CN102056968B - 连续热二次表面交联吸水性聚合物颗粒的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种连续热二次表面交联吸水性聚合物颗粒的方法，其中将二次交联剂通过合适的喷嘴施用于吸水性聚合物颗粒上并且该喷嘴经由与含该喷嘴的装置部分邻接的手套箱的内部进行更换或清洗。

Description

连续热二次表面交联吸水性聚合物颗粒的方法

本发明涉及一种连续热表面后交联吸水性聚合物颗粒的方法，其中将表面后交联剂通过合适的喷嘴施用于吸水性聚合物颗粒上并且该喷嘴通过手套箱进行更换或清洗。

吸水聚合物用于生产尿布、棉塞、卫生棉和其他卫生制品，以及用作商品园艺中的保水剂。

吸水聚合物的制备在例如专题著作“Modern SuperabsorbentPolymer Technology”，F.L.Buchholz和A.T.Graham，Wiley-VCH，1998，71-103页以及Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，6thedition，volume 35，73-93页中有描述。

吸水性聚合物颗粒的性能可通过例如所用交联剂的量调节。随着交联剂量的提高，离心保留容量(centrifuge retention capacity，CRC)下降并且在21.0g/cm²压力下的吸收量经过最大值。

为了改善尿布的性能特性，如溶胀凝胶床(SFC)的渗透性和在49.2g/cm²或更高压力下的吸收量，吸水性聚合物颗粒通常为经表面后交联的。这仅提高了所述颗粒表面的交联程度，使得离心保留容量(CRC)和在49.2g/cm²压力下的吸收量之间的相互影响被至少部分消除。为了进行所述表面后交联，将干燥的、磨碎并过筛的吸水性聚合物颗粒(原料聚合物)优选用表面后交联剂涂覆并进行热表面后交联。

通常将表面后交联剂以溶液形式通过合适的喷嘴连续喷涂于原料聚合物上。用于此目的的喷嘴随时间而变脏，需要清洗或更换。当进行此操作时，应确保所述装置部分，在打开之前，没有可吸入的粉尘；并且当使用有机溶剂时，没有溶剂蒸气。因此，需要中断该连续表面后交联。此外，与停车相关的启动和渐停导致最终产品的品质波动。

因此，本发明的一个目的是提供一种用于连续热表面后交联吸水性聚合物颗粒的改良方法。

该目的通过一种制备表面后交联吸水性聚合物颗粒的方法实现，其中所述吸水性聚合物颗粒通过聚合一种包含以下物质的单体溶液或悬浮液而获得：

a)至少一种具有酸基的烯键式不饱和单体，其可被至少部分中和，

b)至少一种交联剂，

c)至少一种引发剂，

d)任选地，一种或多种可与a)中所述的单体共聚的烯键式不饱和单体，和

e)任选地，一种或多种水溶性聚合物，

将至少一种表面后交联剂通过至少一个喷嘴施用于所述吸水性聚合物颗粒，使所述吸水性聚合物颗粒进行热表面后交联，其中所述至少一个喷嘴经由与含该喷嘴的装置部分邻接的手套箱的内部进行更换或清洗。

手套箱为一种与周围操作空间气密性地密封的容器。手套箱具有带有气密性手套的孔，其使得能够在手套箱内部操作。手套箱内部可通过窗户看到。然而，也可完全由透明材料(例如聚甲基丙烯酸甲酯)制造手套箱。手套箱的内部优选惰性化，例如用工业级氮气。

手套箱直接存在于含有所述至少一个喷嘴的装置部分上。清洗或更换喷嘴所需的装置可事先置于手套箱中。一旦手套箱与周围操作空间之间密封后，即可打开该装置部分并且可清洗或更换受污染的喷嘴。如此手套箱用作装置内部和装置外部之间的锁。

将所述至少一种表面后交联剂有利地通过至少一个喷嘴对施用于所述吸水性聚合物颗粒。喷嘴对为具有共同的进料管线的两个喷嘴，其更换时无需彼此分离。

在本发明的一个优选实施方案中，使用至少两个喷嘴或喷嘴对，其中各喷嘴或各喷嘴对具有单独的切断装置。

本发明方法使得能够更换或清洗喷嘴而无需使连续表面后交联完全停车。仅待更换或待清洗的喷嘴必须切断。例如，可使用两个喷嘴，在这种情况下可切换至第二喷嘴以清洗第一喷嘴。然而，也可同时经由多个喷嘴计量加入表面后交联剂溶液，在待清洗的喷嘴停车期间相应地提高其它喷嘴的计量加入速率。

此外，可将至少一种多价阳离子通过至少一个喷嘴或至少一个喷嘴对施用于吸水性聚合物颗粒。所述多价阳离子优选通过单独的喷嘴进行喷雾。例如，可将表面后交联剂溶液通过三个喷嘴对施用于吸水性聚合物颗粒，而将多价阳离子的溶液通过一个喷嘴对施用于吸水性聚合物颗粒。

本发明方法使得能够在生产过程继续的同时更换和清洗喷嘴。已出人意料地发现，尽管在生产过程继续的同时喷嘴有短暂的停车，但是品质波动比其中连续表面后交联完全停车的常规方法中小得多。此外，避免了过去常由表面后交联停车所造成的常规生产过程停车。

所述吸水性聚合物颗粒通过使单体溶液或悬浮液聚合制备，并且通常为水不溶性的。

单体a)优选为水溶性的，即23℃时在水中的溶解度为通常至少1g/100g水、优选至少5g/100g水、更优选至少25g/100g水、最优选至少35g/100g水。

合适的单体a)为例如烯键式不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。特别优选的单体为丙烯酸和甲基丙烯酸。极特别优选丙烯酸。

另外的合适单体a)为例如烯键式不饱和磺酸，如苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)。

杂质可对聚合具有相当大的影响。因此，所用原料应具有尽可能大的纯度。因此，通常有利的是专门纯化单体a)。合适的纯化方法记载于例如WO 2002/055469 A1、WO 2003/078378 A1和WO2004/035514 A1中。一种合适的单体a)为例如根据WO 2004/035514A1纯化的丙烯酸，其含有99.8460重量％丙烯酸、0.0950重量％乙酸、0.0332重量％水、0.0203重量％丙酸、0.0001重量％糠醛、0.0001重量％马来酸酐、0.0003重量％二丙烯酸和0.0050重量％氢醌单甲醚。

丙烯酸和/或其盐在单体a)总量中的比例为优选至少50mol％、更优选至少90mol％、最优选至少95mol％。

单体a)通常包含聚合抑制剂——优选氢醌单醚——作为储存稳定剂。

单体溶液包含优选最高达250重量ppm、优选至多130重量ppm、更优选至多70重量ppm、优选至少10重量ppm、更优选至少30重量ppm、尤其约50重量ppm的氢醌单醚，各自基于未中和单体a)计。例如，单体溶液可通过使用一种含合适量的氢醌单醚的具有酸基的烯键式不饱和单体制备。

优选的氢醌单醚为氢醌单甲醚(MEHQ)和/或α-生育酚(维生素E)。

合适的交联剂b)为具有至少两个适用于交联的基团的化合物。所述基团为例如，可自由基聚合入聚合物链中的烯键式不饱和基团，以及可与单体a)的酸基形成共价键的官能团。此外，可与单体a)的至少两个酸基形成配价键的多价金属盐也适合用作交联剂b)。

交联剂b)优选为具有至少两个可自由基聚合入聚合物网络中的可聚合基团的化合物。合适的交联剂b)为例如：乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氯化铵、四烯丙氧基乙烷，如EP 0 530 438 A1中所记载；二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如EP 0 547 847 A1、EP 0 559 476 A1、EP 0 632 068 A1、WO 93/21237A1、WO 2003/104299 A1、WO 2003/104300 A1、WO 2003/104301 A1和DE 103 31 450 A1中所记载；混合丙烯酸酯，其除了丙烯酸酯基团外还含有另外的烯键式不饱和基团，如DE 103 31 456 A1和DE 10355 401 A1中所记载；或交联剂混合物，如例如DE 195 43 368 A1、DE 196 46 484 A1、WO 90/15830 A1和WO 2002/032962 A2中所记载。

优选的交联剂b)为季戊四醇三烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、亚甲基双(甲基丙烯酰胺)、15-重乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙基胺。

极特别优选的交联剂b)为这样的聚乙氧基化和/或聚丙氧基化的甘油，其已经丙烯酸或甲基丙烯酸酯化形成二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，如例如WO 2003/104301 A1中所记载。3至10-重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯是特别有利的。极特别优选1至5-重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最优选3至5-重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯，尤其是3-重乙氧基化甘油的三丙烯酸酯。

交联剂b)的量为优选0.05至1.5重量％、更优选0.1至1重量％、最优选0.3至0.6重量％，各自基于单体a)计。随着交联剂含量的升高，离心保留容量(CRC)下降并且在21.0g/cm²压力下的吸收量经过最大值。

引发剂c)可为所有在聚合条件下产生自由基的化合物，例如热引发剂、氧化还原引发剂、光敏引发剂。合适的氧化还原引发剂为过二硫酸钠/抗坏血酸、过氧化氢/抗坏血酸、过二硫酸钠/亚硫酸氢钠以及过氧化氢/亚硫酸氢钠。优选使用热引发剂和氧化还原引发剂的混合物，如过二硫酸钠/过氧化氢/抗坏血酸。然而，所用还原组分优选为2-羟基-2-亚磺酰基乙酸的钠盐、2-羟基-2-磺酰基乙酸的二钠盐以及亚硫酸氢钠的混合物。所述混合物可以Brüggolite

FF6和Brüggolite

FF7(Brüggemann Chemicals；Heilbronn；Germany)获得。

可与具有酸基的烯键式不饱和单体a)共聚的烯键式不饱和单体d)为例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯。

所用的水溶性聚合物e)可为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、改性纤维素(如甲基纤维素或羟乙基纤维素)、明胶、聚乙二醇或聚丙烯酸，优选淀粉、淀粉衍生物和改性纤维素。

通常，使用单体水溶液。所述单体溶液中的水含量为优选40至75重量、更优选45至70重量％、最优选50至65重量％。也可使用单体悬浮液，即具有过量单体a)(例如丙烯酸钠)的单体溶液。水含量提高，在随后干燥中的能量需求增加；水含量下降，聚合过程的热量不能充分移出。

为了获得最佳作用，优选的聚合抑制剂需要溶解氧。因此，单体溶液可在聚合前通过惰性化(inertization)，即通过使一种惰性气体流过而除去溶解氧，所述惰性气体优选氮气或二氧化碳。所述单体溶液的氧含量优选在聚合之前降低为少于1重量ppm、更优选少于0.5重量ppm、最优选少于0.1重量ppm。

合适的反应器为例如捏和反应器或带式反应器。在捏和机中，将在单体水溶液或悬浮液的聚合中所形成的聚合物凝胶连续粉碎，例如通过反向转动搅拌轴，如WO 2001/038402 A1中所记载。带上进行的聚合记载于例如DE 38 25 366 A1和US 6,241,928中。在带式反应器中进行的聚合形成聚合物凝胶，其中所述凝胶必须在另一个加工步骤中进行粉碎，例如在挤出机或捏和机中。

生成的聚合物凝胶中的酸基通常已部分中和。中和优选在单体阶段进行。这通常通过将中和剂以水溶液形式或优选以固体形式混入而完成。中和程度为优选25至95mol％、更优选30至80mol％、最优选40至75mol％；为此可使用常规中和剂，优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐及其混合物。也可不使用碱金属盐而使用铵盐。特别优选的碱金属为钠和钾，但极特别优选氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠及其混合物。

然而，也可在聚合之后、于聚合中所形成的聚合物凝胶阶段实施中和。也可以在聚合之前实际上向单体溶液中加入一部分中和剂而中和最高达40mol％、优选10至30mol％且更优选15至25mol％的酸基，而仅在聚合之后、于聚合物凝胶阶段才调整到所需的最终中和程度。当将聚合物凝胶至少部分在聚合之后中和时，将该聚合物凝胶优选机械粉碎，例如通过挤出机；在此情况下，可将中和剂喷雾、喷洒或倾倒其上，然后小心混入。为此，可将获得的凝胶物质反复挤压以进行均化。

然后可将该聚合物凝胶干燥，优选用带式干燥器干燥直到残留水分含量为优选0.5至15重量％、更优选1至10重量％、最优选2至8重量％，其中残留水分含量通过EDANA(European Disposables andNonwovens Association)推荐的试验方法No.WSP 230.2-05“MoistureContent”测量。在残留水分含量过高的情况下，经干燥的聚合物凝胶具有过低的玻璃化转变温度Tg，进一步加工很困难。在残留水分含量过低的情况下，经干燥的聚合物凝胶过脆；在随后粉碎步骤中，获得不想要地大量的具有过低颗粒尺寸的聚合物颗粒(“微细粉末”)。干燥之前凝胶中的固体含量为优选25至90重量％、更优选35至70重量％、最优选40至60重量％。然而，任选地，也可使用流化床干燥器或加热的犁铧式混合器(plowshare mixer)进行干燥操作。

之后，将经干燥的聚合物凝胶研磨并分级，用于研磨的装置通常可为单级或多级轧制机(优选二或三级轧制机)、销棒粉碎机、锤式粉碎机或振动粉碎机。

作为产物部分而移出的聚合物颗粒的平均颗粒尺寸为优选至少200μm、更优选250至600μm、极特别为300至500μm。产物部分的平均颗粒尺寸可通过EDANA(European Disposables andNonwovens Association)推荐的试验方法No.WSP 220.2-05“ParticleSize Distribution”测量，其中将过筛部分的质量分率以累积形式绘图并以图解方式确定平均颗粒尺寸。在此平均颗粒尺寸为得到累积50重量％的筛孔大小的值。

颗粒尺寸至少150μm的颗粒的比例为优选至少90重量％、更优选至少95重量％、最优选至少98重量％。

颗粒尺寸过小的聚合物颗粒降低了渗透性(SFC)。因此过小聚合物颗粒(“微细粉末”)的比例应较小。

因此，通常将过小聚合物颗粒除去并循环回工艺过程中。其优选在聚合之前、聚合期间或刚聚合后(即在聚合物凝胶干燥之前)进行。可将过小的聚合物颗粒用水和/或水性表面活性剂在循环之前或循环期间润湿。

当将捏和反应器用于聚合时，优选将过小聚合物颗粒在聚合的最后三分之一期间加入。

当将过小聚合物颗粒在很早阶段加入时，例如实际加入到单体溶液中，这会降低生成的吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)。但这可例如通过调节所用交联剂b)的量而得以补偿。

当将过小聚合物颗粒在很晚阶段加入时，例如直到在一个连接于聚合反应器下游的装置(例如挤出机)中才加入，过小聚合物颗粒很难纳入生成的聚合物凝胶中。然而，纳入不充分的过小聚合物颗粒在研磨期间从经干燥的聚合物凝胶中再次分离出来，从而在分级过程中又被除去并增加了待循环的过小聚合物颗粒的量。

颗粒尺寸至多850μm的颗粒的比例为优选至少90重量％、更优选至少95重量％、最优选至少98重量％。

颗粒尺寸过大的聚合物颗粒可降低溶胀速率。因此，过大聚合物颗粒的比例也应该较小。

因此，通常将过大聚合物颗粒除去并循环回经干燥的聚合物凝胶的研磨过程中。

为了进一步改善性质，可将聚合物颗粒进行表面后交联。合适的表面后交联剂为含有可与聚合物颗粒的至少两个羧酸酯基团形成共价键的基团的化合物。合适的化合物为例如多官能胺、多官能酰胺型胺(amido amine)、多官能环氧化物，如EP 0 083 022 A2、EP 0 543303 A1和EP 0 937 736 A2中所记载；二官能或多官能醇，如DE 33 14019 A1、DE 35 23 617 A1和EP 0 450 922 A2中所记载；或β-羟烷基酰胺，如DE 102 04 938 A1和US 6,239,230中所记载。

另外作为合适的表面后交联剂而记载的有：DE 40 20 780 C1中的环状碳酸酯；2-噁唑烷酮及其衍生物，如DE 198 07 502 A1中的2-羟乙基-2-噁唑烷酮、DE 198 07 992 C1中的双(2-噁唑烷酮)和多(2-噁唑烷酮)；DE 198 54 573 A1中的2-氧代四氢-1，3-噁嗪及其衍生物；DE 198 54 574 A1中的N-酰基-2-噁唑烷酮；DE 102 04 937 A1中的环状脲；DE 103 34 584 A1中的二环酰胺缩醛；EP 1 199 327 A2中的氧杂环丁烷和环状脲；以及WO 2003/031482 A1中的吗啉-2，3-二酮及其衍生物。

优选的表面后交联剂为碳酸亚乙酯、乙二醇二缩水甘油基醚、聚酰胺与表氯醇的反应产物，以及丙二醇和1，4-丁二醇的混合物。

极特别优选的表面后交联剂为2-羟乙基噁唑烷-2-酮、噁唑烷-2-酮和1，3-丙二醇。

此外，还可使用包含另外的可聚合的烯键式不饱和基团的表面后交联剂，如DE 37 13 601 A1中所记载。

表面后交联剂的量为优选0.001至2重量％、更优选0.02至1重量％、最优选0.05至0.2重量％，各自基于聚合物颗粒计。

在本发明的一个优选实施方案中，另外将多价阳离子在热表面后交联之前、期间或之后施用于颗粒表面。

可用于本发明方法的多价阳离子为例如：二价阳离子，如锌、镁、钙、铁和锶的阳离子；三价阳离子，如铝、铁、铬、稀土金属元素和锰的阳离子；四价阳离子，如钛和锆的阳离子。可能的抗衡离子为氯离子、溴离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子、硝酸根离子、磷酸根离子、磷酸氢根离子、磷酸二氢根离子和羧酸根离子(如乙酸根离子和乳酸根离子)。优选硫酸铝和乳酸铝。除了金属盐外，也可使用多胺作为多价阳离子。

所用多价阳离子的量为例如0.001至1.5重量％、优选0.005至1重量％、更优选0.02至0.8重量％，各自基于聚合物颗粒计。

表面后交联通常以将表面后交联剂溶液喷雾于经干燥的聚合颗粒上这样一种方式实施。在喷雾之后，将覆盖有表面后交联剂的聚合物颗粒进行热表面后交联。

表面后交联剂溶液的喷雾优选在具有活动混合元件的混合器中实施，所述混合器如螺杆式混合器、圆盘式混合器、犁铧式混合器和桨式混合器。特别优选卧式混合器如犁铧式混合器和桨式混合器，极特别优选立式混合器。卧式混合器与立式混合器之间通过混合轴的位置来进行区别，即卧式混合器具有水平安装的混合轴，立式混合器具有竖直安装的混合轴。合适的混合器为例如

混合器、Bepex混合器、Nauta混合器、Processall混合器和Schugi混合器。然而，也可以在流化床中喷雾表面后交联剂溶液。

表面后交联剂通常以水溶液形式使用。可使用非水溶剂含量和/或溶剂总量来调节表面后交联剂于聚合物颗粒中的渗入深度。

当仅用水作为溶剂时，有利地加入一种表面活性剂。这改善了润湿性能并减小了形成团块的趋势。然而，优选使用溶剂混合物，例如异丙醇/水、1，3-丙二醇/水和丙二醇/水，其中混合比优选为20∶80至40∶60。

热干燥优选在接触式干燥器、更优选在桨式干燥器、最优选在圆盘干燥器中进行。合适的干燥器为例如Bepex干燥器和Nara干燥器。此外，也可使用流化床干燥器。

干燥可在混合器本身中通过对夹套进行加热或吹入热空气实现。同样合适的有下游干燥器，例如柜式干燥器、旋转管式炉或加热螺杆。特别有利的是在流化床干燥器中进行混合和干燥。

优选干燥温度在100-250℃、优选120-220℃、更优选130-210℃、最优选150-200℃的范围内。在反应混合器或干燥器中于该温度下的优选停留时间为优选至少10分钟、更优选至少20分钟、最优选至少30分钟并且通常至多60分钟。

随后，可将经表面后交联的聚合物颗粒再次进行分级，将过小和/或过大的聚合物颗粒除去并循环回工艺过程中。

为了进一步改善性能，可将经表面后交联的聚合物颗粒涂覆或随后润湿。用于改善溶胀速率和渗透性(SFC)的合适涂料有例如无机惰性物质(如水不溶性金属盐)、有机聚合物、阳离子型聚合物和二价或多价金属阳离子。用于粘合粉尘的合适涂料有例如多元醇。用于对抗聚合物颗粒的不想要的结块趋势的合适涂料有例如热解法二氧化硅(如Aerosil

200)和表面活性剂(如Span

20)。

本发明方法所制备的吸水性聚合物颗粒具有优选0至15重量％、更优选0.2至10重量％、最优选0.5至8重量％的含水量，其中所述含水量通过EDANA(European Disposables and Nonwovens Association)推荐的试验方法No.WSP 230.2-05“Moisture Content”确定。

本发明方法所制备的吸水性聚合物颗粒具有通常至少15g/g、优选至少20g/g、倾向于至少22g/g、更优选至少24g/g、最优选至少26g/g的离心保留容量(CRC)。吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)通常小于60g/g。离心保留容量(CRC)通过EDANA(EuropeanDisposables and Nonwovens Association)推荐的试验方法No.WSP241.2-05“Centrifuge Retention Capacity”确定。

本发明方法所制备的吸水性聚合物颗粒具有通常至少15g/g、优选至少20g/g、倾向于至少22g/g、更优选至少24g/g、最优选至少26g/g的在49.2g/cm²压力下的吸收量。吸水性聚合物颗粒的在49.2g/cm²压力下的吸收量通常小于35g/g。在49.2g/cm²压力下的吸收量以类似于EDANA(European Disposables and Nonwovens Association)推荐的试验方法No.WSP 242.2-05“Absorption Under Pressure”的方式确定，其中除了确立49.2g/cm²的压力而非21.0g/cm²的压力。

本发明还提供了一种用于实施本发明方法的装置和手套箱的本发明的用途。

Claims (11)

1.一种连续制备后交联吸水性聚合物颗粒的方法，所述吸水性聚合物颗粒通过聚合一种包含以下物质的单体溶液或悬浮液而获得：

a）至少一种具有酸基的烯键式不饱和单体，

b）至少一种交联剂，

c)至少一种引发剂，

d)任选地，一种或多种可与a）中所述的单体共聚的烯键式不饱和单体，和

e)任选地，一种或多种水溶性聚合物，

至少一种后交联剂通过至少一个喷嘴施用于所述吸水性聚合物颗粒，使所述吸水性聚合物颗粒进行热后交联，其中所述至少一个喷嘴经由与含该喷嘴的装置部分邻接的手套箱的内部进行更换或清洗。

2.权利要求1的方法，其中将所述至少一种后交联剂在立式混合器中施用于所述吸水性聚合物颗粒。

3.权利要求1或2的方法，其中所述热后交联在圆盘干燥器中实施。

4.权利要求1或2的方法，其中将所述至少一种后交联剂通过至少一个喷嘴对施用于所述吸水性聚合物颗粒。

5.权利要求1或2的方法，其中将所述至少一种后交联剂通过至少两个喷嘴或喷嘴对施用于所述吸水性聚合物颗粒，并且所述至少两个喷嘴或喷嘴对的进料管线具有单独的切断装置。

6.权利要求1的方法，其中另外将至少一种多价阳离子在热后交联之前、期间或之后通过至少一个喷嘴施用于所述吸水性聚合物颗粒。

7.权利要求6的方法，其中将所述至少一种多价阳离子通过至少一个喷嘴对施用于所述吸水性聚合物颗粒。

8.权利要求6或7的方法，其中将所述至少一种后交联剂通过三个喷嘴对施用于所述吸水性聚合物颗粒并且将所述至少一种多价阳离子通过一个喷嘴对施用于所述吸水性聚合物颗粒。

9.权利要求1或2的方法，其中由所述方法制备的吸水性聚合物颗粒具有至少15g/g的离心保留容量。

10.一种装置用于权利要求1的方法的用途，所述装置含有至少一个喷嘴和至少一个手套箱，其中所述手套箱与含有该喷嘴的装置部分邻接从而使得该喷嘴可经由该手套箱的内部进行更换或清洗。

11.手套箱用于更换或清洗连续热后交联吸水性聚合物颗粒的喷嘴的用途。