CN101837299A - 一种用于催化裂化汽油加氢改质的催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种用于催化裂化汽油加氢改质催化剂及其制备方法和应用。首先将HZSM-5分子筛或者经过水热处理的HZSM-5分子筛按液固比5ml/g～15ml/g置于碱溶液中，将pH调节至9～14，60～90℃下处理2～6小时，洗涤、干燥后经铵交换，干燥、焙烧后，于400～600℃下进行水热处理，得改性HZSM-5分子筛；将改性HZSM-5分子筛与粘结剂挤条成型，经干燥、焙烧后，制成催化剂载体；在所述催化剂载体上负载金属活性组分，再经干燥、焙烧后，得目标催化剂。本发明的改性HZSM-5分子筛催化剂在催化裂化汽油加氢改质中表现出较高的活性和稳定性。

Description

一种用于催化裂化汽油加氢改质的催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种用于催化裂化汽油加氢改质的催化剂及其制备方法。

背景技术

为控制汽车尾气排放造成的大气污染，世界各国均制定了以低硫、低烯烃含量为标志的清洁汽油标准。从我国石油加工工业现有的工艺流程及其发展趋势来看，在今后相当长的一段时间内，我国车用汽油调和组分以催化裂化汽油为主、高辛烷值组分(重整汽油和烷基化汽油)很少的现状难以得到根本性的改变。因此，为满足日益严格的清洁汽油标准要求，催化裂化汽油的改质就成为我国车用清洁燃料生产的关键技术之一，而如何减少烯烃饱和造成的辛烷值的损失是催化裂化汽油加氢脱硫和降低烯烃含量课题的难点。

USP 5,362,376介绍了一种汽油加氢脱硫和辛烷值恢复两段催化剂组合工艺。催化裂化汽油的重馏分首先通过一种常规加氢脱硫催化剂Ni-Mo/Al₂O₃或Co-Mo/Al₂O₃进行脱硫，然后脱硫产物再经过NiO/HZSM-5分子筛催化剂处理，将低辛烷值的烷烃择形裂化或异构化为高辛烷值的烷烃，从而恢复第一段加氢脱硫过程中因烯烃饱和造成的辛烷值损失，然后再与预分馏的催化裂化汽油轻馏分调和在一起。该专利指出分子筛的酸性太弱降低催化剂的裂化活性，影响辛烷值的恢复效果；而分子筛酸性太强会导致过度裂解反应的发生，影响最终汽油产品的液体收率；理想的分子筛酸性应保证适度裂化以及分子重排等恢复辛烷值等反应的发生。

USP 5,413,698介绍了另一种加氢脱硫/辛烷值恢复两段组合催化汽油脱硫工艺。催化汽油重馏分首先通过一种常规加氢脱硫Mo-Co或Mo-Ni催化剂进行脱硫，然后脱硫产物再经过含氧化镍的中孔HZSM-5分子筛/大孔HBeta分子筛催化剂选择性裂化，将低辛烷值的大分子烷烃裂解为高辛烷值的小分子烷烃、将低辛烷值的正构烷烃异构化为高辛烷值的多支链异构烷烃，从而恢复因加氢脱硫过程中烯烃加氢饱和造成的辛烷值损失。

由于我国催化裂化汽油的烯烃含量(40～55v％)远高于国外水平(20～30v％)，国外现有的催化裂化汽油加氢改质技术应用于我国催化裂化汽油加氢反应中难以取得满意的结果。

CN93102129.4公开了一种劣质汽油催化改质-芳构化方法。粗催化裂化汽油首先在非临氢条件下催化改质，然后再在Zn-Al或Zn-Al-稀土HZSM-5上进行芳构化，芳构化的温度为480～650℃，压力为0.05～1.5MPa。最终的汽油收率为55～75wt％。由于芳构化催化剂积炭失活较快，一般芳构化催化剂15天就要再生一次。

CN99108827.1、CN200410028083.1等公开了以HZSM-5分子筛为载体负载Mo的催化剂，CN200410024877.0、CN02135601.7、CN02115329.9、CN200610035278.8等公开了以HZSM-5分子筛为载体负载Mo以及Fe、Cu等其它活性组分作为催化剂的方法。

CN00122963.X公开了一种低碳烃芳构化催化剂，以HZSM-5分子筛和氧化铝为载体，以镍和锌为活性组分；CN85100324公开了一种以HZSM-5分子筛为基质，以粘土或氧化铝为粘合剂，以镍为活性组分的临氢降凝催化剂；CN200410080227.8公开了一种碳四烯烃叠合生产柴油的方法，其叠合催化剂包括1～20wt％的NiO、40～80wt％的HZSM-5分子筛和1～50wt％的氧化铝。该类催化剂通常的制备方法是将HZSM-5和氧化铝粉、无机酸混捏成型干燥、焙烧，有的再进一步水热处理，浸渍活性组成后再干燥、焙烧或水热处理。CN96108703.X公开了一种甲烷直接合成芳烃的催化剂，其特征在于用MoO₃为第一改性物质，ZnO、WO₃、CuO、Cr₂O₃、NiO的其中一种为第二改性物质，改性HZSM-5沸石，组分Mo⁶⁺含量为3～6％，第二组分与第一组分Mⁿ⁺/Mo⁶⁺摩尔比为0.01～0.11，余量为HZSM-5。该催化剂采用浸渍法或固态研磨法制备，制备工艺简单，与单组分催化剂相比，提高了甲烷转化率，其不含有氧化铝组分。

发明内容

本发明的目的在于提供一种应用于催化裂化汽油加氢改质的高活性和高稳定性的催化剂。

为实现上述目的，本发明提供的催化裂化汽油加氢改质催化剂，其特征在于：以催化剂重量计，催化剂中含20～80wt％改性的HZSM-5分子筛，10～80wt％粘结剂，3～10wt％氧化钼，1～5wt％氧化镍；其中改性HZSM-5分子筛是通过下述方法获得的：将HZSM-5分子筛进行碱处理、铵交换和水热处理，制成改性HZSM-5分子筛；碱处理是将HZSM-5分子筛或者经过水热处理的HZSM-5分子筛按液固比5～15ml/g置于碱溶液中，将pH调节至9～14，在60～90℃下搅拌2～6小时，然后对产物进行过滤、洗涤，在110～130℃干燥、450～520℃焙烧2～6小时。采用的碱选自NaOH、KOH、Na₂CO₃或K₂CO₃，优选NaOH。

本发明中水热处理、铵交换条件均与现有技术相同，本发明没有特殊要求。

本发明中所述的铵交换最好是将经碱处理的HZSM-5分子筛置于铵溶液中，其中分子筛∶铵盐∶水重量比为1∶0.2～1.8∶5～15，并在60～98℃下搅拌2～6小时，然后对产物进行过滤、洗涤，在110～130℃干燥、450～520℃焙烧2～6小时，采用的铵选自NH₄NO₃或NH₄Cl，优选NH₄NO₃。

本发明中所述的水热处理最好是将HZSM-5分子筛或者经碱处理和铵交换的HZSM-5分子筛在400～600℃下通入水蒸气处理2～6小时；HZSM-5分子筛硅铝比为25～80。

本发明中粘结剂是指拟薄水铝石、Al₂O₃、SiO₂、硅藻土中的一种或多种。

在现有技术中，催化剂的获得更多的是直接采用HZSM-5分子筛与粘结剂混合，加入HNO₃水溶液，经混捏、挤条成型、干燥和焙烧后，制成催化剂载体；在催化剂载体上负载金属活性组分，经干燥、焙烧后，制成催化剂的方法，本发明的区别在于使用的是经过改性的HZSM-5分子筛而不是普通的HZSM-5分子筛，其余均可采用现有技术中的通用的操作条件。

在本发明中，对HZSM-5分子筛进行改性时的碱处理和铵交换非常必要，如果仅是水热处理就只能调变分子筛的酸性而不能优化分子筛的孔结构；如果仅有碱处理没有铵交换，分子筛为Na型，酸性较弱；如果仅有碱处理和铵交换没有水热处理，则只能调变分子筛的孔结构而不能优化分子筛的酸性。碱处理和铵交换可以是在水热处理之前进行也可以是在水热处理之后进行，最好是在水热处理之前进行，这样可以更为有效地优化分子筛的酸性和孔结构，从而改善相应催化剂的反应性能。

由于使用改性的HZSM-5分子筛是将HZSM-5分子筛先进行碱处理和铵交换后再进行水热处理或先进行水热处理后再进行碱处理和铵交换得到的，因此具有综合优化的酸性和孔结构。

本发明还提供了一种该催化剂的最佳制备方法，包括将改性HZSM-5分子筛与粘结剂混合，经混捏、成型、干燥、480～650℃焙烧3～7小时后，制成催化剂载体；采用浸渍的方法负载氧化钼和氧化镍，经干燥、450～520℃焙烧3～5小时后制成催化剂。

本发明中在载体混捏、成型过程中最好加入2～6wt％田菁粉和3～10wt％的HNO₃水溶液，这样有利于载体的挤出且具有较高的机械强度。

本发明中，负载金属活性组分时最好采用金属活性组分的前驱物水溶液即浸渍液与载体的孔容之比为0.8～1.2，然后采用分步浸渍分步焙烧活化，也可以分步浸渍一次焙烧活化，本发明并不特别要求。

本发明推荐的最好的制备方法是：负载金属活性组分时先负载钼后负载镍，分步焙烧，具体可以是：

将催化剂载体浸渍于钼酸铵溶液中6～12小时，经干燥、450～520℃焙烧2～6小时后得含氧化钼的催化剂中间体；将该催化剂中间体浸渍于硝酸镍溶液中，经干燥、450～520℃焙烧2～6小时后得催化剂。

本发明所提供的催化剂可用于催化裂化汽油加氢改质中，具有加氢脱硫、异构化/芳构化降烯烃能力，与未改性的催化剂相比，该发明的催化剂表现出更高的反应稳定性。

具体实施方式

原料来源及分析方法标准：

HZSM-5分子筛(SiO₂/Al₂O₃摩尔比＝51.2)：上海华亨化工厂；

拟薄水铝石(含76wt％的Al₂O₃和24wt％的结晶水)：德国Sasol公司；

硅藻土：天津市元立化工有限公司；

氧化铝：γ-Al₂O₃；

SiO₂：天津市元立化工有限公司；

田菁粉：中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院；

研究法辛烷值(RON)：GB/T5487；

液体收率：液体产物质量/进料质量×100％；

催化剂剂活性组分含量测定方法：X射线荧光；

SiO₂/Al₂O₃摩尔比测定方法：X射线荧光。

下面通过实施例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。

催化剂评价在等温固定床上进行，所用的催化裂化全馏分汽油的组成如下(v％)：正构烷烃：5.94；异构烷烃：31.76；烯烃：35.66；环烷烃：7.42；芳烃：19.22。该催化裂化全馏分汽油的硫含量为76μg/g，RON为91.6。

实施例1

将HZSM-5分子筛按10ml/g的液固比置于NaOH的水溶液中，将pH调节至13，于75℃下搅拌4小时。过滤、洗涤至中性，120℃干燥3小时、480℃焙烧4小时；将经NaOH处理的HZSM-5分子筛按分子筛∶铵盐∶水重量比为1∶0.8∶10于80℃搅拌4小时，然后对产物进行过滤、洗涤，并于120℃干燥、480℃焙烧4小时；将所得HZSM-5分子筛破碎成20～40目数的颗粒，放入水热处理炉中，在520℃、100％水蒸气中处理4小时后得综合改性的HZSM-5分子筛。

称取50克综合改性的HZSM-5分子筛、26克拟薄水铝石粘结剂和2.4克田菁粉，并将其研磨混合均匀，加入33ml浓度为4.6克/100ml的硝酸溶液，充分混捏后在挤条机上挤成直径为1.5mm的条。经120℃干燥后，于520℃焙烧6小时，截成2～3mm的条，制成催化剂载体。

将30克上述催化剂载体浸渍于22ml含2.1克MoO₃的钼酸铵溶液中，于室温下静置9小时、120℃干燥3小时、480℃焙烧4小时后，制成催化剂中间体。

将上述催化剂中间体浸渍于22ml含0.9克NiO的硝酸镍溶液中，于室温下静置9小时、120℃干燥3小时、480℃焙烧4小时后，制得催化剂1。其中分子筛64.85％，MoO₃ 6.36％，NiO 2.73％。

实施例2

制备方法与实施例1相同，所不同的是在载体制备过程中的粘结剂为20克Al₂O₃。最后得到催化剂2。其中分子筛64.94％，MoO₃6.36％，NiO 2.73％。

实施例3

制备方法与实施例1相同，所不同的是在载体制备过程中粘结剂为15克Al₂O₃和4克SiO₂。最后得到催化剂3。其中分子筛65.87％，MoO₃6.36％，NiO 2.73％。

实施例4

制备方法与实施例1相同，所不同的是在载体制备过程中粘结剂为15克γ-A1₂O₃和4.5克硅藻土。最后得到催化剂4。其中分子筛65.82％，MoO₃6.36％，NiO 2.73％。

实施例5

制备方法与实施例1相同，所不同的是在载体制备过程中粘结剂为15克拟薄水铝石和9.2克Al₂O₃。最后得到催化剂5。其中分子筛64.38％，MoO₃6.36％，NiO 2.73％。

实施例6

制备方法与实施例1相同，所不同的是对HZSM-5分子筛先进行水热处理，然后再对其进行NaOH处理和NH₄NO₃离子交换。最后得到催化剂6。其中分子筛64.85％，MoO₃6.36％，NiO 2.73％。

实施例7

制备方法与实施例6相同，所不同的是载体制备过程中粘结剂为15克Al₂O₃、2.0克硅藻土和3.5克SiO₂。最后得到催化剂7。其中分子筛64.65％，MoO₃6.36％，NiO 2.73％。

实施例8

制备方法与实施例6相同，所不同的是载体制备过程中粘结剂为15克拟薄水铝石、5克Al₂O₃、2.0克硅藻土和3.5克SiO₂。最后得到催化剂8。其中分子筛63.39％，MoO₃6.36％，NiO 2.73％。

实施例9

制备方法与实施例1相同，所不同的是对HZSM-5分子筛进行水热处理+NaOH处理+NH₄NO₃离子交换后，称取50克改性的HZSM-5分子筛、43.8克拟薄水铝石和3.3克田菁粉，并将其研磨混合均匀，加入46ml浓度为4.6克/100ml的硝酸溶液，充分混捏后在挤条机上挤成直径为1.5mm的条。经120℃干燥后，于480℃焙烧6小时，截成2～3mm的条，制成催化剂载体。

将30克上述催化剂载体浸渍于20ml含0.9克MoO₃的钼酸铵溶液中，于室温下静置9小时、120℃干燥3小时、500℃焙烧4小时后，制成催化剂中间体。

将上述催化剂中间体浸渍于20ml含0.3克NiO的硝酸镍溶液中，于室温下静置9小时、120℃干燥3小时、500℃焙烧4小时后，最后得到催化剂9。其中分子筛57.72％，MoO₃ 2.88％，NiO 0.96％。

实施例10

制备方法与实施例9相同，所不同的是载体制备过程中粘结剂为25克Al₂O₃、5克硅藻土。最后得到催化剂10。其中分子筛60.47％，MoO₃ 2.88％，NiO 0.96％。

实施例11

制备方法与实施例9相同，所不同的是载体制备过程中粘结剂为15克拟薄水铝石、15克Al₂O₃、5克硅藻土。最后得到催化剂11。其中分子筛59.42％，MoO₃ 2.88％，NiO 0.96％。

实施例12

将HZSM-5分子筛按15ml/g的液固比置于NaOH的水溶液中，将pH调节至9，于90℃下搅拌2小时。过滤、洗涤至中性，120℃干燥3小时、480℃焙烧4小时；将经NaOH处理的HZSM-5分子筛按分子筛∶铵盐∶水重量比为1∶0.2∶15于98℃搅拌2小时，然后对产物进行过滤、洗涤，并于120℃干燥、480℃焙烧4小时；将所得HZSM-5分子筛破碎成20～40目数的颗粒，放入水热处理炉中，在400℃下通入100％水蒸气处理6小时后，经干燥、研磨后得综合改性的HZSM-5分子筛。

称取30克综合改性的HZSM-5分子筛、35克Al₂O₃和4.00克田菁粉，并将其研磨混合均匀，加入15ml浓度为5.6克/100ml的硝酸溶液，充分混捏后在挤条机上挤成直径为1.5mm的条。经120℃干燥后，于500℃焙烧6小时，截成2～3mm的条，制成催化剂载体。

将20克上述催化剂载体浸渍于16ml含2.5克MoO₃的钼酸铵溶液中，于室温下静置9小时、120℃干燥3小时、480℃焙烧4小时后，制成催化剂中间体。

将上述催化剂中间体浸渍于16ml含1.5克NiO的硝酸镍溶液中，于室温下静置9小时、120℃干燥3小时、480℃焙烧4小时后，最后得到催化剂12。其中分子筛38.46％，MoO₃ 10.41％，NiO 6.25％。

实施例13

制备方法与实施例12相同，所不同的是在载体制备过程中粘结剂为20.0克拟薄水铝石、10克Al₂O₃和5.0克硅藻土，最后得到催化剂13。其中分子筛41.87％，MoO₃ 10.41％，NiO 6.25％。

实施例14

制备方法与实施例9相同，所不同的是将HZSM-5分子筛按5ml/g的液固比置于NaOH的水溶液中，将pH调节至11，于60℃下搅拌6小时。过滤、洗涤至中性，120℃干燥3小时、500℃焙烧4小时后，按分子筛∶铵盐∶水重量比为1∶1.8∶5于60℃搅拌6小时，然后对产物进行过滤、洗涤，并于120℃干燥、500℃焙烧4小时；将所得HZSM-5分子筛破碎成20～40目数的颗粒，放入水热处理炉中，在600℃通入100％水蒸气处理2小时，经干燥后得到综合改性的HZSM-5分子筛。

称取50克综合改性的HZSM-5分子筛、10克Al₂O₃和2.4克田菁粉，并将其研磨混合均匀，加入30ml浓度为4.6克/100ml的硝酸溶液，充分混捏后在挤条机上挤成直径为1.5mm的条。经120℃干燥后，于520℃焙烧6小时，截成2～3mm的条，制成催化剂载体。其余制备方法与实施例9相同。最后得到催化剂14。其中分子筛80.12％，MoO₃ 2.88％，NiO 0.96％。

实施例15

将HZSM-5分子筛按10ml/g的液固比置于NaOH溶液中，将pH调节至14，于80℃下搅拌3小时。过滤、洗涤至中性，120℃干燥3小时、450℃焙烧4小时后，按分子筛∶铵盐∶水重量比为1∶1∶10于70℃搅拌6小时，然后对产物进行过滤、洗涤，并于120℃干燥、480℃焙烧4小时；将所得HZSM-5分子筛破碎为20～40目数的颗粒，放入水热处理炉中，在550℃通入水蒸气中处理2小时，经干燥后得到综合改性的HZSM-5分子筛。

称取10克综合改性的HZSM-5分子筛、50克拟薄水铝石5克田菁粉，并将其研磨混合均匀，加入45ml浓度为4.6克/100ml的硝酸溶液，充分混捏后在挤条机上挤成直径为1.5mm的条。经120℃干燥后，于520℃焙烧6小时，截成2～3mm的条，制成催化剂载体。其余制备方法与实施例1相同。最后得到催化剂15。其中分子筛18.93％，MoO₃ 6.36％，NiO 2.73％。

实施例16

制备方法与实施例15相同，所不同的是在载体制备过程中粘结剂为20.0克拟薄水铝石、15克Al₂O₃和5.0克硅藻土，最后得到催化剂16。其中分子筛20.33％，MoO₃ 6.36％，NiO 2.73％。

对比例1

制备方法与实施例9相同，所不同的是不对HZSM-5分子筛进行任何处理。最后得到催化剂17。其中分子筛57.72％，MoO₃ 2.88％，NiO 0.96％。

对比例2

制备方法与实施例1相同，所不同的是对HZSM-5分子筛仅进行水热处理。最后得到催化剂18。其中分子筛64.85％，MoO₃ 6.36％，NiO 2.73％。

对比例3

制备方法与实施例1相同，所不同的是对HZSM-5分子筛仅进行NaOH处理和NH₄NO₃离子交换。最后得到催化剂19。其中分子筛64.85％，MoO₃6.36％，NiO 2.73％。

实施例17

本实施例说明采用本发明制备的催化剂与对比例催化剂在催化裂化汽油加氢改质中的应用。

将催化剂1～19分别装入连续固定床反应器中，催化剂装填量4克(约6ml)。首先用N₂吹扫1h后对催化剂进行预硫化，硫化液为含3wt％CS₂的直馏汽油，硫化压力2.8MPa，氢油体积比300，重时空速2.0h^-1，150℃硫化2小时，230℃、260℃、290℃和320℃分别硫化4小时。催化剂评价条件为温度390℃，压力1.8MPa，氢油体积比200，重时空速为2.0h^-1。评价结果如表1所示。

由表1可以看出，催化剂1～19均具有较好的加氢脱硫能力，但加氢异构化和芳构化活性却不同，表明分子筛的改性方法、改性条件、催化剂载体的组成和金属负载量影响催化剂的反应性能。

通过比较催化剂1～8及17～19的反应性能可以看出，HZSM-5分子筛的改性方法影响催化剂的反应性能。反应72小时后，HZSM-5分子筛未经任何改性处理和仅经NaOH+NH₃NO₄离子交换处理后制备的催化剂尽管还具有一定的加氢异构化活性，但芳构化活性很低。这主要是因为催化剂17和18酸性较强，使催化剂积炭失活较快。对HZSM-5分子筛进行水热处理可以降低催化剂的酸性，所制备的催化剂19在反应72小时后仍具有较好的烯烃加氢异构化活性，但芳构化活性较低。通过比较催化剂1～8的反应性能可以看出，与先水热处理后碱处理相比，先碱处理后水热处理可以更有效的调变分子筛的酸性、形成更多的中孔，催化剂失活速率降低。

通过比较催化剂1～16的反应性能可以看出，HZSM-5分子筛的改性条件、催化剂载体的组成和金属负载量影响催化剂的反应性能。催化剂上较高的金属负载量可以提高催化剂的脱硫活性，而催化剂载体中含有较多的HZSM-5分子筛时可以提高催化剂的芳构化择形性和辛烷值保持能力。反应72小时后，催化剂1仍具有较高的加氢脱硫、加氢异构化和芳构化活性，表现出最佳的综合反应性能。

表1催化剂上催化裂化汽油加氢改质反应结果(72h)

由上述分析可知，催化剂1具有较好的催化裂化汽油加氢改质效果，因此，选择催化剂1作催化裂化汽油加氢改质稳定性研究，结果如表2所示。可以看出，该催化剂具有较高的降烯烃能力，较好的加氢异构化和芳构化活性和稳定性，产品研究法辛烷值与原料油基本相当，且具有较高的液体收率，表现出一定的工业应用前景。

表2催化剂1的稳定性实验结果

Claims (12)

1.一种催化裂化汽油加氢改质催化剂，其特征在于：以催化剂重量计，催化剂中含20～80wt％改性的HZSM-5分子筛，10～80wt％粘结剂，3～10wt％氧化钼，1～5wt％氧化镍；其中改性HZSM-5分子筛是通过下述方法获得的：将HZSM-5分子筛进行碱处理、铵交换和水热处理，制成改性HZSM-5分子筛；碱处理是将HZSM-5分子筛或者经过水热处理的HZSM-5分子筛按液固比5～15ml/g置于碱溶液中，将pH调节至9～14，在60～90℃下搅拌2～6小时，然后对产物进行过滤、洗涤，在110～130℃干燥、450～520℃焙烧2～6小时。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：碱选自NaOH、KOH、Na₂CO₃或K₂CO₃。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：铵交换是将经碱处理的HZSM-5分子筛置于铵溶液中，其中分子筛∶铵盐∶水重量比为1∶0.2～1.8∶5～15，并在60～98℃下搅拌2～6小时，然后对产物进行过滤、洗涤，在110～130℃干燥、450～520℃焙烧2～6小时。

4.根据权利要求3所述的催化剂，其特征在于：铵选自NH₄NO₃或NH₄Cl。

5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：水热处理是将HZSM-5分子筛或者经碱处理和铵交换的HZSM-5分子筛在400～600℃下通入水蒸气处理2～6小时。

6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：HZSM-5分子筛硅铝比为25～80。

7.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：粘结剂是指拟薄水铝石、Al₂O₃、SiO₂、硅藻土中的一种或多种。

8.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于将改性HZSM-5分子筛与粘结剂混合，经混捏、挤条成型、干燥、480～650℃焙烧3～7小时后，制成催化剂载体；采用浸渍的方法负载氧化钼和氧化镍，经干燥、450～520℃焙烧3～5小时后制成催化剂。

9.根据权利要求8所述的催化剂的制备方法，其特征在于：载体混捏、挤条成型过程中加入2～6wt％田菁粉和3～10wt％的HNO₃水溶液。

10.根据权利要求8所述的催化剂的制备方法，其特征在于：采用浸渍的方法负载氧化钼和氧化镍时，按浸渍液与载体的孔容之比为0.8～1.2，制备氧化钼和氧化镍金属的前驱物水溶液作为浸渍液。

11.根据权利要求8所述的催化剂的制备方法，其特征在于：采用浸渍的方法负载氧化钼和氧化镍时先负载钼后负载镍，分步焙烧。

12.根据权利要求8所述的催化剂的制备方法，其特征在于：将催化剂载体浸渍于钼酸铵溶液中6～12小时，经干燥、450～520℃焙烧2～6小时后得含氧化钼的催化剂中间体；将该催化剂中间体浸渍于硝酸镍溶液中，经干燥、450～520℃焙烧2～6小时后得催化剂。