CN102057028B

CN102057028B - 与织物调理剂相关的改进

Info

Publication number: CN102057028B
Application number: CN2009801217681A
Authority: CN
Inventors: R·E·本特利; I·D·查尔顿
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2008-06-11
Filing date: 2009-05-20
Publication date: 2012-10-10
Anticipated expiration: 2029-05-20
Also published as: EP2294167A1; BRPI0915359A2; ES2592692T3; ZA201008203B; BRPI0915359B1; CN102057028A; AR072079A1; EP2294167B1; WO2009150017A1

Abstract

一种制备组合物的方法，该组合物包含织物软化活性成分、胶囊化的香料和未受限的香料，其中，所述方法包括在将织物软化活性成分加入到水中之前将胶囊化的香料分散在水中的步骤，导致可分散性和视觉上的优点而没有损害胶囊。

Description

与织物调理剂相关的改进

技术领域

本发明涉及制备在织物软化剂组合物中的胶囊化香料的方法。

背景技术

使用在织物调理剂中的胶囊化香料组分（胶囊）的优点在于其可以改进香料和香料组分的贮存和递送。通过在胶囊中保护香料克服了在干燥过程中香料损失的问题，这种技术具有比常规的游离香料油改善的香味递送。

胶囊自身是相对易碎的并且包含当胶囊壁发生破裂时会耗尽的可挥发性香料组分。因此，在典型的制备方法中，在所述制备工艺的后期将胶囊加入活性混合物中以保护他们。通常，加热水和例如消泡剂和防腐剂的微量成分，同时将软化活性成分单独融化。然后在冷却之前，将熔融活性成分在搅拌下加入到热水中。仅在这之后才将胶囊化的香料和任何游离的香料油一起加入到所述混合物中。这种在将熔融活性成分加入到水相中以后再加入胶囊的步骤顺序，有助于保护易碎的胶囊并将对这些相对脆弱的组分的破坏降至最低。

但是，存在的问题是胶囊在最终产品中的分散差，导致发生凝聚。结果是可视外观差，并且性能不稳定。

仍然需要将胶囊加入例如织物整理剂组合物的组合物中的方法，该方法使得胶囊在最终组合物中的分散为可接受的。

出乎意料的，我们现在已经发现，在加入熔融活性成分相以前，将胶囊加入水相中得到了良好的分散和相应良好的可视性能和稳定的高性能，同时对胶囊没有产生任何显著的损坏。

发明内容

在本发明的第一方面，提供了一种制备组合物的方法，该组合物包含酯连接的季铵盐织物软化活性成分、胶囊化的香料和未受限的香料，其中，所述方法包括在将织物软化活性成分加入到水中之前将胶囊化的香料分散在水中的步骤，并且所述组合物不含氯化钙和苯扎氯铵。

在本发明的第二方面，提供了一种可由根据本发明第一方面的方法获得的组合物。

具体实施方式

方法

在本发明的方法中，在加入熔融活性成分之前，将所述胶囊化的香料加入到水相中。所述水相也可以包含微量组分，例如防腐剂和消泡剂。

在加入熔融活性成分之前加入到水相中的胶囊化香料的比例应当为约20至100%，优选为50至100%，更优选为80至100%，最优选为100%。

在将所述活性成分和水相混合和冷却以后，将未受限的香料油以常规方式加入。

本发明的一个优选方法包括如下步骤：

1）将香料胶囊和任选的微量成分例如防腐剂和消泡剂与热水混合以形成水相；

2）将织物软化活性成分融化形成熔体；

3）搅拌混合所述水相和所述熔体；

4）使所得混合物冷却；以及

5）将任何未受限的香料油加入到所述冷却后的混合物中。

熔融活性成分被加入到水相中，其中所述水相包含香料胶囊。优选将100%的熔融活性成分在这个阶段加入，虽然本发明也涵盖在加入胶囊之前将少量熔融活性成分加入到水相中。少量指的是，例如，0.0001至25 %，例如20、或10%。

季铵盐化合物

在本发明的方法和组合物中可以使用的适合的织物软化活性成分包括阳离子或非离子型调理剂，但是它们优选为阳离子型的。

用在本发明的方法和组合物中的软化活性成分为季铵盐化合物，更具体而言为酯连接的季铵盐化合物。

用在本发明的方法中的优选的季铵盐化合物具有不饱和的链，即为所谓“软”季铵化合物。这些化合物通常衍生自具有如下碘值的脂肪酰或脂肪酸原料：20至140，优选20至60，更优选20至50，最优选25至45。所述不饱和链来自所述不饱和脂肪族原料。

如果在组合物中存在多种季铵盐材料的混合物，上述的碘值指的是所存在的所有季铵盐材料的母体脂肪酰化合物或脂肪酸的平均碘值。类似地，如果在组合物中存在任何饱和的季铵盐材料，上述的碘值指的是所存在的所有季铵盐材料的母体脂肪酰化合物或脂肪酸的平均碘值。

碘值定义为每100 g测试化合物吸收的碘的克数。使用在Johnson和Shoolery发表的Anal. Chem., 34, 1136 (1962)和EP 593,542 (Unilever, 1993)中描述的方法，NMR光谱是测量本发明的软化剂的碘值的适合技术。

季铵盐化合物在本发明组合物的存在浓度优选为，基于组合物的总量，8%至20%，优选10%至15%，例如8至16%。本发明的组合物优选为浓缩织物调理剂。

特别优选的材料为包含单-、二-和三-酯连接的成分的酯连接的三乙醇胺（TEA）季铵盐化合物。

一般而言，这些基于TEA的织物软化化合物包含该化合物的单-、二-和三-酯形式的混合物。一般而言，所述二-酯连接的组分占织物软化化合物不超过70%重量，优选占织物软化化合物不超过60%，例如不超过55%或甚至不超过45%并包含至少10%的单酯连接的组分。

适合用于本发明的第一组季铵盐化合物（QAC）由式（I）表示：

[(CH₂)_n(TR)]_m-(R¹).N⁺-[(CH₂)_n(OH)]_3-m X^- (I)

其中，各个R独立地选自C_5-35烷基或烯基；R¹表示C_1-4烷基、C_2-4烯基或C_1-4羟烷基；T一般为O-CO.（即，经其碳原子与R键合的酯基），但是也可以为CO.O（即，经其氧原子与R键合的酯基）；n为选自1至4的数；m是选自1、2或3中的数；X^-为阴离子反离子，例如卤素离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式I的二酯变体（即m=2）为优选的，并且单-或三-酯类似物通常与它们在一起。这些材料特别适合用在本发明中。

特别优选的试剂为富含三乙醇胺甲基硫酸盐的二酯（又称为“TEA酯季铵化合物”）的制剂。市售实例包括Tetranyl™ ，出自Kao，AT-1 (三乙醇胺甲基硫酸盐的二-(牛油酯))和L5/90 (三乙醇胺甲基硫酸盐的二-(棕榈酯))，均出自Kao，以及Rewoquat™ WE15 (具有衍生自C₁₀-C₂₀和C₁₆-C₁₈不饱和脂肪酸的脂肪酰残基三乙醇胺甲基硫酸盐的二酯)，出自Witco Corporation和Stepantex (出自Stepan) soft range, Stepantex VT90, VA90和SP90。

适合用于本发明的第二组季铵盐化合物由式（II）表示：

(R¹)₃N⁺-(CH₂)_n-CH.(CH₂TR²)-TR² X^- (II)

其中各个R¹基团独立地选自C_1-4烷基、羟烷基或C_2-4烯基；并且各个R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基；以及n、T和X^-如上所定义。

这种第二组的优选材料包括1,2-双[牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物，1,2和1,2-双[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物。这些材料描述在US 4,137,180 (Lever Brothers)中。优选地，这些材料也包含一定量的相应的单酯。

胶囊

由本发明的方法获得的组合物包含一种或多种香料。所述香料以胶囊化的形式和非受限的形式存在。基于组合物的总重，胶囊化和非受限的香料存在的总量优选为0.01至10 %重量，更优选为0.05至5 %重量。甚至更优选为0.1至4.0 %，最优选为0.5至3.0 %重量。胶囊存在的量为总组合物的0.01至0.9 %，优选0.05至0.7 %，更优选0.15至0.5 %和最优选0.2至0.5 %重量。

胶囊化的香料优选为料浆的形式，所述料浆在21 s^-1和25℃的粘度从大于水到1000 cps。

基于胶囊的总重量，胶囊的香料负荷（也即是说总胶囊重量中为香料的含量）优选为20至40 wt %，更优选为28至32 wt %。

用在本发明的方法中的胶囊（或“胶囊”）包含壳。该壳优选包含包括氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、多糖、树胶、纤维素的材料和可以有效地用在本发明中的任何其他的胶囊材料，例如聚甲基丙烯酸甲酯。优选的胶囊聚合物包括由三聚氰胺甲醛或脲甲醛缩聚物以及类似类型的氨基塑料形成的那些胶囊聚合物。最优选所述壳包含三聚氰胺甲醛。

另外，经由明胶的简单或复杂凝聚过程制备的微胶囊也优选用于所述包覆。也可以是这样的微胶囊，其壳壁由聚氨酯、聚酰胺、聚烯烃、多糖、蛋白质、硅酮、类脂、改性纤维素、树胶、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯和聚酯或这些材料的组合构成。

用于氨基塑料胶囊化的代表性方法公开在美国专利第3,516,941号中，但是，应该认识到，对于材料和方法步骤而言许多变体都是可能的。用于明胶胶囊化的代表性方法公开在美国专利第2,800,457号中，但是，应该认识到，对于材料和方法步骤而言许多变体都是可能的。这两种方法都分别在美国专利第4,145,184号和USA5,112,688中的用在消费品中的香料胶囊化的背景中进行了讨论。

根据所使用的胶囊化技术，胶囊化可以提供孔空隙或空隙开口。

本领域中已知的且适合用在本发明中的香料胶囊包含壁或壳，所述壁或壳包含氨基塑料树脂的三维交联网络，更具体而言，用脲-甲醛预缩聚物或三聚氰胺-甲醛预缩聚物交联的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物。

使用(i) 三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛预缩聚物，和(ii) 含有具有键合其上的给质子功能基团部分（例如磺酸基或羧酸酐基团）的取代的乙烯基单体单元的聚合物，使用类似于前述机理的机理形成微胶囊公开在美国专利4,406,816 (2-acrylamido-2- methyl-propane sulfonic acid groups)、UK 公布的专利申请GB 2,062,570 A (styrene sulfonic acid groups)和UK 公布的专利申请GB 2,006,709 A (carboxylic acid anhydride groups)中。

所述胶囊的粒径和平均直径可以在下列范围变化：约10纳米至约1000微米，优选约50纳米至约100微米，更优选约2至约40微米，甚至更优选约3至30微米。特别优选的范围是约5至10微米，例如6至7微米。所述胶囊的分布可以是窄的、宽的或多峰的。多峰分布可以由不同类型的胶囊化学组成。

香料

香料的有用成分包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。这些成分的具体实例可以在目前的文献中找到，例如Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press；M. B. Jacobs著的Synthetic Food Adjuncts, 1947, Van Nostrand编；或S. Arctander的Perfume and Flavor Chemicals，1969, Montclair, N.J. (USA)。这些物质对下述领域中的技术人员而言是公知的：使消费品充满香味、向消费品中加入香料和/或给消费品加上香味的领域，即，赋予传统上散发香味或香气的消费品一种气味和/或香气或味道，或改进所述消费品的气味和/或味道的领域。

在本文中，香料不仅指的是完整配方的产品香水，而且指的是所述香水的选定组分，特别是那些易于损失的组分，例如所谓的“顶香”。

顶香由Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955])所定义。公知的顶香的实例包括柑桔油、里哪醇、乙酸里哪醇酯、薰衣草、二氢香叶烯醇、氧化玫瑰和顺-3-己醇。顶香通常占香料组合物的15-25%wt，并且在本发明的包含增加量的顶香的那些实施方案中，设想在胶囊中存在至少20%wt。

有利的是胶囊化具有低Clog P的香料组分（即将会分配进入水中的那些组分），优选具有小于3.0的Clog P。具有相对低的沸点和相对低的Clog P的这些材料已经被称为“延迟开花”香料组分，并且包括下列材料：

己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、大茴香醛、茴香醚、安息香醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、β-γ-己烯醇、樟脑树胶、左旋香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺-茉莉酮、乙酸顺-3己烯酯、枯茗醇、Cyclal C、二甲基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基甲酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基甲酮、乙酸苯乙酯、桉油精、丁子香酚、乙酸葑酯、乙酸酒花酯(乙酸三环癸烯酯)、Frutene (丙酸三环癸烯酯)、香茅醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、氢化阿托醇、羟基香茅醛、二氢茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹诺酮、女贞醛、里哪醇、氧化里哪醇、甲酸里哪酯、薄荷酮、薄荷基乙酰苯酮、甲基戊基甲酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、苄基乙酸甲酯、甲基丁香油酚、甲基庚烯酮、2-辛炔酸甲酯、甲基庚基甲酮、甲基己基甲酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲基-N-甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、p-甲酚、p-甲酚甲醚、p-甲氧基乙酰苯酮、p-甲基乙酰苯酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基原醇、乙酸异戊烯酯、丙基硼酸酯、胡薄荷酮、玫瑰醚、黄樟素、4-萜品油、α-萜品油、和/或苯乙醛二甲缩醛。

适合的非胶囊化香料成分包括那些Clog P大于3的疏水性香料成分。如这里所使用的，术语“Clog P”指的是辛醇/水分配系数（P）的以10为底的对数。PRM的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比。考虑到这个量是PRM在非极性溶剂（辛醇）中的平衡浓度同它在极性溶剂（水）中的浓度的比，Clog P也是材料的疏水性的度量--Clog P值越高，材料的疏水性就越强。Clog P值可以容易地由一个称作“CLOG P”的程序计算出来，该程序可由Daylight Chemical Information Systems Inc., Irvine Calif., USA获得。在美国专利第5,578,563号中更详细地描述了辛醇/水分配系数。

Clog P大于3的香料成分包括：龙涎酮、香茅醇、肉桂酸乙酯、Bangalol、2,4,6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2,6-二甲基-2-庚醇、二异丙基原醇、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己基甲酮、丙基戊基甲酮、二丁基酮、庚基甲基甲酮、4,5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香茅醛、苯甲酸异丙酯、环己烷丙酸、龙脑烯醛、辛酸、辛醇、枯茗醛、l-乙基-4硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、烯丙基二硫、4-甲基-l-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁子香基甲醚、Indonaphthene、辛二酸二乙酯、L-薄荷酮、外消旋薄荷酮、异丁酸对甲苯酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、丙酸正戊酯、乙酸己酯、庚酸甲酯、反-3,3,5-三甲基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、p-茴香酸乙酯、2-乙基-l-己醇、异丁酸苄酯、2,5-二甲基噻吩、2-丁烯酸异丁酯、辛腈、γ-壬内酯、橙花醇、反-香叶醇、1-乙烯基庚醇、桉油精、4-萜品油、二氢香芹醇、2-甲氧基苯甲酸乙酯、环己烷基甲酸乙酯、2-乙基己醛、乙基戊基原醇、2-辛醇、2-辛醇、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、二异丁基酮、香豆酮、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、丙酸异戊酯、乙酸2-乙基丁酯、6-甲基-四氢喹啉、丁子香基甲醚、二氢肉桂酸乙酯、3,5-二甲氧基甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、n-丁酰苯、α-萜品醇、2-甲基苯甲酸甲酯、4-甲基苯甲酸甲酯、3-甲基苯甲酸甲酯、正丁酸仲丁酯、1,4-桉树脑、葑醇、频哪醇、顺-2-频哪醇、2,4,-二甲基乙酰苯、异丁子香酚、黄樟油精、2-辛炔酸甲酯、o-甲基苯甲醚、p-甲苯基甲醚、邻氨基苯甲酸乙酯、里哪醇、丁酸苯酯、二丁酸乙二醇酯、苯二甲酸二乙酯、苯硫酚、枯醇、m-甲喹啉、6-甲基喹啉、4-甲基喹啉、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、o-乙基苯酚、p-乙基苯酚、m-乙基苯酚、(+)-胡薄荷酮、2,4-二甲基苯甲醛、Isoxylaldehyde、山梨酸乙酯、丙酸苄酯、乙酸1,3-二甲基丁酯、异丁酸异丁酯、2,6-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、己基甲基醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基甲酮、乙基戊基甲酮、己基甲基甲酮、2,3-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、Cyclopentadenanolide和2-苯乙酸-2-苯乙酯。

多种香料成分共存在一种配方中是常见的。

可以用来实施本发明的另一组香料为所谓的“芳香疗法”材料。这些包括在香水调制业中也使用的许多成分，包括精油的成分，例如香紫苏油、桉油、天竺葵油、薰衣草油、肉豆蔻干皮提取物、橙花油、肉豆蔻油、留兰香油、香堇菜叶油和缬草油。

其他成分

可以使用共软化剂。当使用时，基于组合物的总量，它们通常以0.1至20%的量存在，优选以0.5至10%的量存在。优选的共软化剂包括脂肪酯和脂肪N-氧化物。可以使用的脂肪酯包括脂肪单酯，例如单硬脂酸甘油酯，脂肪糖酯，例如在WO 01/46361 (Unilever)中描述的那些。

本发明的组合物将优选包含脂肪醇。

不受限于理论，认为，通过与所述织物调理剂材料的单酯成分络合，由此提供了具有相对更高浓度的二酯和三酯连接的成分，脂肪族络合材料改善了组合物的粘度曲线。所述二酯和三酯连接的成分是更稳定的，并且不会和单酯成分一样对初始粘度有不利影响。

还认为，在包含基于TEA的季铵材料的组合物中存在高浓度的单酯连接成分会通过消耗絮凝作用使组合物不稳定。通过使用脂肪族络合材料来与单酯连接成分络合显著减少了消耗絮凝作用。

换句话说，如本发明所要求的，高浓度的脂肪族络合剂“中和”了所述季铵盐材料的单酯连接成分。由单酯和脂肪醇原位形成的二酯也改进了所述组合物的软化性能。

优选的脂肪酸包括硬化牛酯酸（以商标名Pristerene™、出自Uniqema）。

优选的脂肪醇包括硬化牛脂醇（以商标名Stenol™ 和 Hydrenol™、出自Cognis 以及Laurex™ CS、出自Albright and Wilson）。

基于组合物的总重量，所述脂肪族络合剂的存在量优选为0.3至5%重量。更优选所述脂肪族成分的存在量为0.4至4%。所述季铵盐织物软化材料的单酯成分与所述脂肪族络合剂的重量比优选为5:1至1:5，更优选4:1至1:4，最优选3:1至1:3，例如2:1至1:2。

所述组合物可以进一步包含非离子表面活性剂，特别是当季铵盐化合物的浓度高于组合物总量的约8 %重量时。通常包含这些成分是为了稳定组合物。

适合的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。下文中描述的特殊类型的烷氧基化材料中的任何一种都可以用作所述非离子表面活性剂。

适合的表面活性剂基本上为下面通式的水溶性表面活性剂：

R-Y-(C₂H₄O)_z-CH₂-CH₂-OH

其中R选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链烯基取代的酚烃基；所述烃基的链长为8至约25个碳原子，优选10至20个碳原子，例如14至18个碳原子。

在乙氧基化的非离子表面活性剂的通式中，Y通常为：

--O--、--C(O)O--、--C(O)N(R)-- 或 --C(O)N(R)R--

其中，R具有如上所述的含义，或可以为氢；且Z为至少大约8，优选至少约10或11。

优选所述非离子表面活性剂的HLB为约7至约20，更优选约10至18，例如12至16。基于椰油基链和20个EO基团的Genapol™ C200 (Clariant)是适合的非离子表面活性剂的一个实例。

基于组合物的总重，所述非离子表面活性剂的存在量为0.01至10%，更优选0.1至5重量%。

可以使用代用稳定剂。代用稳定剂包括带有反离子的单长链乙氧基化阳离子表面活性剂，所述反离子优选为烷基硫酸根，例如甲基硫酸根和乙基硫酸根，优选为甲基硫酸根反离子。

所述单长链阳离子表面活性剂代用品为烷氧基化阳离子季铵盐表面活性剂。适合用在本发明中的那些烷氧基化阳离子季铵盐表面活性剂一般而言衍生自脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸甲酯、烷基取代的酚、烷基取代的苯甲酸、和/或烷基取代的苯甲酸酯、和/或转化成胺的脂肪酸，该胺任选可以进一步与另一种长链烷基或烷基-芳基反应；这种胺化合物然后用一种或两种环氧烷烃链进行烷氧基化，所述环氧烷烃链每一个都具有小于或等于每摩尔胺约50摩尔的环氧烷烃部分（例如环氧乙烷和/或环氧丙烷）。这一类的典型实例是从下面的胺的季铵化反应获得的产品：脂肪族饱和或不饱和、伯、仲或支链胺，其具有一个约12至约22个碳原子的烃链，在胺原子上用一个或两个环氧烷烃链进行烷氧基化，所述环氧烷烃链每一个都具有小于或等于约50个环氧烷烃部分。这里使用的胺烃具有约12至约22个碳原子，并且优选为直链构型。适合的季铵盐表面活性剂用连接至所述胺部分的一个或两个环氧烷烃链制备，所述环氧烷烃链的平均量为每个烷基链小于或等于约50摩尔的环氧烷烃，更优选约3至约20摩尔的环氧烷烃，并且更优选每个疏水基团，例如烷基，约5至约12摩尔的环氧烷烃。这种类型的适合稳定剂的实例包括来自Akzo的Ethoquad® 18/25、C/25和O/25以及来自Goldschmidt的Variquat®-66 (带有总共约16个乙氧基单元的软牛脂烷基双(聚氧乙基)铵乙基硫酸盐)。

非离子稳定剂的另一类可能的代用品为基于下面通式的季铵化氨基-胺表面活性剂的长链阳离子表面活性剂：

R1-C(:O)-NH-[C(R2)(R3)]_n-N(CH₃)(R4)(R5)⁺X^-

其中，R1 = C12-30-烷基，-烯基，-芳烷基和-(环烷基)烷基；R2和R3 = H或C1-4-烷基；R4 和 R5 = C1-4-烷基，-烷氧基烷基，和-羟烷基；X^-为卤素或甲基硫酸根阴离子，优选甲基硫酸根阴离子反离子且n = 1-10。

优选的市售表面活性剂包括Rewoquat V3351，一种牛脂烷基氨基-胺甲基硫酸盐季铵化合物(出自Goldschmidt)，Surfac ARF，一种牛脂胺乙氧基铵甲基硫酸盐(出自Surfachem)。

用在本发明中的氨基-胺单长链阳离子表面活性剂可以是烷氧基化的。这些烷氧基化的氨基-胺单链阳离子表面活性剂包含一个或多个氧化烷烃链，每一个链都具有每摩尔胺小于或等于约50摩尔的环氧烷烃部分（例如环氧乙烷和/或环氧丙烷）。用在本发明中的优选的烷氧基化表面活性剂包含至少一个乙氧基。

再一类可能的代用品在WO 95/27771中给出并且包括两性表面活性剂，包括甜菜碱化合物和蒂戈甜菜碱化合物。

其他任选成分

本发明的组合物可以包含一种或多种其他成分。这些成分包括光漂白剂、荧光剂、染料、防腐剂(例如，杀菌剂)、pH缓冲剂（优选基于无机或有机的缓冲剂，例如盐酸、乳酸和乳酸钠等）、香料载体、水溶助长剂、抗再沉淀剂、去污剂、聚电解质、防缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、包膜赋形剂、抗静电剂和熨平助剂。

认为沉积在衣物上作为它们活性的一部分的那些聚合物可能有助于存在的香料成分的沉积。这些包括阳离子聚合物沉积助剂。适合的阳离子聚合物沉积助剂包括：阳离子瓜尔胶聚合物，例如Jaguar™ (出自Rhone Poulenc)，阳离子纤维素衍生物，例如Celquats™ (出自National Starch)、Flocaid™ (出自National Starch)，阳离子土豆淀粉，例如SoftGel™ (出自Aralose)，阳离子聚丙烯酰胺，例如PCG (出自Allied Colloids)。

产品形式

用在本发明中的组合物可以是固体或液体形式。所述组合物可以是浓缩物，其可以在使用以前进行稀释、在溶剂（包括水）中再水合和/或溶解。所述组合物也可以是立即可用（即用）的组合物。优选所述组合物被提供为立即可用的包含水相的液体。所述水相可以包含水溶性物种，例如无机盐或短链(C_1-4)醇。

如EP 41,698 A2 (Unilever)所述，无机盐可以帮助获得组合物所需的相体积，如水溶性有机盐和阳离子抗絮凝聚合物一样。这些盐的存在量可以为总组合物的0.001至1%且优选0.005至0.1%重量。适合此目的的无机盐的实例包括氯化钙和氯化镁。本发明的组合物也可以包含pH调节剂，例如盐酸。所述短链醇包括伯醇，例如乙醇、丙醇和丁醇，以及仲醇，例如异丙醇。所述短链醇可以在组合物的制备中和阳离子软化剂一起加入。

所述组合物为织物软化剂或织物调理剂组合物，其优选用在家庭织物洗涤操作的漂洗周期中，在该周期中，其可以以未稀释的状态被直接加入洗衣机中，例如，通过分配抽屉，或者对于顶部加载洗衣机，直接加入滚筒中。或者，可以在使用之前将其稀释。所述组合物也可以用在家用手洗洗衣操作中。

实施例

现在参考下面非限制性的实施例来举例说明本发明的实施方案。除非另有指出，所有的比例都以占组合物总重的重量百分比给出。

实施例1 组合物1和对比实施例A的制备

在下面使用香料胶囊作为料浆的实施例中，加入足够的料浆以在最终的制剂中达到0.5 %的胶囊化香料。

组合物1和对比实施例A都具有相同的组成，除了组合物1使用本发明的方法制备，而对比实施例A使用现有技术的方法制备。

成分	组合物1（wt%，基于组合物的总重）	对比实施例A（wt%，基于组合物的总重）
			水	85	85
微量成分（消泡剂、防腐剂、染料和pH缓冲剂）	1	1
			香料胶囊³	2	2
游离香料²	1	1
			软化活性成分	11	11
HCl	至稳定的pH	至稳定的pH

¹软化活性成分为Stepantex UL90 (Stepan)

²游离香料油为Azure (IFF)

³胶囊化的香料料浆为Blue Touch (IFF)

组合物1的制备

1. 在搅拌下将水加热至65℃。

2. 加入消泡剂和防腐剂。

3. 然后将胶囊料浆加入到水相中并搅拌2分钟。

4. 将织物软化活性成分熔融并在3-5分钟内加入到水相中。

5. 然后加入盐酸至所需的pH，并将染料加入混合物中。

6. 然后研磨所得产物直至达到所需的粘度。

7. 然后将产物冷却至45℃。

8. 然后将游离香料加入到冷却后的产物中。

对比实施例A的制备

1. 在搅拌下将水加热至65℃。

2. 加入消泡剂和防腐剂。

3. 将织物软化活性成分熔融并在3-5分钟内加入到水相中。

4. 然后加入盐酸至所需的pH，并将染料加入混合物中。

5. 然后研磨所得产物直至达到所需的粘度。

6. 然后将产物冷却至45℃。

7. 然后将胶囊料浆和游离香料加入到冷却后的混合物中。

研究所得到的组合物，使用光学显微镜来评价胶囊在组合物中的分散。对比实施例具有差的可视性质，同时有明显的胶囊凝聚。相反，根据本发明的组合物显示出极少的凝聚并且具有优异的可视性质。此外，还注意到，粘度性质在组合物1中不受影响并且对胶囊没有明显的破坏。

Claims

1.一种制备组合物的方法，该组合物包含酯连接的季铵盐织物软化活性成分、胶囊化的香料和未受限的香料，其中，所述方法包括在将织物软化活性成分加入到水中之前将胶囊化的香料分散在水中的步骤，并且所述组合物不含氯化钙和苯扎氯铵，其中所述含酯连接的季铵盐织物软化活性成分由式（I）表示：

[(CH₂)_n(TR)]_m-(R¹).N⁺-[(CH₂)_n(OH)]_3-m X^- (I)

其中，各个R独立地选自C_5-35烷基或烯基；R¹表示C_1-4烷基、C_2-4烯基或C_1-4羟烷基；T为O-CO.或CO.O；n为选自1至4的数；m是选自1、2或3中的数；X^-为阴离子反离子，或

所述含酯连接的季铵盐织物软化活性成分由式（II）表示：

(R¹)₃N⁺-(CH₂)_n-CH.(CH₂TR²)-TR² X^- (II)

其中各个R¹基团独立地选自C_1-4烷基、羟烷基或C_2-4烯基；并且各个R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基；以及n为选自1至4的数；T为O-CO.或CO.O；和X^-为阴离子反离子。

2.如权利要求1所述的方法，其中，在将胶囊化的香料分散后加入到水中的织物软化活性成分的比例是100%。

3.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，在加入织物软化活性成分之前分散在水中的胶囊化香料的量为胶囊总量的20至100%重量。

4.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，在加入织物软化活性成分之前分散在水中的胶囊化香料的量为胶囊总量的80至100%重量。

5.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，在加入织物软化活性成分之前分散在水中的胶囊化香料的量为胶囊总量的100%重量。

6.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，所述织物软化活性成分衍生自碘值为20至60的脂肪酰或脂肪酸原料。

7.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，基于组合物的总重，所述织物软化活性成分在组合物中的存在浓度为8至16wt%。

8.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，基于组合物的总重，所述胶囊化和未受限的香料的存在总量为0.01至10wt%。

9.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，基于组合物的总重，所述胶囊化香料的存在量为0.15至0.5wt%。

10.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，所述胶囊化香料为料浆的形式，该料浆的粘度在21 s^-1和25℃为从大于水至1000 cps。

11.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，所述组合物还包含至少一种pH缓冲剂。

12.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其包括如下步骤：

1）将香料胶囊和任选微量成分与热水混合以形成水相；

2）将织物软化活性成分融化形成熔体；

3）搅拌混合所述水相和所述熔体；

4）使所得混合物冷却；以及

5）将任何未受限的香料油加入到所述冷却后的混合物中。

13.由前述权利要求1-12任一项所述的方法获得的组合物。