CN101999403A

CN101999403A - 一种液体稳定溴杀生剂的制备方法

Info

Publication number: CN101999403A
Application number: CN2009100906477A
Authority: CN
Inventors: 雍瑞生; 牛丽; 马军
Original assignee: Petrochina Co Ltd
Current assignee: Petrochina Co Ltd
Priority date: 2009-09-02
Filing date: 2009-09-02
Publication date: 2011-04-06

Abstract

本发明涉及一种液体稳定溴杀生剂的制备方法，每升溴杀生剂中含有：80～200克稳定剂，50～200克液溴，余量为蒸馏水；所用稳定剂为硫脲或氨基硫脲或氰尿酸；制备时，将稳定剂加入蒸馏水中，搅拌溶解，用50％的氢氧化钠溶液或30％盐酸调节溶液pH值为7～12，然后滴加液溴，边加边搅拌，滴加过程中用50％氢氧化钠或30％盐酸控制溶液pH值为7～12，滴加完成后，继续搅拌20分钟，即得液体稳定溴杀生剂；本发明的液体活性溴稳定性高，贮存时间长，分解速度慢，使用时不需要活化，可广泛用于工业循环冷却水和造纸行业作为杀菌剂，具有良好的杀菌效果，对异养菌2小时的杀生效果达99％以上。

Description

一种液体稳定溴杀生剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种杀生剂，更具体地说涉及一种含溴的液体稳定性杀生剂的制备方法。

背景技术

在生产、生活过程中使用的氧化性杀生剂主要是含氯或溴的活性物，其中以含氯活性物应用最广。但近年来，人们发现含溴的杀生剂与氯相比，具有很多明显的，如(1)在碱性水(pH≥7)中溴比氯具有更高的杀菌活性；(2)在有氨存在下，溴比氯具有更高的杀菌活性；(3)溴的降解产物对金属的腐蚀性比氯小。基于此，溴类杀生剂得到迅速的发展。

可作为氧化型杀生剂的溴类化合物很多，按其提供活性杀菌组份的方式可分为直接释放型(如溴素、次溴酸等)，缓慢释放型(如卤化海因、N一溴代酰胺等)和间接释放型(如溴盐+次氯酸盐等)三类。

(1)直接释放型

溴素是最简单的溴化物，但溴的挥发性很大，具有强烈的刺激性和腐蚀性，所以一般不直接使用溴，而改用相应的溴化物。

次溴酸及其盐是最直接的溴类杀菌剂。次溴酸是只能在溶液中室温下存在的极不稳定的强氧化剂，次溴酸盐室温下逐渐发生岐化反应生成溴盐和溴酸盐，无法运输及贮藏，因此只能现场制备。

(2)缓慢释放型

缓慢释放型的溴剂主要是有机溴化物如，溴氯二甲基海因(BCDMH)，溴氯甲乙基海因(BCMEH)，二溴二甲基海因(DBDMH)。这些溴化物加入水中后水解以次溴酸和次氯酸的形式释放出溴和氯，释放溴的反应几乎很快发生，而释放氯的反应很慢。在水中还发生溴离子与次氯酸或次氯酸根反应生成活性很高的次溴酸。从上述这些反应中可以发现，杀灭微生物的关键活性组份是次溴酸，而且用此类溴缓慢释放型产品比用单质溴的效率高。但这些有机溴化合物的生产成本高，大多难以溶于水，使用困难，难以推广。

(3)间接释放型

间接释放型就是将溴化物如溴化钠与强氧化剂如次氯酸钠或二氯异氰尿酸钠混合，产生溴素或次溴酸，以达到杀生目的。但这种杀生剂的两种组分必须在使用时才能混合在一起，即称之为活化，给实际应用带来不便，而且，反应产生的溴素或次溴酸量受活化过程影响很大，影响了杀生剂的杀生效果。

发明内容

本发明的目的是解决液体含溴杀生剂不稳定、易分解、贮存时间短及使用时需活化的问题，提供一种稳定的并且使用时无需活化的液体稳定溴杀生剂的制备方法。

本发明的技术方案如下。

一种液体稳定溴杀生剂的制备方法(以制备1升杀生剂为例)，将80～200克稳定剂加入500～750毫升蒸馏水中，搅拌溶解，用50％的氢氧化钠溶液或30％盐酸调节溶液pH值为7～12，然后向上述溶液中滴加50～200克液溴，边加边搅拌，滴加过程中用50％氢氧化钠或30％盐酸控制溶液pH值为7～12，滴加完毕后，用蒸馏水补足溶液体积至1升，继续搅拌20分钟，即得液体稳定溴杀生剂。

上述制备方法中的稳定剂可以是硫脲或氨基硫脲或氰尿酸。

采用本发明制备的液体活性溴稳定性高，贮存时间长，分解速度慢，使用时不需要活化，可广泛用于工业循环冷却水和造纸行业作为杀菌剂，同时采用本发明制备的液体稳定溴杀生剂具有良好的杀菌效果，对异养菌2小时的杀生效果达99％以上。

具体实施方式

实施例1

在带回流冷凝管和搅拌装置的1升容量瓶中加入氰尿酸100克，加入700克水，搅拌溶解，用30％盐酸调节溶液pH值为9.0，用恒压滴液漏斗滴加120克液溴，边加边搅拌，2小时内滴完。滴加液溴的同时，采用50％氢氧化钠调节溶液pH值，使pH值保持在8～10。滴加完毕后，用蒸馏水补充溶液至1升，继续搅拌20分钟，即得液体稳定溴产品，采用碘量法测定其活性溴含量为11.2％。所得液体稳定溴杀生剂略具芳香气味，阴凉处贮存3个月后再次测定其活性溴含量为10.9％。取工业循环冷却水水样，用琼脂培养基培养，得到含异养菌4.2×10⁷个/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液体稳定溴杀生剂，2小时后测其杀生率为99.6％。

实施例2

在带回流冷凝管和搅拌装置的1升容量瓶中加入氰尿酸128克，加入500克水，搅拌溶解，用30％盐酸调节溶液pH值为7.0，用恒压滴液漏斗滴加143克液溴，边加边搅拌，2小时内滴完。滴加液溴的同时，采用50％氢氧化钠调节溶液pH值，使pH值保持在7.5～8.5。滴加完毕后，用蒸馏水补充溶液至1升，继续搅拌20分钟，即得液体稳定溴产品，采用碘量法测定其活性溴含量为13.7％。所得液体稳定溴杀生剂略具芳香气味，阴凉处贮存3个月后再次测定其活性溴含量为13.3％。取工业循环冷却水水样，用琼脂培养基培养，得到含异养菌4.2×10⁷个/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液体稳定溴杀生剂，2小时后测其杀生率为99.9％。

实施例3

在带回流冷凝管和搅拌装置的1升容量瓶中加入氨基硫脲95克，加入640克水，搅拌溶解，用50％氢氧化钠调节溶液pH值为9.5，用恒压滴液漏斗滴加150克液溴，边加边搅拌，2小时内滴完。滴加液溴的同时，采用50％氢氧化钠调节溶液pH值，使pH值保持在8～10。滴加完毕后，用蒸馏水补充溶液至1升，继续搅拌20分钟，即得液体稳定溴产品，采用碘量法测定其活性溴含量为14.4％。所得液体稳定溴杀生剂略具芳香气味，阴凉处贮存3个月后再次测定其活性溴含量为13.8％。取工业循环冷却水水样，用琼脂培养基培养，得到含异养菌4.2×10⁷个/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液体稳定溴杀生剂，2小时后测其杀生率为99.9％。

实施例4

在带回流冷凝管和搅拌装置的1升容量瓶中加入氨基硫脲130克，加入500克水，搅拌溶解，用50％氢氧化钠调节溶液pH值为8.0，用恒压滴液漏斗滴加150克液溴，边加边搅拌，2小时内滴完。滴加液溴的同时，采用50％氢氧化钠调节溶液pH值，使pH值保持在9～11。滴加完毕后，用蒸馏水补充溶液至1升，继续搅拌20分钟，即得液体稳定溴产品，采用碘量法测定其活性溴含量为13.6％。所得液体稳定溴杀生剂略具芳香气味，阴凉处贮存3个月后再次测定其活性溴含量为13.1％。取工业循环冷却水水样，用琼脂培养基培养，得到含异养菌4.2×10⁷个/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液体稳定溴杀生剂，2小时后测其杀生率为99.9％。

实施例5

在带回流冷凝管和搅拌装置的1升容量瓶中加入硫脲150克，加入500克水，搅拌溶解，用30％盐酸调节溶液pH值为7.0，用恒压滴液漏斗滴加90克液溴，边加边搅拌，2小时内滴完。滴加液溴的同时，采用50％氢氧化钠调节溶液pH值，使pH值保持在7～9。滴加完毕后，用蒸馏水补充溶液至1升，继续搅拌20分钟，即得液体稳定溴产品，采用碘量法测定其活性溴含量为8.3％。所得液体稳定溴杀生剂略具芳香气味，阴凉处贮存3个月后再次测定其活性溴含量为8.2％。取工业循环冷却水水样，用琼脂培养基培养，得到含异养菌4.2×10⁷个/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液体稳定溴杀生剂，2小时后测其杀生率为99.1％。

实施例6

在带回流冷凝管和搅拌装置的1升容量瓶中加入异氰尿酸180克，加入550克水，搅拌溶解，用30％盐酸调节溶液pH值为9.0，用恒压滴液漏斗滴加120克液溴，边加边搅拌，2小时内滴完。滴加液溴的同时，采用50％氢氧化钠调节溶液pH值，使pH值保持在8.5～10。滴加完毕后，用蒸馏水补充溶液至1升，继续搅拌20分钟，即得液体稳定溴产品，采用碘量法测定其活性溴含量为11.8％。所得液体稳定溴杀生剂略具芳香气味，阴凉处贮存3个月后再次测定其活性溴含量为11.6％。取工业循环冷却水水样，用琼脂培养基培养，得到含异养菌4.2×10⁷个/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液体稳定溴杀生剂，2小时后测其杀生率为99.9％。

Claims

1.一种液体稳定溴杀生剂的制备方法，其特征在于：每升溴杀生剂中含有：80～200克稳定剂，50～200克液溴，余量为蒸馏水；

所用稳定剂为硫脲或氨基硫脲或氰尿酸；

制备时，将稳定剂加入蒸馏水中，搅拌溶解，用50％的氢氧化钠溶液或30％盐酸调节溶液pH值为7～12，然后滴加液溴，边加边搅拌，滴加过程中用50％氢氧化钠或30％盐酸控制溶液pH值为7～12，滴加完成后，继续搅拌20分钟，即得液体稳定溴杀生剂。