CN101875004A - 一种吸附镓专用螯合树脂、其制备方法及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种吸附镓专用的螯合离子交换树脂及其制备方法，所述的螯合离子交换树脂含有式(I)和式(II)的苯乙烯-二乙烯苯的共聚物，采用悬浮聚合制备所述螯合离子交换树脂，该方法为：将交联剂、苯乙烯、致孔剂、引发剂以及水混合后，在常规分散剂存在下，进行悬浮聚合，在65℃-70℃温度条件下反应2-3小时，在75℃-80℃反应2-4小时，在85℃-98℃条件下反应4-7小时，反应产物经洗涤、氯化、功能化及偕胺肟化反应，制得吸附镓的专用螯合离子交换树脂；所述的方法具有操作流程简短，操作方便的优点，在进行吸附镓无需往铝酸钠溶液中加任何试剂、无污染且不产生任何废弃物。

Description

一种吸附镓专用螯合树脂、其制备方法及其应用

技术领域

本发明涉及一种新型功能性高分子化合物，具体涉及一种吸附镓专用的螯合离子交换树脂，本发明还涉及上述吸附镓专用的螯合离子交换树脂的制备方法及其应用。

背景技术

镓是一种较稀有的元素，在半导体工业中有重要应用，因而预期将来对镓的需求量将增加，镓的来源稀少，其产品多来自铝工业等的副产物。对镓的提取通常采用从拜耳工艺溶液中回收镓的方法，这是世界公认的最好的回收镓的方法。

从拜耳溶液中回收镓的方法有多种，目前常用的有汞齐法、分步沉淀法、溶剂萃取法、离子交换法等。汞齐法是用金属汞作阴极，从循环液中电解提取镓。在电解过程中，镓在金属汞阴极上析出而与汞形成镓汞齐。当电解到汞齐含镓0.3％-1.0％后，将含镓齐转移至密闭反应器中，加人NaOH煮至近沸，使镓汞分解，便可得到含镓10-60g/L的NaGaO₂液，这种富镓溶液经电解即可制取金属镓。但是该方法存在用汞量太大和汞污染的缺点。分步沉淀法是先向循环母液中通入二氧化碳使镓铝共沉淀，再用石灰乳苛化脱铝，使镓与铝分离，然后向含镓溶液中通人二氧化碳再次碳酸化，便获得含镓的沉淀物，用氢氧化钠溶解此沉淀物后，再电解即得到金属镓，此法的主要缺点是二氧化碳的消耗量较大，并会产生大量铝酸钙残渣。溶剂萃取法是使用萃取剂从硫酸浸出液中回收稼，常用的萃取剂主要有烷基磷酸、异羟肟酸及混合萃取剂。工业上常用的烷基磷酸主要有单烷基磷酸和二烷基磷酸，在萃取过程中，镓离子与磷酸中的氢离子发生离子交换反应并与氧原子上的孤对电子形成配位键，在pH＞2的低酸度溶液中，上述两种萃取剂可有效地萃取镓，但是当pH＞2溶液中的镓容易水解，若pH＜2，镓的萃取率只有50％左右，但是萃取法存在成本高和萃取液污染严重的问题。

CN1210099C公开了一种吸附镓专用螯合树脂及制备方法，该吸附镓专用螯合树脂是在偕胺肟螯合树脂的基础上，通过交联度大小和第三组分及比例的选择；致孔剂种类及比例的选择；聚合温度和保温时间的选择；水解碱浓度、反应温度和时间的选择；胺肟化反应介质和比例、反应温度和反应时间的选择，对偕胺肟树脂孔结构的改进和官能基团的增加和比例调整，提高阴阳离子总交换容量以及选定一个适宜的树脂比表面积，并提高树脂的亲水性，制备出了一种从拜尔母液中吸附镓的专用螯合树脂，但是该类树脂存在强度低、使用寿命短、性能不稳定等缺陷。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有的从拜耳溶液中回收镓的方法存在污染大、成本高、并产生大量的废弃物，为此本发明提供了一种吸附镓专用的螯合离子交换树脂，其具有操作流程简短，操作方便，无需往铝酸钠溶液中加任何试剂、无污染且不产生任何废弃物，并且该种树脂具有吸附量高、强度好、使用寿命长、性能稳定等优良特性。

本发明的另一目的是提供上述吸附镓专用的螯合离子交换树脂的制备方法。

本发明的另一目的是提供上述吸附镓专用的螯合离子交换树脂在拜耳母液中吸附镓的应用。

为实现上述发明目的，本发明的技术方案为：

一种吸附镓专用的螯合离子交换树脂，所述的螯合离子交换树脂含有式(I)和式(II)的苯乙烯-二乙烯苯的共聚物：

其中R是亚甲基或是亚乙基。

一种制备吸附镓专用的螯合离子交换树脂的方法，所述方法包括下述步骤：

将交联剂、苯乙烯、致孔剂、引发剂以及水混合后，在常规分散剂存在下，进行悬浮聚合，在65℃-70℃温度条件下反应2-3小时，在75℃-80℃反应2-4小时，在85℃-98℃条件下反应4-7小时，反应产物经洗涤、氯化、功能化及偕胺肟化反应，制得吸附镓的专用螯合离子交换树脂；

所述致孔剂为交联剂和苯乙烯总重量的120％-180％；

所述引发剂为交联剂和苯乙烯总重量的0.8-1.0％；

所述的水为交联剂、苯乙烯和致孔剂总重量的238-300％。

所述的交联剂为二乙烯苯溶液，上述交联剂均为二乙烯苯溶液。

所述的致孔剂为异辛烷、甲苯、二甲苯、液体石蜡中的一种或其中几种的混合物；所述的引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈；所述的分散剂为明胶，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，聚乙烯醇或木质素磺酸钠中的一种或其中几种的混合物。

所述的洗涤是将反应产物水洗后，置于提取液中3-6小时，提取出致孔剂，得共聚物珠体。

所述的提取液为丙酮，乙醇或石油醚中的一种或其中几种的混合物。

所述的氯化是在常温下，将洗涤后的反应产物在氯甲醚中溶胀2-3小时，再加入氯化锌，升温到38-46℃，保温16-24小时；

其中所述反应产物与氯甲醚的质量比1∶5-6；

所述氯化锌的质量为反应产物的0.8％-1.1％。

所述的功能化是在反应器中加入反应产物、N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)和亚氨基二腈，在95℃-115℃搅拌20-50小时，优选在100℃搅拌20-50小时，洗涤，干燥。

所述的反应产物与N，N’-二甲基甲酰胺的体积比为1∶3-6，所述反应产物与亚氨基二腈的质量比为1∶2-5。

所述的亚氨基二腈为亚胺基二乙腈和/或亚胺基二丙腈。

所述的偕胺肟化反应将反应产物溶解于30-50wt％甲醇水溶液中，搅拌下加入盐酸羟胺和碱，在接近回流的温度62-64℃反应10-20小时，降温至30℃后，加入碱调节pH值为12-13，水洗至中性，即获得吸附镓的专用螯合离子交换树脂；

其中反应产物与盐酸羟胺的质量比为1∶0.5-2.0；

所述的盐酸羟胺与碱的摩尔比为1∶1。

所述的碱为氢氧化钠或乙醇钠或碳酸钠。

一种所述的吸附镓专用螯合树脂在拜耳母液中吸附镓的应用。

具体地，本发明吸附镓专用的螯合离子交换树脂采用如下制备步骤：

(1)悬浮聚合：将交联剂二乙烯苯、苯乙烯、致孔剂、引发剂以及水混合后，在常规分散剂存在下，进行悬浮聚合，在65℃-70℃温度条件下反应2-3小时，在75℃-80℃反应2-4小时，在85℃-98℃条件下反应4-7小时，然后水洗得共聚珠体(1)；

所述的致孔剂为异辛烷、甲苯、二甲苯、液体石蜡中的一种或其中几种的混合物，所述致孔剂为交联剂和苯乙烯总重量的120％-180％；所述的引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，所述引发剂为交联剂和苯乙烯总重量的0.8-1％；所述的分散剂为明胶，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，聚乙烯醇或木质素磺酸钠中的一种或其中几种的混合物。

所述的水为纯水或盐水，其用量为交联剂、苯乙烯和致孔剂总重量的250-300％。

(2)提取干燥：用丙酮，乙醇及石油醚等提取共聚珠体(1)中的致孔剂得共聚珠体(2)，对共聚珠体(2)进行水洗并进行干燥得共聚珠体(3)。

(3)氯化：常温下，共聚珠体(3)在氯甲醚中溶胀2-3小时，共聚珠体(3)与氯甲醚的质量比1∶5-6。之后加入占共聚珠体(3)质量0.8％-1.1％的氯化锌，升温到38-46℃，保温16-24小时。对反应产物进行水洗处理得到共聚珠体(4)。

(4)功能化：反应器中加入3-6倍共聚珠体(4)体积的N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)和2-5倍共聚珠体(4)质量的亚胺基二乙腈或亚胺基二丙腈中的一种或两种。于100℃搅拌20-50小时，洗涤，干燥得共聚珠体(5)。

(5)偕胺肟化反应：共聚珠体(5)在30-50wt％甲醇水溶液中进行偕胺肟反应，搅拌下加入盐酸羟胺，盐酸羟胺的摩尔用量是共聚物珠体的1.5-2.5倍，再加入等摩尔碱，如氢氧化钠或乙醇钠或碳酸钠，使羟胺游离，在接近回流的温度62-64℃反应10-20小时，降温至30℃后，加入氢氧化钠调节至pH值为12-13，再水洗至中性，即获得吸附镓的专用螯合离子交换树脂。

本发明制备的吸附镓专用的螯合离子交换树脂总交换容量比现有的的偕胺肟树脂更高，除了对拜耳母液中镓的吸附有较高的选择性以外，对镓的吸附量也更高。该树脂阴阳离子交换容量≥6.0mmol/g；在母液中镓含量200mg/l条件下，吸镓量均在3.5g/l以上。因此本发明的新型螯合树脂是一种对镓具有高吸附性和高选择性专用离子交换树脂，稳定性高，操作性强，产品质量稳定，并且该种树脂具有吸附量高、强度好、使用寿命长、性能稳定等优良特性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步的说明。

实施例1

一种吸附镓专用的螯合离子交换树脂，其制备方法为：

(1)悬浮聚合

65.63％的二乙烯苯137kg，苯乙烯163kg，异辛烷120kg，甲苯120kg，液体石蜡120kg，过氧化苯甲酰2.56kg，混合均匀，置于反应釜中。加入溶解好分散剂明胶的水2000L，进行悬浮聚合，各档保温时间分别是65℃3小时，75℃2小时，90℃4小时，然后水洗得共聚珠体(1)；

其中所述致孔剂为异辛烷、甲苯和液体石蜡的混合物，其用量为交联剂二乙烯苯和苯乙烯总重量的120％，具体算法为：(120+120+120)÷(137+163)×100％＝120％。

所述引发剂过氧化苯甲酰为交联剂二乙烯苯和苯乙烯总重量的0.85％，具体计算方法为：2.56÷(137+163)×100％＝0.85％；

所述的水为交联剂二乙烯苯、苯乙烯和致孔剂总重量的300％，具体计算方法为：2000÷(137+163+120+120+120)×100％＝300％。

(2)洗涤

将共聚珠体(1)置于提取液丙酮中3小时，提取出致孔剂得共聚珠体(2)，对共聚珠体(2)，进行水洗并干燥得共聚珠体(3)；

(3)氯化

常温下，取100kg共聚珠体(3)在500L氯甲醚中溶胀2小时。之后加入0.8kg的氯化锌，升温到38℃，保温16小时。对反应产物进行水洗处理得到共聚珠体(4)。

(4)功能化

取100kg共聚珠体(4)置于反应釜中，加入500L的N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)和300kg亚胺基二乙腈，于100℃搅拌20小时，之后洗涤，再干燥得共聚珠体(5)。

(5)偕胺肟化反应

取100kg共聚珠体(5)置于反应釜中，加入400L的30wt％甲醇水溶液，常温条件想，搅拌加入50kg盐酸羟胺，之后加入28.8kg的氢氧化钠使羟胺游离，在接近回流的温度64℃反应10小时，降温至30℃后，加入氢氧化钠处理至pH值为12-13，再水洗至中性，即获得吸附镓的专用螯合离子交换树脂；

其中共聚珠体(5)与盐酸羟胺的质量比为1∶0.5；

所述的盐酸羟胺与碱的摩尔比为1∶1。

实施例2

一种吸附镓专用的螯合离子交换树脂，其制备方法为：

(1)悬浮聚合

65.63％的二乙烯苯137kg，苯乙烯163kg，异辛烷240kg，二甲苯240kg，液体石蜡60kg，偶氮二异丁腈3kg，混合均匀，置于反应釜中。加入溶解好分散剂羟乙基纤维素的盐水2000L，进行悬浮聚合，各档保温时间分别是70℃2小时，80℃2小时，98℃7小时，然后水洗得共聚珠体(1)

其中所述致孔剂为异辛烷、二甲苯和液体石蜡的混合物，其用量为交联剂二乙烯苯和苯乙烯总重量的180％，具体算法为：(240+240+60)÷(137×+163)×100％＝180％。

所述引发剂偶氮二异丁腈为交联剂二乙烯苯和苯乙烯总重量的1％，具体计算方法为：3÷(137+163)×100％＝1％；

所述的水为交联剂二乙烯苯、苯乙烯和致孔剂总重量的238％，具体计算方法为：2000÷(137+163+240+240+60)×100％＝238％。。

(2)洗涤

将共聚珠体(1)置于提取液乙醇中6小时，提取出致孔剂得共聚珠体(2)，对共聚珠体(2)，进行水洗并干燥得共聚珠体(3)；

(3)氯化

常温下，取100kg共聚珠体(3)在500L氯甲醚中溶胀3小时。之后加入1kg的氯化锌，升温到46℃，保温24小时。对反应产物进行水洗处理得到共聚珠体(4)。

(4)功能化

取100kg共聚珠体(4)置于反应釜中，加入500L的N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)和500kg亚胺基二丙腈，于100℃搅拌50小时，之后洗涤，再干燥得共聚珠体(5)。

(5)偕胺肟化反应

取100kg共聚珠体(5)置于反应釜中，加入500L的50wt％甲醇水溶液，进行偕胺肟反应。常温，搅拌下加入200kg盐酸羟胺，之后加入115.2kg的氢氧化钠使羟胺游离，在接近回流的温度62℃反应20小时，降温至30℃后，加入氢氧化钠处理至pH值为12-13，再水洗至中性，即获得吸附镓的专用螯合离子交换树脂；

其中共聚珠体(5)与盐酸羟胺的摩尔比为1∶2.0；

所述的盐酸羟胺与碱的摩尔比为1∶1。

实施例3

一种吸附镓专用的螯合离子交换树脂，其制备方法为：

(1)悬浮聚合

65.63％的二乙烯苯45.7kg，苯乙烯254.3kg，异辛烷105kg，甲苯105kg，二甲苯105kg，液体石蜡105kg，过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈各1.5kg，混合均匀，置于反应釜中。加入溶解好的分散剂聚乙烯醇的盐水2000L，进行悬浮聚合，各档保温时间分别是70℃2小时，85℃2小时，95℃5小时，然后水洗得共聚珠体(1)；

其中所述致孔剂为异辛烷、甲苯、二甲苯和液体石蜡的混合物，其用量为交联剂二乙烯苯和苯乙烯总重量的140％，具体算法为：(105+105+105+105)÷(45.7+254.3)×100％＝140％。

所述引发剂过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈为交联剂二乙烯苯和苯乙烯总重量的1％，具体计算方法为：(1.5+1.5)÷(45.7+254.3)×100％＝1％；

所述的水为交联剂二乙烯苯、苯乙烯和致孔剂总重量的278％，具体计算方法为：2000÷(45.7+254.3+105+105+105+105)×100％＝278％。

(2)洗涤

将共聚珠体(1)置于提取液石油醚中5小时，提取出致孔剂得共聚珠体(2)，对共聚珠体(2)，进行水洗并干燥得共聚珠体(3)；

(3)氯化

常温下，取100kg共聚珠体(3)在500L氯甲醚中溶胀2.5小时。之后加入0.8kg的氯化锌，升温到40℃，保温20小时。对反应产物进行水洗处理得到共聚珠体(4)。

(4)功能化

取100kg共聚珠体(4)置于反应釜中，加入500L的N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)和400kg亚胺基二乙腈，于100℃搅拌40小时，之后洗涤，再干燥得共聚珠体(5)。

(5)偕胺肟化反应

取100kg共聚珠体(5)置于反应釜中，加入500L的40wt％甲醇水溶液，进行偕胺肟反应。常温，搅拌下加入100kg盐酸羟胺，之后加入57.6kg的氢氧化钠使羟胺游离，在接近回流的温度63℃反应18小时，降温至30℃后，加入氢氧化钠处理至pH值为12-13，再水洗至中性，即获得吸附镓的专用螯合离子交换树脂；

其中共聚珠体(5)与盐酸羟胺的质量比为1∶1；

所述的盐酸羟胺与碱的摩尔比为1∶1。

实施例4

一种吸附镓专用的螯合离子交换树脂，其制备方法为：

(1)悬浮聚合

65.63％的二乙烯苯91.4kg，苯乙烯208.6kg，甲苯330kg，液体石蜡150kg，过氧化苯甲酰2.5kg，混合均匀，置于反应釜中。加入溶解好羧甲基纤维素分散剂的纯水2000L，进行悬浮聚合，各档保温时间分别是70℃2.5小时，80℃2小时，85℃6小时，然后水洗得共聚珠体(1)；

其中所述致孔剂为甲苯和液体石蜡的混合物，其用量为交联剂二乙烯苯和苯乙烯总重量的160％，具体算法为：(330+150)÷(91.4+208.6)×100％＝160％。

所述引发剂氧化苯甲酰为交联剂二乙烯苯和苯乙烯总重量的0.83％，具体计算方法为：2.5÷(91.4+208.6)×100％＝0.83％；

所述的水为交联剂二乙烯苯、苯乙烯和致孔剂总重量的256％，具体计算方法为：2000÷(91.4+208.6+330+150)×100％＝256％。

(2)洗涤

将共聚珠体(1)置于提取液丙酮，石油醚中4小时，提取出致孔剂得共聚珠体(2)，对共聚珠体(2)，进行水洗并干燥得共聚珠体(3)；

(3)氯化

常温下，取100kg共聚珠体(3)在600L氯甲醚中溶胀3小时。之后加入0.9kg的氯化锌，升温到44℃，保温16小时。对反应产物进行水洗处理得到共聚珠体(4)。

(4)功能化

取100kg共聚珠体(4)置于反应釜中，加入500L的N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)和440kg亚胺基二乙腈，于100℃搅拌35小时，之后洗涤，再干燥得共聚珠体(5)。

(5)偕胺肟化反应

取100kg共聚珠体(5)置于反应釜中，加入500L的45wt％甲醇水溶液，进行偕胺肟反应。常温，搅拌下加入80kg盐酸羟胺，之后加入46.0kg的氢氧化钠使羟胺游离，在接近回流的温度62℃反应16小时，降温至30℃后，加入氢氧化钠处理至pH值为12-13，再水洗至中性，即获得吸附镓的专用螯合离子交换树脂；

其中共聚珠体(5)与盐酸羟胺的摩尔比为1∶0.8；

所述的盐酸羟胺与碱的摩尔比为1∶1。

实施例5

一种吸附镓专用的螯合离子交换树脂，其制备方法为：

(1)悬浮聚合

65.63％的二乙烯苯68.6kg，苯乙烯231.4kg，甲苯270kg，液体石蜡150kg，过氧化苯甲酰2.4kg，混合均匀，置于反应釜中。加入溶解好分散剂明胶的纯水2160L，进行悬浮聚合，各档保温时间分别是70℃2.5小时，80℃5.5小时，90℃4.5小时，然后水洗得共聚珠体(1)；

其中所述致孔剂为甲苯和液体石蜡的混合物，其用量为交联剂二乙烯苯和苯乙烯总重量的140％，具体算法为；(270+150)÷(68.6+231.4)×100％＝140％。

所述引发剂氧化苯甲酰为交联剂二乙烯苯和苯乙烯总重量的0.8％，具体计算方法为：2.4÷(68.6×+231.4)×100％＝0.8％；

所述的水为交联剂二乙烯苯、苯乙烯和致孔剂总重量的300％，具体计算方法为：2160÷(68.6+231.4+270+150)×100％＝300％。

(2)洗涤

将共聚珠体(1)置于提取液丙酮，石油醚中5小时，提取出致孔剂得共聚珠体(2)，对共聚珠体(2)，进行水洗并干燥得共聚珠体(3)；

(3)氯化

常温下，取100kg共聚珠体(3)在600L氯甲醚中溶胀2.3小时。之后加入1.1kg的氯化锌，升温到45℃，保温20小时。对反应产物进行水洗处理得到共聚珠体(4)。

(4)功能化

取100kg共聚珠体(4)置于反应釜中，加入600L的N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)和200kg亚胺基二乙腈，于100℃搅拌35小时，之后洗涤，再干燥得共聚珠体(5)。

(5)偕胺肟化反应

取100kg共聚珠体(5)置于反应釜中，加入500L的45wt％甲醇水溶液，进行偕胺肟反应。常温，搅拌下加入150kg盐酸羟胺，之后加入86.3kg的氢氧化钠使羟胺游离，在接近回流的温度62℃反应16小时，降温至30℃后，加入氢氧化钠处理至pH值为12-13，再水洗至中性，即获得吸附镓的专用螯合离子交换树脂；

其中共聚珠体(5)与盐酸羟胺的质量比为1∶1.5；

所述的盐酸羟胺与碱的摩尔比为1∶1。

实施例用于进一步说明本发明，指导本领域技术人员实现本发明，不能理解为对本发明保护范围的限制。

Claims (15)

1.一种吸附镓专用的螯合离子交换树脂，其特征在于所述的螯合离子交换树脂含有式(I)和式(II)的苯乙烯-二乙烯苯的共聚物：

其中R是亚甲基或是亚乙基。

2.一种制备吸附镓专用的螯合离子交换树脂的方法，所述方法包括下述步骤：

将交联剂、苯乙烯、致孔剂、引发剂以及水混合后，在常规分散剂存在下，进行悬浮聚合，在65℃-70℃温度条件下反应2-3小时，在75℃-80℃反应2-4小时，在85℃-98℃条件下反应4-7小时，反应产物经洗涤、氯化、功能化及偕胺肟化反应，制得吸附镓的专用螯合离子交换树脂；

所述致孔剂为交联剂和苯乙烯总重量的120％-180％；

所述引发剂为交联剂和苯乙烯总重量的0.8-1.0％；

所述的水为交联剂、苯乙烯和致孔剂总重量的238-300％。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述的交联剂为二乙烯苯溶液。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述的致孔剂为异辛烷、甲苯、二甲苯、液体石蜡中的一种或其中几种的混合物。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述的引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述的分散剂为明胶，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，聚乙烯醇或木质素磺酸钠中的一种或其中几种的混合物。

7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述的洗涤是将反应产物水洗后，置于提取液中3-6小时，提取出致孔剂，得共聚物。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述的提取液为丙酮，乙醇或石油醚中的一种或其中几种的混合物。

9.根据权利要求2或7所述的方法，其特征在于所述的氯化是在常温下，将洗涤后的反应产物在氯甲醚中溶胀2-3小时，再加入氯化锌，升温到38-46℃，保温16-24小时；

其中所述反应产物与氯甲醚的质量比1∶5-6；

所述氯化锌的质量为反应产物的0.8％-1.1％。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于所述的功能化是在反应器中加入反应产物、N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)和亚氨基二腈，在95℃-115℃搅拌20-50小时，洗涤，干燥。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于所述的反应产物与N，N’-二甲基甲酰胺的体积比为1∶3-6，所述反应产物与亚氨基二乙腈的质量比为1∶2-5。

12.根据权利要求10或11所述的方法，其特征在于所述的亚氨基二腈为亚胺基二乙腈和/或亚胺基二丙腈。

13.根据权利要求10所述的方法，其特征在于所述的偕胺肟化反应将反应产物溶解于30-50wt％甲醇水溶液中，搅拌下加入盐酸羟胺和碱，在接近回流的温度62-64℃反应10-20小时，降温至30℃后，加入碱调节pH值为12-13，水洗至中性，即获得吸附镓的专用螯合离子交换树脂；

其中反应产物与盐酸羟胺的质量比为1∶0.5-2.0；

所述的盐酸羟胺与碱的摩尔比为1∶1。

14.根据权利要求10所述的方法，其特征在于所述的碱为氢氧化钠或乙醇钠或碳酸钠。

15.一种所述的吸附镓专用螯合树脂在拜耳母液中吸附镓的应用。