊壁材料，反应温度控制在20℃～80℃内，保持2小时～24小时，使囊壁材料固化成囊；

1-4、待成囊材料完全固化成囊后，加入PH酸碱调节剂，调节至所需PH值范围内，再加入适量分散剂、辅助剂，搅拌均匀即制成农药微囊悬浮剂；

上述1-1～1-4步骤中工艺过程均在常压状态下实施完成；

2、然后将农药微囊悬浮剂通过干燥造粒得到微囊颗粒剂，所述的干燥造粒通过喷雾干燥法造粒干燥得到微囊颗粒剂，所述的喷雾干燥法是指直接采用微囊悬浮剂料浆直接喷雾干燥制粒，最终得到微囊颗粒剂；包括以下步骤：

2-1、首先将预先制备的微囊悬浮剂与填料载体和包括分散剂、湿润剂、辅助剂一起搅拌均匀，调整其浓度和粘度，得到喷雾用的浆料；

2-2、然后将浆料经喷嘴雾化成微小的液滴，射入喷雾容器内，热空气与喷射滴并流或逆流进入干燥器；

2-3、干净的热空气与料浆在造粒设备内与物料混合并蒸发料浆中的水分，形成颗粒剂。

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