[go: up one dir, main page]

CN101932438A - 含聚合物层的基底和制备所述基底的方法 - Google Patents

含聚合物层的基底和制备所述基底的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101932438A
CN101932438A CN2008801145602A CN200880114560A CN101932438A CN 101932438 A CN101932438 A CN 101932438A CN 2008801145602 A CN2008801145602 A CN 2008801145602A CN 200880114560 A CN200880114560 A CN 200880114560A CN 101932438 A CN101932438 A CN 101932438A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substrate
described goods
goods
ethylene
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2008801145602A
Other languages
English (en)
Inventor
彼得·桑德库勒
肖恩·帕金森
杰瑟斯·尼托
卡罗拉·马丁
马里奥·佩雷斯塞吉
维森特·桑兹索拉纳
恩里克·桑切斯维尔切斯
阿诺尔多·莫雷诺伯托
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN101932438A publication Critical patent/CN101932438A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04D—ROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
    • E04D1/00—Roof covering by making use of tiles, slates, shingles, or other small roofing elements
    • E04D1/12—Roofing elements shaped as plain tiles or shingles, i.e. with flat outer surface
    • E04D1/20—Roofing elements shaped as plain tiles or shingles, i.e. with flat outer surface of plastics; of asphalt; of fibrous materials
    • E04D1/205—Roofing elements shaped as plain tiles or shingles, i.e. with flat outer surface of plastics; of asphalt; of fibrous materials of wood
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/046—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/047—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/08—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/002—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B29/007—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material next to a foam layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/002—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising natural stone or artificial stone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/005—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising one layer of ceramic material, e.g. porcelain, ceramic tile
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/04—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B9/045—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/04—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B9/046—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00—Clay-wares
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00—Clay-wares
    • C04B33/24—Manufacture of porcelain or white ware
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/48—Macromolecular compounds
    • C04B41/4857—Other macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B41/4861—Polyalkenes
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04C—STRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/26—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04D—ROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
    • E04D1/00—Roof covering by making use of tiles, slates, shingles, or other small roofing elements
    • E04D1/12—Roofing elements shaped as plain tiles or shingles, i.e. with flat outer surface
    • E04D1/22—Roofing elements shaped as plain tiles or shingles, i.e. with flat outer surface of specified materials not covered by any one of groups E04D1/14 - E04D1/205, or of combinations of materials, where at least one is not covered by any one of groups E04D1/14 - E04D1/205
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/07—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
    • E04F13/08—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements
    • E04F13/14—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements stone or stone-like materials, e.g. ceramics concrete; of glass or with an outer layer of stone or stone-like materials or glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/21—Anti-static
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/746—Slipping, anti-blocking, low friction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B32B2419/04—Tiles for floors or walls

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供了含至少以下组件的制品：(a)基底，其由含至少一种陶瓷组分或至少一种天然石料组分的组合物形成，和(b)聚合物层，其由含至少一种官能化烯烃聚合物的组合物形成；以及其中所述聚合物层在所述基底的表面上形成。

Description

含聚合物层的基底和制备所述基底的方法
相关申请的引用
本申请要求2007年9月3日提交的国际专利申请PCT/ES2007/070154的优先权并将其全部内容通过引用的方式并入本文。
技术领域
本发明提供了含聚合物层的基底(substrates)和制备所述基底的方法。每一聚合物层由含至少一种官能化的基于烯烃的树脂的组合物组成。每一基底由含至少一种陶瓷组分或至少一种石料组分的组合物形成。
背景技术
在外立面结构(
Figure GPA00001127600700011
construction)(例如，背面通风的外立面)中，覆面板(cladding slab)(瓷砖)固定在框架中，并非单独地和后墙连接。因此，硬物(例如，落石)撞击到覆面上能够导致板的破裂，并且板的碎片或整个板能够从框架脱离并落下。在最差的情况中，整个板构造能够坍塌并落下。C.T.Grimm如下引述了该问题：“约每三周就有砖石在美国某处从建筑物外立面落下。在美国，在过去的几年中，至少49起这种砖石破坏杀死了30人和伤害了81人”(Clayford T.Grimm(ASTM成员)，2003年8月)。因此，需要通过粘合至稳定元件如膜来改善板(例如，瓷砖)的完整性。
德国申请DE 19934451A1涉及外立面复合板，用于后部通风外立面覆面。该复合材料由4mm厚的天然石料面制成，并粘合至支撑板上，该支撑板由用矿物粘结的(minerally bound)聚苯乙烯粒子制成。
德国申请DE 10342357A1涉及天然石料复合板，该天然石料复合板由粘合在一起的几个层组成，其上支撑板是轻质结构。适合的胶合层是粘合环氧树脂，并且一个层可以由纤维增强的塑性复合材料层构成。所述天然石料层可以为任意薄。将轻质支撑物构造成中空型材部件(hollow profilepart)，导致高弹性和使得缆线易于安装。
美国申请2006/0159900A1披露了硬表面外饰(veneer)(例如，陶瓷、瓷料(porcelains)、大理石、花岗岩或石料)，该硬表面外饰通过在第一步中使用压敏热熔粘合剂(乙酸乙烯酯、乙烯基共聚物和/或增粘树脂、基于聚乙烯的组合物)和在第二步中使用更牢固的更持久的可固化聚氨酯树脂粘合至芯板。该发明涉及特征在于具有可互锁砖的叠层地板。
美国专利3,950,202披露了由粘合至支撑体(层合板或蜂巢状材料)的天然石板(例如，大理石或花岗岩)制成的外饰产品。蜂巢状结构的巢室可以填充有隔热或隔音材料，例如泡沫聚氨酯、聚苯乙烯、玻璃或石棉纤维。
美国专利3,724,152披露了砖石层合体，该砖石层合体包含建筑级大理石、花岗岩等的饰面片材；硬石如大理石或花岗岩的支撑件；和混凝土或混凝土和空心砖的组合的背衬件。将饰面片材通过高强度、不收缩、快速凝固的粘合剂(例如，水泥砂浆或环氧水泥)的薄层粘结至支撑体，并通过金属棒对该粘结进行强化。
美国专利6,698,149B1披露了装饰性的复合的层合建筑材料(非承重)，其由发泡芯材(PS、PE或类似的材料)、连接至发泡芯材的至少一个表面的薄织物毡片，和耐久材料如瓦(tile)、砖或石材构成。所述耐久材料通过粘合剂连接至织物毡片。所述织物毡片(织造的或非织造的)优选由坚固的材料如纤维玻璃、尼龙、聚酯或
Figure GPA00001127600700021
纤维制成。层合组件通过粘合剂树脂如热固性聚酯、聚氨酯或苯乙烯彼此结合。任选地，板材可以包含覆盖暴露外表面的最后涂饰。所述最后涂饰层可以为粘合剂(如上所述)，或丙烯酸类、环氧、聚氨酯或粉料涂层。
欧洲专利EP 1273432B1披露了复合板，所述复合板用于制造家具件，且包含第一板构件和第二板构件。所述第一板构件和第二板构件通过由金属材料制成的波状隔离物相连接。所述第一板由陶瓷、石料或大理石材料制成。所述第二板可以由合成层合材料、玻璃-树脂材料、玻璃织物材料、PLEXIGLASS材料、不同的塑料或合成树脂制成。
德国申请DE 3804311A1披露了大尺寸片材，具体地，用于覆面外立面中的相对薄的片材，其由陶瓷(ceramics)、炻料(stoneware)、天然石料(naturalstone)或人工石料(artificial stone)制成，并且在反面上具有涂层。这种涂层或框架(或二者)由含玻璃增强材料或不含玻璃增强材料的环氧树脂制成。无机材料的片材可以具有玻璃增强环氧树脂的平面背衬，并且这可以用来制备片材的框架。所述无机材料甚至可以由数个平面件制成，该数个平面件沿着它们的边缘结合在一起以形成一个大的矩形区域，并且其中该背衬还提供了边缘结合。所述背衬本身可以具有层合结构，该层合结构具有例如一个玻璃纤维增强层和另一个玻璃纤维毡片层。该产品具有足够的机械强度以抵抗损毁，并且它们在尺寸上足够精准，不需要修整。
欧洲专利申请EP 0596681A1披露了耐水的可结合至砖石建筑的膜，该膜包含层合结构，所述层合结构包含挠性片材层，例如，聚氯乙烯；氯化聚乙烯；聚丙烯；聚氨酯；或由氯乙烯单体和少量共聚单体制成的共聚物，所述共聚单体例如丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、苯乙烯衍生物、二烯烃和单烯烃。共聚单体的量通常为至多30重量％。然后第二个类似的结合有非织造纤维层的聚氯乙烯层合片材结合至第一个层合结构，通过热和压力使所述层熔合在一起以形成单一的四层片层合结构，该单一的四层片层合结构可以例如通过灰浆或水泥结合至混凝土基底，以形成外部砖石制品如瓷砖的耐水和耐裂缝的基层。
美国专利5,860,255(也可参见DE 19719655A1)披露了耐水的可结合至砖石建筑的膜，该膜包含层合结构，所述层合结构具有芯材(含至少两个挠性材料层片，通过挠性粘合剂如增塑溶胶结合在一起)和直接物理结合至所述芯材的至少一面的非织造纤维层。挠性聚合物的实例包括聚氯乙烯；氯化聚乙烯；聚丙烯；聚氨酯；或由氯乙烯单体和少量共聚单体制成的共聚物，所述共聚单体例如丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、苯乙烯衍生物、二烯烃和单烯烃。共聚单体的量通常为至多30重量％。该层合结构可用于砖石建筑和覆面如瓷砖之间，例如，在市场和购物中心中以及在具有瓷砖、水泥板和大理石的阳台和地下室墙壁覆面上。所述非织造纤维层(其部分地嵌入挠性层中)与例如灰浆或水泥在低温和高温产生良好的机械结合。
德国专利申请DE 19940219A1披露了快速铺设的石材覆面系统，其包含具有裂纹和接缝的人工石料的薄的自支撑的板材，并用织物增强的层合结构作背衬。所述系统可用于平坦表面的装饰性覆面，所述裂纹和接缝产生天然的被忽略的外观。该参考文献披露了在瓷片(tile)背面的层合结构，其包含发泡聚苯乙烯和含丙烯酸类或无水石膏化学品的粘合性填充复合材料。
欧洲专利申请EP 810085A1披露了层合材料，所述层合材料尤其是用于内墙或外墙饰面板材，并包含通过粘合层连接至至少一个玻璃片的石材(尤其是装饰性石材如大理石)层组成。所述层合材料是半透明的，使得它适用于背面发光，以及所述粘合剂是透明的且基于聚氨酯热塑性塑料。在一种变型中，所述粘合剂可以是预先形成的热塑性材料层，所述热塑性材料例如聚氨酯、聚乙烯丁醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或有机硅。另外的树脂包括环氧树脂、热塑性聚氨酯树脂、有机硅烷和聚碳酸酯。例如，通过用树脂涂覆，接着γ固化，或者通过用有机基硅烷材料如g-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷涂底，在组装之前处理所述石材和玻璃层，以提供改善的粘合。
美国专利5,052,161披露了一种地板结构体，该地板结构体包含刚性基层或基底(通常为木材或混凝土)、外部瓷砖或外部可破裂材料和插在基层和瓷砖之间的高冲击强度“破裂隔离片材”。所述“破裂隔离片材”由耐冲击材料制成，并且包含具有一系列规则的直立凸起行的薄基部，每一凸起被环形槽环绕。所述“破裂隔离片材”的基部粘合至基层或基底。优选地，所述片材具有热塑性，例如高抗冲聚苯乙烯，不过，也可以使用其它热塑性材料，例如ABS和聚乙烯。适合的粘合剂是基于橡胶的或基于聚氨酯的。
美国专利4,832,995披露了用作墙壁或地板覆盖物的层合板材，其包含结合至纤维增强的不透水的背衬层的预先灌浆的瓷砖层。将可去掉的饰面层粘合至所述板材的正面以完成层合。饰面层在运送、处理和安装期间给予板材提高的强度和硬度，并且允许使用普通的木工工具切割板材而不损坏瓷砖。灌浆包含砌筑灰浆、聚氨酯、硫化有机硅和其它弹性体/塑料。适于浸渍背衬片材的合成树脂包括不饱和的聚酯、酚类树脂、环氧树脂和有机硅树脂。
日本公开JP 01-099838(摘要)披露了多层增强陶瓷产品，该多层增强陶瓷产品包含数个陶瓷板，和增强板，例如合成树脂片、纸、橡胶片或金属箔。每一陶瓷薄片和每一增强薄片交替排列，并用粘合剂结合为整体。
加拿大专利申请2,136,773(也可以参见EP0657281B1)披露了多层结构部件，该多层结构部件包含原材料的发泡塑料的芯材和任选的与其连接的泡沫塑料毛屑(flock)，以及至少一个具有纤维支撑体的覆盖层。所述纤维安排在芯材表面上，并连接至芯材。所述纤维嵌入在热塑性合成材料层中，形成覆盖层。热塑性合成材料的实例包括乙烯、丙烯、聚酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、PVC和聚酰亚胺。提及了含网状物、针织物或纤维和长丝的毡片的支撑体，其中所述材料可以选自玻璃、Kevlar、金属、石墨、织物、塑料、陶瓷、天然纤维或碳。
美国申请2004/0161546A1披露了具有外观类似于凝灰石的人造石材外饰产品，该人造石材外饰产品具有被具有有凹痕的不平表面的石材外饰覆盖的薄基底(例如，木材、金属、塑料)。将聚合物树脂和颗粒物的层施用至基底以制造该产品。首先将聚合物树脂的薄层施用至基底，接着施用细颗粒物(例如，花岗岩、石灰石、石英、大理石和板岩)层，该细颗粒物至少部分地沉降至树脂中，并且使树脂部分地固化。将另一聚合物树脂层以不均匀的方式施用至下面的层并遍及该下面的层，得到具有有各种尺寸和形状的随机分布的空隙的中度多孔层。然后将最后的颗粒物层施用到全部聚合物层上，并使树脂完全固化。热塑性树脂(例如聚酯树脂)和热固性树脂(例如环氧树脂)均可用作该聚合物树脂。
英国专利申请GB 2392866披露了复合安全瓷片(composite safety tile)，该复合安全瓷片主要设计用于娱乐场所中，包含上面的磨损表面层、下面的聚合弹性材料层和结合在两层之间的挠性增强网。所述瓷片可以通过压缩模塑混合有催化的基于二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的预聚物的回收SBR颗粒/碎片、铁丝织网和混合有催化的基于二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的预聚物的彩色EPDM颗粒而制造。
美国专利4,307,140披露了含多个耐磨瓷砖的层合制品，所述多个耐磨的瓷砖借助于众多的短细纤维固定至弹性体聚氨酯缓冲支撑体，所述短细纤维的主要部分植入在结合至瓷砖的环氧树脂中。所述制品通过以下方法制造：向瓷砖施用呈未固化液相的树脂薄层；向所述液体树脂施用纤维贴层，使得小部分的纤维与树脂接触，由此湿润，以及剩余的大部分纤维从树脂层伸出；固化树脂，以固定其中的纤维，并使树脂结合至瓷砖；向充满纤维的树脂层施用呈未聚合液相的热固性聚氨酯层；然后固化聚氨酯层。
欧洲专利申请EP 0244993A2披露了层合陶瓷结构，其含有直接或通过膜中间层结合至背衬构件的饰面构件。所述中间层指的是可以施用在所述板之间的玻璃料(frit)，并通过随后对组件进行加热而将其加热至一定温度，玻璃在该温度软化并湿润板的表面。
涉及天然石板复合材料的其它专利包括以下：DE 4218481A1(层合有环氧树脂和任选地结合有护板的石板)；DE 19547123A1(通过纤维增强胶合层接合的天然石材/木材；所述纤维增强胶合层系基于水泥制剂)；DE 19726502C1(天然石材层/石材可连接层(stone knock-off)(发泡PU-二氧化硅粉尘粒子-添加剂混合物))；和DE29508697U1(板岩/轻质结构(由硬质泡沫塑料、铝或塑料制成的中空型材、蜂巢结构或网格结构))。
一些人已经尝试通过使用陶瓷复合材料或石料复合材料以得到较轻和更耐冲击的结构来解决“破裂安全”问题，不过耐化学性受限于树脂。另一些人通过将材料胶合或粘固至不同的支撑体如胶合板、蜂巢材料、泡沫聚氨酯树脂，或者纤维玻璃、聚芳酰胺或聚醚的织物毡片来解决该问题。这些粘合剂中的一些显示出了衍生问题，例如在聚酯树脂的情况中的工业卫生问题。
仍需要具有改善的冲击吸收性的陶瓷和石料基底。还需要具有以下特征的基底：(1)改善的在PET网格热固性材料(PET mesh thermoset)(通常用作铺砌应用中的粘合剂)上的安全性能；(2)具有改善的工业卫生的基底；(3)借助于不需要固化时间并且可以一步在线施用(而非目前所进行的人工离线施用)的层合或贴合工艺，具有改善的制造经济性的基底；和(4)具有改善的总体安全性能的基底，具体地，当置于背面通风外立面上时具有改善的安全性能。为了在该基底的制造中更加节省成本，还需要该基底在厚度减薄的情况下具有相等的安全性能。这些需要中的一些和其它需要已经通过以下的发明得到解决。
发明内容
本发明提供了含至少以下组件的制品：
A)由含至少一种陶瓷组分或至少一种天然石料组分的组合物形成的基底，
B)由含至少一种官能化的基于烯烃的聚合物的组合物形成的聚合物层；以及
其中所述聚合物层在所述基底的一个表面上形成。
附图说明
图1是“落球试验”的支撑框架的示意图。
图2是用于在粘合剥离试验中使用的基底的热层合的装置的示意图。
图3是在粘合剥离试验中使用的测试试样的示意图。
图4是在粘合剥离试验中使用的拉力试验机夹具的“试样固定装置”的示意图。
图5示出共聚单体含量对粘合的影响(聚合物MFI约为9，基底是Instituto de Tecnología制备的瓷质炻料陶瓷(porcelain stoneware ceramic))。
图6示出了就EAA共聚物(9.7％的共聚单体含量)层合至ITC陶瓷而言熔体指数对粘合的影响。
图7a和7b示出了就(a)聚乙烯EAA共聚物(PrimacorTM)和(b)聚乙烯g-MAH共聚物(AmplifyTM)而言基底对粘合的影响。
图8示出聚合物官能团的影响(基底：Instituto de Tecnología制备的瓷质炻料陶瓷)。
图9示出在不同的聚合物之间的粘合性对比(基底：Instituto deTecnología制备的瓷质炻料陶瓷)。
具体实施方式
一般概述
本发明提供了层合(laminated)或贴合(coated)有一层或多层膜的基底，所述一层或多层膜由一种或多种官能化的基于烯烃的聚合物或含该聚合物的组合物形成。该基底可用于铺砌背面通风的外立面以改善这些表面的安全性能。所述膜可以为聚合物(主要为基于乙烯的聚合物或基于丙烯的聚合物)的单层膜或共挤出膜。如本申请所述，使用由官能化的基于烯烃的聚合物形成的膜进行层合或挤出贴合有助于吸收基底的冲击能量，和有助于基底碎片和膜的固定。
通过将由官能化的基于烯烃的聚合物(例如官能化的基于乙烯的聚合物)形成的背片(back sheet)固定至基底，使碎片保持在适当的位置，并显著减少掉落。如上所述，这种背片可以是单层膜或共挤出膜。主要目的是在通风的外立面的板破裂的情况中防止掉落。
具体地，如上所述，本发明提供了含至少以下组件的制品：
A)由含至少一种陶瓷组分或至少一种天然石料组分的组合物形成的基底，
B)由含至少一种官能化的基于烯烃的聚合物的组合物形成的聚合物层；以及
其中所述聚合物层在所述基底的一个表面上形成。
在一种实施方式中，所述聚合物层为膜或贴层或泡沫的形式，优选地，为膜或贴层的形式。在又一种实施方式中，所述聚合物层为膜的形式。在另一种实施方式中，所述聚合物层为贴层的形式。在另一种实施方式中，所述聚合物层为层合膜(laminated film)的形式。在又一种实施方式中，所述聚合物层为挤出贴层(extrusion coating)的形式。
在另一种实施方式中，所述聚合物层为多层(至少两个层或层片)膜的形式。
在另一种实施方式中，所述聚合物层为共挤出的多层膜。
在另一种实施方式中，制品包含至少两个基底。在又一种实施方式中，所述聚合物层在两个基底之间形成。
在另一种实施方式中，制品包含至少两个聚合物层。在又一种实施方式中，一个聚合物层在所述基底的一个表面上形成，另一个聚合物层在同一基底的另一个表面上形成。
在另一种实施方式中，官能化的基于烯烃的聚合物选自官能化的基于乙烯的聚合物或官能化的基于丙烯的聚合物。在又一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
在另一种实施方式中，所述基底为瓷片的形式，所述聚合物层在所述瓷片的一个表面上形成。
在另一种实施方式中，所述基底为瓷片的形式，所述聚合物层在所述瓷片的背面上形成。
本发明制品可以包含两种或更多种本申请所述实施方式的组合。
基底
适合的基底包括陶瓷基底和石料基底。陶瓷基底包括但不限于氧化物、硅酸盐、硅铝酸盐(silicoaluminates)、碳化物、氮化物、硅化物；氧化物和非氧化物的组合，和在玻璃、金属、聚合物、陶瓷或其组合的基质中含任何上述物质的材料，以及复合陶瓷。
在本发明的一种实施方式中，所述陶瓷选自Instituto de TecnologíaCerámica(ITC)制备的陶瓷，或商品陶瓷，例如毛面的或抛光的商品化瓷质炻料。
石料基底包括但不限于花岗岩、砂岩、大理石、石灰石和板岩。在一种实施方式中，所述基底选自花岗岩或大理石。
一些基底的组成列在下表1中。
Figure GPA00001127600700101
在一种实施方式中，所述基底由含至少一种以下物质的组合物形成：氧化物及其组合；氧化铝；二氧化硅、氧化锆；硅酸盐、碳化物；氮化物；硅化物，氧化物和非氧化物的组合；或它们的组合。
在另一种实施方式中，所述基底由含至少一种陶瓷组分的组合物形成。在又一种实施方式中，所述基底包含62-72wt％的SiO2和15-25wt％的Al2O3，基于所述基底的总重量。在另一种实施方式中，所述基底选自以下：Instituto de Tecnología Cerámica(ITC)制备的参照陶瓷，和商品陶瓷，例如毛面的或抛光的商品陶瓷。
在另一种实施方式中，所述基底具有以下组成：65-75wt％的SiO2、14-21wt％的Al2O3和2-5wt％的K2O，基于所述基底的总重量。
在另一种实施方式中，所述基底具有以下组成：65-75wt％的SiO2、14-21wt％的Al2O3、2-5wt％的K2O、2wt％的Na2O、0.01wt％的MnO、0.75wt％的TiO2、0.7wt％的Fe2O3、0.5wt％的CaO；0.3wt％的MgO和0.1wt％的P2O5，基于所述基底的总重量。
在另一种实施方式中，所述基底具有以下组成：65-75wt％的SiO2、14-21wt％的Al2O3、2-5wt％的K2O、0.01-0.05wt％的MnO、0.2-0.8wt％的TiO2、0.5-3wt％的Fe2O3、0-2wt％的FeO、0.5wt％的CaO；0.1-1wt％的MgO和0-0.2wt％的P2O5，基于所述基底的总重量。
在另一种实施方式中，所述基底是在培烧前主要为结晶结构的陶瓷基底，其包含钠长石(NaAlSi3O8)、石英(SiO2)、高岭石(Al2Si2O5(OH)4)和伊利石(H2KAl3(SiO4)3)。在又一种实施方式中，所述结晶结构的开孔率(openporosity)为0.1-0.5％(通过ISO 10545-3测量)。
在另一种实施方式中，所述基底为复合陶瓷基底。
在另一种实施方式中，所述基底为含基质的复合陶瓷基底，所述基质包含玻璃、金属、聚合物、陶瓷或它们的组合。
在另一种实施方式中，所述基底还包含至少一种热塑性聚合物。
在另一种实施方式中，所述基底为多层结构。
在另一种实施方式中，所述基底还包含至少一种选自以下的材料：木材、金属、玻璃和它们的组合。
在另一种实施方式中，所述基底还包含至少一个含玻璃的层合层。在又一种实施方式中，所述层合层还包含至少一种热塑性聚合物。
在另一种实施方式中，所述基底由含至少一种天然石料组分的组合物形成。在又一种实施方式中，所述天然石料组分选自：花岗岩、石英、大理石、石灰石和板岩。在又一种实施方式中，所述天然石料组分选自花岗岩或大理石。在另一种实施方式中，所述基底为天然石料复合材料。在另一种实施方式中，所述基底还包含至少一种热塑性聚合物。
瓷砖的另一种可代替物是多层瓷片的仿造品，该多层瓷片的仿造品包含一种或多种聚合物以及一种或多种陶瓷组分，或者包埋在聚合物基质中的陶瓷纤维。
基底可以包含两种或更多种本申请所述的适合的实施方式的组合。
官能化的基于烯烃的聚合物
本申请使用的术语“官能化的基于烯烃的聚合物”是指包含以下组分的聚合物：(a)超过50摩尔％的聚合烯烃，例如衍生自乙烯或丙烯的单体单元，并且其中所述摩尔百分数系基于可聚合单体的总的摩尔数，和(b)至少一种聚合的共聚单体或反应性官能化剂，每种含有至少一个选自以下的官能团：
Figure GPA00001127600700121
酰亚胺基团、酰胺基团、酸酐基团、二羧酸酯(dicarboxylates)基团、缩水甘油基、一氧化碳基团、衍生自H-TEMPO或H-TEMPO衍生物的极性基团、硅烷基团或硅氧烷基团；以及其中R为氢或烷基，R’为氢或烷基，R”为氢或烷基，以及Z为Na+或K+。
在又一种实施方式中，烷基各自独立地为甲基、乙基、丙基或丁基。优选地，所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
在一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物为含以下的聚合物：(a)超过50摩尔％的聚合烯烃，例如，衍生自乙烯或丙烯的单体单元，以及其中所述摩尔百分数系基于可聚合单体的总摩尔数，和(b)至少一种聚合的共聚单体或反应性官能化剂，每种含有至少一个选自以下的官能团：
Figure GPA00001127600700122
酰亚胺基团、酰胺基团、酸酐基团、二羧酸酯、缩水甘油基、衍生自H-TEMPO或H-TEMPO衍生物的极性基团、硅烷基团或硅氧烷基团；以及其中R为氢或烷基，R’为氢或烷基，R”为氢或烷基以及Z为Na+或K+。在又一种实施方式中，烷基各自独立地为甲基、乙基、丙基或丁基。优选地，所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物为含以下的聚合物：(a)超过50摩尔％的聚合烯烃，例如，衍生自乙烯或丙烯的单体单元，以及其中所述摩尔百分数系基于可聚合单体的总摩尔数，和(b)至少一种聚合的共聚单体或反应性官能化剂，每种含有至少一个选自以下的官能团：
Figure GPA00001127600700131
酰亚胺基团、酰胺基团、酸酐基团、二羧酸酯、缩水甘油基、衍生自H-TEMPO或H-TEMPO衍生物的极性基团；以及其中R为氢或烷基，R’为氢或烷基，R”为氢或烷基，以及Z为Na+或K+。在又一种实施方式中，烷基各自独立地为甲基、乙基、丙基或丁基。优选地，所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
在又一种实施方式中，官能化的基于烯烃的聚合物为含以下的聚合物：(a)超过50摩尔％的聚合烯烃，例如，衍生自乙烯或丙烯的单体单元，以及其中所述摩尔百分数系基于可聚合单体的总摩尔数，和(b)至少一种聚合的共聚单体或反应性官能化剂，每种含有至少一个选自以下的官能团：
Figure GPA00001127600700132
酸酐基团、二羧酸酯基团、或缩水甘油基；以及其中R为氢或烷基，R’为氢或烷基以及Z为Na+或K+。在又一种实施方式中，烷基各自独立地为甲基、乙基、丙基或丁基。优选地，所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
在又一种实施方式中，官能化的基于烯烃的聚合物为含以下的聚合物：(a)超过50摩尔％的聚合烯烃，例如，衍生自乙烯或丙烯的单体单元，以及其中所述摩尔百分数系基于可聚合单体的总摩尔数，和(b)至少一种聚合的共聚单体或反应性官能化剂，每种含有至少一个选自以下的官能团：
Figure GPA00001127600700133
酸酐基团；以及其中R为氢或烷基，R’为氢或烷基以及Z为Na+或K+。在又一种实施方式中，烷基各自独立地为甲基、乙基、丙基或丁基。优选地，所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
在又一种实施方式中，官能化的基于烯烃的聚合物为含以下的聚合物：(a)超过50摩尔％的聚合烯烃，例如，衍生自乙烯或丙烯的单体单元，以及其中所述摩尔百分数系基于可聚合单体的总摩尔数，和(b)至少一种聚合的共聚单体或反应性官能化剂，每种含有至少一个选自以下的官能团：
Figure GPA00001127600700141
酸酐基团；以及其中R为氢或烷基，R’为氢或烷基以及Z为Na+或K+。在又一种实施方式中，烷基各自独立地为甲基、乙基、丙基或丁基。优选地，所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
官能化的基于烯烃的聚合物包括但不限于官能化的基于乙烯的聚合物和官能化的基于丙烯的聚合物。一些充当官能化部分的极性基团包括例如羧基(例如，EAA)；羧酸甲酯、羧酸乙酯、羧酸丁酯和其它羧酸R-酯基团(例如，EMA、EEA、EBA)、马来酸酐基团(例如，PE-gr-MAH)、酰亚胺基团、胺基团、缩水甘油基(例如，GMA)、一氧化碳基团(例如，ECO)、官能化的H-Tempo、硅烷基团和官能化的硅氧烷基团。
另外的官能化的基于烯烃的聚合物包括但不限于乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)；乙烯-丙烯酸酯共聚物(例如乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EBA、EEA和EMA))；乙烯-丙烯酸丁酯/一氧化碳(EnBACO)；乙烯-丙烯酸乙酯聚合物(EEA)以及官能改性的聚烯烃，例如硅烷-接枝的基于烯烃的聚合物或马来酸酐接枝的基于烯烃的聚合物；乙烯-丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯(EnBAGMA)；乙烯-甲基丙烯酸(E/MAA)；乙烯-乙烯醇；或这些聚合物中的两种或更多种的组合。
在一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物的共聚单体含量低于50重量％，优选为低于40重量％，更优选为低于30重量％，最优选为低于20重量％(基于可聚合单体的总重量)。从20重量％至50重量％的所有单独的重量百分数和子范围均在本申请中包含并披露。优选地，所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物的共聚单体含量低于20重量％，优选为低于15重量％，更优选为低于10重量％(基于可聚合单体的总重量)。从5重量％至20重量％的所有单独的重量百分数和子范围均在本申请中包含并披露。优选地，所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物为高压，自由基引发的，高度支化的基于乙烯的聚合物，例如，乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物包含0.1重量％至30重量％的羧酸官能团(基于可聚合单体的总重量)。在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物为含0.1重量％至30重量％的羧酸官能团的基于乙烯的聚合物。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物，其是高度支化的聚合物，含衍生自乙烯和丙烯酸或丙烯酸酯的单元。在又一种实施方式中，所述共聚单体衍生自丙烯酸酯，所述丙烯酸酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。在又一种实施方式中，所述共聚单体衍生自丙烯酸。在又一种实施方式中，所述丙烯酸的存在量为大于或等于5重量％，优选为大于或等于6重量％，并且更优选为大于或等于8重量％，基于可聚合单体的总重量。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物是基于乙烯的共聚物，该共聚物由高压聚合法形成且包含衍生自丙烯酸或丙烯酸酯的共聚单体单元。在又一种实施方式中，所述共聚单体衍生自丙烯酸酯，所述丙烯酸酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。在又一种实施方式中，所述共聚单体衍生自丙烯酸。在又一种实施方式中，所述丙烯酸的存在量为大于或等于5重量％，优选为大于或等于6重量％，并且更优选为大于或等于8重量％，基于可聚合单体的总重量。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物，其包含衍生自乙烯和酸酐(优选为马来酸酐)的单元。在又一种实施方式中，衍生自酸酐(优选为马来酸酐)的单元的存在量为大于或等于0.5重量％，优选为大于或等于1.0重量％，基于官能化聚合物的总重量。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物，选自：聚乙烯-丙烯酸共聚物、酸酐接枝的聚乙烯、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物，和它们的组合。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物，选自：聚乙烯-丙烯酸共聚物、酸酐接枝的聚乙烯、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物，和它们的组合。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物是官能化的基于乙烯的聚合物，其包含至少一种极性基团，所述极性基团选自诸如以下的部分：羧酸基团；羧酸甲酯基团、羧酸乙酯基团、羧酸丁酯基团和其它羧酸烷基酯基团；酸酐基团；二羧基；酰亚胺基团、胺基团、缩水甘油基；一氧化碳基团、衍生自H-TEMPO的极性基团；硅烷基团；或硅氧烷基团。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物的密度为0.86至0.95g/cc，或0.87至0.94g/cc，或0.88至0.93g/cc。优选地，所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
在另一种实施方式中，所述官能化的基于烯烃的聚合物的熔体指数(I2：2.16kg/190℃)为0.5g/10min至50g/10min，或1g/10min至30g/10min。优选地，所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
适合的商品化的基于烯烃的聚合物包括可得自The Dow ChemicalCompany的PRIMACOR和AMPLIFY聚合物；以及其它商品化聚合物，例如下列离聚物：SURLYN(可得自DuPont)、IOTEK(可得自ExxonMobil)、LOTADER(可得自Arkema)、NUCREL(可得自DuPont)、BYNEL(可得自DuPont)、PLEXAR(可得自Lyondell)和TYMOR(可得自Rohm Haas)。
下面在表2、3和4中示出了一些适合的PRIMACOR聚合物和AMPLIFY聚合物。
表2：适合的官能化的基于乙烯的聚合物
Figure GPA00001127600700161
表3：适合的官能化的基于乙烯的聚合物
  共聚单体：马来酸酐接枝物(wt％)   熔体指数@190℃/2.16kg(PE)
  ＜0.25   2.1AMPLIFY GR 207
  ＞1.0   2AMPLIFY GR 205
表4：适合的官能化的基于乙烯的聚合物
  商业名称   化学名称   共聚物   官能团
  AMPLIFY   乙烯-马来酸酐接枝物   (VLDPE、LDPE、LLDPE或HDPE)+马来酸酐接枝物   琥珀酸酐
  PRIMACOR   乙烯-丙烯酸   LDPE+丙烯酸   酸(-COOH)
在一种实施方式中，所述基于乙烯的官能化的聚合物是乙烯-乙酸乙酯(EEA)共聚物，例如AMPLIFY EA 100。
在另一种实施方式中，所述基于乙烯的官能化的聚合物是酸酐接枝的基于乙烯的聚合物。在又一种实施方式中，所述酸酐接枝的基于乙烯的聚合物系基于线型低密度聚乙烯，马来酸酐浓度为0.1至0.5重量％(基于红外光谱法，使用的分析标准为中等0.25-0.5wt％、高0.5-1.0wt％、非常高＞1.0wt％的MAH)。在又一种实施方式中，所述酸酐接枝的基于乙烯的聚合物的熔体指数，I2(190℃和2.16kg)为0.5至5g/10min，并且优选为1至3g/10min。在另一种实施方式中，所述酸酐接枝的基于乙烯的聚合物的密度为0.900至0.940，并且优选为0.910至0.930g/cc，例如，AmplifyTM GR 207。所述酸酐接枝的基于乙烯的聚合物可以具有上述两种或更多种特征的组合。
在另一种实施方式中，所述基于乙烯的官能化的聚合物是熔体指数，12(190℃/2.16kg)为1至4g/10min且密度为0.890至0.910g/10min的酸酐接枝的基于乙烯的聚合物，例如，AMPLIFY GR 208。
在另一种实施方式中，所述基于乙烯的聚合物是乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物(EEA)，例如，ELVALOY 2615AC(可得自DuPont)。
在另一种实施方式中，所述基于乙烯的聚合物是聚乙烯-丙烯酸共聚物，其含有5重量％至15重量％的丙烯酸(基于可聚合单体的总重量)且熔体指数，I2(190℃和2.16kg)为5至15g/10min，例如，PRIMACOR 3004。
在另一种实施方式中，用一种或多种TEMPO化合物使所述基于烯烃的聚合物官能化。TEMPO化合物是适用于本发明官能化的基于烯烃的聚合物的官能化剂，通常用下面的化合物(I)表示：
Figure GPA00001127600700181
在结构(I)中，R1为氢或C1-C20烃基，其是直链的或支链的。在优选的实施方式中，R1为氢或C1-C10烃基，优选为C1-C8烃基并且更优选为C1-C6烃基，其是直链的或支链的。
R2为氢或C1-C20烃基，其是直链的或支链的。在优选的实施方式中，R2为氢或C1-C10烃基，优选为C1-C8烃基并且更优选为C1-C6烃基，其是直链的或支链的。
R3为氢或C1-C20烃基，其是直链的或支链的。在优选的实施方式中，R3为氢或C1-C10烃基，优选为C1-C8烃基并且更优选为C1-C6烃基，其是直链的或支链的。
R4为氢或C1-C20烃基，其是直链的或支链的。在优选的实施方式中，R4为氢或C1-C10烃基，优选为C1-C8烃基并且更优选为C1-C6烃基，其是直链的或支链的。
在结构(I)中，Z为OH、SH、NH2或NHR5，其中R5为C1-C20烃基，其是直链的或支链的。在优选的实施方式中，R5为氢或C1-C10烃基，优选为C1-C8烃基并且更优选为C1-C6烃基，其是直链的或支链的。
结构(I)的适合的化合物包括但不限于2，2，6，6-四甲基哌啶基氧(2，2，6，6-tetramethyl piperidinyl oxy，TEMPO)及其衍生物。更优选地，受阻胺衍生的稳定的有机自由基是双-TEMPO、氧代-TEMPO、4-羟基TEMPO、4-羟基-TEMPO的酯、聚合物结合的TEMPO、PROXYL、DOXYL、全叔丁基N氧基(all-tertiary butyl N oxyl)、二甲基二苯基吡咯烷-1-氧基(dimethyldiphenylpyrrolidine-l-oxyl)、4-膦酰氧基TEMPO或含TEMPO的金属络合物。甚至更优选地，受阻胺衍生的稳定的有机自由基是-TEMPO或4-羟基TEMPO。双-TEMPO的实例是双(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(bis(1-oxyl-2，2，6，6-tetramethylpiperidine-4yl)sebacate)。
符号C1-Cn，其中n为2、3、4等，且当用于R基团(R1、R2、R3、R4和R5)时，是指每个R基团所含的碳原子的范围。例如，C1-C20烃基是指含1至20个碳原子的烃基。此外，碳原子的范围(例如，C1-C20)包含碳原子总数的所有单独的值(例如，1、2、3、4等)，以及包含在指定的碳原子的最宽范围(例如，C1-C20)内的所有子范围(例如，C1-C8、C4-C12、C10-C20等)。所有单独的值和子范围均在本申请中包含并公开。
所述TEMPO化合物和接枝方法描述于，例如，国际公布WO2005/066279和WO 2005/066281，以及美国临时申请60/899,723；将它们的全部内容通过引用的方式并入本文。
可以将添加剂(例如加工油、增滑剂、防粘连剂、AO、UV、填料)添加至官能化聚合物或其聚合物前体。通常，所述聚合物树脂将含有一种或多种稳定剂，例如，抗氧化剂如IrganoxTM 1010和IrgafosTM 168，二者均由Ciba Specialty Chemicals提供。通常在挤出或其它熔体加工之前，用一种或多种稳定剂处理聚合物。其它聚合物添加剂包括但不限于紫外线吸收剂、抗静电剂、颜料、染料、成核剂、填料、增滑剂、阻燃剂、增塑剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、消烟剂、粘度调节剂和抗粘连剂。
官能化的基于烯烃的聚合物可以包含本申请所述的两种或更多种适合的实施方式的组合。
官能化的基于乙烯的聚合物可以包含本申请所述的两种或更多种适合的实施方式的组合。
通常使所述官能化的基于烯烃的聚合物或含所述官能化的基于烯烃的聚合物的组合物形成膜，并在所感兴趣的基底上层合。也可以使该膜挤出贴合到基底上。热层合或挤出贴合到基底上最好在官能化聚合物的熔点附近且在加压下实施，以确保在基底和聚合物之间的紧密接触，不危害基底的完整性。
此外，可以使多层膜、陶瓷粉末和聚合物的共混物、泡沫、铝箔或其它基底层合有膜，以改善稳定性。可以使用较高模量的官能化聚烯烃材料的共挤出，以增强层合材料的硬度和完整性，同时通过聚合物的官能化维持粘合性质。
可以将基底层合或基底挤出贴合的直接在线集成结合到基底生产单元中，例如，在该基底在炉中进行热处理之后。
所述膜/层合体的厚度可以为1微米至1000微米，优选为300微米至600微米，取决于希望的膜硬度。
也可以使用具有一个粘合层(该粘合层将附着至基底)和高硬度层(例如PRIMACOR/HDPE)的共挤出膜。也可以将网铬和热塑性材料两者结合至层合或贴合的基底。
应用
本发明的含聚合物层的基底可用作建筑瓷片，例如外立面瓷片、墙砖、地砖、屋顶瓦(roofing tiles)、天花板瓦(ceiling tiles)，和家具瓷片(furniture tiles)如桌面(desk tops)和台面(table tops)，以及室内-室外窗台和阶梯。
另外的应用包含数种材料组合的基底，例如，层合陶瓷、天然石料、木材、金属、纸或纤维素、玻璃或其它塑料的第三层。
本发明还提供了建筑外立面(building
Figure GPA00001127600700201
)，该建筑外立面包含至少一个由本申请所述的本发明制品形成的组件。
本发明还提供了墙壁结构体(wall structure)，该墙壁结构体包含至少一个由本申请所述的本发明制品形成的组件。
本发明还提供了地板结构体(flooring structure)，该地板结构体包含至少一个由本申请所述的本发明制品形成的组件。
本发明还提供了屋面结构体(roofing structure)，该屋面结构体包含至少一个由本申请所述的本发明制品形成的组件。
本发明还提供了天花板结构体(ceiling structure)，该天花板结构体包含至少一个由本申请所述的本发明制品形成的组件。
本发明还提供了家具件(piece offurniture)，该家具件包含至少一个由本申请所述的本发明制品形成的组件。
定义
本申请列举的任何数值范围包含从下限值至上限值以一个单位递增的所有的值，条件是在任何较低值和任何较高值之间具有至少两个单位的间隔。例如，如果写道，组成的物理或机械性质(例如，分子量、粘度、熔体指数等)为100至1,000，则意在所有单独的值(例如100、101、102等)和子范围(例如100至144、155至170、197至200等)均清楚地列在本说明书中。对于含小于1的值或含大于1的分数(例如，1.1、1.5等)的范围，将一个单位视为0.0001、0.001、0.01或0.1，视情况而定。对于含小于10的数值的范围(例如，1至5)，通常将一个单位视为0.1。这些仅是具体设计的实例，应将在最低值和最高值之间列出的数值的所有可能的组合均视为清楚地陈述在本申请中。已经关于熔体指数、密度和其它性质详述了数值范围，如本申请所述。
本申请使用的术语“陶瓷组分”是指在高温(例如，大于500℃的温度)加固的非金属的无机材料，该无机材料包含至少一种由至少一种金属元素和至少一种选自C、N、O、P或S的非金属元素形成的化合物。
本申请使用的术语“瓷砖”是指由粘土、二氧化硅、助熔剂、着色剂和上述的其它陶瓷组分制造的薄(例如，厚度小于50cm)板。它们通常用作地面、墙壁和外立面的覆盖物。瓷砖可以是上釉的或未上釉的，以及是不可燃的和耐晒的。标准ISO 13006根据成形方法(压制的、挤出的或滑移浇铸的)和吸水性(其评价瓷砖表观孔隙度)将瓷砖进行分类。瓷砖的表面修整(上釉的或未上釉的)产生另一种分类。
本申请使用的术语“天然石料”是指切成特定尺寸的石料或切成特定尺寸的岩石，即，具有确定尺寸和修整的石料或岩石。
本申请使用的术语“天然石料组分”是指含天然石料或一部分或一块天然石料的材料。
本申请使用的术语瓷质炻料是指开孔率以吸水率的形式测定时低于1重量％的陶瓷材料(根据Standard ISO 13006测量的吸水率，如上所述)。
本申请使用的术语炻料是指开孔率以吸水率的形式测定时低于6重量％且高于1重量％的陶瓷材料(根据Standard ISO 13006测量吸水率，如上所述)。
本申请使用的术语陶土料(earthenware)是指开孔率以吸水率的形式测定时高于6重量％的陶瓷材料(根据Standard ISO 13006测量吸水率，如上所述)。
本申请使用的术语“组合物”包括构成所述组合物的材料的混合物，以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
本申请使用的术语“共混物”或“聚合物共混物”是指两种或更多种聚合物的共混物。该共混物可以是混溶的(在分子水平无相分离)或可以是不混溶的。该共混物可以是相分离的或可以不是相分离的。当通过透射电子显微术、光散射、x-射线散射和本领域已知的其它方法测定时，该共混物可以含有或不含一个或多个微区结构。
本申请使用的术语“聚合物”是指通过聚合单体(无论是相同类型的还是不同类型的)制备的高分子化合物。因此一般术语聚合物包含术语均聚物(通常用于表示仅由一种类型的单体制备的聚合物)和下面定义的术语互聚物。术语“乙烯/α-烯烃聚合物”和“丙烯/α-烯烃聚合物”表示如下所述的互聚物。
本申请使用的术语“互聚物”是指通过聚合至少两种不同类型的单体而制备的聚合物。因此一般术语互聚物包含共聚物(通常用于表示由两种不同的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
本申请使用的术语“基于烯烃的聚合物”是指这样的聚合物，即，所述聚合物包含超过50摩尔％的聚合烯烃单体如聚合乙烯或聚合丙烯(基于可聚合单体的总量)，且任选地可以包含至少一种共聚单体。
本申请使用的术语“基于乙烯的聚合物”是指这样的聚合物，即，所述聚合物包含超过50摩尔％的聚合乙烯单体(基于可聚合单体的总量)，且任选地可以包含至少一种共聚单体。
本申请使用的术语“基于丙烯的聚合物”是指这样的聚合物，即，所述聚合物包含超过50摩尔％的聚合丙烯单体(基于可聚合单体的总量)，且任选地可以包含至少一种共聚单体。
本申请使用的术语“官能化的基于烯烃的聚合物”是指包含以下的聚合物：(a)超过50摩尔％的聚合烯烃，例如，衍生自乙烯或丙烯的单体单元，以及其中所述摩尔百分数系基于可聚合单体的总摩尔数，和(b)至少一种聚合的共聚单体或一种反应的官能化剂，每种含有至少一个选自以下的官能团：
Figure GPA00001127600700221
酰亚胺基团、酰胺基团、酸酐基团、二羧酸酯基团、缩水甘油基、一氧化碳基团、衍生自H-TEMPO或H-TEMPO衍生物的极性基团、硅烷基团或硅氧烷基团；以及其中R为氢或烷基，R’为氢或烷基，R”为氢或烷基，以及Z为Na+或K+。
本申请使用的术语“官能化的基于乙烯的聚合物”是指包含以下的聚合物：(a)超过50摩尔％的聚合乙烯，基于可聚合单体的总摩尔数，和(b)至少一种聚合的共聚单体或一种反应的官能化剂，每种含有至少一个选自以下的官能团：
酰亚胺基团、酰胺基团、酸酐基团、二羧酸酯基团、缩水甘油基、一氧化碳基团、衍生自H-TEMPO或H-TEMPO衍生物的极性基团、硅烷基团或硅氧烷基团；以及其中R为氢或烷基，R’为氢或烷基，R”为氢或烷基，以及Z为Na+或K+。
本申请使用的术语“官能化的基于丙烯的聚合物”是指包含以下的聚合物：(a)超过50摩尔％的聚合丙烯，基于可聚合单体的总摩尔数，和(b)至少一种聚合的共聚单体或一种反应的官能化剂，每种含有至少一个选自以下的官能团：
酰亚胺基团、酰胺基团、酸酐基团、二羧酸酯基团、缩水甘油基、一氧化碳基团、衍生自H-TEMPO或H-TEMPO衍生物的极性基团、硅烷基团或硅氧烷基团；以及其中R为氢或烷基，R’为氢或烷基，R”为氢或烷基，以及Z为Na+或K+。
本申请使用的术语“官能化剂”是指含至少一个能够与位于基于烯烃的聚合物的主链上的碳原子反应的极性基团(例如，马来酸酐基团)的有机化合物。
测试方法
密度根据以下方法测定：American Society for Testing andMaterials(ASTM)规程ASTM D792-00，Method B。
熔体指数(I2，以g/10min计)使用以下方法测量：ASTM D-1238-04，条件为190℃/2.16kg。符号“I10”表示使用以下方法测量的熔体指数(以g/10min计)：ASTM D-1238-04，条件为190℃/10.0kg。符号“I21”表示使用以下方法测量的熔体指数(以g/10min计)：ASTM D-1238-04，条件为190℃/21.6kg。基于乙烯的聚合物通常在190℃测量，而基于丙烯的聚合物通常在230℃测量。MFR表示基于丙烯的聚合物的熔体流动速率，使用以下方法测量：ASTM D-1238-04，条件为230℃/2.16kg。
层合至陶瓷基底上的膜的粘合性使用ASTM D903测量，如下所述。
以下实施例说明本发明，但是不明确地或含蓄地限制本发明。
实施例
在下面的实施例中使用以下树脂和基底。
a)树脂
PRIMACOR 1410是乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物，可得自The DowChemical Company。
PRIMACOR 1321是乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物，可得自The DowChemical Company。
PRIMACOR 5980i是乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物，可得自The DowChemical Company。
AMPLIFY EA 100是乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)共聚物，可得自The DowChemical Company。
AMPLIFY GR 207是马来酸酐(MAH)接枝的聚乙烯，可得自The DowChemical Company。
AMPLIFY GR 204是马来酸酐(MAH)接枝的聚乙烯，可得自The DowChemical Company。
DOWLEX 2740G是乙烯-辛烯共聚物，可得自The Dow ChemicalCompany。
LDPE 7008是低密度聚乙烯，可得自The Dow Chemical Company。
ELVALOY 2615AC(可得自DuPont)是乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物(EEA)。
LOTADER AX8900(可得自Arkema)是通过高压自由基聚合方法制备的乙烯(E)、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的无规三元聚合物。
PELLETHANE 2355-95AE是热塑性聚氨酯(TPU)，可得自The DowChemical Company。
SAFLEX是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)，可得自Solutia。该树脂是目前选择用于玻璃层合(glass lamination)以改善安全性的材料。
INTEGRAL E101是特制膜，可得自The Dow Chemical Company。
一些树脂的另外的性质特征在下表5中示出。
表5：用于热层合的聚合物标牌(Grade)的特性
聚合物标牌   密度(g/cm3) MFI1(g/10min) 共聚单体(wt％)
  PRIMACOR1410   0.938   1.5   9.7(EAA)
  PRIMACOR1321   0.935   2.5   6.5(EAA)
  PRIMACOR5980i   0.958   13.8*   20.5(EAA)
  AMPLIFY  EA100   0.931   6   18.5(EA)
  AMPLIFY  GR207   0.9215   2.1   ＜0.25(MAH)
  AMPLIFYGR204   0.952   12   1.2
  ELVALOY 2615AC   0.930   6   15(EEA)
  LOTADERAX8900   0.95   6   24(MA)；8(GMA)
*熔体流动速率，通过ASTM D 1238得到，条件为125℃/2.16kg
b)基底(瓷砖)
由ITC提供瓷质炻料瓷片作为测试基底，该测试基底的尺寸为10cm x10cm且厚度为8mm。未培烧陶瓷的主晶体结构包含钠长石(NaAlSi3O8)、石英(SiO2)、高岭土(Al2Si2O5(OH)4)和伊利石(H2KAl3(SiO4)3)。它的开孔率为0.1-0.5％(ISO 10545-3)。一些瓷片在反面上具有凸起的图案(具有商品化瓷片常见的交叉的楞纹)，一些瓷片在反面是平的。瓷片通过以下方法制造：首先混合并以湿磨法研磨原料，以形成悬浮液(泥釉)。将所得的悬浮液(泥釉)中所含的一部分水除去，得到颗粒，水分含量为5.5至7重量％(基于所述颗粒的总重量)。然后，干压颗粒以形成瓷片体，并干燥所得的瓷片体，降低水分含量到0.2至0.5重量％(基于瓷片的总重)，最后进行培烧。
c)膜制备
收到的所有树脂均为粒料的形式，将其流延挤出(cast extrude)或压缩模塑成膜，如表6、6a和6B中所示。将每个膜用于瓷片的热层合。使用膜挤出生产线制备挤出膜，并且每个膜的厚度为约350μm。所述膜样品的厚度分布的偏差为约15％。
在热模塑压机“Collin Typ.300P”中，在190℃将PELLETHANE2355-95AE粒料压缩模塑。在压缩模塑之前，用炉在100℃干燥颗粒2小时。
收到的INTEGRAL样品为厚度为约88μm的膜卷的形式，收到的PVB样品为厚度为约900μm的膜的形式。
表6：流延挤出和压缩模塑膜
  样品编号   组成   加工类型  厚度μm
  6.1   PRIMACOR1410   共挤出流延-Collin   380
  6.2   PRIMACOR1321   共挤出流延-Collin   380
  6.3   AMPLIFY EA100   流延单层-Collin(30mm)   350
  6.4   AMPLIFY GR207   流延单层-Collin(30mm)   350
  6.5   ELVALOY 2615AC   流延单层-Collin(30mm)   350
  6.6   LOTADERAX8900   流延单层-Collin(30mm)   350
  6.7   PELLETHANE2355-95AE   压缩模塑(Collin)   900
表6A：用于表6中的样品6.1和6.2的挤出条件
Figure GPA00001127600700261
表6B：用于表6中的样品6.3至6.6的挤出条件
  样品   6.3   6.4   6.5   6.6
  层   A＝B   A＝B   A＝B   A＝B
  机筒1   190   160   150   150   ℃
  机筒2   230   170   160   160   ℃
  机筒3   230   180   170   170   ℃
  机筒4   210   190   180   180   ℃
  接合器   210   195   190   190   ℃
  模头1   220   200   195   195   ℃
  模头2   220   210   195   195   ℃
  螺杆   47   67   78   76   rpm
  马达   4   9   5   5   A
  熔体温度   220   203   190   185   ℃
  熔体压力   87   150   85   80   kg/sqcm
  输出   3.5   2.7   3.1   3.1   m/min
  厚度   350   350   350   350
又制备了一些3层共挤出结构体，如表6C中所示。
表6C：流延共挤出膜
  组成(A-30％，C-30％，D-40％)   加工类型   厚度μm
  DOWLEX 2740/DOWLEX 2740/AMPLIFYGR204共挤出膜1   流延共挤出层-Collin   550
  LDPE 7008/LDPE 7008/PRIMACOR 5980i共挤出膜2   流延共挤出层-Collin   375
这些膜在具有以下特征的Cast Collin共挤出机上制造，如表6D中所示。
表6D：Cast Collin共挤出机
  最大引出速度   60m/min，标准速度为30m/min
挤出机尺寸   3个挤出机，2x 25mm-28D(A)和1x30mm-28D(C&D)
  模头尺寸   300mm
  标准模隙   0.7mm
  最大输出量*   5-20kg/hour
  最大平折宽度   240-260mm
*参考值，取决于使用的材料。
所述膜通过表6E和表6F中概述的挤出条件制造。
表6E-共挤出膜的挤出条件-共挤出膜1
Figure GPA00001127600700281
表6F-共挤出膜的挤出条件-共挤出膜-2
Figure GPA00001127600700282
d)热层合
所述瓷片的热层合在热模塑压机“Collin Typ.300P”中进行。使每个瓷片层合有具有近似相同表面尺寸的膜。将所述瓷片置于压缩模塑钢框架中的聚合物膜上。为了避免聚合物膜与钢框架表面有任何粘连，在钢框架的基面上插入MYLAR或TEFLON的薄片。
将所有热层合样品置于压机中，并在如表7所示的给定温度压塑压制15分钟，。随后，从压机移除含层合瓷片的钢框架，并使整个装置冷却至室温。在冷却期间，上面的钢板组件仍留在层合瓷片的顶部。所有热层合样品总结在表7中。
表7：热层合样品和条件
  聚合物标牌   膜厚度   层合温度   保护片
  参照物(未层合)   0μm   未处理
  PRIMACOR 1410   760μm   180℃   MYLAR
  PRIMACOR 1321   760μm   180℃   MYLAR
  AMPLIFY EA 100   700μm   180℃   MYLAR
  AMPLIFY GR207   700μm   180℃   MYLAR
  ELVALOY 2615AC   700μm   180℃   TEFLON
  LOTADERAX8900   700μm   180℃   TEFLON
  PELLETHANE2355-95AE*   900μm   190℃   TEFLON
  SAFLEX PVB   900μm   140℃   TEFLON
  共挤出膜1   550   180℃   MYLAR
  共挤出膜2   375   180℃   MYLAR
  INTEGRAL E101   800μm   180℃   MYLAR
*未粘合至瓷片
除了PELLETHANE之外，用于热层合的所有聚合物标牌均粘合至瓷片。在200℃又尝试了一次与PELLETHANE标牌的热层合，但是结果相同，未粘合。
e)糊剂和分散体-对比例
在测试系列中包含可在市场上得到的产品(其在建筑中通常用于固定瓷片或修理裂缝和孔洞)的光谱以进行性能对比。在下面基于其应用和益处简单地总结了这些产品。这些类型的产品通常以糊剂或分散体的形式施用，每种产品的特征在于特定的凝固时间。
“Cemento cola en pasta”(Beissier，S.A.)是基于丙烯酸类共聚物的分散体粘合剂，使用水作为溶剂，并含有一些类型的陶瓷粉末作为填料。这种粘合剂用于将瓷砖和聚苯乙烯固定至灰泥、旧瓷片墙壁、木材、油漆、玻璃和混凝土(通常内部施用)。它耐潮湿，是可弯曲的且适用于5℃至30℃的温度范围。凝固时间为约20分钟。
丙烯酸类填充化合物“
Figure GPA00001127600700301
Grietas Masilla acrílica”(Ceys，S.A.)专门设计用于密封缝隙和孔洞以及可弯曲接头，其特征在于与用于外部和内部用途的所有种类的材料具有非常好的粘合性。
硅酸“Silicona ácida，Cocinas y
Figure GPA00001127600700303
”(Ceys，S.A.)的特征在于耐潮湿和-20℃至100℃的温度。其被设计用于浴缸、水槽、瓷片中的密封，防止水和气味的渗透。
Prestolith特种树脂(Motip Dupli GmbH)是不饱和弹性聚酯树脂和硬化剂的组分包。其被专门设计用于与纤维玻璃组织和纤维玻璃垫片组合使用，以修理金属、木材和混凝土中的大的孔洞、锈蚀和受损部位。通常添加2.5％的硬化剂，硬化的产品耐最高120℃的温度。其耐受酸、碱液、推进剂、溶剂、水和防冻盐(de-icing salt)。
基于聚氨酯的产品“Masilla Pegamento Poliuretano”(Leroy Merlin，S.A.)含有3-异氰酸甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯，用作露台、屋顶构件、檐槽(eaves gutters)和游泳池的弹性和不渗透性密封剂。其被设计用于固定各种建筑应用中的构件。
SYNTEGRA聚氨酯是基于水的分散体(在2005年可从The DowChemical Company商购获得)。在该研究中使用的产品标牌是SYNTEGRAYM 2200。
树脂466是实验用液体环氧树脂(可得自The Dow Chemical Company)。其被认为是提供良好粘合性的挠性环氧树脂。该树脂需要使用第二组分，固化剂。在测试中还包含厚度为约100μm的标准双面粘合剂(Plasto SAS)。
对比产品样品总结在表8中。在几根条带(stripe)中将双面粘合剂胶合在瓷片上。这些条带的厚度为约100μm。所述商品化产品(例如丙烯酸类填充物、硅酸和聚氨酯)按照通常的建筑应用施用，例如，在所述瓷片上施用糊剂线并用刮铲弄平。最终的膜厚类似于层合片材的膜厚。所有这些样品在罩子下于室温固化约72小时。另一个样品是附有聚酯型网格的商品瓷片。
表8：对比样品
  材料类型
  双面粘合剂
  丙烯酸类分散体粘合剂
  丙烯酸类填充物
  硅酸
  聚酯树脂
  聚氨酯树脂
  PU分散体
  环氧树脂
  网格(ITC)
f)测试步骤
在该研究中使用了ISO 3537测试方法(Road Vehicles-Safety GlazingMaterials-Mechanical Tests(1999))的变型。ISO 3537详述了“落球试验”，其用于测定道路车辆中的安全玻璃的性能。改进该测试装置以模拟背面通风的外立面的破碎。在改进后的测试中，坚硬钢球的掉落代表小的坚硬物体(例如，石头)。将每个瓷片置于架子上，并且仅在边缘处支撑。
如图1中所示构建测试架。选择架子尺寸以适应每个10x 10cm2瓷片。未使用通常用于安全玻璃测试的上部支架，因为在背面通风的外立面覆面中，瓷片未夹持在架子中，而是仅仅将瓷片的后面固定至架子。
为实施测试，将所述瓷片水平地置于测试支架上，树脂层合的或贴合的表面向下，坚硬钢球掉落到所述瓷片的暴露表面上。所述钢球的重量为50克，掉落高度在50cm、80cm和100cm之间改变，取决于是否发生破碎。每个样品测试两次(two probets)，以获得不同产品的性能的一般评价。
使用对照参考样品尝试了几个测试高度，从而确定冲击测试的最佳条件。结果发现，50cm的高度是临界掉落高度，所述对照瓷片在该高度开始破碎。因此，所有样品首先在50cm处进行测试，在不破碎的情况中，再在80cm处测试。
用较薄(6mm)的平整瓷片实施第二测试系列。尽管与先前的瓷片相比它们的机械耐受性较低，但是由于膜和瓷片良好的粘合，聚合物背片的存在改善了抗冲性。因此，对于较薄的瓷片，使用了相同的测试高度50cm和80cm。
在测试期间，认为以下三个主要的参数影响所述层合或树脂贴合瓷片的性能：树脂膜或树脂贴层的硬度、树脂膜或树脂贴层与瓷片的粘合性，以及层合或贴合瓷片的完整性。
术语“完整性”是指破碎的层合或贴合瓷片保持在建筑框架中的能力。树脂膜的硬度被视为对层合瓷片破碎后的完整性具有直接影响。较硬的树脂膜为破碎的层合瓷片提供稳定性，而较软的膜，或者甚至弹性膜，不能够将碎片保持在合适的位置。树脂膜与瓷片的粘合性也很关键。非常好的粘合性加固了破碎瓷片，使得废片边缘紧紧地保持在一起，并防止叠接脱离(splicing-off)。此外，良好的粘合性将避免碎片的掉落。除了这些参数之外，背衬材料的能量吸收也将起作用。
基于这些发现，对于每个样品，评价了这三个参数：膜硬度、膜粘合性和层合或贴合完整性。对于每个参数，给出从0至3的性能等级。“零”级用于“未粘合”，数字1(低)、2(中)和3(高)表征每个参数的性能水平。结果总结在表9A和9B中。
表9A：落球试验结果*
Figure GPA00001127600700331
*基底是ITC瓷质炻料瓷片(10cm x 10cm x 8mm)。
表9B：落球试验结果*
Figure GPA00001127600700341
*基底是ITC瓷质炻料瓷片(10cm x 10cm)；瓷片厚度为8mm，除非另作说明。
PRIMACOR标牌(1410和1321)和INTEGRAL E101最好地实现了上述要求。尽管LOTADER AX8900样品和Dow聚氨酯分散体样品显示出良好的粘合性，但是这些膜的硬度不足以保持完整性。不过，可以用另一个标牌或多层膜结构改善前者的硬度。PRIMACOR 1410较好地吸收冲击能量，破碎发生在80cm，而AMPLIFY GR207、AMPLIFY EA100和LOTADERAX8900层合体在50cm处破碎。
所述“网格”样品(其具有附着至瓷片背面的网格)表现得非常好。然而，该样品不能与其它样品相比，因为它由瓷砖制成，该瓷砖具有不同的组成并具有较大的厚度(11mm)。因为在“50cm”和“80cm”的掉落高度未发生破碎，在“100cm”测试了该基底，在该处它终于破碎。相同类型的参照样品(没有网)最初在80cm(不是在50cm)处破碎。而且，该网格系在离线后加工期间施用，这对所述瓷片的制造增加了额外的成本。瓷片的热层合能够通过添加热层合单元在瓷砖生产线中实施，因此降低了制造成本。
对于用环氧树脂粘合的瓷片，破碎发生在80和100cm，意味着冲击被高度吸收。瓷片的完整性也良好，然而，由于固化环氧树脂是坚硬的交联结构，高冲击能够破坏所述瓷片以及非弹性交联环氧网络。
大体上，破碎的树脂层合瓷片的整体完整性比用常规建筑粘合剂层制备的瓷片好得多，即使在后者的情况中粘合性可能更好。然而，为保持瓷片完整性，常规建筑材料要么太软，要么太硬，使得施用的粘合层与瓷砖一起破碎。
而且，具有一个粘合层(其将附着至瓷片)和例如由PRIMACOR/HDPE共混物形成的膜的多层膜能够得到较好的结果。除了热塑性材料之外，网格的使用也会改善结果。
g)粘合性试验
为测试粘合性，选择了180°剥离试验，因为该试验具有有效性、简易性、低成本，以及也因为它非常适合于包括硬构件和软构件的接头的粘合性测量。该试验系基于ASTM D903标准(ASTM D903-98(2004)，Standard TestMethod for Peel or Stripping Strength of Adhesive Bonds，ASTMInternational.(2004))。
(i)聚合物制备-压缩模塑膜
使用加热压机Collin Mod.P300，遵循国际标准ISO 1872-2[ISO1872-2：2007，Plastics-Polyethylene(PE)molding and extrusion materials-Part2：Preparation of test specimens and determination of properties，ISO.(2007)]制作压缩板。使用200mm x 200mm x 1mm的钢框架作为模具。将聚合物基于密度称重，并置于压机，在两个Mylar或Teflon膜(分别对于PrimacorTM和AmplifyTM树脂)和两个4mm厚钢板之间。
(ii)聚合物制备-挤出膜
在Collin 30mm挤出机上，使用如表10和10A中示出的下列熔体温度和工艺条件挤出流延膜(280μm)。
表10：熔体温度
  样品编号   聚合物标牌   Tm[℃]
  53   PRIMACOR 1410   182
  55   PRIMACOR 3460   154
  56   AMPLIFY GR 205   162
  57   AMPLIFY GR 207   188
表10A：用于表10中的样品的膜挤出的挤出机条件
  样品编号   53   55   56   57
  层   A＝B   A＝B   A＝B   A＝B
  机筒1   177   155   160   180   ℃
  机筒2   186   150   163   185   ℃
  机筒3   183   155   169   191   ℃
  机筒4   190   160   170   195   ℃
  机筒5   202   167   180   206   ℃
  共挤出区段1   200   170   180   215   ℃
  共挤出区段2   200   170   181   215   ℃
  模头1   200   170   179   215   ℃
  模头2   200   171   180   215   ℃
  模头3   200   170   180   215   ℃
  螺杆   111   111   116   111   rpm
  马达   5.1   1.7   7.2   7.8   A
  熔体温度   182   154   162   188   ℃
  熔体压力   131   98   268   223   kg/sqcm
  输出   2.8   3   2.8   2.7   m/min
  厚度   280   280   280   280   微米
(iii)聚合物与基底的粘合
使用用于层合瓷片制造的相同的压机通过压缩力使聚合物和基底(ITC瓷质炻料瓷片(10cm x 10cm x 8mm))粘合在一起。为改善外加力的均匀性和降低力的局部化，将基底置于具有希望的最终厚度(层合材料的最终厚度＝850微米)的矩形钢框架中的钢板上。以此方式，压力不仅分布在聚合物/基底体系上，也分布在框架上，并且不损坏基底。此外，获得固定的最终覆层厚度。用于该层合的装置在图2中示出。
将25μm的聚酯膜置于所述基底和聚合物膜之间，以避免在基底和聚合物膜之间特定的界面区域中发生粘合，和允许聚合物膜移位180°以进行剥离试验。在压缩模塑膜(1mm厚度)的情况中，使用单一聚合物膜，在挤出膜的情况中，使用300微米的三个膜层以获得850微米的最终厚度。
将MYLAR膜或TEFLON膜(分别对于PRIMACOR树脂或AMPLIFY树脂)置于聚合物上以防止聚合物膜和压机粘合。最后，将整个装置置于加热压机中。压机温度和压力分布示于表11。
表11：用于聚合物与基底的粘合的温度/压力分布
阶段   温度[℃]   压力[bar]   时间[s]
  在模塑之前的温度稳定化   180℃   -   600
  聚合物熔融   180℃   1   300
  冷却   Tf＝50℃   1   600
样品制备的关键参数是最终的聚合物厚度，通过钢框架厚度和基底厚度之间的差值给出。如果框架太厚，没有压力施加到聚合物上，则空气气泡截留在聚合物/陶瓷界面中，得到低估的剥离力的值。如果框架太薄，则产生较薄的聚合物覆层，聚合物膜在剥离试验开始之前破碎，得不到粘合力值。通过测试不同的框架厚度，当使用比基底厚度和最初聚合物厚度的总和薄“0.15mm”的框架时，得到良好的折衷。
由于基底尺寸(140mm x 140mm)的限制，将样品尺寸从标准所建议的尺寸进行了修改。则所述测试试样具有“15mm”的宽度，结合长度为60mm，自由端为80mm。测试试样的示意图示于图3。
试样尺寸在测试之前测量。一开始用手解开约10mm的距离。剥离强度通过INSTRON 5564拉力试验机测量，该拉力试验机具有1kN的载荷传感器(load cell)，并配有可以移动测试轴的夹具。将基底固定至可移动夹具，将测试轴置于粘着面上，将陶瓷自由端和固定夹具之间的距离设定为15mm。在图4中示出测试装置的示意图。将聚合物膜翻转180°角，并附着至固定夹具。将移动速度设定为305mm/min，得到152.5mm/min的分离速度。
从载荷与距离的关系图，通过画出最佳平均载荷线(best average loadline)测定剥离力。对于每种样品，测试至少5个试样，记录剥离力和试样宽度之间的比率的算术平均值和标准偏差。
h)结果
在图5中可以看出，对于相同的基底和对于相同的MFI，粘合力随共聚单体含量的增加而增加。对于其它的基底如铝也已经发现了类似的结果。认为表面极性、表面酸性和表面碱性随着酸含量增加而提高增加了与基底发生化学结合的可能性。
对于相同的共聚单体含量，粘合力随MFI的增加而增加，如图6中所示(对于各个层合至ICT陶瓷的EEA共聚物，MFI对粘合力的影响；共聚单体含量＝9.7％)。这被认为是由于聚合物表面性质随MFI变化而改性。具有较低MFI的材料呈现出较小的表面极性。
在所测试的不同陶瓷之间的另一个差别是表面粗糙度。在表面粗糙度较高的情况下，实际表面积也较高，并且在聚合物和基底之间的相互作用可能性较高。这解释了粘合性结果，该结果显示，具有较高粗糙度的陶瓷具有较高粘合力，具有较低粗糙度的陶瓷具有较低粘合力(ITC陶瓷＞商品陶瓷＞商品化抛光陶瓷)。这些结果示于图7a和7b(对于图7a，树脂是PrimacorTM 1460，对于图7b，树脂是AmplifyTM GR207)。然而，对于实际应用，粘合面将不可能在陶瓷的抛光面。
对于相同的树脂膜，天然石料比陶瓷的粘合力低，尤其是大理石，其粘合力接近于零。通过观察进行剥离测试的样品的界面，可以看出，在陶瓷的情况中，失效机制是粘合性，而对于天然石料，失效机制是内聚性(参见图7)。
从图8可以看出，对于PRIMACOR 1410和对于AMPLIFY GR 207而言，粘合力几乎相同，与基底无关。将Amplify的共聚单体含量从“＜0.25％”提高至“＞1.0％”(分别对于AMPLIFY GR 207和GR 205)提高了粘合力。
图9比较了研究的聚合物层合至Instituto de Tecnología Cerámica(ITC)制备的陶瓷的粘合力。AMPLIFY GR 205和PRIMACOR 3460得到了较高的粘合力值。
尽管已经通过前述的具体实施方式详述了本发明，但是该细节主要用于说明的目的。本领域技术人员可以做出许多改变和修饰，而不脱离随附权利要求所述的主旨和范围。

Claims (46)

1.一种制品，其包含至少以下组件：
A)基底，其由含至少一种陶瓷组分或至少一种天然石料组分的组合物形成，
B)聚合物层，其由含至少一种官能化的基于烯烃的聚合物的组合物形成；以及
其中所述聚合物层在所述基底的一个表面上形成。
2.权利要求1所述的制品，其中所述聚合物层呈膜或贴层或泡沫的形式。
3.权利要求1所述的制品，其中所述聚合物层呈层合膜的形式。
4.权利要求1所述的制品，其中所述聚合物层呈挤出贴层的形式。
5.权利要求1-4中的任意一项所述的制品，其中所述制品包含至少两个基底。
6.权利要求5所述的制品，其中所述聚合物层在所述两个基底之间形成。
7.权利要求1-6中的任意一项所述的制品，其中所述制品包含至少两个聚合物层。
8.权利要求7所述的制品，其中所述一个聚合物层在所述基底的一个表面上形成，以及另一个聚合物层在同一基底的另一个表面上形成。
9.权利要求1-8中的任意一项所述的制品，其中所述官能化的基于烯烃的聚合物选自官能化的基于乙烯的聚合物或官能化的基于丙烯的聚合物。
10.权利要求9所述的制品，其中所述官能化的基于烯烃的聚合物为官能化的基于乙烯的聚合物。
11.权利要求10所述的制品，其中所述官能化的基于乙烯的聚合物为含衍生自乙烯和丙烯酸或丙烯酸酯的单元的高度支化聚合物。
12.权利要求10所述的制品，其中所述官能化的基于乙烯的聚合物为基于乙烯的共聚物，该基于乙烯的共聚物由高压聚合法形成，并且包含衍生自丙烯酸或丙烯酸酯的共聚单体单元。
13.权利要求11或权利要求12所述的制品，其中所述共聚单体衍生自丙烯酸酯，以及所述丙烯酸酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。
14.权利要求11或权利要求12所述的制品，其中所述共聚单体衍生自丙烯酸。
15.权利要求14所述的制品，其中所述丙烯酸以大于或等于5重量％的量存在，基于所述可聚合单体的总重量。
16.权利要求10所述的制品，其中所述官能化的基于乙烯的聚合物包含衍生自乙烯和马来酸酐的单元。
17.权利要求16所述的制品，其中所述衍生自马来酸酐的单元以大于或等于0.5重量％的量存在，基于所述官能化聚合物的总重量。
18.权利要求10所述的制品，其中所述官能化的基于乙烯的聚合物选自：聚乙烯-丙烯酸共聚物、酸酐接枝的聚乙烯、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-乙烯醇，和它们的组合。
19.权利要求10所述的制品，其中所述官能化的基于乙烯的聚合物包含至少一种极性基团，所述极性基团选自：羧基；羧酸甲酯基团、羧酸乙酯基团、羧酸丁酯基团和其它羧酸烷基酯基团；酸酐基团；二羧基；酰亚胺基团、胺基团、缩水甘油基；一氧化碳基团、衍生自H-Tempo的极性基团；硅烷基团；或硅氧烷基团。
20.如前述权利要求中的任意一项所述的制品，其中所述官能化的基于烯烃的聚合物的密度为0.86至0.95g/cc。
21.如前述权利要求中的任意一项所述的制品，其中所述官能化的聚合物的熔体指数(I2：2.16kg/190℃)为0.5g/10min至50g/10min。
22.如前述权利要求中的任意一项所述的制品，其中所述基底由含至少一种陶瓷组分的组合物形成。
23.如前述权利要求中的任意一项所述的制品，其中所述基底由含下列中的至少一种的组合物形成：氧化物及其组合；氧化铝；二氧化硅、硅酸盐；硅铝酸盐、氧化锆；碳化物；氮化物；硅化物；氧化物和非氧化物的组合；或它们的组合。
24.权利要求22所述的制品，其中所述基底选自陶瓷陶土料、炻料和瓷质炻料。
25.权利要求22所述的制品，其中所述基底包含62-72wt％的SiO2和15-25wt％的Al2O3，基于所述基底的总重量。
26.权利要求22所述的制品，其中所述基底具有以下组成：65-75wt％的SiO2、14-21wt％的Al2O3和2-5wt％的K2O，基于所述基底的总重量。
27.权利要求22所述的制品，其中所述基底具有以下组成：65-75wt％的SiO2、14-21wt％的Al2O3、2-5wt％的K2O、2wt％的Na2O、0.01wt％的MnO、0.75wt％的TiO2、0.7wt％的Fe2O3、0.5wt％的CaO；0.3wt％的MgO和0.1wt％的P2O5，基于所述基底的总重量。
28.权利要求22所述的制品，其中所述基底具有以下组成：65-75wt％的SiO2、14-21wt％的Al2O3、2-5wt％的K2O、0.01-0.05wt％的MnO、0.2-0.8wt％的TiO2、0.5-3wt％的Fe2O3、0-2wt％的FeO、0.5wt％的CaO；0.1-1wt％的MgO和0-0.2wt％的P2O5，基于所述基底的总重量。
29.权利要求1-28中的任意一项所述的制品，其中所述基底为复合陶瓷基底。
30.权利要求29所述的制品，其中所述复合陶瓷基底包含基质，该基质包含陶瓷、金属、玻璃、聚合物或它们的组合。
31.权利要求1-30中的任意一项所述的制品，其中所述基底还包含至少一种热塑性聚合物。
32.权利要求29或权利要求31所述的制品，其中所述基底为多层结构。
33.权利要求1-32中的任意一项所述的制品，其中所述基底还包含至少一种选自木料、金属、玻璃和它们的组合的材料。
34.权利要求1-33中的任意一项所述的制品，其中所述基底还包含至少一个含玻璃的层合层。
35.权利要求34所述的制品，其中所述层合层还包含至少一种热塑性聚合物。
36.权利要求1-21中的任意一项所述的制品，其中所述基底由含至少一种天然石料组分的组合物形成。
37.权利要求36所述的制品，其中所述天然石料组分选自花岗岩、石英、大理石、石灰石和板岩。
38.权利要求37所述的制品，其中所述天然石料组分选自花岗岩或大理石。
39.权利要求36-38中的任意一项所述的制品，其中所述基底为天然石料复合材料。
40.权利要求36-39中的任意一项所述的制品，其中所述基底还包含至少一种热塑性聚合物。
41.一种建筑外立面，其包含至少一个由如前述权利要求中的任意一项所述的制品形成的组件。
42.一种墙壁结构体，其包含至少一个由权利要求1-40中的任意一项所述的制品形成的组件。
43.一种地板结构体，其包含至少一个由权利要求1-40中的任意一项所述的制品形成的组件。
44.一种屋面结构体，其包含至少一个由权利要求1-40中的任意一项所述的制品形成的组件。
45.一种天花板结构体，其包含至少一个由权利要求1-40中的任意一项所述的制品形成的组件。
46.一种家具件，其包含至少一个由权利要求1-40中的任意一项所述的制品形成的组件。
CN2008801145602A 2007-09-03 2008-09-02 含聚合物层的基底和制备所述基底的方法 Pending CN101932438A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ESPCT/ES2007/070154 2007-09-03
ES2007070154 2007-09-03
PCT/ES2008/070169 WO2009030802A2 (es) 2007-09-03 2008-09-02 Substratos que contienen una capa polimérica y métodos para preparar la misma

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101932438A true CN101932438A (zh) 2010-12-29

Family

ID=40236879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801145602A Pending CN101932438A (zh) 2007-09-03 2008-09-02 含聚合物层的基底和制备所述基底的方法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2191961A2 (zh)
JP (1) JP2010537846A (zh)
CN (1) CN101932438A (zh)
TW (1) TW201010856A (zh)
WO (1) WO2009030802A2 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109537816A (zh) * 2013-01-23 2019-03-29 凡世通建筑产品公司 耐火屋顶系统和膜复合材料
CN111201289A (zh) * 2017-10-25 2020-05-26 陶氏环球技术有限责任公司 含有具有良好黏着力的经底漆涂布基材的瓷砖
CN113278328A (zh) * 2021-03-21 2021-08-20 吾尚良品环境服务(上海)有限公司 石墨烯表面功能材料及其制备方法、陶瓷基复合材料及其制备方法
US11168479B2 (en) 2013-01-23 2021-11-09 Firestone Building Products Company, Llc Fire-resistant roof system and membrane composite

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110217540A1 (en) * 2010-03-02 2011-09-08 Dow Global Technologies Inc. Substrates containing a polymer layer and methods for making the same
JP5928990B2 (ja) * 2011-03-31 2016-06-01 宇部興産株式会社 高耐傷性ポリオレフィン樹脂組成物成形体
TWI456107B (zh) * 2011-07-08 2014-10-11 新穎環保型地磚及其製作方法
JP6064567B2 (ja) * 2012-12-07 2017-01-25 東ソー株式会社 複合プレートおよびその製造方法
WO2014172179A1 (en) 2013-04-18 2014-10-23 Rohm And Haas Company Extrudable adhesive formulations containing olefin block copolymers
FR3071771B1 (fr) * 2017-09-29 2022-06-24 Benoit Delme Procede de fabrication d’un produit en schiste ardoisier et produit ainsi obtenu
EP3953168B1 (en) 2019-04-08 2024-05-22 Owens Corning Intellectual Capital, LLC Composite nonwoven mat and method of making the same
US11299654B2 (en) 2019-08-20 2022-04-12 Roller Bearing Company Of America, Inc. Permanent, self-adhering, self-lubricating, anti-wear composite system
US12358225B2 (en) 2020-05-14 2025-07-15 Saudi Arabian Oil Company Additive manufacture-assisted method for making structural elements having controlled failure characteristics
US11724443B2 (en) 2020-05-14 2023-08-15 Saudi Arabian Oil Company Additive manufacture-assisted method for making structural elements having controlled failure characteristics
KR102234529B1 (ko) * 2020-06-12 2021-03-30 이대영 방오성능이 향상된 건축용 마감재의 제조방법 및 그 제조방법을 이용한 건축용 마감재
IT202300027225A1 (it) * 2023-12-19 2025-06-19 R M P A S R L Lastra in ceramica o pietra dotata di stuoia

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1031502A (zh) * 1987-07-23 1989-03-08 钱平吉 复合型装饰材料及其制造工艺
JPH0441856A (ja) * 1990-06-08 1992-02-12 Ube Ind Ltd 建築用複合材料
CN1193937A (zh) * 1995-08-28 1998-09-23 陶氏化学公司 用于线型聚烯烃的粘结增进剂
WO2000043324A1 (en) * 1999-01-25 2000-07-27 Henry Sawatsky Safety coating of frangible ware
DE102005003756A1 (de) * 2005-01-27 2006-08-03 Iistone Gmbh Stein-Glas-Element mit Diffusionssperre

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3724152A (en) 1971-01-13 1973-04-03 A Castellarin Masonry laminate
US3950202A (en) 1973-06-11 1976-04-13 Hodges William E Method of making a composite natural stone veneer product
JPS5436030A (en) * 1977-08-26 1979-03-16 Tanto Kk Tile assembly
US4307140A (en) 1980-07-31 1981-12-22 Davis Thomas E Abrasive resistant laminated article and method of manufacture
JPS57176152A (en) * 1981-04-24 1982-10-29 Idemitsu Kosan Co Laminate
JPS58155225U (ja) * 1982-04-09 1983-10-17 山本産業株式会社 表面処理された成形品
JPS58196873A (ja) * 1982-05-11 1983-11-16 Seitetsu Kagaku Co Ltd 多層コ−テイング方法
US4832995A (en) 1985-10-21 1989-05-23 Mclauchlin Dennis A Laminated ceramic tile panel and process for producing same
US4664955A (en) * 1986-03-21 1987-05-12 Swiss Aluminium Ltd. Natural stone facing composite laminate
US4719151A (en) 1986-05-09 1988-01-12 Corning Glass Works Laminated ceramic structure
DE3804311A1 (de) 1987-02-14 1988-09-01 Krueger & Schuette Kerapid Grossflaechige platte aus keramik, steinzeug, naturstein und/oder kunststein
JPH0199838A (ja) 1987-10-13 1989-04-18 Utsumi Bussan:Kk 多重層強化セラミック製品
US5052161A (en) 1989-11-08 1991-10-01 Whitacre Daniel C Tile application structure
JPH0477204A (ja) * 1990-07-18 1992-03-11 Ngk Insulators Ltd セラミック積層体の圧着方法
JP3112505B2 (ja) * 1991-05-24 2000-11-27 日本石油化学株式会社 難燃性シート
DE4218481A1 (de) 1992-06-04 1993-12-09 Vilcsek Duennsteintechnik Manu Verfahren zum Herstellen einer Verbundplatte
US5318832A (en) 1992-11-02 1994-06-07 Gencorp Inc. Anti-fracture, water-resistant, masonry-bondable membrane
AT401908B (de) 1993-11-29 1996-12-27 Greiner & Soehne C A Mehrlagiges bauelement sowie verfahren und vorrichtung zu seiner herstellung
DE19547123A1 (de) 1994-12-20 1996-08-08 Naturstein Wigand Gmbh & Co Kg Verbundplatte aus Naturstein und Holz
DE29508697U1 (de) 1995-05-25 1996-01-04 Marmor + Stein Dr. I. Pomakis, 90429 Nürnberg Großflächige Dünnschiefer-Leichtbauplatte
US5860255A (en) 1996-05-09 1999-01-19 Gencorp Inc. Masonry-bondable, water-resistant flexible membrane
FR2749337B1 (fr) 1996-05-31 1998-07-17 Saint Gobain Vitrage Structure feuilletee pour batiment
DE19726502C1 (de) 1997-06-23 1998-07-30 Peter Silbernagel Verfahren zur Herstellung von Platten oder Formteilen sowie plattenförmiges Halbzeug und Raumausstattungsgegenstände, die nach dem Verfahren hergestellt sind
DE19934451A1 (de) 1999-07-26 2001-10-31 Sobisiak Bianka P Verbundfassadenplatte mit Natursteinoberfläche für hinterlüftete, vorgehängte Fassadensysteme
DE19940219A1 (de) 1999-08-20 2001-10-18 Weis Wilfried Schnell verlegbarer Steinbelag
US6343451B1 (en) * 2000-05-26 2002-02-05 Su Chin Chih Structure of an assembly type floor, or wall tile
US20040161546A1 (en) 2000-10-10 2004-08-19 Clemmer Clay E. Method Of Making A Stone Veneer
ITMI20011419A1 (it) 2001-07-04 2003-01-04 Francesco Donati Pannello composito con superficie in materiale lapideo ceramico o simile particolarmente studiato per mobili per pareti e per porte
US6698149B1 (en) 2002-01-29 2004-03-02 Paragon Building Systems, Inc. Composite laminated building material, and methods of making and using same
GB2392866A (en) 2002-09-13 2004-03-17 Frank Bowers Vandal resistant polymeric recreational surfaces and tiles
CA2500133A1 (en) * 2002-09-23 2004-04-01 Toray Plastics (America), Inc. Polyolefin isolation membrane
DE10342357A1 (de) 2003-07-23 2005-02-17 Peter Kellner Natursteinverbundplatte aus mehreren, miteinander verklebten Schichten
BRPI0417329B1 (pt) 2003-12-24 2015-03-24 Dow Global Technologies Inc Composição polimérica expansível, reticulável, artigo de manufatura expandido, reticulado e processo para preparar um artigo de manufatura expandido, reticulado
TW200602367A (en) 2003-12-24 2006-01-16 Dow Global Technologies Inc Free-radical initiation in the presence of a stable organic free radical and related compositions
US20060159900A1 (en) 2005-01-19 2006-07-20 Miller Robert J Adhesive combination and method for making hard surfaces-veneer engineered surfacing tiles
JP2007039291A (ja) * 2005-08-04 2007-02-15 Inax Corp タイル及びその製造方法
JP4931401B2 (ja) * 2005-11-10 2012-05-16 国立大学法人名古屋大学 磁性タイルおよび磁性タイルの製造方法
US7838104B2 (en) * 2006-12-29 2010-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Variable vapor barrier for humidity control

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1031502A (zh) * 1987-07-23 1989-03-08 钱平吉 复合型装饰材料及其制造工艺
JPH0441856A (ja) * 1990-06-08 1992-02-12 Ube Ind Ltd 建築用複合材料
CN1193937A (zh) * 1995-08-28 1998-09-23 陶氏化学公司 用于线型聚烯烃的粘结增进剂
WO2000043324A1 (en) * 1999-01-25 2000-07-27 Henry Sawatsky Safety coating of frangible ware
DE102005003756A1 (de) * 2005-01-27 2006-08-03 Iistone Gmbh Stein-Glas-Element mit Diffusionssperre

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109537816A (zh) * 2013-01-23 2019-03-29 凡世通建筑产品公司 耐火屋顶系统和膜复合材料
US11168479B2 (en) 2013-01-23 2021-11-09 Firestone Building Products Company, Llc Fire-resistant roof system and membrane composite
US12247399B2 (en) 2013-01-23 2025-03-11 Holcim Technology Ltd Fire-resistant roof system and membrane composite
CN111201289A (zh) * 2017-10-25 2020-05-26 陶氏环球技术有限责任公司 含有具有良好黏着力的经底漆涂布基材的瓷砖
CN111201289B (zh) * 2017-10-25 2022-03-18 陶氏环球技术有限责任公司 含有具有良好黏着力的经底漆涂布基材的瓷砖
CN113278328A (zh) * 2021-03-21 2021-08-20 吾尚良品环境服务(上海)有限公司 石墨烯表面功能材料及其制备方法、陶瓷基复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2191961A2 (en) 2010-06-02
JP2010537846A (ja) 2010-12-09
WO2009030802A2 (es) 2009-03-12
WO2009030802A3 (es) 2010-07-22
TW201010856A (en) 2010-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101932438A (zh) 含聚合物层的基底和制备所述基底的方法
CN104428374B (zh) 聚合物复合材料、所得面板及其制备方法
US12366074B2 (en) Floor element for forming a floor covering, a floor covering, and a method for manufacturing a floor element
RU2670847C1 (ru) Облицовочная панель и способ получения облицовочных панелей
CA2676201C (en) Olefin based compositions and floor coverings containing the same
US20180283014A1 (en) Rigid composite board floor coverings
JP5635413B2 (ja) 高難燃性パネル
US20110256372A1 (en) Composite Building Boards with Thermoplastic Coatings and Cementitious Precoated Fibrous Mats
US10479057B2 (en) Polymeric substrates with an improved thermal expansion coefficient and a method for producing the same
US20110217540A1 (en) Substrates containing a polymer layer and methods for making the same
US12404682B2 (en) Rigid polymeric modular flooring plank with CPVC and method of making same
NL2022368B1 (en) Panel suitable for assembling a floor covering
NL2024805B1 (en) Panel for forming a floor covering and such floor covering
CN116940462A (zh) 建筑镶板和制造这种建筑镶板的方法
KR101231651B1 (ko) 고강도 내취성 기재가 접착된 유리 인테리어 장식재
US20240165943A1 (en) Wear resistant sheet for building panels and methods to produce such wear resistant sheet
WO2025030785A1 (en) A surface covering product and a method for preparing the same
NL2013100B1 (en) Panel suitable for installation of a waterproof floor or wall covering, method of producing a panel.
JP2007046227A (ja) 非木質系床仕上材用下地材
CN116290653A (zh) 含纤维层的复合地板
KR20100131774A (ko) 핫멜트를 이용한 천연석 복합 패널
KR20040066536A (ko) 층간 소음방지 소재 제조기술

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20101229