CN102007917B

CN102007917B - 复配杀菌剂及其用途

Info

Publication number: CN102007917B
Application number: CN 201010537038
Authority: CN
Inventors: 张传清; 刘亚慧
Original assignee: Jiyang College of Zhejiang A&F University
Current assignee: Linyi Guoli Chemical Co ltd
Priority date: 2010-11-09
Filing date: 2010-11-09
Publication date: 2013-10-30
Anticipated expiration: 2030-11-09
Also published as: CN102007917A

Abstract

本发明公开了一种复配杀菌剂，其组分及重量含量为：5％～90％的腐霉利和10％～95％的组分B，组分B为苯醚甲环唑、戊唑醇、三唑酮、丙环唑或腈菌唑。本发明还同时公开了利用上述复配杀菌剂制成的乳剂型杀菌剂，每L的乳剂型杀菌剂中含有50～900g的复配杀菌剂。本发明还同时公开了利用上述复配杀菌剂制成的粉/粒型杀菌剂，该粉/粒型杀菌剂中复配杀菌剂的重量含量为10％～90％。该复配杀菌剂能用于防治蔬菜、果树或油菜的真菌病害。

Description

复配杀菌剂及其用途

技术领域

本发明涉及一种杀菌剂，特别是一种用于防治蔬菜、果树和油菜病害的复配杀菌剂。

背景技术

腐霉利[procymidone，N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二羰基亚胺]对葡萄孢属、丛梗孢属、核盘菌属和链格孢属等多种病原真菌引起的植物病害有很好的防治效果。已有研究表明，该药剂通过激活真菌的双组分组氨酸激酶信号途径而抑制真菌生长。经药剂处理的病菌如灰霉病菌(Botrytis cinerea)和黄瓜炭疽(Colletotrichumlagenarium)等真菌体内的OS-2磷酸化水平迅速增加，真菌的TCHK信号途径处于持续激活状态、使得真菌体内的甘油大量积累，最终导致菌体死亡。

腐霉利是20世纪70年代初推出的广谱性触杀型现代保护性杀菌剂，是继苯并咪唑类杀菌剂之后防治灰霉病等病害的又一类特效杀菌剂。腐霉利等二甲酰亚胺类杀菌剂目前在生产上存在的主要问题是抗药性的发生。Beever等在1983年就检测到灰霉病菌田间抗药性菌株的存在。石榴斑点链格孢菌(Alternaria alternate)在用药防治不到5年即产生抗药性。国内蔬菜、草莓灰霉病菌、链核盘菌(Moniliniaf ructicola)、核盘菌(Sclerotinia homoeocarpa)和白腐小核菌(Sclerotium cepivorum)等重要的植物病原真菌均已对腐霉利等二甲酰亚胺类杀菌剂产生田间抗性。且田间已出现既抗苯并咪唑类杀菌剂又抗腐霉利的双重抗药性菌株，严重影响着腐霉利的有效使用。另外，缺乏足够的治疗作用也限制着腐霉利的应用。目前，延缓和治理杀菌剂抗药性发展的主要策略有减少药剂的使用、与不同作用机制的药剂复配或轮换使用。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种能用于防治蔬菜、油菜和果树病害的复配杀菌剂，该复配杀菌剂特别能用于防治抗药性灰霉病。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种复配杀菌剂，其组分及重量含量为：5％～90％的腐霉利(组分A)和10％～95％的(组分B)，组分B为苯醚甲环唑或戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、丙环唑(propiconazole)或腈菌唑(Myclobutanil)。

本发明还同时提供了利用上述复配杀菌剂制成的乳剂型杀菌剂，每L的乳剂型杀菌剂中含有50～900g的复配杀菌剂。

本发明还同时提供了利用上述复配杀菌剂制成的粉/粒型杀菌剂，该粉/粒型杀菌剂中复配杀菌剂的重量含量为10％～90％。

本发明还同时提供了上述复配杀菌剂的用途：用于防治蔬菜、果树和油菜真菌病害。

作为本发明的复配杀菌剂的用途的改进：真菌病害为蔬菜灰霉病、蔬菜叶霉病、蔬菜菌核病、蔬菜早疫病、草莓和葡萄灰霉病、果树干腐病或油菜菌核病。

本发明的复配杀菌剂在实际使用中，根据防治对象的不同，可加工成不同含量和剂型的各种农药制剂，例如乳剂型杀菌剂和粉/粒型杀菌剂。每L乳剂型杀菌剂中含有50～900g的复配杀菌剂，1％～45％的溶剂(含乳化剂)、1％～20％的助剂，其余为水；上述百分比为该成分在乳剂型杀菌剂中的体积含量。粉/粒型杀菌剂的组分及重量含量为：10％～90％的复配杀菌剂、9％～75％吸附剂或填料和1％～20％的助剂。

由于组分含量的不同，乳剂型杀菌剂可分为悬浮剂(SC)、水乳剂(EW)和微乳型(ME)，粉/粒型杀菌剂可分为可湿性粉剂(WP)和水分散粒剂(WG)。上述复配杀菌剂的各种剂型，均是采用常规生产工艺由复配杀菌剂配置而成，组分中所涉及的乳化剂、溶剂、助剂、吸附剂/填料均为配置农药时所产用的常规品种。例如：乳化剂可选用农乳33#、农乳700#或农乳602#等，溶剂可选用二甲苯、DMF或乙醇等，吸附剂/填料可选用硅藻土、白炭黑或珍珠岩等，助剂可选用有机硅、聚乙二醇等。

本发明针对现有生产中使用的防治灰霉病、菌核病的骨干药剂——腐霉利具有高效、价格低廉但治疗效果差且已经出现抗药性的情况；利用配伍药剂如苯醚甲环唑等具有与腐霉利无交互抗药性、低毒、安全、环境相容性好、治疗效果好的特点，提供了一组防治蔬菜、果树和油菜病害(特别是抗药性灰霉病)的复配杀菌剂。通过将上述不同作用机制的杀菌剂——腐霉利(组分A)和组分B(组分B为苯醚甲环唑、戊唑醇、三唑酮、丙环唑或腈菌唑中的一种)进行复配，扬长补短，达到加强治疗作用、提高效果、延缓和治理抗药性的目的。本发明的复配杀菌剂，能用于防治蔬菜灰霉病、蔬菜叶霉病、蔬菜菌核病、蔬菜早疫病、草莓和葡萄灰霉病或果树真菌性溃疡病、果树干腐病和油菜菌核病等真菌病害，属于新型、高效、低毒杀菌剂。

发明人通过对灰霉病等抗药性的发生、演化和治理技术、腐霉利的抗菌机制和抗药性的研究为本发明提供了技术与理论基础。本发明通过用腐霉利(组分A)和组分B(组分B为苯醚甲环唑或戊唑醇或三唑酮或丙环唑或腈菌唑)中的一种进行复配筛选，其目标是治理抗药性、降低生产成本，提高治疗效果。本发明主要防治抗腐霉利的灰霉病、早疫病和菌核病。本发明符合当前绿色无公害农产品生产的需要。

复配制剂中的腐霉利对灰霉病等有较高的活性、成本很低但缺乏治疗作用、已经产生抗药性；苯醚甲环唑、戊唑醇、三唑酮、丙环唑和睛菌唑都属于高效药剂(针对灰霉病、早疫病和菌核病等)，尤其是与腐霉利无交互抗药性、具有较高的治疗作用。腐霉利和苯醚甲环唑或戊唑醇或三唑酮或丙环唑或腈菌唑二药复配后，药效显著增加，本发明的生产成本比单独使用苯醚甲环唑、戊唑醇、三唑酮、丙环唑、睛菌唑或者腐霉利要降低15％～30％，对灰霉病等的防治效果能稳定在70％以上。

本发明经室内生物测定和田间药效试验，其结果表明，2种成分亲和互容、使用安全、效果显著、能有效地防治灰霉病等病害。本发明与其它农药相比，具有以下优点：

1、本发明的配方产品属高效低毒、低残留、环境相容的农药，兼具保护和治疗作用，符合绿色农产品生产和环境保护的要求。

2、本发明除了能解决灰霉病等对腐霉利的抗药性问题外，还可以有效地解决腐霉利治疗效果不理想的问题。

3、本发明产品使用方法简单、成本低，农户均能接受。

4、本发明对作物安全，防治灰霉病等的效果好，效果能稳定在70％以上，不容易产生抗药性。

本发明的复配杀菌剂实际田间使用时，每亩使用有效成分5～50克(此数据为复配杀菌剂的量，即乳剂型杀菌剂或粉/粒型杀菌剂的有效量)。使用时将本复配杀菌剂的制剂用水稀释成有效浓度为0.01～5克/L，使用方法均为叶面喷雾。

为了获得本发明的复配杀菌剂，发明人曾进行了以下实验：

实验1、室内配方筛选：

毒力和增效系数测定是将腐霉利和苯醚甲环唑原药按不同的重量比例分别溶解于丙酮，采用菌丝生长法测定对蔬菜灰霉病菌(表1)的抑制作用，然后计算EC₅₀值和增效系数。根据主要防治对象，可选用增效系数(SR)≥1.5的配比，并进行适当剂型加工。

表1、防治灰霉病的配方筛选

注：以上括号内指的是2种组分的重量比。

实验2、室内配方筛选：

毒力和增效系数测定是将腐霉利和戊唑醇原药按不同的重量比例分别溶解于丙酮，采用菌丝生长法测定对番茄叶霉病菌(表2)的抑制作用，然后计算EC₅₀值和增效系数。

表2、防治番茄叶霉病的配方筛选

注：以上括号内指的是2种组分的重量比。

实验3、室内配方筛选：

毒力和增效系数测定是将腐霉利和三唑酮原药按不同的重量比例分别溶解于丙酮，采用菌丝生长法测定对茄子菌核病菌(表3)的抑制作用，然后计算EC₅₀值和增效系数。

表3、防治茄子菌核病的配方筛选

注：以上括号内指的是2种组分的重量比。

实验4、室内配方筛选：

毒力和增效系数测定是将腐霉利和丙环唑原药按不同的重量比例分别溶解于丙酮，采用菌丝生长法测定对油菜菌核病菌(表4)的抑制作用，然后计算EC₅₀值和增效系数。

表4、防治油菜菌核病的配方筛选

注：以上括号内指的是2种组分的重量比。

实验5、室内配方筛选：

毒力和增效系数测定是将腐霉利和睛菌唑原药按不同的重量比例分别溶解于丙酮，采用菌丝生长法测定对黄瓜炭疽病菌(表5)的抑制作用，然后计算EC₅₀值和增效系数。

表5、防治黄瓜炭疽病的配方筛选

注：以上括号内指的是2种组分的重量比。

具体实施方式

实施例1、一种复配杀菌剂，由75％的腐霉利和25％的苯醚甲环唑组成；上述％为重量％。

将上述复配杀菌剂制成有效重量含量为80％的悬浮剂(SC)，即每L悬浮剂中含有800g的复配杀菌剂，45mL的溶剂(丙三醇)、70mL的助剂(烷基萘磺酸盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物和有机硅消泡剂)，其余为去离子水。按配方要求，将上述原药、助剂、溶剂、去离子水等充分混合，投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切，再泵至砂磨机中砂磨，过滤后即得悬浮剂。此悬浮剂以下简称80％腐·苯SC。

田间药效试验：

用上述悬浮剂(80％腐·苯SC)进行防治草莓灰霉病的试验。本试验设在杭州市郊区，每块试验面积0.50hm²，试验对象为生长状况相同的草莓。2008年3月10日喷第一次药，3月20日喷第二次药，共喷2次。施药量分别为80％腐·苯SC每公顷170和350mL。对照药剂I为50％腐霉利WP每公顷600g；对照药剂II为25％苯醚甲环唑EC每公顷500mL。

防治效果见表6。80％腐·苯SC每公顷170和350mL对灰霉病的防治效果分别为72.95％和82.37％。因此，相同有效用量的前提下，本发明优于对照药剂，差异显著。

表6、80％腐·苯SC防治草莓灰霉病效果

*：同一列数值后面不同的小写字母表示P＝0.05水平差异显著。

实施例2、一种复配杀菌剂，由10％的腐霉利和90％的戊唑醇组成；上述％为重量％。将上述复配杀菌剂制成有效重量含量为50％的可湿性粉剂(WP)，即每kg粉剂中含有500g的复配杀菌剂，50g的助剂(十二烷基硫酸钠和木质素磺酸钠)，35g的轻质碳酸钙，其余为高岭土。将原药、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后即可得到。此可湿性粉剂(WP)以下简称50％腐·戊WP。

田间药效试验：

用上述可湿性粉剂(50％腐·戊WP)进行防治茄子叶霉病的试验。本试验设在诸暨市郊区，每块试验面积0.40hm²，试验对象为生长状况相同的茄子。2008年5月15日喷第一次药，5月22日喷第二次药，共喷2次。施药量为50％腐·戊WP每公顷350g和500g。对照药剂I为50％腐霉利WP每公顷500g。对照药剂II为80％戊唑醇WP每公顷315g。

防治效果见表7。50％腐·戊WP每公顷350g和500g对叶霉病的防治效果分别为68.14％和83.09％。相同有效用量的前提下，本发明优于对照药剂，差异显著。

表750％腐·戊WP防治茄子叶霉病效果

药剂	重复1	重复2	重复3	重复4	平均	平均防效(％)
							50％腐·戊WP 350g/hm²	0.24	0.38	0.32	0.36	0.325	68.14b^*
50％腐·戊WP 500g/hm²	0.21	0.15	0.19	0.14	0.1725	83.09a

50％腐霉利WP 500g/hm²	0.48	0.42	0.46	0.47	0.4575	55.15c
							80％戊唑醇WP 315g/hm²	0.51	0.47	0.49	0.50	0.4925	51.7c
CK(清水对照)	0.95	0.85	1.04	1.24	1.02	/

实施例3、一种复配杀菌剂，由75％的腐霉利和25％的丙环唑组成；上述％为重量％。

将上述复配杀菌剂制成有效重量含量为40％的悬浮剂(SC)，即每L悬浮剂中含有400g的复配杀菌剂，50mL的溶剂(乙二醇)，65mL的助剂(脂肪醇聚氧乙烯醚、聚醚消泡剂和淀粉磷酸酯钠)，其余为去离子水。按配方要求，将原药、助剂、溶剂、去离子水等充分混合，投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切，再泵至砂磨机中砂磨，过滤后即得悬浮剂。此悬浮剂以下简称40％腐·丙SC。

田间药效试验

用上述悬浮剂(40％腐·丙SC)进行番茄早疫病的试验。本试验设在杭州市郊区，每块试验面积0.40hm²，试验对象为生长状况相同的番茄。2009年4月25日喷第一次药，5月2日喷第二次药，共喷2次。施药量为40％腐·丙SC每公顷400和650mL。对照药剂I为50％腐霉利WP每公顷650g。对照药剂II为62％丙环唑EC每公顷250mL。

防治效果见表8。40％腐·丙SC每公顷400和650mL对早疫病的防治效果分别为62.43b％和74.60％。相同有效用量的前提下，本发明优于对照药剂，差异显著。

表8、40％腐·丙ME防治番茄早疫病效果

药剂	重复1	重复2	重复3	重复4	平均	平均防效(％)
							40％腐·丙SC 400mL/hm²	0.35	0.38	0.42	0.47	0.355	62.43b^*
40％腐·丙SC 650mL/hm²	0.32	0.25	0.27	0.34	0.24	74.60a
							50％腐霉利WP 650g/hm²	0.54	0.41	0.49	0.62	0.4525	52.12c
62％丙环唑EC 250mL/hm²	0.38	0.49	0.44	0.37	0.42	55.97c
							CK(清水对照)	0.86	0.95	0.81	0.94	0.954	/

实施例4、一种复配杀菌剂，由75％的腐霉利和25％的三唑酮组成；上述％为重量％。

将上述复配杀菌剂制成有效重量含量为50％的可湿性粉剂(WP)，即每kg粉剂中含有500g的复配杀菌剂，50g的助剂(聚丙烯酰胺和轻质碳酸钙)，12g的滑石粉，其余为高岭土。将原药、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后即可得到。此可湿性粉剂(WP)以下简称50％腐·三WP。

保护和治疗效果测定：

黄瓜在温室内栽培，人工接种炭疽病菌。分别于接种炭疽病菌前24小时(保护作用)和接种炭疽病菌后24小时(治疗作用)进行药剂叶面喷雾处理。药剂处理为50％腐·三WP用水稀释成50mg/L(即每L中含有50mg的复配杀菌剂)，以清水处理为CK(对照)，对照药剂I为50％腐霉利WP 50mg/L(即每L中含有50mg的腐霉利)，对照药剂II为25％三唑酮WP 50mg/L(即每L中含有50mg的三唑酮)。有效用药量相同，于接种炭疽病菌7天后调查发病情况。效果见表9。50％腐·三WP 50mg/L对黄瓜炭疽病的保护和治疗效果分别为73.1％和71.2％，优于2种对照药剂，差异显著。

表9、50％腐·三WP对黄瓜炭疽病的保护和治疗效果

药剂	保护效果(％)	治疗效果(％)
			50％腐·三WP 50mg/L	73.1	71.2
50％腐霉利WP 50mg/L	54.5	30.3
			25％三唑酮WP 50mg/L	60.1	62.3

实施例5、一种复配杀菌剂，由50％的腐霉利和50％的腈菌唑组成；上述％为重量％。

将上述复配杀菌剂制成有效重量含量为50％的可湿性粉剂(WP)，即每kg粉剂中含有500g的复配杀菌剂，75g的助剂(聚丙烯酰胺和轻质碳酸钙)，50g的滑石粉，其余为高岭土。将原药、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后即可得到。此可湿性粉剂(WP)以下简称50％腐·腈WP。

抗药性治理效果测定：

用上述可湿性粉剂(50％腐·腈WP)进行治理草莓灰霉病对腐霉利抗药性的试验。本试验在诸暨市和杭州市郊区同时进行，每块试验面积0.60hm²，试验对象为生长状况相同的草莓。2008年3月10日考试喷第一次药，在草莓灰霉病流行期间每隔10天喷一次，持续至2010年5月1日。施药量为50％腐·腈WP每公顷500g。对照药剂I为50％腐霉利WP每公顷500g，对照药剂II为40％腈菌唑WP每公顷625g。

分别于2008年3月10日和2010年5月8日采样，分析治理前和治理后试验地灰霉病对腐霉利的抗药性发展情况。治理效果见表10。50％腐·腈WP每公顷500g对草莓灰霉病的抗药性治理效果为48％。而单用50％腐霉利WP每公顷500g，对草莓灰霉病的抗药性治理效果为-53.25％。此证明本发明较好解决了病害尤其是灰霉病对腐霉利的抗药性问题。

表10、50％腐·腈WP对灰霉病抗药性的治理效果

最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims

1.复配杀菌剂，其特征是该复配杀菌剂为以下任意一种：

由腐霉利和苯醚甲环唑组成，腐霉利∶苯醚甲环唑＝3∶1的重量比，所述复配杀菌剂用于防治灰霉病；

由腐霉利和戊唑醇组成，腐霉利∶戊唑醇＝1∶9的重量比，所述复配杀菌剂用于防治番茄叶霉病；

由腐霉利和睛菌唑组成，腐霉利∶腈菌唑＝1∶9的重量比，所述复配杀菌剂用于防治黄瓜炭疽病。