CN102067838A

CN102067838A - 含酰胺片段（z）型烯啶虫胺类似物杀虫剂及其制备方法

Info

Publication number: CN102067838A
Application number: CN2010106002411A
Authority: CN
Inventors: 薛思佳; 步洪飞
Original assignee: Shanghai Normal University
Current assignee: Shanghai Normal University
Priority date: 2010-12-22
Filing date: 2010-12-22
Publication date: 2011-05-25
Also published as: CN102225927A

Abstract

本发明属于杀虫剂，一类含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂及其制备方法。本发明含酰胺片段的(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂，结构为通式(I)。本发明制备方法如下：将含氨基的酰胺、甲醛、烯啶虫胺加入到三口烧瓶中，控制温度在78℃，回流反应3小时，制得通式(I)含酰胺片段的(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂。本发明的优点是：具有高效杀虫活性，杀虫效果好；毒性低，人畜安全；使用方法简便；制备方法简单；反应时间短；易制成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂等多种剂型。

n＝1，2，3，4，5，6-R＝H，含C₁-C₁₀的烃基，芳基及取代芳基，含0、S、N等的杂环及取代杂环。

Description

含酰胺片段（Z）型烯啶虫胺类似物杀虫剂及其制备方法

技术领域

本发明属于杀虫剂，具体地说是一类含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂及其制备方法。

背景技术

在经历了有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂之后，人们研发了第四代杀虫剂——新烟碱类杀虫剂。由于该类杀虫剂具有独特的作用机制，它对昆虫的神经系统烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)选择性地起作用，不仅具有高亲和性，而且还显示了优良的物理化学特性。新烟碱类杀虫剂与常规杀虫剂无交互抗性，不但有高效、广谱及良好的根部内吸性、触杀和胃毒作用，而且对哺乳动物毒性低，对环境安全。这些特征都符合人们对现代农药的要求。但是直到目前为止，新烟碱类杀虫剂仍然品种少；而且生产工艺复杂、产量低、成本高、无法大规模的代替以前长期使用的杀虫剂农药。所以发明杀虫效果好、对人畜毒性低、生产工艺简单、产量高、成本低的新烟碱类杀虫剂新品种对于农药工业的发展和促进农业进步是十分重要的。

烯啶虫胺是继吡虫啉之后开发的一种烟酰亚胺类杀虫剂，1989年由日本武田公司创制开发，1995年在日本登记，随后在我国获得专利保护，是目前最新的烟碱类杀虫剂之一。它具有超高效、广谱、用量少、毒性低、药效持久、对作物无药害、使用安全等优点，是近年来国内新推广的一种替代高毒有机磷农药的新品种。但是它的长期使用使得特定地害虫对它产生抗药性，另外，它的光不稳定性和在生物体内的疏水性较差而限制其广泛使用。

酰胺类化合物一直是倍受农药界关注，由于酰胺键能与生物体内的肽键形成氢键易被有机体吸收从而改善生物活性。

本发明通过曼尼希反应在烯啶虫胺的结构上引入四氢嘧啶环来改善烯啶虫胺的光不稳定性，并且酰胺片段的引入也解决了烯啶虫胺在生物体内的疏水性较差的问题。

发明内容

本发明的目的是提供一类含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂。

本发明的第二个目的是提供含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂的制备方法。

本发明的第三个目的是提供通式(I)含酰胺片段的(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂的杀虫活性。

本发明的第四个目的是提供通式(I)含酰胺片段的(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂的制剂类型。

本发明的目的是这样实现的：

一类含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂，用通式(I)表示：

n＝1，2，3，4，5，6

-R＝H，含C₁-C₁₀的烃基，芳基及取代芳基，含O、S、N等的杂环及取代杂环。

一类含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂，制备方法为：

(1)取乙二胺加入无水乙醇溶剂中，常温搅拌，滴加酯类物质，反应12h，离心分离溶剂，制得中间体(II)；

(2)依次将中间体(II)、无水乙醇、烯啶虫胺、甲醛加入到容器中，加热回流反应3h，制得通式(I)的含酰胺片段的(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂；

反应式为：步骤一：

步骤二：

n＝1，2，3，4，5，6

步骤(1)中酯类为：甲酸乙酯、乙酸乙酯、邻氟苯甲酸甲酯、邻羟基苯甲酸甲酯、对氯苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、己酸乙酯、糠酸甲酯中的一种。

所述步骤(1)制备中间体(II)时，酯与二胺的摩尔比为1∶1。

所述步骤(2)制备(I)时，中间体(II)、烯啶虫胺与甲醛的摩尔比为1∶1∶2。

所述步骤(2)制备(I)时，将各种原料全部投入釜中，采用一锅煮的方法制备。

通式(I)的含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂为原料，制成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂等剂型的农药。

本发明的要点是：

首先将二胺与各种酯制成中间体单取代胺(II)。然后将烯啶虫胺、中间体(II)、甲醛和乙醇投入反应釜中，在78℃左右回流反应3小时后，柱层析分离得到通式为(I)的最终产物。本发明制备的为一类系列产品，该类产品做为农药原料，可制成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂等剂型的农药。具有广谱、高效的特点。

制备中间体(II)时，温度为常温，溶剂为无水乙醇；酯与二胺的摩尔比为1∶1，时间12小时。制备(I)时溶剂为无水乙醇；中间体(II)、烯啶虫胺与甲醛的摩尔比为1∶1∶2；采用一锅煮的方法制备通式(I)产品。

制备最终产物(I)时，根据酯的反应活性不同，也可调节二胺与酯的摩尔比为1∶1～1.3∶1。反应时反应物投料的先后顺序对副产物的生成及产率都有影响，平行试验比较后，选择将各种原料全部投入釜中，即采用一锅煮反应是最佳方案。

本发明制备的通式(I)含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂为制备农药的原料，可以制成悬浮剂、乳油、可湿性粉剂等多种剂型农药。

本发明制备的通式(I)含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂对粘虫、褐稻飞虱、蚜虫等多种作物害虫具有高效杀虫活性，对人畜安全。

本发明的优点是：

1、本发明含酰胺片段的(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂，可以制成多种剂型农药，使用方便，杀虫效果好、对人畜毒性低、对环境友好。

2、本发明制备工艺简单、生产容易。

3、本发明产品成本便宜、易于大量推广。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。

含酰胺片段的(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂，用通式(I)表示：

n＝1，2，3，4，5，6

本发明制备的含酰胺片段的(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂的实例是：

(Ia)、(Z)-2H，6H-3-甲基-1-(2-甲酰胺基)乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶；

(Ib)、(Z)-2H，6H-3-甲基-1-(2-乙酰胺基)乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶；

(Ic)、(Z)-2H，6H-3-甲基-1-[2-(2-氟苯甲酰胺基)]乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶；

(Id)、(Z)-2H，6H-3-甲基-1-[2-(2-羟基苯甲酰胺基)]乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶；

(Ie)、(Z)-2H，6H-3-甲基-1-[2-(4-氯苯甲酰胺基)]乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶；

(If)、(Z)-2H，6H-3-甲基-1-(2-苯甲酰胺基)乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶；

(Ig)、(Z)-2H，6H-3-甲基-1-(2-己酰胺基)乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶；

(Ih)、(Z)-2H，6H-3-甲基-1-[2-(呋喃-2-甲酰胺基)]乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶。

实施例1：

制备(Ia)：(Z)-2H，6H-3-甲基-1-(2-甲酰胺基)乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶。

取乙二胺6.7mL(0.1mol)，30mL的无水乙醇作溶剂，常温搅拌下，向其中滴加甲酸乙酯7.4g(0.1mol)，反应12h，停止反应后，离心分离溶剂，得到N-(2-氨基乙基)甲酰胺。

依次将N-(2-氨基乙基)甲酰胺2.2g(0.025mol)、无水乙醇30mL、烯啶虫胺6.75g(0.025mol)和甲醛3mL(0.5mol)加入圆底三颈烧瓶中，加热至78℃，搅拌回流3小时后，过柱层析，得到淡黄色油状物4.15g，产率为50.5％。

元素分析：实测值 C％50.20 H％6.06 N％21.95

计算值 C％50.23 H％6.16 N％22.00

IR(KBr压片cm^-1)：3300，1670，1591，1546。

¹HNMR(δ，ppm，CDCl₃)：8.311-8.305(d，J＝2.4Hz，1H，Py-H)，8.238(s，1H，HC＝O)，7.702-7.675(d×d，J₁＝2Hz，J₂＝8Hz，1H，Py-H)，7.349-7.329(d，J＝8Hz，1H，Py-H)，6.130(s，1H，N-H)，4.523-4.203(d，J＝14.8Hz，2H，Py-CH₂)，3.755-3.585(m，4H)，3.511-3.467(q，2H)，3.337-3.249(m，1H)，3.028(s，3H，NCH₃)，3.009-2.939(m，1H)，2.715-2.594(m，2H)，1.237-1.201(t，J＝7.2Hz，3H，CH₂CH₃)

本实施例制得的产物制成悬浮剂杀虫剂，对蚜虫杀灭率100％，具有高效杀虫活性，对人畜安全。

实施例2：

制备(Ib)：(Z)-2H，6H-3-甲基-1-(2-乙酰胺基)乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶。

取乙二胺6.7mL(0.1mol)，30mL的无水乙醇作溶剂，常温搅拌下，向其中滴加乙酸乙酯8.8g(0.1mol)，反应12h，停止反应后，离心分离溶剂，得到N-(2-氨基乙基)乙酰胺。

依次将N-(2-氨基乙基)乙酰胺2.55g(0.025mol)、无水乙醇30mL、烯啶虫胺6.75g(0.025mol)和甲醛3mL(0.5mol)加入圆底三颈烧瓶中，加热至78℃，搅拌回流3小时后，过柱层析，得到棕色油状物6.01g，产率为60.5％。

元素分析：实测值 C％51.45 H％6.35 N％21.18

计算值 C％51.50 H％6.55 N％21.13

IR(KBr压片cm^-1)：3306，1680，1585，1550

¹HNMR(δ，ppm，CDCl₃)：8.292-8.286(d，J＝2.4Hz，1H，Py-H)，7.685-7.659(d×d，J₁＝2.4Hz，J₂＝8Hz，1H，Py-H)，7.329-7.309(d，J＝8Hz，1H，Py-H)，5.984(s，1H，N-H)，4.502-4.188(d，J＝14.8Hz，2H，Py-CH₂)，3.708-3.557(m，4H)，3.426-3.381(q，2H)，3.297-3.226(m，1H)，3.007(s，3H，NCH₃)，2.974-2.902(m，1H)，2.628-2.561(m，2H)，2.012(s，3H，CH₃C＝O)，1.218-1.182(t，J＝7.2Hz，3H，CH₂CH₃)。

本实施例制得的产物制成悬浮剂杀虫剂，对稻飞虱杀灭率100％以上，具有高效杀虫活性，对人畜安全。

实施例3：

制备(Ic)：(Z)-2H，6H-3-甲基-1-[2-(2-氟苯甲酰胺基)]乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶。

取乙二胺6.7mL(0.1mol)，30mL的无水乙醇作溶剂，常温搅拌下，向其中滴加邻氟苯甲酸甲酯15.4g(0.1mol)，反应12h，停止反应后，离心分离溶剂，得到N-(2-氨基乙基)-2-氟-苯甲酰胺。

依次将N-(2-氨基乙基)-2-氟-苯甲酰胺4.55g(0.025mol)、无水乙醇30mL、烯啶虫胺6.75g(0.025mol)和甲醛3mL(0.5mol)加入圆底三颈烧瓶中，加热至78℃，搅拌回流3小时后，过柱层析，得到淡黄色油状物7.5g，产率为63.0％。

元素分析：实测值 C％55.40 H％5.49 N％17.62

计算值 C％55.48 H％5.50 N％17.63

IR(KBr压片cm^-1)：3295，1680，1590，1550，745。

¹HNMR(δ，ppm，CDCl₃)：8.317-8.311(d，J＝2.4Hz，1H，Py-H)，8.118-8.074(m，1H，ph-H)，7.703-7.676(d×d，J₁＝2.4Hz，J₂＝8.4Hz，1H，Py-H)，7.524-7.467(m，1H，ph-H)，7.331-7.310(d，J＝8.4Hz，1H，Py-H)，7.284-7.263(m，1H，ph-H)，7.176-7.123(m，1H，ph-H)，5.970(s，1H，N-H)，4.531-4.179(d，J＝14.8Hz，2H，Py-CH₂)，3.742-3.649(m，6H)，3.307-3.254(m，1H)，3.014(s，3H，NCH₃)，2.991-2.938(m，1H)，2.797-2.749(m，2H)，1.223-1.189(t，J＝7.2Hz，3H，CH₂CH₃)。

本实施例制得的产物制成，悬浮剂杀虫剂，对稻飞虱杀灭率100％，具有高效杀虫活性，果实无残留，人食用安全。

实施例4：

制备(Id)：(Z)-2H，6H-3-甲基-1-[2-(2-羟基苯甲酰胺基)]乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶。

取乙二胺6.7mL(0.1mol)，30mL的无水乙醇作溶剂，常温搅拌下，向其中滴加邻羟基苯甲酸甲酯15.2g(0.1mol)，反应12h，停止反应后，离心分离溶剂，得到N-(2-氨基乙基)-2-羟基-苯甲酰胺。

依次将N-(2-氨基乙基)-2-羟基-苯甲酰胺4.5g(0.025mol)、无水乙醇30mL、烯啶虫胺6.75g(0.025mol)和甲醛3mL(0.5mol)加入圆底三颈烧瓶中，加热至78℃，搅拌回流3小时后，过柱层析，得到桔红色油状物6.8g，产率为57.3％。

元素分析：实测值 C％55.64 H％5.73 N％17.69

计算值 C％55.60 H％5.80 N％17.66

IR(KBr压片cm^-1)：3220，1677，1582，1550，750。

¹HNMR(δ，ppm，CDCl₃)：12.298(s，1H，OH)，8.268-8.281(d，J＝2Hz，1H，Py-H)，7.672-7.646(d×d，J₁＝2.4Hz，J₂＝8Hz，1H，Py-H)，7.542-7.522(d，J＝8Hz 1H，ph-H)，7.417-7.378(t，J＝3.2Hz，1H，ph-H)，7.312-7.291(d，J＝8.4Hz，1H，Py-H)，7.001-6.980(d，J＝8.4Hz，1H，ph-H)，6.884-6.846(t，J＝7.2Hz，1H，ph-H)，6.102(s，1H，N-H)，4.499-4.220(d，J＝14.8Hz，2H，Py-CH₂)，3.797-3.596(m，6H)，3.310-3.257(m，1H)，3.011(s，3H，NCH₃)，2.990-2.937(m，1H)，2.798-2.707(m，2H)，1.228-1.193(t，J＝7.2Hz，3H，CH₂CH₃)。

本实施例制得的产物制成，悬浮剂杀虫剂，对蚜虫杀灭率100％，具有高效杀虫活性，对人畜安全。

实施例5：

制备(Ie)：(Z)-2H，6H-3-甲基-1-[2-(4-氯苯甲酰胺基)]乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶。

取乙二胺6.7mL(0.1mol)，30mL的无水乙醇作溶剂，常温搅拌下，向其中滴加对氯苯甲酸甲酯18.9g(0.1mol)，反应12h，停止反应后，离心分离溶剂，得到N-(2-氨基乙基)-4-氯-苯甲酰胺。

依次将N-(2-氨基乙基)-4-氯-苯甲酰胺5.0g(0.025mol)、无水乙醇30mL、烯啶虫胺6.75g(0.025mol)和甲醛3mL(0.5mol)加入圆底三颈烧瓶中，加热至78℃，搅拌回流3小时后，过柱层析，得到淡黄色油状物7.3g，产率为59.2％。

元素分析：实测值 C％53.56 H％5.31 N％17.03

计算值 C％53.60 H％5.50 N％17.00

IR(KBr压片cm^-1)：3290，1675，1599，1540，810。

¹HNMR(δ，ppm，CDCl₃)：8.296-8.290(d，J＝2.4Hz，1H，Py-H)，7.788-7.767(d，J＝8.4Hz，2H，ph-H)，7.683-7.656(d×d，J₁＝2.4Hz，J₂＝8.4Hz，1H，Py-H)，7.445-7.423(d，J＝8.8Hz，2H，ph-H)，7.325-7.305(d，J＝8Hz，1H，Py-H)，6.792(s，1H，N-H)，4.508-4.207(d，J＝14.8Hz，2H，Py-CH₂)，3.805-3.582(m，6H)，3.327-3.239(m，1H)，3.014(s，3H，NCH₃)，2.991-2.956(m，1H)，2.765-2.708(m，2H)，1.232-1.197(t，J＝7.2Hz，3H，CH₂CH₃)。

取本实施例制得产物，制成悬浮剂。对蚜虫杀灭率100％，具有高效杀虫活性，对人畜安全。

实施例6：

制备(If)：(Z)-2H，6H-3-甲基-1-(2-苯甲酰胺基)乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶。

取乙二胺6.7mL(0.1mol)，30mL的无水乙醇作溶剂，常温搅拌下，向其中滴加苯甲酸乙酯15.0g(0.1mol)，反应12h，停止反应后，离心分离溶剂，得到N-(2-氨基乙基)苯甲酰胺。

依次将N-(2-氨基乙基)苯甲酰胺4.1g(0.025mol)、无水乙醇30mL、烯啶虫胺6.75g(0.025mol)和甲醛3mL(0.5mol)加入圆底三颈烧瓶中，加热至78℃，搅拌回流3小时后，过柱层析，得到棕黑色油状物6.8g，产率为59.3％。

元素分析：实测值 C％57.58 H％5.93 N％18.31

计算值 C％57.60 H％5.90 N％18.38

IR(KBr压片cm^-1)：3303，1665，1590，1544，720。

¹HNMR(δ，ppm，CDCl₃)：8.296-8.290(d，J＝2.4Hz，1H，Py-H)，7.817-7.795(m，2H，ph-H)，7.684-7.657(d ×d，J₁＝2.4Hz，J₂＝8Hz，1H，Py-H)，7.559-7.493(m，1H，ph-H)，7.460-7.423(t，J＝7.6Hz，2H，ph-H)，7.304-7.284(d，J＝8Hz，1H，Py-H)，6.841(s，1H，N-H)， 4.506-4.181(d，J＝14.8Hz，2H，Py-CH₂)，3.799-3.610(m，6H)，3.306-3.210(m，1H)，3.010(s，3H，NCH₃)，2.984-2.931(m，1H)，2.787-2.721(m，2H)，1.212-1.177(t，J＝6.8Hz，3H，CH₂CH₃)。

本实施例制得的产物制成可湿性杀虫剂，对蚜虫杀灭率100％，具有高效杀虫活性。无残留，人畜安全。

实施例7：

制备(Ig)：(Z)-2H，6H-3-甲基-1-(2-己酰胺基)乙基-4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶。

取乙二胺6.7mL(0.1mol)，30mL的无水乙醇作溶剂，常温搅拌下，向其中滴加己酸乙酯14.4g(0.1mol)，反应12h，停止反应后，离心分离溶剂，得到N-(2-氨基乙基)己酰胺。

依次将N-(2-氨基乙基)己酰胺3.95g(0.025mol)、无水乙醇30mL、烯啶虫胺6.75g(0.025mol)和甲醛3mL(0.5mol)加入圆底三颈烧瓶中，加热至78℃，搅拌回流3小时后，过柱层析，得到土黄色油状物4.0g，产率为35.3％。

元素分析：实测值 C％55.68 H％7.34 N％18.55

计算值 C％55.70 H％7.38 N％18.50

IR(KBr压片cm^-1)：3290，1663，1585，1540。

¹HNMR(δ，ppm，CDCl₃)：8.235-8.186(d×d，J₁＝2Hz，J₂＝17.2Hz，1H，Py-H)，7.667-7.617(m，1H，Py-H)，7.327-7.292(d×d，J₁＝6Hz，J₂＝8Hz，1H，Py-H)，7.178(s，1H，N-H)，4.483-4.257(m，4H)，3.957-3.286(m，8H)，3.132-3.097(m，1H)，3.074-3.037(d，J＝14.8Hz，3H，NCH₃)，3.029-2.976(m，1H)，2.730-2.613(m，2H)，2.201-2.176(m，2H)，1.482-1.446(t，J＝7.2Hz，3H，CH₂CH₂CH₃)，1.281-1.197(m，5H)。

本实施例制得的产物制成乳油悬浮剂，对粘虫杀灭率≥90％，杀虫活性高。

实施例8：

制备(Ih)：(Z)-2H，6H-3-甲基-1-[2-(呋喃-2-甲酰胺基)]乙基 -4-[N-乙基-N-(6-氯-3-吡啶)甲基]氨基-5-硝基嘧啶。

取乙二胺6.7mL(0.1mol)，30mL的无水乙醇作溶剂，常温搅拌下，向其中滴加糠酸甲酯12.6g(0.1mol)，反应12h，停止反应后，离心分离溶剂，得到N-(2-氨基乙基)-2-呋喃甲酰胺。

依次将N-(2-氨基乙基)-2-呋喃甲酰胺3.85g(0.025mol)、无水乙醇30mL、烯啶虫胺6.75g(0.025mol)和甲醛3mL(0.5mol)加入圆底三颈烧瓶中，加热至78℃，搅拌回流3小时后，过柱层析，得到黄色油状物5.2g，产率为46.4％。

元素分析：实测值 C％53.51 H％5.61 N％18.72

计算值 C％53.48 H％5.57 N％18.75

IR(KBr压片cm^-1)：3306，1650，1600，1540。

¹HNMR(δ，ppm，CDCl₃)：8.309-8.303(d，J＝2.4Hz，1H，Py-H)，7.701-7.674(d×d，J₁＝2.4Hz，J₂＝8.4Hz，1H，Py-H)，7.476(s，1H，furan-H)，7.325-7.305(d，J＝8Hz，1H，Py-H)，7.129-7.120(d，J＝3.6Hz，1H，furan-H)，6.841(s，1H，N-H)，6.519-6.507(t，1H，furan-H)，4.515-4.217(d，J＝14.8Hz，2H，Py-CH₂)，3.750-3.591(m，6H)，3.309-3.221(m，1H)，3.007(s，3H，NCH₃)，2.983-2.948(m，1H)，2.787-2.659(m，2H)，1.214-1.179(t，J＝2.8Hz，3H，CH₂CH₃)。

本实施例制得的产物制成乳油杀虫剂，对粘虫杀灭率100％，具有高效杀虫活性，无残留、人畜安全。

上述实施例仅为本发明的优选例，并不用来限制本发明，凡在本发明的原则之内，所做的任何修改和变化，均在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一类含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂，用通式(I)表示：

n＝1，2，3，4，5，6

-R＝H，含C₁-C₁₀的烃基，芳基及取代芳基，含0、S、N等的杂环及取代杂环。

2.一类含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂，制备方法为：

反应式为：步骤一：

步骤二：

n＝1，2，3，4，5，6

3.根据权利要求2所述的含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂制备方法，其特征在于：步骤(1)中酯类为：甲酸乙酯、乙酸乙酯、邻氟苯甲酸甲酯、邻羟基苯甲酸甲酯、对氯苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、己酸乙酯、糠酸甲酯中的一种。

4.根据权利要求2所述的含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂制备方法，其特征在于：所述步骤(1)制备中间体(II)时，酯与二胺的摩尔比为1∶1。

5.根据权利要求2所述的含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂制备方法，其特征在于：所述步骤(2)制备(I)时，中间体(II)、烯啶虫胺与甲醛的摩尔比为1∶1∶2。

6.根据权利要求2所述的含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂制备方法，其特征在于：所述步骤(2)制备(I)时，将各种原料全部投入釜中，采用一锅煮的方法制备。

7.通式(I)的含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂为原料，制成水悬剂、乳油剂和可湿性粉剂等剂型的农药。

8.含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物杀虫剂制成的农药在杀灭粮食、蔬菜、果树作物害虫上的应用。