CN101803605B - 一种丁烯氟虫腈与多杀霉素的杀虫组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种丁烯氟虫腈与多杀霉素的杀虫组合物，其中含有丁烯氟虫腈0.5％～20％，多杀霉素4％～35％。该杀虫组合物对鳞翅目、同翅目和缨翅目害虫有很好的防治效果。不仅能提高防效，还可以减少用量，延缓抗药性的产生，减少对环境的污染，且具有很好的实用性。
Description
技术领域 本发明属于农药领域，具体地说涉及一种丁烯氟虫腈与多杀霉素的杀虫组合物。
背景技术 丁烯氟虫腈(fipronil)属于一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其作用机制在于阻碍昆虫γ～氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。叶面喷洒时，对水稻飞虱、水稻二化螟、水稻三化螟、稻纵卷叶螟、小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。
多杀霉素又名多杀菌素(Spinosad)是在刺糖多胞菌发酵液中提取的一种大环内酯类无公害高效生物杀虫剂。产生多杀霉素的亲本菌株土壤放线菌多刺糖多孢菌(Saccharopolyspora spinosa Metrz & Yao)最初分离自加勒比的一个废弃的酿酒场。多杀霉素的作用方式新颖，可以持续激活靶标昆虫乙酰胆碱烟碱型受体，但是其结合位点不同于烟碱和吡虫啉。烟酸乙酰胆碱受体的作用体，可以持续激活靶标昆虫乙酰胆碱烟碱型受体，但是其结合位点不同于烟碱和吡虫啉。多杀霉素也可以影响GABA受体，对害虫具有快速的触杀和胃毒作用，对叶片有较强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，残效期较长，对一些害虫具有一定的杀卵作用。无内吸作用。能有效的防治鳞翅目、双翅目和缨翅目害虫，也能很好的防治鞘翅目和直翅目中某些大量取食叶片的害虫种类，对刺吸式害虫和螨类的防治效果较差。对捕食性天敌昆虫比较安全，因杀虫作用机制独特，目前尚未发现与其他杀虫剂存在交互抗药性的报道。对植物安全无药害。适合于蔬菜、果树、园艺、农作物上使用。可使害虫迅速麻痹、瘫痪，最后导致死亡。其杀虫速度可与化学农药相媲美。安全性高，且与目前常用杀虫剂无交互抗性为低毒、高效、低残留的生物杀虫剂，既有高效的杀虫性能，又有对有益虫和哺乳动物安全的特性，最适合无公害蔬菜、水果生产应用。
由于农田害虫每年给农作物生产造成很大损失，考虑到长期使用单一品种的农药，容易促使害虫产生抗性，对环境造成更大的污染，田间试验表明，现有药剂与作用机制不同的另一种农药混配，不仅能推迟抗性产生，还能提高药效及残留时期，降低使用量，减少成本，因此我们用丁烯氟虫腈与多杀霉素复配扩大杀虫谱。不仅可以有效防治大部分害虫、减少环境污染，还提高了药效及持效期。农药的增效复配是扩大农药防治谱和提高药效的有效方法。
发明内容 本发明的目的是提供一种杀虫活性高效、持效性长、速效性高、低毒、环保的杀虫组合物。具体的涉及丁烯氟虫腈与多杀霉素为基本成分的农药水分散粒剂。
水分散粒剂同乳油相比，不仅能节约大量的有机溶剂，杜绝有机溶剂使用的同时大幅度减少对环境的污染，药效也有一定程度的提高；与可湿性粉、悬浮剂相比，有效成分含量高，体积小，增加了安全性，给包装、贮存、运输带来了很大的经济效益和社会效益。所以说，乳油、悬浮剂、可湿性粉剂等复配制剂，在经济性、使用性能、环境保护、包装运输等方面仍存在很多不足，迫切需要提供一种更安全、高效、环保的产品剂型。
利用上述本发明所述的杀虫剂组合物，配以本领域内技术人员公知的助剂，以本领域内技术人员公知的方法可以制成本发明的剂型。其可以加工的剂型为水分散粒剂(WDG)。
本发明具有的优点和有益效果：①杀虫范围广，对鳞翅目超高效；②持效期长；③低毒，无残留，无公害，对环境安全；④使用复合制剂，两种杀虫剂还具有增效作用，两种杀虫剂的用量均比单一使用时降低，从而提高了杀虫效果，增加了安全性，减少了环境污染。
配制上述杀虫剂的水分散粒剂按重量百分比由以下组分组成：
丁烯氟虫腈0.5％～20％，多杀霉素4％～35％，润湿剂1％～20％，分散剂1％～20％，粘合剂0％～15％，展着剂0％～10％，稳定剂0％～5％，穿透剂0％～8％，填料10％～80％，各组分之和为100％。
实例1
组分 重量百分比含量
丁烯氟虫腈 2％
多杀霉素 5％
月桂醇硫酸钠 6％
壬基酚聚氧乙烯醚 4％
羧甲基纤维素 0.5％
聚三硅氧烷 0.2％
硫酸铵 10％
高岭土 余量补足至100％
各组分之和为100％。
实例2
组分 重量百分比含量
丁烯氟虫腈 2.5％
多杀霉素 10％
月桂醇硫酸钠 7％
壬基酚聚氧乙烯醚 7％
羧甲基纤维素 0.25％
硫酸铵 8％
淀粉 5％
高岭土 1/2余量
膨润土 1/2余量
各组分之和为100％。
实例3
组分 重量百分比含量
丁烯氟虫腈 3％
多杀霉素 30％
月桂醇硫酸钠 6％
壬基酚聚氧乙烯醚 8％
羧甲基纤维素 0.2％
硫酸铵 12％
淀粉 8％
轻质碳酸钙 余量补足至100％
各组分之和为100％。
实例4
组分 重量百分比含量
丁烯氟虫腈 1％
多杀霉素 12％
月桂醇硫酸钠 8％
壬基酚聚氧乙烯醚 4％
羧甲基纤维素 0.2％
硫酸铵 15％
淀粉 5％
高岭土 1/2余量
轻质碳酸钙 1/2余量
各组分之和为100％。
实例5
组分 重量百分比含量
丁烯氟虫腈 3％
多杀霉素 33％
月桂醇硫酸钠 8％
壬基酚聚氧乙烯醚 7％
羧甲基纤维素 0.15％
硫酸铵 15％
淀粉 6％
高岭土 1/2余量
膨润土 1/2余量
各组分之和为100％。
水稻二化螟(Chilo suppressalis)俗名钻心虫，蛀心虫，蛀秆虫等，是水稻的劲敌。幼虫蛀食茎秆，造成枯心，二化螟有转株危害习性，一条二化螟幼虫能危害多株水稻，造成枯叶鞘、枯心。如果不及时防治，田间经常会出现很多枯心苗，部分田块因秧田期没有防治二化螟，现在田间枯心苗比例高达30％，田间部分地段枯心苗比例超过50％，造成很大的损失。氟虫腈、甲胺基阿维菌素苯甲酸盐是两种杀虫活性很高的成分，根据他们的作用特点和作用机理，将室内生测的对象定为水稻二化螟(Chilo suppressalis)。
室内生测的方法为：采用毛细管微量点滴法，毛细管微量点滴器容积为1.0μL。用微量点滴器将药液逐头点滴于二化螟6龄幼虫的背面，每一浓度处理30头左右的幼虫，每5头幼虫放入一个直径为9cm的培养皿，皿内置少量饲料供取食，另用丙酮点滴30头幼虫作为对照。经处理后的幼虫仍放在饲养室内，48h后检查死亡率。数据用SPSS软件统计处理。求出毒力回归式、致死中浓度、相关系数等，并用孙云沛法求出共毒系数。
混配制剂的联合毒力采用孙云沛的共毒系数方法表示：
混配制剂的理论毒力指数A＝∑(某药的毒力指数×在混剂中该药有效成分的百分率)。
C大于120时为增效作用，小于80时为拮抗作用，80～120时为加和作用。
表1不同配比对二化螟的毒力测定结果
| 药剂及配比 | 毒力回归式Y＝aX+b | 致死中浓度Lc50(mg/L) | 相关系数(r2) | 毒力指数(TT) | 共毒系数(CTC) |
| 丁烯氟虫腈 | y＝0.032x+4.8648 | 4.23 | 0.9008 | 100.00 | |
| 多杀霉素 | y＝0.033x+4.9442 | 1.69 | 0.8793 | 249.87 | |
| 配方1 | y＝0.0395x+4.2053 | 20.12 | 0.9322 | 144.90 | |
| 配方2 | y＝0.0335x+4.6705 | 9.84 | 0.8864 | 156.28 | |
| 配方3 | y＝0.034x+4.8948 | 3.09 | 0.8921 | 175.16 | |
| 配方4 | y＝0.037x+4.653 | 9.38 | 0.8898 | 145.40 | |
| 配方5 | y＝0.0456x+4.8172 | 4.01 | 0.9412 | 167.38 |
表2丁烯氟虫腈对二化螟的生测试验
| 剂量(mg/l) | 试虫数 | 死亡数 | 死亡率(％) | 校正死亡率(％) |
| 50 | 50 | 20 | 40.00 | 40.00 |
| 40 | 50 | 31 | 62.00 | 62.00 |
| 20 | 50 | 39 | 78.00 | 78.00 |
| 10 | 50 | 43 | 86.00 | 86.00 |
| 5 | 50 | 46 | 92.00 | 92.00 |
| CK | 50 | 0 |
表3多杀霉素对二化螟的生测试验
| 剂量(mg/l) | 试虫数 | 死亡数 | 死亡率(％) | 校正死亡率(％) |
| 50 | 50 | 21 | 42.00 | 42.00 |
| 40 | 50 | 33 | 66.00 | 66.00 |
| 20 | 50 | 41 | 82.00 | 82.00 |
| 10 | 50 | 44 | 88.00 | 88.00 |
| 5 | 50 | 47 | 94.00 | 94.00 |
| CK | 50 | 0 |
表4配方一对二化螟的生测试验
| 剂量(mg/l) | 试虫数 | 死亡数 | 死亡率(％) | 校正死亡率(％) |
| 50 | 50 | 10 | 20.00 | 20.00 |
| 40 | 50 | 18 | 36.00 | 36.00 |
| 20 | 50 | 30 | 60.00 | 60.00 |
| 10 | 50 | 39 | 78.00 | 78.00 |
| 5 | 50 | 43 | 86.00 | 86.00 |
| CK | 50 | 0 |
表5配方二对二化螟的生测试验
| 剂量(mg/l) | 试虫数 | 死亡数 | 死亡率(％) | 校正死亡率(％) |
| 50 | 50 | 17 | 34.00 | 34.00 |
| 40 | 50 | 28 | 56.00 | 56.00 |
| 20 | 50 | 37 | 74.00 | 74.00 |
| 10 | 50 | 41 | 82.00 | 82.00 |
| 5 | 50 | 45 | 90.00 | 90.00 |
| CK | 50 | 0 |
表6配方三对二化螟的生测试验
| 剂量(mg/l) | 试虫数 | 死亡数 | 死亡率(％) | 校正死亡率(％) |
| 50 | 50 | 20 | 40.00 | 40.00 |
| 40 | 50 | 33 | 66.00 | 66.00 |
| 20 | 50 | 40 | 80.00 | 80.00 |
| 10 | 50 | 44 | 88.00 | 88.00 |
| 5 | 50 | 47 | 94.00 | 94.00 |
| CK | 50 | 0 |
表7配方四对二化螟的生测试验
| 剂量(mg/l) | 试虫数 | 死亡数 | 死亡率(％) | 校正死亡率(％) |
| 50 | 50 | 17 | 34.00 | 34.00 |
| 40 | 50 | 26 | 52.00 | 52.00 |
| 20 | 50 | 39 | 78.00 | 78.00 |
| 10 | 50 | 43 | 86.00 | 86.00 |
| 5 | 50 | 46 | 92.00 | 92.00 |
| CK | 50 | 0 |
表8配方五对二化螟的生测试验
| 剂量(mg/l) | 试虫数 | 死亡数 | 死亡率(％) | 校正死亡率(％) |
| 50 | 50 | 21 | 42.00 | 42.00 |
| 40 | 50 | 31 | 62.00 | 62.00 |
| 20 | 50 | 43 | 86.00 | 86.00 |
| 10 | 50 | 47 | 94.00 | 94.00 |
| 5 | 50 | 49 | 98.00 | 98.00 |
| CK | 50 | 0 |
分析上述数据，测定结果表明，丁烯氟虫腈与多杀霉素不同比例复配时，配方的共毒系数均大于120，都具有明显的增效作用。其中配方5和配方3共毒系数最大，分别为167.38和175.16。
通过室内生测试验，选出CTC较大的配方3、配方5及CTC较小的配方1进行防治水稻二化螟的田间试验，确定配方防治水稻二化螟的效果；同时通过与丁烯氟虫腈、多杀霉素单剂的效果对比，验证复配后的增效效果。具体试验方法及数据如下：
试验一：2％丁烯氟虫腈·5％多杀霉素WDG、5％丁烯氟虫腈WDG、50％多杀霉素WDG做田间防治二化螟的药效试验。试验地点为湖北省孝感地区汉川市刘隔镇，时间为2009年6月14日，试验共四个处理，每个处理三个重复，小区随机排列，小区面积67m2，所有小区的种植习惯均与当地的种植习惯相同，记录施药当天和其后一周的天气资料，具体如下：
表9试验期间气象资料
| 日期 | 6～14 | 6～15 | 6～16 | 6～17 | 6～18 | 6～19 | 6～20 |
| 温度℃ | 26～33 | 23～32 | 25～34多云 | 25～33 | 24～31 | 23～31 | 24～32 |
调查标准为：药后第7d在各小区随机取被害株50株，剥查二化螟幼虫的死活数，计算死亡率；药后15d、25d每小区采用平行取样法取样150丛，调查枯心数，最后计算枯心率和保苗效果。具体数据(数据为三个重复的平均值)如下：
表10 3％丁烯氟虫腈·33％多杀霉素WDG及其他药剂防治二化螟的效果表
注：表中数据为3次重复的平均值，字母相同为Duncan测试差异不显著 时间：2009年6月 地点：湖北孝感
从以上数据可以看出，在相同使用剂量的情况下，3％丁烯氟虫腈·33％多杀霉素在药后25d防治率可以达到96.1％，防效远远高于3％丁烯氟虫腈和33％多杀霉素单剂使用时的效果，差异极显著。
试验二：试验方法、调查方法及气象资料同上，具体试验数据如下：
表11 3％丁烯氟虫腈·30％多杀霉素及其他药剂防治二化螟的效果表
注：表中数据为3次重复的平均值，字母相同为Duncan测试差异不显著 时间：2006年6月 地点：湖北监利
从以上数据可以看出，在相同使用剂量的情况下，3％丁烯氟虫腈·30％多杀霉素在药后25d防治率可以达到95.7％，防效远远高于3％丁烯氟虫腈WDG和30％多杀霉素WDG单剂使用时的效果，差异极显著。
试验三：试验方法、调查方法及气象资料同上，具体试验数据如下：
表12 2％丁烯氟虫腈·5％多杀霉素及其他药剂防治二化螟的效果表
注：表中数据为3次重复的平均值，字母相同为Duncan测试差异不显著 时间：2009年6月 地点：湖北孝感
从以上数据可以看出，在相同使用剂量的情况下，2％丁烯氟虫腈·5％多杀霉素在药后25d防治率可以达到86.1％，防效远远高于2％丁烯氟虫腈WDG和5％多杀霉素WDG单剂使用时的效果，差异极显著。
通过上述三个田间药效试验，可以看出配方3、配方5防治水稻二化螟的效果最好，这也与室内生测的结果相吻合(CTC越大，增效作用越大)，但二者差异不显著，如再考虑农药成本的因素，配方3是效果最好、最经济的配比；同时也验证了丁烯氟虫腈与多杀霉素按不同比例复配时，对水稻二化螟的防治效果均好于丁烯氟虫腈与多杀霉素单剂使用的效果，有一定的增效作用。
通过上述三个田间药效试验，可以确定配方3为防治水稻二化螟较合适的配方，对3％丁烯氟虫腈·30％多杀霉素WDG(配方3)进行了进一步的试验，筛选出防治二化螟的最佳浓度。试验设计4g/亩、5g/亩、6g/亩和7g/亩4个浓度梯度并与5％丁烯氟虫腈(5g/亩)、50％多杀霉素(5g/亩)的效果做对比，试验方法和调查方法同上，具体数据(三个重复的平均值)如下：
表13配方3不同用量防治二化螟效果表
注：表中数据为3次重复的平均值，字母相同为Duncan测试差异不显著 时间：2009年6月 地点：湖北孝感
从上述药效试验的结果可以看出，随着配方用药量的增加，药效也有所增加，3％氟虫腈·30％多杀霉素WDG用量为5g/亩，药后25d的保苗效果为96.4％，明显高于5％氟虫腈和50％多杀霉素，差异极显著；亩用量为6g和7g时，在用药后25天的保苗效果与5g/亩的大致相同，差异不显著。因此，在考虑亩成本的前提下，应提倡亩使用量为5g/亩。
Claims (3)
1.一种含有丁烯氟虫腈与多杀霉素的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物有效成分由0.5％～20％丁烯氟虫腈和4％～35％的多杀霉素组成，并加入适量的助剂，制成水分散粒剂。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于水分散粒剂按重量百分比由以下组分组成：丁烯氟虫腈0.5％～20％，多杀霉素4％～35％，润湿剂1％～20％，分散剂1％～20％，粘合剂0％～15％，展着剂0％～10％，稳定剂0％～5％，穿透剂0％～8％，填料10％～80％，各组分之和为100％。
3.权利要求2所述的杀虫组合物在防治二化螟中的应用。
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