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CN101842076A - 止汗剂组合物和产品 - Google Patents

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CN101842076A
CN101842076A CN200880114260A CN200880114260A CN101842076A CN 101842076 A CN101842076 A CN 101842076A CN 200880114260 A CN200880114260 A CN 200880114260A CN 200880114260 A CN200880114260 A CN 200880114260A CN 101842076 A CN101842076 A CN 101842076A
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O·A·孔塞普西翁
M·甘戈帕迪亚伊
A·J·蒂乔里瓦拉
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Original Assignee
Unilever NV
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Abstract

乳剂形式的止汗剂分散体，适合用于任选装有喷嘴的香囊中，并在高温下具有改善的稳定性以有助于所得填充包装在热带气候中制造、填充、运输和存储，包括82至91.5wt％的水相，该水相含有可溶收敛止汗剂，5至14.5wt％的水不混溶相，该水不混溶相含有至少0.5wt％油和至少3wt％蜡和至少3.5wt％非离子乳化剂混合物，该非离子乳化剂混合物包括至少1.5wt％的HLB值低于7的低HLB乳化剂和至少1.5wt％的具有使得所述混合物的重均HLB值为至少10的HLB值的互补乳化剂。在优选由层压材料制造的大喷嘴包装中，香囊侧壁有利地加热熔接到管状喷嘴该喷嘴由螺帽封闭。

Description

止汗剂组合物和产品
本发明涉及止汗剂组合物和包含所述组合物，特别是密封香囊中的分散体形式的所述组合物的产品。
发明概述
为了抵制例如在腋下的局部出汗，现在世界上许多地区的常规实践是向皮肤局部施涂包含活性止汗剂的组合物。一类有效的止汗剂包括水溶性收敛止汗剂盐。这种材料可以以在无水组合物中的固体形式使用，或以溶液形式，例如在水或具有水混溶性材料，例如低重量脂族醇的水性混合物中使用。尽管溶液可以原样使用，但是获得许多用户偏爱的组合物的可选类别包括两相体系，该两相体系包括止汗剂活性物溶液和水不混溶相。
止汗剂组合物可以由多种有时也可称为分配器的施涂器局部施涂，并且该组合物各成分的物理性质也不同，使它们能够从此类施涂器分配。因此，物理性质从经由喷头喷涂的较稀液体到经由大孔径分配管(dispensing barrel)推升的固体棒而不同。一种特殊类型的分配器包括通常由热塑性聚合物材料制成的香囊，特别是包括Unilever and HindustanLever的WO2004/112739中公开的香囊。用于这种香囊的乳剂组合物在所述′739公开文献中公开。这种香囊被热封以免其内含物在使用之前的运输和存储过程中释放，另外它们更通常在运输和/或存储过程中的环境温度可能超过50℃的热带国家中用于止汗剂产品。香囊被挤压，经由通常在香囊边缘切开或撕开的开口释放其内含物，这一点对分配的组合物的物理性质产生限制。如果组合物太易流动，其将从香囊喷出，甚至可能是在制造分配开口时，这样不仅浪费，而且是节俭的用户所不喜欢的。
可选地，香囊也可以装有管状喷嘴，以使内含物能够迅速释放到施涂器表面上。管状喷嘴可以例如用螺纹盖容易地封盖，使得香囊可以在每次使用之后卫生地密封。这一点使这种香囊(有时称为大喷嘴(big nose)包装)便于装入钱包或口袋中，用于户外，例如旅行时使用。大喷嘴包装的制造方法包括在180-250℃下将香囊热融合到管状喷嘴，使得乳液经受热震荡，虽然持续一微秒。热震荡可能引起不稳定性，本身表现为相分离，这可能在运输或存储过程中即刻或随后发生。
两相组合物，在此可以另外称为分散体，是引入香囊的组合物的方便形式，因为它们可以配制来提供适合于控制从香囊释放的乳剂稠度。但是，已经发现当在存储或运输过程中暴露于高温时，疏水相的水性止汗剂分散体显示变为易流动的倾向。这一点使得它们更不适合，肮脏并且易于被用户排斥。同样，可能理想的是这种组合物能够抵抗热封香囊过程中遇到的局部高温。
本领域技术人员了解采用自支撑不流动棒形式的条棒组合物(stickcomposition)在以Henkel(或其发明人)的名义的公开文献中，即WO2006/119981、WP2006/136330和US2006/0029624以及由它们要求优先权的申请中描述。这种条棒组合物因为它们的物理形式而不同于在此考虑的本发明的组合物。条棒具有与乳剂不同的物理特性，该物理特性至少部分由于使用与乳剂中的成分比例显著不同的成分，包括水相和油相的相对比例，以及由于牵涉组合物中水、油和胶凝剂的比例而产生。例如，Henkel公开内容明确地限制水的最大％低于50％，并且大部分实施例使用22.9至28.9％，而本发明中考虑的水相为显著更高的比例。因此，本领域技术人员不能将涉及条棒组合物的公开内容转用为在此说明的乳剂组合物问题的解决方案。
许多止汗剂乳液在Helene Curtis Inc的US5968490中描述，但是这种组合物涉及使用硼酸盐交联剂并因此没有提供关于无需硼酸盐交联剂存在的组合物的教导。
本发明的目的是产生水性止汗剂盐溶液中的疏水相分散体，其适合于引入到香囊中并克服或至少改善一种或多种上述缺点。
根据本发明的一个方面，提供分散体形式的水性止汗剂组合物，包括
82至91.5wt％的水相，其包含5至30wt％的可溶收敛止汗剂盐，
5至14.5wt％的水不混溶相，其包含至少0.5wt％的油和至少3wt％的蜡，和
至少3.5wt％的非离子乳化剂混合物，其包括至少1.5wt％的HLB值低于7的低HLB乳化剂和至少1.5wt％的HLB值使得所述混合物的重均HLB值为至少10的互补乳化剂。
在此，除非另外清楚地提及，wt％基于全部分散体的重量。乳化剂被认为位于水相和水不混溶相之间的界面处，使得它们的重量排除在计算这种相重量的两相之外。
通过根据本发明以这种相对量选择组合物的这种成分，这种分散体的热和储存稳定性得到改进，如由高温测试中保持长得多的稳定性所显示的。
在本发明的第二个方面，提供香囊，其任选进一步连接到管状喷嘴，包含根据第一个方面的分散体，所述香囊特别适合于在热带气候销售和/或抵抗制造填充香囊期间的热震荡。
本发明的第三个方面包括制造根据第一个方面的组合物的方法。
第四个方面包括根据第二个方面的产品的制造。
第五个方面包括局部施涂任选来自根据第二个方面的填充香囊中的根据第一个方面的组合物。
发明详述，包括优选实施方案
本发明涉及包括水相、水不混溶相和乳化剂组合的分散体，选择组合的成分使得所得分散体至少在高温下，例如热带气候中存在的温度下相对稳定，以及可选地或另外优选地抵抗在分散体制造和填充香囊和/或大喷嘴包装期间，分散体可能经历的热历程。
在进行本发明选择中已经关注的一个因素是乳化剂混合物的性质。例如，理想的是不仅考虑乳化剂的总重量，而且另外考虑混合物的两个组分，即低HLB乳化剂和互补乳化剂的单独重量。两种乳化剂都以这样的量存在，以允许制造具有改进的稳定性的分散体。存在的乳化剂的总重量理想地为至少3.5％，和特别为至少4％。通常，乳化剂的总重量不高于8％，以及在许多理想的分散体中至多7％，和特别是至多6％。优选的范围是分散体的4至5.5wt％。两种低和互补乳化剂优选以至少0.5∶1，和经常至少0.7∶1的重量比存在。所述重量比通常不高于1.25∶1，在许多情况下不高于1.1∶1。使用至少0.75∶1的所述重量比已经获得优异的结果，包括其中所述重量比为至少0.8∶1的许多分散体。在许多有价值的分散体中，所述重量比有利地为至多1∶1。
理想的是低HLB乳化剂以至少1.5wt％，优选至少1.75wt％和特别是至少2wt％的量存在。通常，低HLB乳化剂的量为至多4wt％，和优选至多3wt％。特别优选的范围是2至2.5wt％。低HLB乳化剂通常具有2至7的HLB值，以及许多优选的低HLB乳化剂具有超过3的HLB值。便利地，非常适合的低HLB乳化剂可以至多6，例如4至6的HLB值获得。尽管撰写的说明书涉及单一低HLB乳化剂，但是应认识到可以使用重均HLB值符合上述限制的低HLB乳化剂的混合物。
互补乳化剂可以被认为是具有高HLB值的乳化剂，或乳化剂混合物。通常，互补乳化剂具有至少12，有利地至少14，例如至多19.5的HLB值。在一些优选实施方案中，互补乳化剂为至少两种乳化剂的混合物，其中一种具有14至17的高HLB值。同样，构成互补乳化剂的乳化剂混合物可以包括具有例如17至19.5的更高HLB值的乳化剂。有利的是使用包括高HLB乳化剂和更高HLB乳化剂的互补乳化剂。这种高和更高HLB乳化剂的重量比优选为至少1∶1和理想地为至多2∶1。非常合适的范围是1.2∶1至1.7∶1。
分散体中互补乳化剂的全部比例理想地为至少2wt％，和优选为至少2.2wt％。其全部比例通常不超过分散体的5wt％，经常为至多4wt％，以及在许多有价值的实施方案中为至多3wt％。
特别理想的是选择包括含至少12个碳原子，经常为16至20个碳原子的烷基酸或醇的聚环氧烷衍生物，特别是聚环氧乙烷衍生物的乳化剂。这种乳化剂的HLB值相对于环氧乙烷单元数和烷基部分的链长而显著改变。低HLB乳化剂经常包含至多4个，优选2或3个环氧乙烷单元，而对于高HLB乳化剂，环氧乙烷单元数经常为至少10个，在许多情况中为至多约30个单元。对于具有更高HLB值的乳化剂，聚环氧乙烷单元数倾向于与高HLB乳化剂的数目重叠，取决于疏水部分，从约25个开始并且延伸到至多约150或200个单元。优选的是以组合形式使用i)含有2或3个十六烷基或十八烷基醇单元的聚环氧乙烷烷基醚，ii)含有15至25个十六烷基或十八烷基醇单元的聚环氧乙烷烷基醚和iii)含有70至150个棕榈酸或硬脂酸单元的聚环氧乙烷烷基酯的混合物作为i)低HLB乳化剂，ii)高HLB乳化剂和iii)更高HLB乳化剂的代表乳化剂。
选择低和互补乳化剂的混合物，以产生至少10，优选至少10.5和特别是至少11的重均HLB值。所述混合物中的平均HLB值通常为至多13，在许多实际的分散体中至多12.5，和特别是至多12。
分散体乳剂的重要成分为可以增稠疏水相的固体。在本发明中，理想的是使用蜡，和特别是熔点为至少55℃的一种蜡或蜡的混合物。有利地，选择熔点为至多90℃，在许多情况下为至多80℃的蜡。在一些高度理想的实施方案中，蜡具有不高于70℃的熔点。在满足以上标准的蜡的类别当中，优选的蜡为优选包含至少14个碳原子的线性脂族醇。优选的线性脂族醇包含16至24个碳原子，特别优选的醇为十八烷基醇、十六烷基醇或这两种的混合物，该混合物经常作为十六/十八烷基醇(cetearyl alcohol)销售。应认识到所述的醇经常包含小部分含有比所述醇多或少2或4个碳原子的其它醇。因此，例如，市售的十八烷基醇经常包括总计至多5wt％的十六烷基醇、二十烷基醇和二十二烷基醇。
分散体中的蜡量通常为至少3wt％，经常为至少3.5wt％，以及当存在至少4wt％的蜡时已经获得良好的结果。通常并非必要的是超过7wt％的蜡含量，实际上在蜡含量不超过6wt％的情况下已经获得优异的结果。蜡含量的优选范围是4至5.5wt％。在组合物的销售或存储期间，蜡的存在通常导致分散的疏水(与水不混溶的)相在环境温度形成固体颗粒，尽管当分散体在高温下形成时，该相为液滴形式。分散体的平均粒度受分散体制造者的控制，至少部分取决于混合该组合物产生液滴的强度。在许多实施方案中，重均粒度低于25μm，例如大于1μm，以及例如为3至10μm。
本发明能够在没有硼酸盐交联剂(例如US5968490中描述的硼酸盐交联剂)存在下生产乳剂配方。
分散体的另一成分为油或油混合物，通常以至少1或有时至少1.25wt％的量存在。分散体中油的总重量经常不高于6％，在许多理想的实施方案中不高于4％。利用1.3至3wt％的油含量已经获得优异的结果。
在此术语油包括在20℃、一个标准大气压下为液体的任何与水不混溶的材料。因此，在此一种或多种油可以包括一种或多种芳香油、硅油和或醚油。有利地，用于引入到本发明分散体中的所选择的硅油和醚油具有超过100℃的沸点。在可以考虑的硅油当中，优选的是使用所谓的挥发性硅油，其最方便地为环甲基硅氧烷和优选平均含有至少4.75个硅原子的硅油，例如D5(环戊二甲基硅氧烷)，任选含有少部分D4和/或D6，或相应的环四(D4)或六二甲基硅氧烷(D6)化合物。可选地，所有或部分环状硅油可以由挥发性与环甲基硅氧烷油相似的非环硅油或共混物替代。挥发性硅油，例如挥发性环甲基硅氧烷油在分散体中的重量比例经常为0.2至0.8wt％，例如0.35至0.55wt％。
挥发性硅油或其一部分可以由所谓的非挥发性硅油替代，所述非挥发性硅油通常为其中一部分甲基取代基已经由苯基、二苯基乙基或α甲基苯乙烯二聚物的残基取代的油。分散体中挥发性油对非挥发性油(包括任何非挥发性硅油)的比率经常选择为2∶3至1∶6，和在许多理想的实施方案中为1∶2至1∶4。
在此醚油有利地衍生自聚丙二醇，和特别是具有脂族一元醇。优选聚亚丙基部分含有10至20个单元。非常理想地，一元醇部分含有12至20个或14至20个碳，并且有利地为线形，例如十八烷醇或十六烷醇。分散体中醚油的重量比例理想地为至少0.5％和经常至多2％。
任选，水不混溶相可以包括硅氧烷弹性体，并且特别是可以为非乳化弹性体，所述硅氧烷弹性体表示交联的聚硅氧烷。适当地，交联的硅氧烷弹性体可以由乙烯基硅氧烷流体由于氢硅氧烷的氢化硅烷化而形成。更优选，非乳化硅氧烷弹性体为聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。当存在时弹性体的量优选为分散体的0.025％至0.1％。以水不混溶相为基准表示，弹性体经常以该相的1至3wt％的比例存在。方便地，当已经分散在硅油中，例如挥发性硅油中时，可以引入弹性体。
本发明分散体中水不混溶相的重量比例通常为分散体的5至14.5％，以及在许多理想的配方中为至少6％。在优选的配方中，所述相的重量比例为分散体的至多11％以及特别是分散体的至多9％。
本发明分散体中水相的重量比例通常为分散体的82至91.5％，以及在许多理想的配方中为至少85％。在优选的配方中，所述相的重量比例为分散体的至多90％。
在此使用的止汗剂活性物经常选自收敛活性盐，特别包括铝盐、锆盐和混合的铝-锆盐，对于每一种均包括无机盐和有机盐两者以及络合物。优选的收敛盐包括卤化铝、卤化锆和卤化铝-锆，以及羟基卤化物(halohydrate)盐，例如羟基氯化物(chlorohydrate)。许多优选的止汗剂收敛盐为羟基氯化铝(aluminium chlorohydrate)和/或锆，任选络合的。
优选的铝盐包括通式为Al2(OH)xQy.wH2O的卤化羟基铝，其中Q表示氯、溴或碘，x为2至5，x+y＝6，x和y为整数或非整数，以及w表示水合的可变量，可以为零。活化的羟基氯化铝，例如EP-A-6739(Unilever NV等人)中描述的那些，可以溶于本分散体的水相中。
可以在止汗剂组合物中理想地使用的锆盐由以下经验通式表示：ZrO(OH)2n-nzBz.wH2O，其中z为0.9至2.0的整数或非整数，n为B的化合价，2n-nZ为至少0，B选自卤根，包括氯根，氨基磺酸根，硫酸根及其混合物，w表示水合的可变量，可以为零。在优选的锆盐中，B表示氯根，z为1.5至1.87。在实践中，通常不单独使用这种锆盐，而是作为混合的铝和锆基止汗剂的一个组分，铝组分通常根据羟基卤化物(halohydrates)的上述式来选择。特别理想的盐包括混合的羟基氯化铝-锆，任选是活化的。
应认识到铝、锆和铝-锆盐的上述式是经验性的，并且包括具有各种量的配位水和/或结合水的化合物以及聚合物质和混合物以及络合物。特别地，锆羟基盐经常表示具有各种量羟基基团的盐。
基于上述收敛铝、锆和铝-锆盐的止汗剂络合物可以理想地用于本发明。优选，卤化羟基铝和/或羟基氯化锆材料是络合的。络合物经常使用羧酸或羧酸酯基团，以及有利地氨基酸。适合的氨基酸的实例包括dl-色氨酸、dl-β-苯基苯胺、dl-缬氨酸、dl-蛋氨酸和β-苯胺，以及优选满足式CH3(NH2)CO2H的甘氨酸。
在一些实施方案中高度理想的是使用卤化羟基铝和羟基氯化锆连同氨基酸，例如甘氨酸的组合的络合物，例如US-A3792068(Luedders等人)中公开的那些。那些Al/Zr络合物的某些在文献中通常被称为ZAG。ZAG活性物通常含有铝、锆和氯根，以及可变量的氨基酸，特别是甘氨酸，其中Al/Zr比率为2至10，特别是2至6，(Al-Zr)/Cl的比率为2.1至0.9。这种优选类型的活性物可购自Giulini，Summit and Reheis。
一些配方可以含有由USP 5486347(Callaghan等人)中公开的方法生产，随后溶于分散体水相的活化ZAG络合物。
在此使用的收敛铝或铝-锆盐中的金属对氯的摩尔比经常选择为0.9∶1至1.5∶1。
组合物中止汗剂盐的重量比例经常为至少10wt％，在许多情况下为至多25wt％。水相中止汗剂盐的浓度经常不大于水相的25％w/w，特别为水相的至多22％w/w。其浓度通常为水相的至少12％w/w，有利地为水相的至少15％w/w。
组合物中水的重量比例为至少52％，是水相的最小值82％与止汗剂盐的最大值30％之间的差值。在实践中，水的比例通常为组合物的至少60wt％，和特别是组合物的65wt％。在许多理想的组合物中，水的比例不大于80wt％，以及在各种优选的组合物中，选择比例为全部组合物的70至76wt％。
在根据本发明的许多适合的乳剂组合物中，连续水相对含有蜡和油的分散疏水相的重量比选择为至少10∶1，经常为至少12∶1至15∶1。
通过适当选择分散体的成分及其重量比例，可以生产粘度为30000mPa.s(厘泊)至150000mPa.s的乳剂，其将适合于包装在香囊和大喷嘴包装中。特别理想的是平衡蜡和油的比例，水相和水不混溶相的比例，以及高乳化剂和互补乳化剂的比例以及乳化剂的总重量，以获得粘度为80000和/或至多120000mPa.s的乳剂。在此，引用的粘度值为在25℃使用布氏粘度计和使用以6rpm旋转的相关转子测定的那些。
本发明的分散体可以由用于制造含有离子盐，例如收敛止汗剂盐的水性分散体的任何已知方法制备。
一种有效的普遍方法包括在步骤i)中在一个釜中混合乳化剂和蜡，伴随搅拌加热所得混合物直到蜡已经熔融，经常达到至少80℃，例如95至100℃的温度。其后，在步骤ii)中，伴随搅拌引入除芳香油之外的任何油和任何硅氧烷弹性体，以保持混合物流动。在第二个容器中，在步骤iii)中，与步骤i)或ii)同时地或顺序地，伴随搅拌在一部分水中悬浮用于分散体中的悬浮体的任何颗粒。在步骤iv)中，其可以与步骤i)或ii)同时进行，或在步骤i)或ii)之前或之后进行，在另一个容器中装入除收敛止汗剂盐溶液中存在的水以外剩余的水，如果有的话，缓慢地引入来自步骤iii)的悬浮体，将所得水相加热至超过70℃，例如75至80℃。在步骤v)中，例如经由再循环回路伴随高能混合引入步骤ii)的产物，使所得混合物均质化。使步骤vi)中的所得混合物伴随搅拌而不是在均质混合条件下，以每分钟不超过约1℃的速率缓慢冷却，直到混合物已经达到60℃，此时优选单独地，和优选在均质混合条件下，在引入各材料期间或之后不久在步骤vii)中引入芳香油和在步骤viii)(可以在步骤vii之前)中引入收敛止汗剂盐的水溶液。其后，在步骤ix)中，同样以每分钟不超过1℃的速率冷却均质化分散体，直到其已经达到40至45℃。在实践中，经常在该温度下将分散体填充进选定的分配器中，或更理想地，可以允许将分散体进一步冷却至环境温度，所述分配器通常为香囊或大喷嘴包装。
为本发明乳剂分散体选择的分配器方便地为香囊，通常由例如2至4个层的多层层压片制造。在一些非常理想的实施方案中，香囊装有管状喷嘴形成大喷嘴包装。在大喷嘴包装中，喷嘴通常包括从与香囊的一个边融为一体的整体模制肩部向外延伸的外部螺纹颈。为了进行分配，喷嘴装有螺帽。管状喷嘴可以自身用来将香囊内含物释放到合适的施涂器表面上。如果需要，喷嘴可连接至具有内部孔道的施涂器，所述内部孔道在施涂器表面上的一端开放，在另一端经由管状喷嘴与香囊流体连通。
一些香囊由包括三个层，例如外部聚酯膜、镀金属聚酯膜或箔以及低密度聚乙烯(优选线性)内部膜的层压材料制造。合适的实例包括反向印刷粘结到12微米镀金属聚酯膜的12微米聚酯膜，在所述镀金属聚酯膜的另一面上粘结30微米线性低密度聚乙烯(LLDPE)膜。所有层可以借助于常规挤出层压工艺与例如15微米的低密度聚乙烯(LDPE)一起粘结。
在一些实施方案中，香囊由包括外部聚酯膜、铝箔或镀金属聚酯膜、聚酯膜和内部LLDPE膜的四层层压材料制造。合适的实例包括反向印刷粘结到9微米铝箔的12微米聚酯膜，在所述铝箔的另一面上粘结12微米聚酯膜，该聚酯膜本身在另一面上粘结到100微米LLDPE膜。各层用已知适用于聚酯层压材料的常规溶剂基粘合剂粘结在一起。
在大喷嘴包装中，整体模制的管状喷嘴和肩部方便地由HDPE(高密度聚乙烯)制成，管状喷嘴的封盖通常由PP(聚丙烯)制成。
为了安全和可靠的分配，大喷嘴包装经常使用辅助的包装层。外层方便地由2层层压材料片，例如外部聚酯膜和内部LLDPE膜制造，例如12微米聚酯膜反向压制粘结到25微米LLDPE膜上。各膜用已知适用于聚酯层压材料的常规溶剂基粘合剂粘结在一起。
香囊通常为矩形或正方形，可以以常规方法制造，例如通过沿片材中部折叠单一片材，使得该片材的两个边缘贴紧并沿着从中部到贴紧的边缘，将香囊的两个相对侧边热熔接或密封。可选地，可以并排放置两个相似尺寸的片材，并沿着三个侧边热熔接或密封。
香囊可以通过以常规方式打开未密封边缘形成开口来填充，例如在两个相对的密封边缘上相对施压，或通过对两个片材施加外部吸力分离两个片材，并经由开口注入或引入预定剂量的本发明分散体。然后邻近开口将片材压制在一起并密封。为了制造大喷嘴香囊，代替密封的第四个侧边，将与施涂器拱顶整合的管状喷嘴定向，使其开口在开放的第四个侧边内，并热熔接至层压材料。
尽管香囊的尺寸凭制造商自行决定，但是通常确定香囊的尺寸为容纳3至20ml的分散体。对于简单的香囊，该香囊通常容纳3至10ml，例如5ml。这种体积可以方便地通过确定香囊壁尺寸为具有例如15至40cm，经常25至30cm的总边缘长度来获得。当香囊形成大喷嘴分配器的一部分时，经常确定香囊的尺寸为容纳10至20ml，例如10至14ml。经常选择这种香囊的边缘长度为25至55cm，例如30至40cm。
尽管已经根据矩形或正方形香囊描述了香囊，但是应认识到该方法可以适合于其它形状，例如三角形，其可以是或不是规则的，并且其侧边可以是笔直的或弯曲的(除了开口之外，其有利地是笔直的)。
有利地，通过以根据本发明所述的量和重量比选择乳化剂和蜡以及任何油，自然也通过考虑水相和水不混溶相的各自比例，所得分散体同时满足能够容易地从香囊分配以及显示高温稳定性的标准，该稳定性可证明地优于不按照本发明的可选配方。
本发明分散体易于以常规方式从香囊分配，也即例如通过剪开沿着一个边缘打开香囊，或如果香囊在其边缘包含一个弱化点，则在该点处撕开。从大喷嘴包装施加方便地包括从管状喷嘴移去封盖。分散体最方便地分配到施涂器表面上，对于腋下可以有利地包括拱顶，或者很经常是分配到手指上。分散体然后局部施涂到皮肤表面上，经常在皮肤上柔和地摩擦施涂器表面以适当均匀地施涂分散体。施涂的分散体的重量凭用户自行决定，对于许多用户为每个腋窝0.1至0.5g，和有利地为至少0.3g。
施涂止汗剂分散体的时间凭用户自行决定和控制。许多用户采用一天一或两次，通常例如当他们早晨起床时和/或在睡觉之前不久在清洗或淋浴之后将止汗剂施涂至皮肤，例如腋下的例行程序。可选地或另外地，一些用户在他们希望保持腋窝干燥的情况之前不久施涂止汗剂。
已经一般性描述本发明，现在将仅通过举例更详细地给出具体实施方案。
实施例1至9和对比例A至E
在这些实施例和对比例中，使用以下成分：
  INCI名  商标   供应商
  去离子水   In-house prep.
  硬脂酸甘油酯  Cutina MD   Cognis
  PPG-15-硬脂基醚  Arlamol E   Uniquema/Croda
  硬脂基聚氧乙烯醚-2  Brij  72   Uniquema/Croda
  INCI名  商标   供应商
  硬脂基聚氧乙烯醚20  Brij  78   Uniquema/Croda
  PEG 100硬脂酸酯  Myrj 59   Uniquema/Croda
  十六/十八烷基醇  Philicol 1618   United CoconutChemicals Inc.
  十八烷基醇  Lanette 18DEO   Cognis
  硅氧烷弹性体1  DC  9040   Dow Corning
  二氧化钛  KA-100Anatase   Whittaker
  ACH溶液2  Floccotan AL123   Guilini，Reheis
  香料3  Parfum
硅氧烷弹性体1以环甲基硅氧烷载体油中的约10wt％活性物溶液的形式提供，主要为D5(环戊二甲基硅氧烷)。
ACH溶液2为水中的50wt％羟基氯化铝溶液。
香料3在所有实施例和对比例中为相同的香料。
实施例和对比例中的分散体由以下一般方法制造，根据以下表格改变成分，以及根据以下给出的方法进行测试。
工作台规模的一般制备方法包括在步骤i)中使乳化剂与蜡在一个釜中混合，以及伴随连续搅拌加热所得混合物直到已经达到95至100℃，由此保证一种或多种蜡已经熔融。
其后，在步骤ii)中，将除芳香油之外的硅氧烷弹性体和任何油引入步骤i)中得到的熔融混合物，伴随搅拌以保持混合物流动。
在装有锚式搅拌器的第二个容器中，在步骤ii)之后的步骤iii)中伴随搅拌在一部分水中以中速悬浮颗粒状二氧化钛。
在步骤ii)之后进行的步骤iv)中，将装有再循环回路和Silverson均质器的另一个容器中装入除ACH溶液(收敛止汗剂盐溶液)中存在的水之外的余量水，缓慢引入步骤iii)中制备的悬浮液，并将所得水相加热至约75至80℃。
其后，在步骤v)中，伴随高能混合经由再循环回路引入步骤ii)的产物，并将所得混合物均质化约2分钟。在没有均质化的情况下，伴随搅拌，以接近但不超过每分钟约1℃的速率使步骤vi)中的所得均质化混合物缓慢冷却，直到混合物已经达到约61/62℃的温度，此时在步骤vii)中缓慢引入芳香油，其后均质化约2分钟。
其后，在步骤viii)中当分散体已经达到约50至59℃，特别是在优选方案中达到52至56℃时，引入ACH水溶液并再次使混合物均质化约2分钟。其后，在步骤ix)中，同样以接近但不超过每分钟1℃的速率冷却均质化分散体，直到其已经达到40至45℃。然后使产物冷却至环境温度过夜。这一温度适合于填充香囊和大喷嘴包装。
表格
  实施例/对比例   A   B   C   D   E   实施例1   实施例2
  PPG-15硬脂基醚   4.00   1.00   1.00
  硬脂酸甘油酯   5.00   2.50   7.50
  硬脂基聚氧乙烯醚2   0.19   0.19   0.19   0.19   3.20   2.60   2.30
  硬脂基聚氧乙烯醚20   1.31   1.31   1.31   1.31   1.10   1.80   1.60
  PEG 100硬脂酸酯   0.75   0.80   1.50   1.30
  十八烷基醇   3.50   3.50   3.50
  十六/十八烷基醇   1.00   1.00   5.00   1.00   1.50   4.00   3.00
  硅氧烷弹性体   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50
  水   57.30   59.80   61.80   54.05   57.70   57.40   59.10
  TiO2   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20
  香料   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  AcH溶液   30.00   30.00   30.00   30.00   30.00   30.00   30.00
  粘度x106Pa.s   141   105   toolow   ＞166   91   105   33
  稳定性小时   ＜2   ＜2   ＜2   ＜3   2.5   ＞8   ＞8.
  实施例  实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9
  PPG-15硬脂基醚   1.00   1.00   1.00   1.00
  硬脂酸甘油酯
  硬脂基聚氧乙烯醚2   2.30   2.30   2.30   2.30   2.30   2.30   2.30
  硬脂基聚氧乙烯醚20   1.60   1.60   1.60   1.50   1.50   1.40   1.40
  实施例/对比例   A   B   C   D   E   实施例1   实施例2
  PEG 100硬脂酸酯   1.30   1.30   1.30   1.20   1.20   1.10   1.10
  十八烷基醇   5.00   5.00   5.00
  十六/十八烷基醇   4.00   5.00   5.00   5.00
  硅氧烷弹性体   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50
  水   58.10   57.10   58.10   57.30   58.30   57.50   58.50
  TiO2   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20
  香料   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  ACH溶液   30.00   30.00   30.00   30.00   30.00   30.00   30.00
  粘度106Pa.s   81   91   101   847   93   105   111
  稳定性小时   ＞24.   ＞24.   ＞48.   ＞24.   ＞48.   ＞24   ＞48
从该表格可见，实施例组合物在高温下的稳定性显著优于不根据本发明的那些。
制备并处于实验室环境温度(接近25℃)12小时之后，测量分散体的粘度，所述时间考虑到组合物粘度发生任何后制备变化的时间。使用具有升降支架并装有以6RPM旋转的TF转子的布氏粘度计进行粘度测量。
步骤-使T形棒(TF)转子的端部接触分散体表面。同时启动其旋转和升降支架，并在一分钟结尾时测量粘度。
高温分散体完整性测试。
在65℃测量在此表示其在存储期间保持完整还是分成两层的分散体的稳定性，以显示分散体在热带条件下运输和存储期间是否易于变为不稳定，其中运输或存储库房中的温度可能超过50℃。如下进行完整性(稳定性)测试：
100ml容积的药用扁平玻璃瓶中充入要测试的分散体试样并在具有玻璃窗的烘箱中加热至65℃。放置在烘箱中之后第一个8小时每小时观察分散体瓶，以及在24、48和72小时观察，看分散体是保持完整性还是已经开始分离，形成上部油层和/或半透明底部水层。
实施例10
在该实施例中，矩形香囊的尺寸为5cm×8cm，具有由3层层压材料制造的侧壁，所述3层层压材料包括外部12微米聚酯膜，其反向印刷粘结到12微米镀金属聚酯膜，该镀金属聚酯膜粘结到内部30微米线性低密度聚乙烯(LLDPE)膜。所有层已经借助于常规挤出层压方法与15微米低密度聚乙烯(LDPE)粘结在一起，并沿着3个边缘热封，沿着未密封的较短边缘开放，将预定体积的实施例5的分散体(5ml)喷入香囊中并热封该开放边缘。
实施例11
在该实施例中，将图1和2中图示的分配器的香囊充入12ml实施例7的分散体。
图1表示在适当位置具有封盖的分配器的透视图，图2表示图1的分配器的剖面图。
具有侧壁(2a，2b)的尺寸为6cm×9cm的矩形香囊(1)由四层层压材料制造，该四层层压材料包括外部12微米聚酯膜，其反向印刷粘结到9微米铝箔，该铝箔粘结到12微米聚酯膜，该聚酯膜粘结到100微米LLDPE膜，各层用已知适合于聚酯层压材料的基于常规溶剂的粘合剂粘结在一起。将层压材料沿着两个长边缘和一个短边缘粘结，剩余的侧边接收整体模制的肩部(3)和管状喷嘴(4)。管状喷嘴适合于用拱顶形施涂器(未示出)连接，该施涂器具有中心开口，流体可以经过该中心开口到施涂器外表面上。管状喷嘴(4)由封盖(5)封闭。
通过打开香囊(1)的未密封边缘形成开口而组装填充之后的分配器。肩部(3)利用连接器(4)与安装的封盖(5)整合，与香囊取向一致并放置在香囊开口内，热熔接到形成香囊壁(2a，2b)的层压材料。
然后将大喷嘴分配器密封在外部包装(未示出)内，该外部包装由一片反向印刷并粘结到25微米LLDPE膜的12微米聚酯膜制造。

Claims (36)

1.水性止汗剂组合物，为分散体的形式，包括
82至91.5wt％的水相，该水相含有5至30wt％的可溶收敛止汗剂盐，
5至14.5wt％的水不混溶相，该水不混溶相含有至少0.5wt％的油和至少3wt％的蜡，以及
至少3.5wt％的非离子乳化剂混合物，该非离子乳化剂混合物包括至少1.5wt％的HLB值低于7的低HLB乳化剂和至少1.5wt％的HLB值使得所述混合物的重均HLB值为至少10的互补乳化剂。
2.根据权利要求1的分散体，其中低HLB乳化剂的量为2至3wt％，优选为2至2.5wt％。
3.根据任一项在前权利要求的分散体，其中互补乳化剂具有至少14的HLB值。
4.根据任一项在前权利要求的分散体，其中互补乳化剂为乳化剂混合物，其中一种具有14至17的HLB值。
5.根据任一项在前权利要求的分散体，其中互补乳化剂为乳化剂混合物，其中一种具有17至19.5的HLB值。
6.根据权利要求4或5的分散体，其中互补乳液包括重量比为1∶1至2∶1的两种乳化剂的混合物，一种具有高HLB值，另一种具有更高HLB值。
7.根据任一项在前权利要求的分散体，其中互补乳化剂的量为2至4wt％，优选为2.2至3wt％。
8.根据任一项在前权利要求的分散体，其中低HLB乳化剂和互补乳化剂以0.75∶1至1.1∶1的重量比存在。
9.根据任一项在前权利要求的分散体，其中水不混溶相中蜡的量为4至6wt％。
10.根据任一项在前权利要求的分散体，其中蜡基本包括具有至少55℃的熔点的线性脂族醇或所述醇的混合物。
11.根据权利要求10的分散体，其中脂族醇包括16至24个碳原子或所述醇的混合物。
12.根据权利要求11的分散体，其中脂族醇包括十八烷醇或其与十六烷醇的混合物。
13.根据任一项在前权利要求的分散体，其中蜡的比例为组合物的至多6wt％。
14.根据任一项在前权利要求的分散体，其中水不混溶相包括一种或多种芳香油。
15.根据任一项在前权利要求的分散体，其中水不混溶相包括挥发性硅油。
16.根据权利要求15的分散体，其中非挥发性硅油包括环戊二甲基硅氧烷。
17.根据任一项在前权利要求的分散体，其中油的比例为组合物的至多4wt％。
18.根据任一项在前权利要求的分散体，包括油溶性硅氧烷弹性体。
19.根据权利要求18的分散体，其中硅氧烷弹性体的量为乳液的0.025至0.1wt％。
20.根据任一项在前权利要求的分散体，其中水不混溶相包括沸点超过100℃的脂族醚油。
21.根据权利要求20的分散体，其中脂族醚油包括聚丙二醇醚。
22.根据权利要求21的分散体，其中聚丙二醇醚包括含有14至20个碳原子的脂族醇的醚。
23.根据权利要求20、21或22的分散体，其中醚油以0.5至2wt％的量存在。
24.根据任一项在前权利要求的分散体，其中水不混溶相以分散体的6至9wt％的比例存在。
25.根据任一项在前权利要求的分散体，其中水相以分散体的85至90wt％的比例存在。
26.根据任一项在前权利要求的分散体，其中收敛止汗剂盐为羟基氯化铝和/或锆，任选是络合的。
27.根据任一项在前权利要求的分散体，其中止汗剂盐以组合物的10至25wt％的浓度存在。
28.根据任一项在前权利要求的分散体，其中该组合物含有65至80％的水。
29.根据任一项在前权利要求的分散体，其中该分散体具有30000至150000mPA.s的粘度。
30.根据任一项在前权利要求的分散体，当在高温完整性测试中测量＞8小时时，其保持完整。
31.根据权利要求30的分散体，当在高温完整性测试中测量＞24小时时，其保持完整。
32.止汗剂产品，包括密封在香囊中的根据任一项在前权利要求的分散体。
33.根据权利要求32的产品，其中香囊由层压材料制造。
34.根据权利要求33的产品，其中层压材料包括内部聚乙烯膜和外部聚酯膜。
35.根据权利要求32或33的产品，其中层压材料包括铝箔或镀金属聚酯膜。
36.根据权利要求32至34任一项的产品，其中香囊装有管状喷嘴，该管状喷嘴优选被封盖。
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