CN102060956A - 一种拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法 - Google Patents
一种拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102060956A CN102060956A CN 201010547371 CN201010547371A CN102060956A CN 102060956 A CN102060956 A CN 102060956A CN 201010547371 CN201010547371 CN 201010547371 CN 201010547371 A CN201010547371 A CN 201010547371A CN 102060956 A CN102060956 A CN 102060956A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- water
- agent
- finishing agent
- textile finishing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 28
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 8
- 230000002940 repellent Effects 0.000 title abstract description 7
- 239000005871 repellent Substances 0.000 title abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- -1 alkyl (methyl) acrylate Chemical compound 0.000 claims abstract description 50
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 25
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical group CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 14
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- FGRJGEWVJCCOJJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylaziridine Chemical compound CC1(C)CN1 FGRJGEWVJCCOJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical group C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 6
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 claims description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 6
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M dodecyltrimethylammonium bromide Chemical group [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CCJAYIGMMRQRAO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]butyliminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NCCCCN=CC1=CC=CC=C1O CCJAYIGMMRQRAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 abstract 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 abstract 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical class CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 5
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000675 fabric finishing Substances 0.000 description 3
- 238000009962 finishing (textile) Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 description 3
- OQOGEOLRYAOSKO-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-nitroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)[N+]([O-])=O OQOGEOLRYAOSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJDQZIJKWRZLSJ-UHFFFAOYSA-N [O].C=CCCCC Chemical compound [O].C=CCCCC JJDQZIJKWRZLSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical group FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPWFJAMTCNSJKK-UHFFFAOYSA-N Dodecyl gallate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 RPWFJAMTCNSJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920004463 Voltalef® Polymers 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940080643 dodecyl gallate Drugs 0.000 description 1
- 235000010386 dodecyl gallate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000555 dodecyl gallate Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- MOYKHGMNXAOIAT-JGWLITMVSA-N isosorbide dinitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[C@H]1CO[C@@H]2[C@H](O[N+](=O)[O-])CO[C@@H]21 MOYKHGMNXAOIAT-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229960000201 isosorbide dinitrate Drugs 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明公开了一种拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，该方法将含氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体、交联单体、乳化剂、溶剂和链转移剂等依次加入容器，30-80℃条件下逐滴滴加去离子水并高速剪切进行预乳化，预乳液经高压均质或超声，加入引发剂，在50～80℃条件下聚合0.5～8h。所得整理剂粒径小，聚合物组分均匀，不含PFOS/PFOA等对人体和环境有害的成分，有很好的机械稳定性、pH稳定性、化学稳定性、稀释稳定性和贮存稳定性，经整理的织物具有良好的拒水拒油性能，与同类产品相比成本很低。
Description
技术领域
本发明涉及材化技术领域，尤其涉及一种拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，所述织物整理剂由含氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体和交联单体在乳化剂、溶剂、链转移剂和引发剂存在下通过乳液聚合而获得。
背景技术
含氟化合物具有许多优异的性能，如优异的表面性能、高温稳定性、化学稳定性、耐老化、拒水和拒油性等。国外20世纪30年代就开始对含氟织物整理剂进行研究。3M公司首先合成了低分子量的聚三氟氯乙烯，紧接着杜邦公司在1938年发明了高分子量的聚四氟乙烯。1950年杜邦公司首次公开发表含氟织物整理剂的专利，1953年3M公司也研制出其第一代含氟织物整理剂产品。20世纪60年代起日本和西欧等国也相继研制出此类产品。目前国外生产含氟织物整理剂的厂家主要有美国杜邦公司、3M公司、德国Hoechst、法国Atochem、日本旭硝子和大金公司等。
20世纪80年代出现的全氟烷基乙基(甲基)丙烯酸酯聚合物乳液由于具有优异的表面特性，已成为国内外含氟织物整理剂的主流产品，其中全氟烷基乙基(甲基)丙烯酸酯起主要作用。全氟烷基的碳原子数为8时制备出的织物整理剂拒水拒油性能最为优异，但是，有降解生成PFOS/PFOA的可能。PFOS/PFOA在环境中的自然降解能力低、生物累积性高、有远距离迁移性，欧盟议会已通过决议，全面禁止PFOS/PFOA在商品中的使用。国外毒性研究证明以非C8为结构特征的化合物是安全的，因此很多公司已将此类产品列为PFOS/PFOA类产品的替代方向。
美国3M公司早在2004年就申请了专利“氟化短链丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的氟化聚合物及以其为基础的斥油和斥水组合物”。氟化短链(甲基)丙烯酸酯的结构通式为Rf-X-OC(O)-C(R)＝CH2，其中：Rf代表有3或4个碳原子的全氟烷基，X是二价有机连接基团，R是氢原子或碳原子数为1～4的烷基。控制氟化共聚物的重均分子量在3000～55000可提高其防水防油性能。随后又申请了“防水和防油的氟代丙烯酸酯”专利，其中全氟丙烯酸酯(碳原子数小于6)由二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯与CnF2n+1SO2N(CH3)CH2CH2OH(n＝1～5)缩合而成。
日本大金公司也在2005年发明出全氟烷基的碳长不超过6的阳离子型防水防油剂水分散液，主要由三部分组成：含氟化合物、非氟共聚单体和交联单体。随后申请的短氟碳链的防水防油剂组合物专利主要的保护内容有：含氟单体、不含作业上不理想的溶剂且表面活性剂由HLB＜12与HLB＞15的非离子表面活性剂复配而成、表面活性剂是以脱水山梨醇酯或其环氧化物加成物为必须成分。含氟单体的主要结构为：
Rf-SO2-N(R1)-R2-OCOCR3＝CH2
Rf-R2-OCOCR3＝CH2
Rf-CO-N(R1)-R2-OCOCR3＝CH2
Rf-CH2CH(OR4)-CH2-OCOCR3＝CH2
Rf-O-Ar-CH2-OCOCR3＝CH2
Rf-R5-SO2-R2-OCOCR3＝CH2
Rf-R2-O-CON(R1)-R6-OCOCR3＝CH2
Rf：碳原子数为1～6的全氟代烷基或全氟代链烯基；
R1：H或碳原子数为1～4的烷基；
R2：碳原子数为1～10的亚烷基；
R3：H或碳原子数为1～4的烷基或卤素；
R4：碳原子数为1～10的亚酰基；
Ar：芳香族基，特别是亚苯基；
R5：碳原子数为1～10的亚烷基或单键；
R6：碳原子数为1～10的亚烷基或R7-N(R1)CO-O-R2-；
R7：碳原子数为1～10的亚酰基、环亚烷基、亚苯基、亚甲苯基或
Park等将F(CF2)6CH2CH2OOC(CH3)＝CH2和甲基丙烯酸酯单体溶解在甲苯中，然后滴加到含有非离子表面活性剂NP-50的乳液中，用V-50作为引发剂进行乳液聚合，该聚合物在织物表面具有很好的拒水拒油性能。
CN1927894A公开了一种含氟碳链丙烯酸酯及其共聚物的制备方法和应用，此化合物可用于纺织品、金属、纸张、玻璃塑料、橡胶和陶瓷等表面的拒水拒油处理。产品的主要成分为一种含氟碳链丙烯酸酯，其通式为：
其中：Rf为碳原子数为1～6的全氟烷基，m，n＝1～20，R1为氢原子或碳原子数为1～8的烷基。
CN1362945A通过在防水防油剂中添加有关的添加剂，提供了能够显现出耐干燥和污染性的含氟化合物。添加剂结构式为：Rf1R2OCOCH2CHR1COOR3Rf2，其中：Rf1和Rf2分别表示碳原子数为2～22的全氟烷基，R1表示氢原子或碳原子数为1～10的烷基，R2和R3分别表示碳原子数为1～4的亚烷基。
虽然许多公司已经发明出短氟碳链拒水拒油织物整理剂，但仍有以下不足：
1)成本高；
2)操作苛刻；
3)使用甲苯等有毒有害溶剂，不利于其在织物应用上的发展。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种拒水拒油含氟织物整理剂及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，将含氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体、交联单体、乳化剂、溶剂和链转移剂依次加入容器，30-80℃条件下逐滴滴加去离子水并高速剪切进行预乳化，预乳液经高压均质或超声，加入引发剂，在50～80℃条件下聚合0.5～8h，所述含氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体和交联单体的重量比为20～60∶30～70∶1～10；所述乳化剂、溶剂、链转移剂、引发剂、去离子水的用量分别为含氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体重量的1～20％、10～60％、1～10‰、1～20‰和100～500％。
本发明的有益效果是，应用本发明的方法所得整理剂粒径小，聚合物组分均匀，不含PFOS/PFOA等对人体和环境有害的成分，有很好的机械稳定性、PH稳定性、化学稳定性、稀释稳定性和贮存稳定性，经整理的织物具有良好的拒水拒油性能，与同类产品相比成本很低。
具体实施方式
本发明将含氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体、交联单体、乳化剂、溶剂和链转移剂等依次加入容器，30-80℃条件下逐滴滴加去离子水并高速剪切进行预乳化，预乳液经高压均质或超声，加入引发剂，在50～80℃条件下聚合0.5～8h。所得整理剂粒径小，聚合物组分均匀，不含有PFOS/PFOA等对人体和环境有害的成分，有很好的机械稳定性、PH稳定性、化学稳定性、稀释稳定性和贮存稳定性，经整理的织物有良好的拒水拒油性能。本发明操作简单，与同类产品相比成本低。
所用含氟单体∶高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯∶交联单体＝20～60∶30～70∶1～10，优选40～55∶40～50∶5～10(重量比)；
所用乳化剂用量为单体重量的1～20％，优选5～15％；
所用溶剂用量为单体重量的10～60％，优选20～50％；
所用链转移剂用量为单体重量的1～10‰，优选3～7‰；
所用引发剂用量为单体重量的1～20‰，优选5～10‰；
所用去离子水用量为单体重量的100～500％，优选200～400％。
含氟烷基(甲基)丙烯酸酯的结构式为：
其中：R1＝H、CH3；
A＝(CH2)2nO、(CH2)2nNR1、(CH2)2n-C6H4-O、(CH2)2nNR1SO2-C6H4-O(n＝1～8)；
Rf＝CmF2m-1(m＝6、9)。
高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯的结构为：
其中：R1＝H、CH3；
R2＝CnH2n+1(n＝4～22)；
交联单体为N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、氯乙烯、偏氯乙烯、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷等中的一种或几种混合。
乳化剂为阳离子和非离子的复合乳化剂。其中，阳离子乳化剂为十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵等，非离子乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯(9)醚、月桂酸聚氧乙烯(9)酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯等。
溶剂为丙酮、异丙醇和丙二醇甲醚中的一种或几种混合。链转移剂为十二烷基硫醇。
引发剂为偶氮二异丁脒二盐酸盐、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵等。
聚合后乳液按照要求稀释成固含量为0.3～1.2％的乳液，将织物在稀释液中浸泽1～3分钟，然后先在120℃烘干1～2分钟再在170℃焙烘1～2分钟，冷却到室温，分别按照AATCC-22和AATCC-118进行拒水拒油测试。
以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，本发明的目的和效果将变得更加明显。
实施例1：
将100g全氟壬烯氧乙基丙烯酸酯，80g丙烯酸十六酯，20gN-羟甲基丙烯酰胺，5g月桂酸聚氧乙烯(9)酯，5g十八烷基三甲基氯化铵，40g丙酮，0.6g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，30℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加400ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1g过硫酸钾，50℃条件下聚合0.5h。拒水70分，拒油2级。
实施例2：
将90g全氟壬烯氧乙基甲基丙烯酸酯，100g甲基丙烯酸十八酯，10gN-羟甲基丙烯酰胺，15g月桂酸聚氧乙烯(9)酯，15g十六烷基三甲基溴化铵，100g异丙醇，1.4g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，60℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加600ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.5g过氧化苯甲酰，70℃条件下聚合1h。拒水80分，拒油3级。
实施例3：
将80g全氟壬烯胺乙基甲基丙烯酸酯，100g丙烯酸十六酯，20gγ-巯丙基三甲氧基硅烷，10g月桂酸聚氧乙烯(9)酯，20g十二烷基三甲基溴化铵，30g丙酮和30g异丙醇，1.4g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，80℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加800ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.6g偶氮二异丁脒二盐酸盐，60℃条件下聚合5h。拒水80分，拒油2级。
实施例4：
将110gN-甲基全氟壬烯胺乙基甲基丙烯酸酯，80g甲基丙烯酸十二酯，10g丙烯酸羟乙酯，3g脂肪醇聚氧乙烯(9)醚，7g十二烷基三甲基溴化铵，80g丙酮，1.2g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加500ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入2g偶氮二异丁腈，80℃条件下聚合2h。拒水90分，拒油3级。
实施例5：
将100g对全氟壬烯氧基苯乙醇甲基丙烯酸酯，90g丙烯酸十二酯，10gγ-氨丙基三乙氧基硅烷，10g脂肪醇聚氧乙烯(9)醚，8g十六烷基三甲基溴化铵，30g丙二醇甲醚和30g异丙醇，0.6g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加700ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.3g过氧化苯甲酰，60℃条件下聚合3h。拒水80分，拒油3级。
实施例6：
将90g对全氟壬烯氧基苯磺酰胺乙醇甲基丙烯酸酯，100g甲基丙烯酸十八酯，10g偏氯乙烯，10g脂肪醇聚氧乙烯(9)醚，8g十八烷基三甲基氯化铵，80g丙二醇甲醚，0.7g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加700ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.3g偶氮二异丁脒二盐酸盐，70℃条件下聚合4h。拒水90分，拒油4级。
实施例7：
将110g全氟己烯氧乙基丙烯酸酯，80g丙烯酸十六酯，10gN-羟甲基丙烯酰胺，10g失水山梨醇脂肪酸酯，8g十八烷基三甲基氯化铵，100g丙酮，1.4g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加700ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.3g偶氮二异丁腈，65℃条件下聚合3h。拒水70分，拒油2级。
实施例8：
将90g全氟己烯氧乙基甲基丙烯酸酯，90g甲基丙烯酸十八酯，20gN-羟甲基丙烯酰胺，10g失水山梨醇脂肪酸酯，8g十六烷基三甲基溴化铵，80g异丙醇，1.2g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加600ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.3g偶氮二异丁脒二盐酸盐，70℃条件下聚合3h。拒水80分，拒油2级。
实施例9：
将100g全氟己烯胺乙基甲基丙烯酸酯，90g丙烯酸十六酯，10gγ-巯丙基三甲氧基硅烷，10g失水山梨醇脂肪酸酯，8g十二烷基三甲基溴化铵，45g丙酮和45g异丙醇，0.8g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加600ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.3g偶氮二异丁腈，60℃条件下聚合5h。拒水80分，拒油3级。
实施例10：
将100gN-甲基全氟己烯胺乙基甲基丙烯酸酯，80g甲基丙烯酸十六酯，10g丙烯酸羟乙酯，10g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，8g十六烷基三甲基溴化铵，100g丙酮，1.3g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加800ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.3g过氧化苯甲酰，60℃条件下聚合2h。拒水70分，拒油2级。
实施例11：
将110g对全氟己烯氧基苯乙醇甲基丙烯酸酯，80g丙烯酸十二酯，10gN-羟甲基丙烯酰胺，10g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，8g十二烷基三甲基溴化铵，80g丙酮，0.7g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加700ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.3g偶氮二异丁腈，60℃条件下聚合3h。拒水80分，拒油4级。
实施例12：
将90g对全氟己烯氧基苯磺酰胺乙醇甲基丙烯酸酯，90g甲基丙烯酸十八酯，20g偏氯乙烯，10g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，8g十六烷基三甲基溴化铵，100g丙酮，1.3g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加600ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.3g过氧化苯甲酰，60℃条件下聚合2h。拒水80分，拒油4级。
实施例13：
将100g全氟壬烯氧乙基丙烯酸酯，80g丙烯酸二十二酯，20gγ-氨丙基三乙氧基硅烷，10g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，8g十八烷基三甲基氯化铵，90g丙二醇甲醚，0.8g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加600ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.3g偶氮二异丁脒二盐酸盐，65℃条件下聚合1h。拒水90分，拒油3级。
实施例14：
将110g全氟壬烯氧乙基甲基丙烯酸酯，80g甲基丙烯酸十八酯，10gN-羟甲基丙烯酰胺，10g失水山梨醇脂肪酸酯，8g十六烷基三甲基溴化铵，100g异丙醇，1.2g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加600ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1g偶氮二异丁腈，70℃条件下聚合3h。拒水90分，拒油3级。
实施例15：
将100g全氟壬烯胺乙基甲基丙烯酸酯，90g丙烯酸十六酯，10g乙烯基三乙氧基硅烷，5g脂肪醇聚氧乙烯(9)醚，15g十八烷基三甲基氯化铵，45g丙二醇甲醚和45g异丙醇，1.1g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，60℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加700ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.3g过硫酸钾，70℃条件下聚合5h。拒水80分，拒油3级。
实施例16：
将100gN-甲基全氟壬烯胺乙基甲基丙烯酸酯，80g甲基丙烯酸十六酯，20g丙烯酸羟乙酯，5g月桂酸聚氧乙烯(9)酯，10g十六烷基三甲基溴化铵，80g丙酮，1.2g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，50℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加600ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.5g偶氮二异丁腈，80℃条件下聚合2h。拒水80分，拒油4级。
实施例17：
将110g对全氟壬烯氧基苯乙醇甲基丙烯酸酯，80g丙烯酸十二酯，10gN-羟甲基丙烯酰胺，10g失水山梨醇脂肪酸酯，5g十八烷基三甲基氯化铵，90g丙酮，0.8g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加600ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.0g偶氮二异丁脒二盐酸盐，70℃条件下聚合3h。拒水80，拒油3级。
实施例18：
将100g对全氟壬烯氧基苯磺酰胺乙醇甲基丙烯酸酯，80g甲基丙烯酸十八酯，20g偏氯乙烯，10g聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，8g十六烷基三甲基溴化铵，50g丙二醇甲醚和50g丙酮，0.9g十二烷基硫醇加入到1000ml四口烧瓶中，40℃加热使其熔化并在高剪切条件下连续滴加700ml水进行预乳化，预乳液经超声后加入1.3g偶氮二异丁脒二盐酸盐，60℃条件下聚合2h。拒水90分，拒油3级。
上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，其特征在于，将含氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体、交联单体、乳化剂、溶剂和链转移剂等依次加入容器，30-80℃条件下逐滴滴加去离子水并高速剪切进行预乳化，预乳液经高压均质或超声，加入引发剂，在50～80℃条件下聚合0.5～8h。所述含氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体和交联单体的重量比为20～60∶30～70∶1～10；所述乳化剂、溶剂、链转移剂、引发剂、去离子水的用量分别为含氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体重量的1～20％、10～60％、1～10‰、1～20‰和100～500％。
2.根据权利要求1所述拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，其特征在于，所述含氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体和交联单体的重量比优选为40～55∶40～50∶5～10，所述乳化剂、溶剂、链转移剂、引发剂、去离子水的用量分别优选为含氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体重量的5～15％、20～50％、3～7‰、5～10‰、200～400％。
3.根据权利要求1所述拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，其特征在于，所述含氟烷基(甲基)丙烯酸酯的结构式为：
其中：R1＝H、CH3；
A＝(CH2)2nO、(CH2)2nNR1、(CH2)2n-C6H4-O、(CH2)2nNR1SO2-C6H4-O(n＝1～8)；
Rf＝CmF2m-1(m＝6、9)。
4.根据权利要求1所述拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，其特征在于，所述高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯的结构为：
其中：R1＝H、CH3；
R2＝CnH2n+1(n＝4～22)；
5.根据权利要求1所述拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，其特征在于，所述交联单体为N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、氯乙烯、偏氯乙烯、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷等中的一种或几种混合。
6.根据权利要求1所述拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，其特征在于，所述乳化剂为阳离子和非离子的复合乳化剂。其中，阳离子乳化剂为十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵等，非离子乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯(9)醚、月桂酸聚氧乙烯(9)酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯等。
7.根据权利要求1所述拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为丙酮、异丙醇和丙二醇甲醚中的一种或几种混合。
8.根据权利要求1所述拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，其特征在于，所述链转移剂为十二烷基硫醇。
9.根据权利要求1所述拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁脒二盐酸盐、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵等。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010547371A CN102060956B (zh) | 2010-11-16 | 2010-11-16 | 一种拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010547371A CN102060956B (zh) | 2010-11-16 | 2010-11-16 | 一种拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102060956A true CN102060956A (zh) | 2011-05-18 |
| CN102060956B CN102060956B (zh) | 2012-10-17 |
Family
ID=43996474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010547371A Active CN102060956B (zh) | 2010-11-16 | 2010-11-16 | 一种拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102060956B (zh) |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102516451A (zh) * | 2011-12-14 | 2012-06-27 | 太仓中化环保化工有限公司 | 一种水分散型含氟拒水拒油剂及其制备方法 |
| CN102964513A (zh) * | 2012-11-23 | 2013-03-13 | 陕西科技大学 | 一种含氟水性自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法 |
| CN103694484A (zh) * | 2012-09-27 | 2014-04-02 | 湖北中科博策新材料研究院 | 水性氟碳织物三防整理剂的制备方法 |
| CN103757916A (zh) * | 2013-11-01 | 2014-04-30 | 巨化集团技术中心 | 一种皮革用含氟硅防水防油整理剂及其制备方法 |
| CN103757915A (zh) * | 2013-11-01 | 2014-04-30 | 巨化集团技术中心 | 一种皮革用新型环保防水防油剂 |
| CN103980418A (zh) * | 2014-05-23 | 2014-08-13 | 深圳天鼎精细化工制造有限公司 | 一种阳离子水性有机氟丙烯酸酯聚合物及其制备方法及用途 |
| CN104074052A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-10-01 | 巨化集团技术中心 | 一种氟硅共聚防水防油整理剂水性分散液 |
| CN104594045A (zh) * | 2015-01-29 | 2015-05-06 | 苏州大学 | 一种织物拒水拒油整理剂及其制备方法 |
| CN105064026A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-11-18 | 浙江康德新材料有限公司 | 一种用作织物整理剂的纳米乳胶及其相反转制备方法 |
| CN105131177A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-12-09 | 山东大学 | 一种环保型全氟织物整理剂及其制备方法 |
| CN105133331A (zh) * | 2015-10-28 | 2015-12-09 | 珠海华大浩宏化工有限公司 | 一种防酸碱整理剂及其制备方法和应用 |
| CN105155269A (zh) * | 2015-08-09 | 2015-12-16 | 浙江康德新材料有限公司 | 一种季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂及其制备方法 |
| CN105568690A (zh) * | 2016-01-08 | 2016-05-11 | 湖州市千金丝织厂 | 一种新型抗静电拒水拒油整理剂及其制备方法 |
| CN106008300A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-10-12 | 苏州大学 | 一种含硫长杂链全氟烷基烯酸酯及其制备方法 |
| CN106637942A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-10 | 广州市盛勤实业有限公司 | 环保型防水泳衣面料及其制备工艺 |
| CN108018718A (zh) * | 2016-11-04 | 2018-05-11 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种阳离子型含氟织物整理剂及制备方法 |
| JP2018536729A (ja) * | 2015-10-02 | 2018-12-13 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | コーティングを混合させた疎水性組成物 |
| CN109468840A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-03-15 | 盐城工学院 | 一种持久型织物防水剂及其制备方法 |
| CN109867744A (zh) * | 2019-02-21 | 2019-06-11 | 上海普信高分子材料有限公司 | 一种对阴离子稳定的氟化聚合物表面处理剂的制备方法 |
| CN112695525A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-23 | 京准化工技术(上海)有限公司 | 一种阻燃防水防油整理剂及其制备方法 |
| CN113322680A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-08-31 | 四川轻化工大学 | 一种短氟链织物整理剂及其制备方法和应用 |
| CN113954191A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-01-21 | 海南大学 | 一种超柔性木材复合材料及其制备方法 |
| US11274220B2 (en) | 2015-10-02 | 2022-03-15 | The Chemours Company Fc, Llc | Hydrophobic extenders in non-fluorinated surface effect coatings |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN86101691A (zh) * | 1985-03-18 | 1986-09-17 | 大金工业株式会社 | 防水和防油剂 |
| CN1539860A (zh) * | 2003-11-03 | 2004-10-27 | 长春赛纳纳米服饰有限公司 | 一种纳米材料改性的织物整理剂及其制备方法 |
| CN1958937A (zh) * | 2005-11-02 | 2007-05-09 | 巨化集团公司 | 一种含氟织物整理剂水乳液 |
| JP2008297528A (ja) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Daikin Ind Ltd | ビニリデンフルオライド系重合体の製造方法 |
-
2010
- 2010-11-16 CN CN201010547371A patent/CN102060956B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN86101691A (zh) * | 1985-03-18 | 1986-09-17 | 大金工业株式会社 | 防水和防油剂 |
| CN1539860A (zh) * | 2003-11-03 | 2004-10-27 | 长春赛纳纳米服饰有限公司 | 一种纳米材料改性的织物整理剂及其制备方法 |
| CN1958937A (zh) * | 2005-11-02 | 2007-05-09 | 巨化集团公司 | 一种含氟织物整理剂水乳液 |
| JP2008297528A (ja) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Daikin Ind Ltd | ビニリデンフルオライド系重合体の製造方法 |
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102516451B (zh) * | 2011-12-14 | 2013-12-18 | 太仓中化环保化工有限公司 | 一种水分散型含氟拒水拒油剂及其制备方法 |
| CN102516451A (zh) * | 2011-12-14 | 2012-06-27 | 太仓中化环保化工有限公司 | 一种水分散型含氟拒水拒油剂及其制备方法 |
| CN103694484B (zh) * | 2012-09-27 | 2016-06-22 | 湖北中科博策新材料研究院 | 水性氟碳织物三防整理剂的制备方法 |
| CN103694484A (zh) * | 2012-09-27 | 2014-04-02 | 湖北中科博策新材料研究院 | 水性氟碳织物三防整理剂的制备方法 |
| CN102964513A (zh) * | 2012-11-23 | 2013-03-13 | 陕西科技大学 | 一种含氟水性自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法 |
| CN102964513B (zh) * | 2012-11-23 | 2014-08-20 | 陕西科技大学 | 一种含氟水性自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法 |
| CN103757916A (zh) * | 2013-11-01 | 2014-04-30 | 巨化集团技术中心 | 一种皮革用含氟硅防水防油整理剂及其制备方法 |
| CN103757915A (zh) * | 2013-11-01 | 2014-04-30 | 巨化集团技术中心 | 一种皮革用新型环保防水防油剂 |
| CN104074052B (zh) * | 2014-05-21 | 2016-10-12 | 巨化集团技术中心 | 一种氟硅共聚防水防油整理剂水性分散液 |
| CN104074052A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-10-01 | 巨化集团技术中心 | 一种氟硅共聚防水防油整理剂水性分散液 |
| CN103980418A (zh) * | 2014-05-23 | 2014-08-13 | 深圳天鼎精细化工制造有限公司 | 一种阳离子水性有机氟丙烯酸酯聚合物及其制备方法及用途 |
| CN104594045A (zh) * | 2015-01-29 | 2015-05-06 | 苏州大学 | 一种织物拒水拒油整理剂及其制备方法 |
| CN105064026A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-11-18 | 浙江康德新材料有限公司 | 一种用作织物整理剂的纳米乳胶及其相反转制备方法 |
| CN105064026B (zh) * | 2015-08-05 | 2018-04-13 | 浙江康德新材料有限公司 | 一种用作织物整理剂的纳米乳胶及其相反转制备方法 |
| CN105155269A (zh) * | 2015-08-09 | 2015-12-16 | 浙江康德新材料有限公司 | 一种季铵盐抗菌剂单体改性织物整理剂及其制备方法 |
| CN105131177A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-12-09 | 山东大学 | 一种环保型全氟织物整理剂及其制备方法 |
| JP2018536729A (ja) * | 2015-10-02 | 2018-12-13 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | コーティングを混合させた疎水性組成物 |
| US11359099B2 (en) | 2015-10-02 | 2022-06-14 | The Chemours Company Fc, Llc | Hydrophobic extenders in fluorinated surface effect coatings |
| US11274220B2 (en) | 2015-10-02 | 2022-03-15 | The Chemours Company Fc, Llc | Hydrophobic extenders in non-fluorinated surface effect coatings |
| CN105133331A (zh) * | 2015-10-28 | 2015-12-09 | 珠海华大浩宏化工有限公司 | 一种防酸碱整理剂及其制备方法和应用 |
| CN105568690A (zh) * | 2016-01-08 | 2016-05-11 | 湖州市千金丝织厂 | 一种新型抗静电拒水拒油整理剂及其制备方法 |
| CN106008300A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-10-12 | 苏州大学 | 一种含硫长杂链全氟烷基烯酸酯及其制备方法 |
| CN108018718A (zh) * | 2016-11-04 | 2018-05-11 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种阳离子型含氟织物整理剂及制备方法 |
| CN106637942A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-10 | 广州市盛勤实业有限公司 | 环保型防水泳衣面料及其制备工艺 |
| CN109468840A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-03-15 | 盐城工学院 | 一种持久型织物防水剂及其制备方法 |
| CN109468840B (zh) * | 2018-11-14 | 2019-08-23 | 盐城工学院 | 一种持久型织物防水剂及其制备方法 |
| CN109867744A (zh) * | 2019-02-21 | 2019-06-11 | 上海普信高分子材料有限公司 | 一种对阴离子稳定的氟化聚合物表面处理剂的制备方法 |
| CN112695525A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-23 | 京准化工技术(上海)有限公司 | 一种阻燃防水防油整理剂及其制备方法 |
| CN113322680A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-08-31 | 四川轻化工大学 | 一种短氟链织物整理剂及其制备方法和应用 |
| CN113322680B (zh) * | 2021-05-31 | 2022-10-25 | 四川轻化工大学 | 一种短氟链织物整理剂及其制备方法和应用 |
| CN113954191A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-01-21 | 海南大学 | 一种超柔性木材复合材料及其制备方法 |
| CN113954191B (zh) * | 2021-10-27 | 2022-05-13 | 海南大学 | 一种超柔性木材复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102060956B (zh) | 2012-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102060956B (zh) | 一种拒水拒油含氟织物整理剂的制备方法 | |
| CN103981710B (zh) | 一种织物整理剂及其制备方法 | |
| US4127711A (en) | Fluorine-containing terpolymers | |
| CN103435745B (zh) | 一种低温交联含氟核壳型拒水拒油整理剂乳液及其制备方法 | |
| CN103409999B (zh) | 一种含氟共聚物拒水拒油整理剂组合物及其制备方法 | |
| US20100081349A1 (en) | Polymeric extenders for surface effects | |
| CN105088788B (zh) | 一种含氟织物整理剂组合物及其制备方法 | |
| CN101148825A (zh) | 一种有机氟拒水拒油整理剂及其制备 | |
| CN103145912A (zh) | 一种二氧化钛纳米粉体改性含氟丙烯酸酯乳液的制备方法 | |
| CN105440201A (zh) | 一种核壳型短链含氟丙烯酸酯乳液及其制备方法 | |
| CN101845114B (zh) | 一种含氟丙烯酸酯微乳液的制备方法 | |
| CN105418826A (zh) | 一种自乳化全氟聚醚单体的制备及利用其合成含氟细乳液的应用 | |
| JP2016102272A (ja) | 繊維処理用撥油剤、その製造方法および繊維 | |
| CN114316118A (zh) | 防油剂及防油纸类制品 | |
| CN104074052A (zh) | 一种氟硅共聚防水防油整理剂水性分散液 | |
| CN1958937A (zh) | 一种含氟织物整理剂水乳液 | |
| CN103590249B (zh) | 一种拒水拒油抗静电整理剂的制备方法 | |
| US8507601B2 (en) | Method using fluoropolymer emulsions | |
| CN105316942A (zh) | 环保型疏水整理剂组合物及其制备方法 | |
| CN102643396A (zh) | 一种防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法及其应用 | |
| KR102190165B1 (ko) | 함불소 중합체 및 이것을 유효 성분으로 하는 방청제 | |
| JP5605034B2 (ja) | フッ素系共重合体、フッ素系共重合体の製造方法およびコーティング剤 | |
| CN102219973B (zh) | 一种低氟含量有机氟乳液及其制备方法和应用 | |
| EP2499198B1 (en) | Fluoropolymer emulsions | |
| CN101735381A (zh) | 一种有机氟防水防油整理剂乳液及其制备 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |