[go: up one dir, main page]

CN102027064A - 阻燃聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

阻燃聚碳酸酯树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102027064A
CN102027064A CN2008801291416A CN200880129141A CN102027064A CN 102027064 A CN102027064 A CN 102027064A CN 2008801291416 A CN2008801291416 A CN 2008801291416A CN 200880129141 A CN200880129141 A CN 200880129141A CN 102027064 A CN102027064 A CN 102027064A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polycarbonate resin
resin composition
rubber
group
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2008801291416A
Other languages
English (en)
Inventor
丁赫镇
林钟喆
李相和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cheil Industries Inc
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Publication of CN102027064A publication Critical patent/CN102027064A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/20—Homopolymers or copolymers of hexafluoropropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的阻燃聚碳酸酯树脂组合物包括(A)聚碳酸酯树脂、(B)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物、(C)金属磺酸盐、和(D)包括氟化三元共聚物的抗滴落剂。本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有优异的阻燃性、耐热性和机械强度、机械性能如耐冲击性、耐热性和优良的加工性能的良好平衡、以及优异的外观特性。因此，它可用于制造诸如家用电器、办公用具、电气和电子装置、以及它们的内部零件之类的模塑产品。

Description

阻燃聚碳酸酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种阻燃聚碳酸酯树脂组合物。更具体地，本发明涉及一种机械和外观特性未变差的阻燃聚碳酸酯树脂组合物。
背景技术
由于聚碳酸酯树脂的透明度、优异的电学特性、和优良的机械性能如高耐冲击性，因此其具有多种应用，例如用于办公自动化装置、通信装置、以及电气和电子产品。
用于办公自动化装置以及电气和电子产品的树脂组合物要求严格的安全规范，特别是它应当符合阻燃性规范。为了获得树脂组合物的阻燃性，使用了诸如含卤化合物、含磷化合物、金属磺酸盐化合物、或硅基化合物之类的阻燃剂。
美国专利第4,983,658号和第4,883,835号公开了含卤化合物用作阻燃剂的含卤化合物的实例，美国专利第5,061,745号和第4,883,835号公开了用作阻燃剂的含磷化合物的实例，美国专利第3,535,300号和第3,775,367号公开了用作阻燃剂的金属磺酸盐的实例，以及美国专利第3,971,756号和第6,001,921号公开了用作阻燃剂的硅基化合物的实例。
为了使厚度较薄的聚碳酸酯树脂具有阻燃性，一般使用含有阻燃剂和抗滴落剂如氟化聚烯烃的阻燃聚碳酸酯树脂组合物。聚烯烃系树脂能够形成纤维状网络(fibrillar network)。所以，当聚烯烃系树脂用作聚碳酸酯树脂组合物的抗滴落剂时，模塑产品的表面中会出现细小点蚀和/或银纹，这是个问题。
为了克服这个问题，美国专利第4,649,168号公开了使用氟化聚乙烯和含苯乙烯共聚物的混合共凝物(co-coagulation)作为聚碳酸酯树脂组合物的抗滴落剂，并使用金属磺酸盐作为阻燃剂的实例。然而，由于该混合共凝物的制备工艺复杂，因此使生产成本增加。而且，氟化聚乙烯的含量相对较少。所以，当使用混合共凝物作为抗滴落剂时，其含量应高于现有的氟化聚乙烯含量，这也是个问题。
美国专利第6,180,702号公开了使用氟化聚乙烯和聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂的混合共凝物作为用于聚碳酸酯树脂组合物的抗滴落剂，并使用金属磺酸盐作为阻燃剂的实例。
当使用该混合共凝物作为抗滴落剂时，改进了树脂组合物的分散性能，这在一定程度上改善了诸如出现细小点蚀和/或银纹之类的外观问题。然而，与使用典型的氟化聚乙烯系树脂作为抗滴落剂的组合物相比，其阻燃性变差。
发明内容
【技术问题】
本发明的一种实施方式提供了一种具有优异的阻燃性而机械和外观特性没有降低的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明另一种实施方式提供了一种具有平衡的机械性能，例如耐热性、冲击强度、和加工性能的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明又一种实施方式提供了一种使用聚碳酸酯树脂组合物制造的模塑产品。
本发明实施方式不限于上述的技术目的，所属领域普通技术人员能够理解其他技术目的。
【技术方案】
根据本发明的一种实施方式，提供了包括下列物质的阻燃聚碳酸酯树脂组合物：(A)聚碳酸酯树脂；(B)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；(C)金属磺酸盐；和(D)包括氟化三元共聚物的抗滴落剂，该氟化三元共聚物包括由以下化学式I表示的重复单元。
[化学式1]
Figure BDA0000031807830000031
在上述的化学式1中，每个n、m和l是指重复单元的摩尔比，其中n的范围为15至50，m的范围为20至40，并且l的范围为30至60。
根据本发明另一种实施方式，提供了一种使用聚碳酸酯树脂组合物制造的模塑产品。
在下文中将详细描述本发明的其他实施方式。
【有益效果】
本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有优异的阻燃性、耐热性和机械强度、机械性能如耐冲击性、耐热性和优良加工性能的良好平衡、以及优异的外观特性。因此，其可用于制造诸如家用电器、办公用品、电气及电子装置、及它们的内部零件之类的模塑产品。
具体实施方式
下文将详细描述本发明的示例性实施方式。但这些实施方式只是出于举例的目的，而不是对本发明进行限制。
如本文中所使用的，术语取代的烷基、取代的亚烷基、取代的次烷基(alkylidene)、取代的环亚烷基、取代的环次烷基、取代的芳基、和取代的亚芳基，分别是指独立地被卤素、C1至C30烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、或C1至C20烷氧基取代的烷基、亚烷基、次烷基、环亚烷基、环次烷基、芳基、和亚芳基。
根据本发明的一种实施方式，阻燃聚碳酸酯树脂组合物包括(A)聚碳酸酯树脂、(B)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物、(C)金属磺酸盐、和(D)包括氟化三元共聚物的抗滴落剂，该氟化三元共聚物包括由以下化学式I表示的重复单元。
[化学式1]
Figure BDA0000031807830000041
在上述的化学式1中，每个n、m和l是指重复单元的摩尔比，其中n的范围为15至50，m的范围为20至40，并且l的范围为30至60。
基于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，优选该聚碳酸酯树脂组合物包括1至10重量份的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(B)、0.01至3重量份的金属磺酸盐(C)、和0.01至3重量份的包括氟化三元共聚物的抗滴落剂，该氟化三元共聚物包括由上述化学式I表示的重复单元。
下文中将详细描述根据本发明实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中包括的示例性组分。
(A)聚碳酸酯树脂
作为基本组成组分的聚碳酸酯树脂可通过使以下化学式2的二苯酚类与选自由光气、卤代甲酸酯(halogen formate)、碳酸二酯(carbonate diester)、和它们的组合组成的组中的化合物反应来制备。
[化学式2]
在上述化学式2中，A是单键、取代或未取代的C1至C5亚烷基、取代或未取代的C1至C5次烷基、取代或未取代的C3至C6环亚烷基、取代或未取代的C5至C6环次烷基、CO、S、或SO2，R1和R2是取代或未取代的C1至C30烷基、或取代或未取代的C6至C30芳基，并且n1和n2独立地为0至4的整数。
如本文中使用的，术语“取代的”是指被选自由卤素、C1至C30烷基、C1至C30卤代烷基、C6至C30芳基、C1至C20烷氧基、和它们的组合组成的组中的至少一个取代基所取代的基团。
二酚类的具体实例包括对苯二酚、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、2，2-双(4-羟苯基)-丙烷、2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双(4-羟苯基)-环己烷、2，2-双(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、或2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷。在这些二酚类中，优选2，2-双(4-羟苯基)-丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷、或1，1-双(4-羟苯基)-环己烷。更优选2，2-双(4-羟苯基)-丙烷(也被称为双酚-A)。
该聚碳酸酯树脂的重均分子量范围为10,000至200,000，而在另一实施方式中，其重均分子量范围为15,000至80,000，但不限于此。
该聚碳酸酯树脂可以是支化的聚碳酸酯树脂，并且可优选通过进一步添加用量为基于聚合过程中酚的总重量的0.05至2mol％的包括三个或更多个酚基的多官能度化合物来制备。
该聚碳酸酯树脂可以是均聚碳酸酯树脂或共聚碳酸酯树脂，且共聚碳酸酯树脂和均聚碳酸酯树脂可以它们的共混物的形式使用。
该聚碳酸酯树脂可被芳香族聚酯-碳酸酯树脂部分或全部替代，该芳香族聚酯-碳酸酯树脂是通过使酯前体(例如双官能度羧酸)发生聚合获得的。
本发明的树脂组合物中的组分(B)至(E)的量是以100重量份聚碳酸酯树脂(A)为基准的。
(B)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
橡胶改性的乙烯基接枝共聚物在树脂组合物中起到抗冲改性剂的作用。橡胶改性的乙烯基接枝共聚物通过将(b1)5至95重量份的乙烯基单体接枝共聚到(b2)5至95重量份的橡胶状聚合物中获得。
乙烯基单体(b1)包括(b11)50至95重量份的第一乙烯基单体，其选自由苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(如α-甲基苯乙烯)、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、和它们的混合物组成的组；(b12)5至50重量份的第二乙烯基单体，其选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、无水马来酸、C1-C4烷基N-取代的马来酰亚胺、苯基N-取代的马来酰亚胺、和它们的混合物组成的组。该第一乙烯基单体和第二乙烯基单体可以彼此不同。
该烷基取代的苯乙烯包括C1至C8烷基。
该甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯包括C1至C8烷基。该甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯分别为甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基酯。例如，C1至C8烷基酯可以由包括C1至C8碳原子的一元醇(monohydryl alcohol)获得。该一元醇的具体实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、和甲基丙烯酸丙酯。例如，最优选甲基丙烯酸甲酯。
橡胶状聚合物(b2)可选自由丁二烯橡胶、丙烯基橡胶、乙烯/丙烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、丙烯腈/丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、聚有机硅氧烷/聚甲基丙烯酸烷基酯橡胶复合物、和它们的混合物组成的组。
当制备该接枝共聚物时，橡胶状聚合物的颗粒直径可以为0.05至4μm，从而改进模塑产品的冲击强度和表面特性。
橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可通过将苯乙烯/丙烯腈乙烯基单体或甲基丙烯酸烷基酯单体、或它们的混合物接枝共聚到丙烯酸丁酯橡胶上而获得。
橡胶改性的乙烯基接枝共聚物也可以通过将甲基丙烯酸甲酯单体、或可选地将丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯单体接枝共聚到丙烯基橡胶或聚有机硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶聚合物上而获得。
制备橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的方法是本发明所属领域技术人员熟知的，并且乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、和本体聚合中的任一种都能够用于制备橡胶改性的乙烯基接枝共聚物。优选的制备方法中的一种是通过在橡胶状聚合物的存在下投入乙烯基单体并使用聚合引发剂来实施乳液聚合或本体聚合。
基于100重量份的(A)聚碳酸酯树脂，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的用量可以为1至10重量份。当橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的含量少于1重量份时，耐冲击性就会变差。当其超过10重量份时，阻燃性和耐热性就会变差。因此，优选使用以上含量范围的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物，从而平衡耐冲击性、阻燃性、和耐热性。
(C)金属磺酸盐
金属磺酸盐可选自由(C1)金属的芳香族磺酸盐、(C2)金属的全氟烷烃磺酸盐、和它们的混合物组成的组。下文中将详细描述示例性组分。
(C1)金属的芳香族磺酸盐
金属的芳香族磺酸盐可由以下的化学式3表示。
[化学式3]
Figure BDA0000031807830000081
在上述化学式3中，R1和R2独立地选自由C1至C6脂肪族基团、苯基、联苯基(biphenyl)、烷基取代的苯基、和它们的组合组成的组，x是0至6的整数，y是1至6的整数，并且M是金属阳离子基团。
进一步地，M选自由诸如钠、钾等的I族金属(碱金属)、II族金属(碱土金属)、铜、铝、和它们的组合组成的组。优选碱金属。
上述化学式3表示的金属的芳香族磺酸盐选自由金属的二苯砜-3-磺酸盐、金属的二苯砜-3，3′-二磺酸盐、金属的二苯砜-3，4′-二磺酸盐、和它们的混合物组成的组。金属选自由诸如钠、钾等的I族金属(碱金属)、II族金属(碱土金属)、铜、铝、和它们的组合组成的组。优选碱金属。
例如，上述化学式3表示的金属的芳香族磺酸盐可以是二苯砜-3-磺酸钾。
(C2)金属的全氟烷烃磺酸盐
金属的全氟烷烃磺酸盐可由以下化学式4表示。
[化学式4]
Figure BDA0000031807830000091
在上述化学式4中，M是金属阳离子基团，并且j是1至8的整数。
M选自由诸如钠、钾等的I族金属(碱金属)、II族金属(碱土金属)、铜、铝、和它们的组合组成的组。优选碱金属。
上述化学式4表示的金属的全氟烷烃磺酸盐包括选自由金属的全氟甲烷磺酸盐、金属的全氟乙烷磺酸盐、金属的全氟丙烷磺酸盐、金属的全氟丁烷磺酸盐、金属的全氟戊烷磺酸盐、金属的全氟己烷磺酸盐、金属的全氟庚烷磺酸盐、金属的全氟辛烷磺酸盐、和它们的混合物组成的组中的一种。该金属选自由诸如钠、钾等的I族金属(碱金属)、II族金属(碱土金属)、铜、铝、和它们的组合组成的组。优选碱金属。金属的全氟烷烃磺酸盐的具体实例可以是氟代丁烷磺酸钾。
基于100重量份的(A)聚碳酸酯树脂，所包括的金属磺酸盐的含量可以为0.01至3重量份。当金属磺酸盐的含量少于该范围时，不能充分地改善阻燃性。当该含量超出该范围时，在高温下热稳定性会变差。因此，优选使用以上含量范围的金属磺酸盐，从而平衡阻燃性和热稳定性的改进效果。
(D)抗滴落剂
抗滴落剂有助于增加厚度较薄时的阻燃性。在根据本发明的一种实施方式制备的树脂组合物中，抗滴落剂可以是包括以下化学式1的重复单元的氟化三元共聚物。
[化学式1]
Figure BDA0000031807830000101
在上述化学式1中，每个n、m和l是指重复单元的摩尔比(mol％)。具体地，n的范围为15至50，m的范围为20至40，并且l的范围为30至60。
该氟化三元共聚物可以利用已知的聚合方法来制备。例如，它可以在0℃至200℃，具体地在20℃至100℃的温度下，在7至71kg/cm2的压力下在包括形成自由基的催化剂(例如过二硫酸钠、过二硫酸钾、或过二硫酸铵)的水性介质中制备。
除了氟化三元共聚物之外，该抗滴落剂还可以进一步包括氟化聚烯烃系树脂。
该氟化聚烯烃系树脂包括聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯/偏氟乙烯共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、或乙烯/四氟乙烯共聚物等。
当氟化聚烯烃系树脂与含有不同于氟化聚烯烃系树脂的组分的另外的树脂混合并挤出时，其会在树脂中形成纤维状网络，从而降低树脂的流动粘性并增加燃烧期间的收缩。重要的是，它能够阻止树脂滴落。
当氟化三元共聚物与氟化聚烯烃系树脂一起使用时，氟化聚烯烃系树脂和氟化三元共聚物可以以50∶50至90∶10的重量比，并且具体地以70∶30至90∶10的重量比混合和使用。
当氟化聚烯烃系树脂和氟化三元共聚物以上述重量比范围混合时，能够改善树脂组合物的分散性和外观特性且不会出现点蚀(pitting)和/或银纹，而且可以使树脂组合物的阻燃性增加。因此，优选以上述重量比范围混合氟化聚烯烃系树脂和氟化三元共聚物，从而平衡外观特性和阻燃性。
上述抗滴落剂的颗粒尺寸可以为0.05μm至1000μm。当抗滴落剂的颗粒尺寸在该颗粒尺寸范围之外时，会出现点蚀和/或银纹。因此，考虑到外观特性，优选颗粒尺寸在上述范围内。
而且，该抗滴落剂的比重可以为1.2至2.3g/cm3。
该抗滴落剂可以是乳液型或粉末型。乳液型抗滴落剂在树脂组合物中具有优良的分散性能，但它的制备过程可能有些复杂。因而，为了简化工艺，优选使用粉末型抗滴落剂。而且，即使抗滴落剂是粉末型的，当它在树脂组合物中充分分散从而形成纤维状网络时，使用粉末型抗滴落剂也要优于使用乳液型抗滴落剂。
基于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，所包括的抗滴落剂含量可以为0.01至3重量份。在抗滴落剂的含量范围内，树脂组合物表现出增加的阻燃性和优异的冲击强度的良好的机械性能平衡。
(E)其他添加剂
除了上述(A)至(D)组分之外，根据聚碳酸酯树脂组合物的用途，还可以进一步包括添加剂，该添加剂包括紫外(UV)稳定剂、荧光增白剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、增强材料、无机材料添加剂、和着色剂，例如颜料或染料。
紫外(UV)稳定剂抑制由UV辐照引起的树脂组合物的颜色变化和光反射率(photo-reflectivity)的降低。UV稳定剂的实例包括苯并三唑基化合物、二苯甲酮基化合物、和三嗪基化合物。
荧光增白剂可提高聚碳酸酯树脂组合物的光反射率。荧光增白剂的实例包括均二苯乙烯-双苯并噁唑衍生物，例如4-(苯并噁唑-2-基)-4′-(5-甲基苯并噁唑-2-基)均二苯乙烯和4，4′-双(苯并噁唑-2-基)均二苯乙烯。
至于脱模剂，可使用含氟聚合物、硅酮油、金属硬脂酸盐、金属褐煤酸盐、或褐煤酸的酯蜡或聚乙烯蜡。成核剂可以是滑石粉或粘土。
无机材料添加剂包括玻璃纤维、硅石、粘土、碳酸钙、硫酸钙、或玻璃珠。
基于100重量份的(A)聚碳酸酯树脂，可以不超过60重量份，并且尤其是1至40重量份的含量范围使用添加剂。当所用的添加剂在上述含量范围内时，能够获得平衡的机械性能。
可以通过用于制备树脂组合物的已知方法来制备具有上述组成的聚碳酸酯树脂组合物。例如，可通过同时混合上述组分和其他添加剂，熔化并通过挤出机挤出该混合物来制备聚碳酸酯树脂组合物粒料。
聚碳酸酯树脂组合物可用于模塑各种产品。尤其是，它能够用于制造电气和电子产品，例如TV、计算机、移动电话、和办公自动化装置的外部零件、以及汽车的精密零件，它们需要极好的机械和外观特性以及优异的阻燃性。
下文中将参考实施例更加详细地说明本发明。然而，本发明的实施例仅是出于举例说明的目的，而不是要限制本法明。
实施例
本发明实施例和比较例所使用的聚碳酸酯树脂组合物中的组分如下。
(A)聚碳酸酯树脂
使用日本Teijin公司的双酚-A型聚碳酸酯PANLITEL-1250WP，其重均分子量为25,000g/mol。
(B)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
使用日本Mitsubishi Rayon Chemical Company的MetablenC223A。
(C)金属磺酸盐
(C-1)使用英国Seal Sand Chemical Company的KSS(二苯砜-3-磺酸钾)。
(C-2)使用美国3M的FR-2025(全氟丁烷-磺酸钾)。
(D)抗滴落剂
(D-1)使用美国3M公司的粉末型聚四氟乙烯和氟化三元共聚物的混合物(以重量比范围7∶3至8∶2混合)，MM5935EF。
(D-2)使用美国DuPont公司的粉末型聚四氟乙烯，850-A。
(D-3)使用中国3F公司的乳液型聚四氟乙烯，FR-301B。
(D-4)使用中国3F公司的粉末型聚乙烯和含苯乙烯的共聚物的混合共凝物，AD-541。
实施例1和2及比较例1至6
根据下表1中所示的组合物在典型的混合器中混合组分。使用双螺杆挤出机挤出该混合物，其中L/D＝35并且Φ＝45mm，并将挤出物制成粒料形状。
使用10盎司注射成型装置和制得的粒料来制造用于在280℃至300℃的注射温度下测量机械性能和评价阻燃性的试样。
(表1)
(单位：重量份)
Figure BDA0000031807830000151
将如上制造的试样在23℃，50％的相对湿度下单独保存48小时，并评价它们的机械性能。结果在下表2中给出。
(1)阻燃性：根据UL-94的规定，使用厚度为1.5mm的试样进行评价。
(2)缺口悬臂梁冲击强度：根据ASTM D256规范使用1/8”试样进行测量。
(3)耐热性：根据ASTM D1525规范，通过测量维卡软化温度进行评价。
(4)注射成型的外观评价：制造厚度为1/8”，垂直和水平长度尺寸为10×10英寸的板型试样。然后，通过肉眼观察所得试样表面中形成的银纹和点蚀的数目，并基于以下基准进行评价。
◎：0，○：小于10，△：小于11至50，×：大于50
(表2)
Figure BDA0000031807830000161
如表2中所示，比较例1、2和3分别使用抗滴落剂D-2、D-3和D-4代替实施例1的树脂组合物中的D-1。与实施例1相比，比较例1具有较好的耐热性，但表现出阻燃性、冲击强度和外观特性的显著恶化。比较例2表现出较好的外观、耐热性和冲击强度，但阻燃性显著恶化。比较例3表现出阻燃性、冲击强度、耐热性和外观特性的显著恶化。
比较例4、5和6分别使用抗滴落剂D-2、D-3和D-4代替实施例2的树脂组合物中的D-1。与实施例2相比，比较例4具有优良的耐热性，但表现出阻燃性、冲击强度和外观特性的显著恶化。比较例5具有较好的外观、耐热性和冲击强度特性，但表现出阻燃性的显著恶化。比较例6表现出阻燃性、冲击强度、耐热性和外观特性的显著恶化。
该结果表明，与使用抗滴落剂的传统树脂组合物相比，可以通过添加最佳含量范围的聚碳酸酯树脂、橡胶改性的乙烯基接枝共聚物、金属磺酸盐、和氟化三元共聚物混合物来获得具有阻燃性而注射模塑制品的耐热性、悬臂梁冲击强度和外观特性没有变差的聚碳酸酯树脂组合物。
虽然已经结合被认为是实际的示例性实施方式描述了本发明，但应当理解，本发明不限于所公开的实施方式，而是相对而言，倾向于涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同安排。因此，前述实施方式都是示例性的，本发明不限于此。

Claims (13)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，包含：
(A)聚碳酸酯树脂；
(B)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物；
(C)金属磺酸盐，和
(D)包括氟化三元共聚物的抗滴落剂，所述氟化三元共聚物包括由以下化学式I表示的重复单元：
[化学式1]
Figure FDA0000031807820000011
其中，在上述化学式1中，每个n、m和l是指所述重复单元的摩尔比，n的范围为15至50，m的范围为20至40，并且l的范围为30至60。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，基于100重量份的所述聚碳酸酯树脂(A)，所述聚碳酸酯树脂组合物包含：1至10重量份的所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(B)、0.01至3重量份的所述金属磺酸盐(C)、和0.01至3重量份的包括氟化三元共聚物的所述抗滴落剂，所述氟化三元共聚物包括由上述化学式I表示的重复单元。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述乙烯基接枝共聚物是通过将(b1)5至95重量份的乙烯基单体接枝共聚到(b2)5至95重量份的橡胶聚合物来制备的，
其中，所述乙烯基单体(b1)包括：(b11)50至95重量份的第一乙烯基单体，选自由苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、烷基取代的苯乙烯如α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯、和丙烯酸烷基酯、以及它们的混合物组成的组；(b12)5至50重量份的第二乙烯基单体，选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、无水马来酸、C1-C4烷基N-取代的马来酰亚胺、苯基N-取代的马来酰亚胺、和它们的混合物组成的组，并且所述第一乙烯基单体和第二乙烯基单体彼此不同，并且
所述橡胶聚合物(b2)选自由丁二烯橡胶、丙烯基橡胶、乙烯/丙烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、丙烯腈/丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、聚有机硅氧烷/聚甲基丙烯酸烷基酯橡胶复合物、和它们的混合物组成的组。
4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述乙烯基接枝共聚物通过将苯乙烯/丙烯腈乙烯基单体、或甲基丙烯酸烷基酯单体、或它们的混合物接枝共聚到丙烯酸丁酯橡胶中而获得，或
通过将甲基丙烯酸甲酯单体、或可选的丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯单体接枝共聚到丙烯基橡胶或聚有机硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶聚合物上获得。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述金属磺酸盐选自由金属的芳香族磺酸盐、金属的全氟烷烃磺酸盐、和它们的混合物组成的组。
6.根据权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述金属的芳香族磺酸盐由以下的化学式3表示：
[化学式3]
其中，在上述化学式3中，R1和R2独立地选自由C1至C6脂肪族基团、苯基、联苯基、烷基取代的苯基、和它们的组合组成的组，x是0至6的整数，y是1至6的整数，并且M是金属阳离子基团。
7.根据权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述金属的全氟烷烃磺酸盐由以下的化学式4表示：
[化学式4]
Figure FDA0000031807820000032
在上述化学式4中，M是金属阳离子基团，并且j是1至8的整数。
8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述金属磺酸盐选自由二苯砜-3-磺酸钾、全氟丁烷磺酸钾、和它们的混合物组成的组。
9.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，除了氟化三元共聚物之外，所述抗滴落剂还包含氟化聚烯烃基树脂。
10.根据权利要求9所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述抗滴落剂包含重量比为50∶50至90∶10的氟化聚烯烃基树脂和氟化三元共聚物。
11.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述抗滴落剂的颗粒尺寸为0.05至1000μm。
12.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂组合物进一步包含添加剂，所述添加剂选自由紫外(UV)稳定剂、荧光增白剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、增强材料、无机材料添加剂、颜料、染料、和它们的混合物组成的组。
13.一种使用根据权利要求1至12中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物制造的模塑产品。
CN2008801291416A 2008-05-14 2008-12-31 阻燃聚碳酸酯树脂组合物 Pending CN102027064A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080044706A KR100962389B1 (ko) 2008-05-14 2008-05-14 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR10-2008-0044706 2008-05-14
PCT/KR2008/007904 WO2009139534A1 (en) 2008-05-14 2008-12-31 Flame retardant polycarbonate resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102027064A true CN102027064A (zh) 2011-04-20

Family

ID=41318870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801291416A Pending CN102027064A (zh) 2008-05-14 2008-12-31 阻燃聚碳酸酯树脂组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20110065848A1 (zh)
EP (1) EP2285904A4 (zh)
JP (1) JP2011521048A (zh)
KR (1) KR100962389B1 (zh)
CN (1) CN102027064A (zh)
WO (1) WO2009139534A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105330859A (zh) * 2015-11-03 2016-02-17 五行材料科技（江苏）有限公司 阻燃性的聚(碳酸酯—酰亚胺)封装材料及其制备方法
CN111527149A (zh) * 2017-12-28 2020-08-11 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物和由其形成的模制产品
CN114106544A (zh) * 2020-08-27 2022-03-01 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物和由其产生的模制品

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010017067A1 (en) * 2008-08-06 2010-02-11 Dow Global Technologies Inc. Ignition resistant carbonate polymer composition
KR101090810B1 (ko) 2009-12-02 2011-12-08 현대자동차주식회사 물체에 코일을 감는 방법 및 이 코일이 구비된 클러치식 워터펌프
JP5480676B2 (ja) * 2010-03-10 2014-04-23 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
EP2935398B1 (en) 2012-12-20 2017-05-17 SABIC Global Technologies B.V. Blends containing photoactive additives
WO2014100535A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Cross-linked polycarbonate resin with improved chemical and flame resistance
US9110370B2 (en) * 2013-03-14 2015-08-18 Sabic Global Technologies B.V. Photoactive additive with functionalized benzophenone
WO2014144438A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Blends containing photoactive additive
JP6370400B2 (ja) 2014-03-27 2018-08-08 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 溶融重合ポリカーボネートクエンチング
CN112111138A (zh) * 2020-08-25 2020-12-22 天津金发新材料有限公司 一种难燃的聚碳酸酯组合物及其制备方法
KR102615477B1 (ko) * 2020-10-28 2023-12-19 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3535300A (en) * 1967-10-12 1970-10-20 Mobay Chemical Corp Flame resistant polycarbonates
AT297333B (de) * 1969-06-13 1972-03-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten mit verminderter Brennbarkeit
US3971756A (en) * 1974-08-09 1976-07-27 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
JPS6157645A (ja) * 1984-02-29 1986-03-24 Teijin Chem Ltd 難燃性ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物
EP0174493B1 (de) * 1984-08-17 1988-05-25 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen mit flammwidrigen Eigenschaften
DE3442281A1 (de) * 1984-11-20 1986-05-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von tetrafluorethylenpolymerisathaltigen, flammwidrigen polycarbonatformmassen
US4883835A (en) * 1987-04-17 1989-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Flame resistant antistatic polycarbonate moulding compounds
DE3819081A1 (de) * 1988-06-04 1989-12-07 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
JP4077332B2 (ja) * 1992-12-10 2008-04-16 ダイキン工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP3575094B2 (ja) 1994-12-09 2004-10-06 Ｊｓｒ株式会社 難燃性樹脂組成物
IT1275915B1 (it) * 1995-03-16 1997-10-24 Enichem Spa Composizioni polimeriche autoestinguenti
US6001921A (en) * 1997-09-11 1999-12-14 Nec Corporation Flame retardant resin composition
TW544462B (en) * 1997-11-28 2003-08-01 Sumitomo Dow Ltd Flame-retardant polycarbonate resin compositions
JP4368977B2 (ja) * 1999-07-28 2009-11-18 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
US6180702B1 (en) * 1999-08-09 2001-01-30 Bayer Corporation Flame retardant polycarbonate composition
JP4772940B2 (ja) * 1999-10-13 2011-09-14 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
US20020111405A1 (en) * 2000-12-20 2002-08-15 General Electric Company Flame retardant polycarbonate resin/ABS graft copolymer blends
KR100405320B1 (ko) * 2000-12-21 2003-11-12 제일모직주식회사 내충격성 및 광반사율이 우수한 폴리카보네이트계 수지조성물
US6780917B2 (en) * 2001-03-02 2004-08-24 Teijin Chemicals, Ltd. Aromatic polycarbonate resin composition
JP4212928B2 (ja) 2003-03-05 2009-01-21 テクノポリマー株式会社 難燃性樹脂組成物及び成形品
KR100511756B1 (ko) 2003-11-21 2005-08-31 제일모직주식회사 광반사율이 우수한 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물
JP4695442B2 (ja) * 2005-06-07 2011-06-08 帝人化成株式会社 外観に優れたハウジング成形品
KR100782265B1 (ko) * 2005-12-30 2007-12-04 제일모직주식회사 광반사성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
JP4951288B2 (ja) * 2006-07-24 2012-06-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105330859A (zh) * 2015-11-03 2016-02-17 五行材料科技（江苏）有限公司 阻燃性的聚(碳酸酯—酰亚胺)封装材料及其制备方法
CN111527149A (zh) * 2017-12-28 2020-08-11 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物和由其形成的模制产品
CN111527149B (zh) * 2017-12-28 2023-01-13 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物和由其形成的模制产品
CN114106544A (zh) * 2020-08-27 2022-03-01 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物和由其产生的模制品
CN114106544B (zh) * 2020-08-27 2023-09-01 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物和由其产生的模制品
US11781010B2 (en) 2020-08-27 2023-10-10 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and article produced therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011521048A (ja) 2011-07-21
US20110065848A1 (en) 2011-03-17
EP2285904A4 (en) 2012-08-29
KR20090118739A (ko) 2009-11-18
EP2285904A1 (en) 2011-02-23
WO2009139534A1 (en) 2009-11-19
KR100962389B1 (ko) 2010-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102027064A (zh) 阻燃聚碳酸酯树脂组合物
KR100782265B1 (ko) 광반사성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
JP5392775B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
CN100526354C (zh) 热塑性树脂组合物及工程塑料组合物
CN102933657B (zh) 聚碳酸酯系树脂组合物及其成型品
KR100979927B1 (ko) 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물
KR20080063052A (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 플라스틱 성형품
KR20010009104A (ko) 난연성 열가소성 수지조성물
KR100650910B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물
CN103189447A (zh) 阻燃且耐划的聚碳酸酯树脂组合物
TWI620788B (zh) 無鹵素之阻燃聚碳酸酯
TW201903029A (zh) (甲基)丙烯酸系共聚物、樹脂組成物及其成形體
KR100567898B1 (ko) 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물
JP4678338B2 (ja) 有機樹脂難燃化用添加剤、難燃性樹脂組成物及びその成形品
CN103261323B (zh) 芳香族聚碳酸酯树脂组合物
CN101316894A (zh) 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其成型品
CN102612541A (zh) 聚碳酸酯树脂组合物
JP6646396B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
CN111527149B (zh) 热塑性树脂组合物和由其形成的模制产品
JP4863627B2 (ja) 熱安定性に優れた光反射性難燃ポリカーボネート樹脂組成物
JP2005263909A (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2005263911A (ja) 光反射性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光反射板
KR100877296B1 (ko) 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
KR102624855B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR100722146B1 (ko) 압출가공성 및 내열습성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계열가소성 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20110420