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CN101808907A - 具有可辐射固化的涂料的包装体 - Google Patents

具有可辐射固化的涂料的包装体 Download PDF

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CN101808907A
CN101808907A CN200880109357A CN200880109357A CN101808907A CN 101808907 A CN101808907 A CN 101808907A CN 200880109357 A CN200880109357 A CN 200880109357A CN 200880109357 A CN200880109357 A CN 200880109357A CN 101808907 A CN101808907 A CN 101808907A
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CN
China
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packaging body
methyl
coating
composite
acrylate
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Pending
Application number
CN200880109357A
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English (en)
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M·巴特雷
M·鲍曼
J·A·克莱尔
M·马丁
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PPG Industries Ohio Inc
PPG Industries Inc
Original Assignee
PPG Industries Inc
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Publication date
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Abstract

公开了至少部分涂覆有包含a)多烯和b)多硫醇的组合物的包装体，其中所述组合物可通过辐射固化。还公开了制造该包装体的方法。

Description

具有可辐射固化的涂料的包装体
发明领域
本发明涉及至少部分涂覆有包含多烯和多硫醇的组合物的包装体，其中该组合物可通过辐射固化。
发明背景
对包装体应用各种预处理物和涂料是发展成熟的。这些处理物和/或涂料例如可应用在金属罐的情形中，其中处理物和/或涂料用于阻止或抑制腐蚀、提供装饰涂层、提供生产工艺期间的加工容易性等。可以将涂料施涂于这些罐的内部以防止内容物与容器的金属接触。金属与例如食品或饮料之间的接触可能造成金属容器腐蚀，这然后可能污染食品或饮料。当罐的内容物本质上为酸性，例如番茄基产品和软饮料时特别如此。施涂于金属罐的内部的涂料还可有助于防止在罐的顶隙(head space)中的腐蚀，所述顶隙是产品的装料边界(fill line)与罐盖之间的区域；对于具有高盐含量的食品，顶隙中的腐蚀特别成问题。
此外，也可以将涂料施涂于金属罐的外部，从而又提供耐腐蚀性和/或还提供生产容易性。这类涂料可以包括例如各种润滑剂产品，所述润滑剂产品包括施涂于罐的底边缘以在加工期间减少摩擦的边缘涂料(rim coat)。可以在外部施涂封闭底漆(wash coat)以保护罐免于腐蚀。各种底涂料、彩印底漆(size coat)、油墨、罩面清漆(overvarnish)等可用于提供装饰和/或与包装体的内容物有关的其它信息，和/或促进印刷油墨的保护和/或施加。某些涂料特别可适用于金属带卷(coiled metal stock)，例如由其制得罐盖(ends of cans)的金属带卷(“罐盖料”(can end stock))以及由其制得盖帽(cap)和封口(closure)的金属带卷(“盖帽/封口料”(cap/closurestock))。由于设计用于罐盖料和盖帽/封口料上的涂料典型地在所述工件从金属带卷上被切割和冲压出来之前施涂，因此所述涂料典型地是柔性的和可延伸的。例如，所述料典型地在两面上被涂覆。此后，冲压该涂覆的金属料。对于罐盖，然后划刻所述金属用于“易拉(pop-top)”开口，和然后将易拉环(pop-top ring)用单独制造的销附着。然后通过立辊轧制(edge rolling)工艺将所述罐盖与罐身相连。类似的工序被用于“易开”罐盖(“easy open”can end)。对于易开罐盖，基本上环绕盖的周边的刻痕使得能够容易地将盖从所述罐上打开或除去，典型地借助于易拉环(pull tab)。对于盖帽和封口，盖帽/封口料典型地被涂覆，例如通过辊涂，并从所述盖帽/封口料上冲压出盖帽或封口；然而，可以在成型之后涂覆盖帽/封口。用于经受相对严苛的温度和/或压力要求的罐的涂料还应当耐“爆孔”、“发白”和/或“起泡”。
也可以将涂料施涂于由聚合物基材例如塑料制成的包装体。在尤其是食品和饮料的包装中，塑料已经越来越多地用作玻璃和金属容器的替代品。现今被食品和饮料工业使用的一种常见聚合物包装材料是聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)。尽管其广泛使用，但PET具有相对高的透氧率常数，这是在一组特定情况下能够穿过膜或涂层的氧气量的度量。因此，尽管可以将涂料施涂在聚合物基材上而提供装饰和/或与包装体的内容物相关的其它信息，但也可以施涂它们以提供阻隔保护，从而抑制各种气体的进入和/或放出。例如，当即使片刻暴露于氧气时一些氧气敏感的产品也可能变得脱色和/或损坏，以及如果二氧化碳被除去，则充碳酸气的饮料可能丧失它们的碳酸化作用或者变得“跑气”。涂料也可以被作为清漆和/或作为用于后续涂层和/或用于标签的粘合剂施涂于聚合物基材，并且也可以用在层叠体的层之间。
除了它们所提供的保护之外，用于包装体的涂料、特别是用于食品、饮料和个人护理品的那些应当是无毒的并且应当不会不利地影响包装体中的物品例如食品、饮料、牙膏的味道。
发明概述
本发明涉及至少部分涂覆有包含a)多烯和b)多硫醇的组合物的包装体，其中该组合物可通过辐射固化。还公开了制造该包装体的方法。
发明详述
本发明涉及至少部分涂覆有包含a)多烯和b)多硫醇的组合物的包装体，其中该组合物可通过辐射固化。用于本发明的合适的多烯有许多并且可以广泛变化。该多烯可以包括本领域已知的那些。合适的多烯可以包括由下式表示的那些：
A-(X)m
其中A是有机结构部分，X是烯属不饱和结构部分和m至少为2，例如2-4。X的实例是以下结构的基团：
Figure GPA00001073573200031
(甲基)丙烯酰基           (甲基)烯丙基         (甲基)丙烯酰胺
其中每一R是H或甲基。
多烯可以是在分子中具有可通过暴露于辐射而聚合的烯属双键的化合物或聚合物。这类物质的实例是(甲基)丙烯酸酯，其包括具有上面所示的(甲基)丙烯酰基的任何化合物，例如(甲基)丙烯酸官能((met)acrylic functional)的(甲基)丙烯酸类共聚物、环氧树脂(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(phosphate(meth)acrylate)、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷(甲基)丙烯酸酯和/或三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯。这些化合物的数均摩尔质量(Mn)可以为200-10,000。多烯可以含有平均2-20个可通过暴露于辐射而聚合的烯属双键。在每一情形下脂族和/或环脂族(甲基)丙烯酸酯是特别合适的。
(环)脂族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和(环)脂族聚酯(甲基)丙烯酸酯也是特别合适的。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的具体实例包括，但不限于，1，6-六亚甲基二异氰酸酯和/或异佛尔酮二异氰酸酯与(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯的1∶2摩尔比反应产物。聚酯(甲基)丙烯酸酯的实例包括，但不限于，三(甲基)丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
如上所述，多烯可以包括(甲基)烯丙基化合物。(甲基)烯丙基化合物的实例是含有(甲基)烯丙基的聚氨酯和聚酯，例如1，6-六亚甲基二异氰酸酯和/或异佛尔酮二异氰酸酯与三羟甲基丙烷二烯丙基醚的1∶2摩尔反应产物。也可以使用多烯的混合物。在一些实施方案中，所述混合物包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯和(甲基)烯丙基也可以一起使用。如本文中使用并且本领域中常规的，(甲基)丙烯酸酯和类似的术语是指丙烯酸酯和相应的甲基丙烯酸酯，(甲基)烯丙基和类似的术语是指烯丙基和相应的甲基烯丙基，并且(环)脂族是指脂族和相应的环脂族。
用于本发明的合适的多硫醇也有许多并且可以广泛变化。这类多硫醇可以包括本领域已知的那些。本文中使用的“多硫醇”、“多硫醇官能的物质”和类似的术语是指含有两个或更多个硫醇官能团(SH)的多官能物质。合适的多硫醇官能的物质的实例可以包括，但不限于，具有醚键(-O-)、硫醚键(-S-)，包括多硫键(-Sx-)，其中x至少为2例如2-4，和这些键的组合的多硫醇。
用于本发明的其它合适的多硫醇包括，但不限于，下式的物质：
R1-(SH)n
其中R1是多价有机结构部分和n至少为2，例如2-6。
合适的多硫醇的其它实例包括，但不限于，与结构R3-(OH)n的多羟基化合物反应的式HS-R2-COOH的含硫醇的酸的酯，其中R2是有机结构部分，其中R3是有机结构部分和n至少为2，例如2-6。这些组分可以在合适的条件下反应得到具有以下通式结构的多硫醇：
Figure GPA00001073573200051
其中R2、R3和n如上定义。
含硫醇的酸的实例是巯基乙酸(HS-CH2COOH)、α-巯基丙酸(HS-CH(CH3)-COOH)和β-巯基丙酸(HS-CH2CH2COOH)，多羟基化合物例如为二醇、三醇、四醇、五醇、六醇、和其混合物。合适的多硫醇的其它非限定实例包括，但不限于，乙二醇双(巯基乙酸酯)、乙二醇双(β-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(β-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(巯基乙酸酯)和季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、和其混合物。
多烯和多硫醇物质一起可以以1-25wt％，例如2-10wt％的量存在。该重量百分比(即wt％)基于所述组合物的总固体重量。多烯与多硫醇的当量比可以为0.5-50∶1，例如8-20∶1，或者13-16∶1。可以组合任何这些范围内的任何数值。
本文中所述的组合物还可以包含任何数量的本领域中标准的、特别地对于可通过辐射固化的组合物而言的其它组分。例如，任何数量的本领域已知的单(甲基)丙烯酸酯、单(甲基)烯丙基和/或单(甲基)丙烯酰胺化合物可以被包含在所述组合物中。
在某些实施方案中，所述组合物可以进一步包含(c)迈克尔加成催化剂。“迈克尔(Michael)加成”是指其中具有-SH官能团的化合物加成到双键上的thio-Michael加成。合适的催化剂的实例包括伯、仲和叔胺以及季铵化合物。具体实例包括异佛尔酮二胺、丁胺、正辛胺、正壬胺、N，N’-二乙胺-丙基-3-胺、苯胺、二辛胺、三乙胺和四甲基胍。还可以使用与醛和/或酮反应形成醛胺和/或酮亚胺的封端的伯胺和仲胺例如上面提及的那些。基于多烯和多硫醇的重量，存在于可固化组合物的某些实施方案中的迈克尔加成催化剂的量典型地为0.001-5重量％，例如0.05-0.3重量％。
其它合适的添加剂包括光引发剂、流动添加剂、流变学改性剂、消泡剂、润湿剂、蜡、润滑剂、增塑剂、增强剂、稳定剂和/或催化剂。如果使用，基于组合物的总固体重量，这些添加剂可以以至多30wt％，例如至多20wt％，至多15wt％或至多8wt％的量存在。
合适的光引发剂包括，但不限于在190-600nm波长范围内吸收的那些。用于辐射体系的光引发剂的实例是苯偶姻和苯偶姻衍生物、苯乙酮和苯乙酮衍生物例如2，2-二乙酰氧基苯乙酮、苯甲酮和苯甲酮衍生物、噻吨酮和噻吨酮衍生物、蒽醌、1-苯甲酰基环己醇、有机磷化合物例如酰基氧化膦和α羟基酮。当存在时，光引发剂可以以例如1-20wt％，例如1-15wt％、6-9wt％、或8wt％的量使用，该wt％基于所述组合物的固体重量。
本发明的涂料还可以包含着色剂。如果使用着色剂，所述组合物中添加剂的wt％可以至多为75wt％。本文中使用的术语“着色剂”是指将颜色和/或其它不透明性和/或其它视觉效果赋予给组合物的任何物质。着色剂可以以任何合适的形式，例如离散颗粒、分散体、溶液和/或片状物加入到涂料中。在本发明的涂料中可以使用单一着色剂或者两种或更多种着色剂的混合物。
着色剂的实例包括颜料、染料和调色料(tints)，例如在涂料工业中使用和/或在Dry Color Manufacturers Association(DCMA)中列出的那些，以及特殊效果组合物。着色剂可以包括例如在使用条件下不可溶但可润湿的细粒状固体粉末。着色剂可以是有机或无机的并且可以是聚集或非聚集的。可以通过研磨或简单混合而将着色剂引入所述涂料中。着色剂可以通过利用研磨载体例如丙烯酸类研磨载体研磨到涂料中而引入，该研磨载体的使用将是本领域技术人员熟知的。
颜料和/或颜料组合物的实例包括，但不限于，咔唑二噁嗪粗颜料、偶氮、单偶氮、双偶氮、萘酚AS、盐型(色淀)、苯并咪唑酮、缩合物、金属络合物、异二氢吲哚酮、异二氢吲哚和多环酞菁、喹吖啶酮、苝、紫环酮、二酮吡咯并吡咯、硫靛、蒽醌、靛蒽醌、蒽嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、三芳基碳鎓、喹酞酮颜料、二酮吡咯并吡咯红(“DPPBO红”)、二氧化钛、炭黑、碳纤维、石墨、其它导电颜料和/或填料、和其混合物。术语“颜料”和“着色填料”可互换使用。
染料的实例包括，但不限于，溶剂和/或水基的那些例如酸性染料、偶氮染料、碱性染料、直接染料、分散染料、活性染料、溶剂染料、硫化染料、媒染料，例如钒酸铋、蒽醌、苝、铝、喹吖啶酮、噻唑、噻嗪、偶氮、靛蓝、硝基、亚硝基、噁嗪、酞菁、喹啉、茋和三苯基甲烷。
调色料的实例包括，但不限于，分散在水基或可水混溶的载体中的颜料例如可从Degussa，Inc.商购获得的AQUA-CHEM 896和可从Accurate Dispersions division of Eastman Chemical，Inc.商购获得的CHARISMA COLORANTS和MAXITONER INDUSTRIAL COLORANTS。
如上所述，着色剂可以呈分散体形式，包括但不限于呈纳米颗粒分散体形式。纳米颗粒分散体可以包括一种或多种高度分散的纳米颗粒着色剂和/或着色剂颗粒，其产生所需的可见颜色和/或不透明性和/或视觉效果。纳米颗粒分散体可以包括粒径小于150nm例如小于70nm或小于30nm的着色剂例如颜料或染料。可以通过将原料有机或无机颜料与粒径小于0.5mm的研磨介质一起碾磨而产生纳米颗粒。纳米颗粒分散体的实例和它们的制造方法在美国专利号6,875,800B2中进行了描述，该文献通过引用并入本文。纳米颗粒分散体也可以通过结晶、沉淀、气相冷凝和化学磨损(即，部分溶解)产生。为了使纳米颗粒在涂料中的再聚集最小化，可以使用树脂涂覆的纳米颗粒的分散体。本文所使用的“树脂涂覆的纳米颗粒的分散体”是指其中分散了离散“复合微粒”的连续相，该“复合微粒”包含纳米颗粒和在该纳米颗粒上的树脂涂层。树脂涂覆的纳米颗粒的分散体的实例和它们的制造方法在通过引用并入本文的2004年6月24日提交的美国申请10/876,031中以及同样通过引用并入本文的2003年6月24日提交的美国临时申请60/482,167中得到描述。
可用于本发明涂料中的特殊效果组合物的实例包括产生一种或多种外观效应例如反射、珠光、金属光泽、磷光、荧光、光致变色、感光性、热致变色、随角异色(goniochromism)和/或颜色变化的颜料和/或组合物。另外的特殊效果组合物可以提供其它的可察觉性能例如反射性、不透明性或纹理。在一个非限定性实施方案中，特殊效果组合物可以产生色移，以致当在不同角度观察涂层时涂层的颜色改变。颜色效果组合物的实例描述于美国专利No.6,894,086中，其通过引用并入本文。另外的颜色效果组合物可以包括透明涂覆的云母和/或合成云母、涂覆的二氧化硅、涂覆的氧化铝、透明液晶颜料、液晶涂料和/或其中干涉由材料内的折射指数差异引起而不归因于材料表面和空气之间的折射指数差异的任何组合物。
在某些非限制性的实施方案中，可以将当暴露于一种或多种光源时可逆地改变其颜色的光敏组合物和/或光致变色组合物用于本发明的涂料中。可以通过暴露于特定波长的辐射而使光致变色和/或光敏组合物活化。当组合物受到激发时，分子结构被改变并且该改变的结构显示与该组合物的原始颜色不同的新颜色。当除去对辐射的暴露时，该光致变色和/或光敏组合物可以恢复到静态，其中恢复组合物的原始颜色。在一种非限制性的实施方案中，光致变色和/或光敏组合物可以在非激发态下是无色的而在激发态下显示颜色。完全的变色可以在数毫秒至若干分钟内出现，例如20秒至60秒。示例性的光致变色和/或光敏组合物包括光致变色染料。
在非限定性实施方案中，可以使光敏组合物和/或光致变色组合物与聚合物和/或可聚合组分的聚合材料关联和/或至少部分地结合，例如通过共价键合。与其中光敏组合物可能迁移出涂料并且结晶到基材中的一些涂料相反，根据本发明的非限制性实施方案与聚合物和/或可聚合组分关联和/或至少部分地结合的光敏组合物和/或光致变色组合物具有最小程度的迁移出涂料的作用。示例性的光敏组合物和/或光致变色组合物及其制备方法描述于2004年7月16日提交的美国申请No.10/892,919中，其通过引用并入本文。
一般而言，通常，着色剂可以以足够赋予所期望的性能、视觉和/或颜色效果的任何量存在于涂料组合物中。着色剂可以占本发明组合物的1-65wt％，例如3-40wt％或5-35wt％，该重量百分比按所述组合物的总重量计。
根据本发明使用的组合物还可以包含溶剂和/或稀释剂，例如有机溶剂和/或水。在某些实施方案中，所述组合物为100％固体或者基本上100％固体(即95wt％固体或更大，例如98wt％固体或更大，或者99wt％固体或更大)。合适的有机溶剂的实例是一元醇或多元醇例如乙二醇和丁醇，和二醇醚或酯例如含有C1-C6烷基的二甘醇二烷基醚。当存在时，基于所述组合物的总重量，溶剂和/或稀释剂可以占组合物的至多50wt％。
如上所述，本发明涉及各种至少部分涂覆有上述任一种组合物的不同包装体。在某些实施方案中，包装体是金属罐。术语“金属罐”包括用于容纳事物的任何类型的金属罐、容器或任何类型的接受器或其一部分。金属罐的一个实例是食品罐；术语“食品罐”在本文中用于指用于容纳任何类型的食品和/或饮料的罐、容器或任何类型的接受器或其一部分。术语“金属罐”特别包括“罐盖”，其典型地由罐盖料冲压并且与饮料包装联合使用。术语“金属罐”还特别包括金属盖帽(metal cap)和/或封口，例如瓶盖、螺纹密封盖(screw top cap)和任何尺寸的盖子、撬开盖(lug cap)等。金属罐还可用于容纳其它物品，包括但不限于个人护理产品、除虫喷剂、喷漆和任何其它适合于包装在气雾剂罐中的配混物。金属罐可由任何金属基材，例如铝、钢，包括镀锡钢、无锡钢和/或铬钝化钢等制备。罐可以包括“二片罐”和“三片罐”以及压薄拉伸的一片罐；该一片罐通常用于气雾剂产品。
可以将涂料施涂于金属罐的内部和/或外部。例如，可以将涂料辊涂在用于制造二片食品罐、三片食品罐、罐盖料或者盖帽/封口料的金属上。在一些实施方案中，通过辊涂将涂料施涂在卷材或片材上；然后通过辐射固化涂料并且冲压出罐盖并且制成成品即罐盖。在其它实施方案中，涂料作为边缘涂料施涂在罐的底部；该施涂可以通过辊涂。边缘涂料起到在罐的连续制造和/或加工期间减少摩擦以改进加工的作用。在某些实施方案中，将涂料施涂于盖帽和/或封口；该施涂可以包括例如在形成盖帽/封口之前和/或之后施涂的防护性清漆和/或后施涂于盖帽、特别是在盖帽的底部具有刻痕接缝的那些的有色磁漆。装饰的罐盖料也可以在外部用本文中所述的涂料部分涂覆，并且装饰的涂覆过的罐盖料用于形成各种金属罐。
如上所述的涂料也可以从内部施涂于根据本发明的包装体，尽管该应用将特别地与不包含食品、饮料或个人护理品的包装体相关。
本发明的包装体也可以包含聚合物基材，例如聚酯、聚烯烃、聚酰胺、纤维素、聚苯乙烯、聚丙烯酸类、聚碳酸酯、PET、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚丙烯、聚乙烯、尼龙、EVOH、聚乳酸、其它“生坯”聚合物基材和/或其组合。这些基材通常用于制造，但不限于，塑料瓶、塑料管和柔性塑料基材。可以根据本发明涂覆这些基材以赋予所述基材以阻隔作用；即它们是“阻隔涂料”。“阻隔涂料”是指具有低的气体例如氧气和/或二氧化碳渗透性的涂料；即涂料表现出抵抗氧气、二氧化碳和/或其它气体穿过材料的性质。任何抵抗任何气体透过的性质足以使得涂料成为根据本发明的“阻隔涂料”。本文中所述的涂料也可作为清漆和/或作为粘合剂用于聚合物基材包装体上。例如，涂料可以用作用于标签和/或后续涂层的粘合剂。本文中所述的涂料可以进一步用在多层层叠结构的两层之间。
可以通过本领域已知的任何方式，例如喷涂、辊涂、浸涂、刷涂、流涂等用上述组合物的任一种涂覆本发明的包装体；当基材是导电性时，也可以通过电涂方式施涂涂料。合适的施涂方式可以通过本领域技术人员基于被涂覆的包装体的类型和涂料所应用的功能类型确定。上述涂料可以作为单层或者作为多层施涂在基材之上，其中如果需要，采用在施涂每一层之间的多个加热阶段。
在施涂于基材之后，涂料组合物可以通过暴露于辐射而固化。辐射可以是例如高能辐射或光化辐射。
高能轰击类型包括高能电子例如源自同位素例如锶-90的那些，或者通过粒子加速器产生的强电子束。电子束固化可能在其中希望非常迅速和经济的速率的应用中是非常有用的。
可用于本文中的光化辐射的类型是紫外光和通常在从太阳或从人工源发出的辐射中发现的其它形式的光化辐射，人工源例如为，但不限于，RS型太阳灯，碳弧灯，气体放电管例如氙弧灯、水银灯、卤钨灯、脉冲和非脉冲TV激光，UV斑辐射器例如UV发射二极管和黑光管，微波无电极灯(electrodeless microwave powered lamp)等。如果多烯/多硫醇组合物含有合适的光固化速率促进剂，则可以最有效地使用紫外辐射。通过紫外光源、光固化速率促进剂以及其浓度、温度和分子量、以及多烯和多硫醇的反应性基团官能度的适当选择，可以将固化时间调节至非常短并且因此在商业上是经济得。
落入200-450纳米波长区间内的低能紫外辐射是特别合适的，这主要出于安全原因。UV-B含量与UV-A含量的比例可以为1∶1或更小。辐射剂量可以根据包装体的类型和使用者的需要而变化，但可以例如为50-400mJ/cm2、1000mJ/cm2或2000mJ/cm2。
不希望受任何特定理论的束缚，对于其中使用迈克尔加成催化剂的实施方案，据认为在固化步骤期间，出现由辐射造成的自由基加成反应和迈克尔加成反应。因此，如果出于某种原因自由基加成反应不能实现组合物的充分固化，则迈克尔加成反应将使其实现。
施涂于本发明包装体的涂层的干膜厚度也可以根据使用者的需要而变化，但典型地可以为1-9mg/in2，例如3mg/in2。
本发明进一步涉及制造包装体的方法，其包括将包含多烯和多硫醇的涂料组合物施涂于包装材料，其中该组合物可通过辐射固化。上述任一种涂料组合物可以根据本发明的方法使用。根据某些实施方案，该方法可以包括在将包装材料制成包装体之前将所述组合物施涂和固化至包装材料，并且在其它实施方案中可以在将包装材料的至少一部分制成包装体之后施涂所述组合物。本文中使用的“包装材料”是指上述任一种基材，包括聚合物基材和金属基材，并且可以是指在制造包装体(包括成品包装体)的任何阶段中的这类材料。
除非另外明确地说明，本文中使用的所有数字例如表示数值、范围、量或百分比的那些可被理解为由词语“约”作前缀，即使该术语没有明确地出现。另外，本文中列出的任何数值范围意在包括其中包含的所有子范围。词语“包括”意在是开放式的；即，其应该被理解为包括但不限于、包括但没有限制等。单数包括复数并且反之亦然。例如，尽管在包括权利要求书的本文中提及“一种”多烯、“一种”多硫醇、“一种”(甲基)丙烯酸酯、“一种”含硫醇的酸、“一种”迈克尔加成催化剂等，但可以使用这些和任何其它组分各自中的一种或多种。本文中使用的术语“聚合物”是指低聚物以及均聚物和共聚物，并且前缀“聚”是指二或更多。
实施例
实施例1
将以下对象加入混合容器中并且在低速度到中等速度下搅拌：
  成分   WT％
  EBECRYL 37001   16.38
  SR 3512   38.00
  成分   WT％
  LAROMER DPGDA3   28.00
  FIRSTCURE N-PAL4   0.05
  PHENOTHIAZINE5   0.02
  IRGACURE 6516   8.00
  EBECRYL 3507   0.50
  UVITEX OB8   0.10
1双酚A环氧二丙烯酸酯，可从Cytec获得。
2三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，可从Sartomer获得。
3二丙二醇二丙烯酸酯，可从BASF获得。
4三(N-亚硝基-N-苯基羟基)，可从Albemarle获得。
5吩噻嗪，可从Avecia获得。
6α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮，可从Ciba-Giegy获得。
7硅氧烷酯丙烯酸酯低聚物，可从Cytec获得。
8丁基苯并噁唑，可从Ciba-Giegy获得。
加入以下组分并且在高速下用Cowles叶片分散2小时：
  组分   WT％
  LANCO TF 17781   1.00
  SHAMROCK S-379H2   1.00
1聚乙烯/Teflon蜡，可从Lubrizol获得。
2微晶聚乙烯蜡，可从Shamrock获得。
获得63/4的Hegman细度，此时加入以下三种组分并且另混合30分钟：
  组分   WT％
  CD 90531   0.94
  THIOCURE PETMP LOW ODOR2   5.81
  组分   WT％
  DY-SOLVE DV 20033   0.20
1三官能酸酯，可从Sartomer获得。
2季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)，可从Bruno Bock获得。
3柑橘类衍生物&石油馏出物，可从Dyco-Tec获得。
实施例2
通过使用No.3棒刮涂而将实施例1的组合物施涂在铝罐身上；用中等压力水银灯泡在用EIT POWER PUCK测量的150mJ/cm2 UVA下使所述组合物固化。获得以下UV固化性能：
 仅仅UV固化性能   典型结果   方法
 用610带的划格法附着力   100％通过   ASTM D3359
 Altek COF@5英寸/分钟   0.05   参见下面1
 Sutherland耐擦性500克涂层至涂层(coating to coating)   没有划痕或磨损   ASTM D5264
 蒸气曲颈瓶60’@250°F用610带的划格法附着力   100％通过   参见下面2
1该测试使用装有4.4磅带有不锈钢滚珠轴承的试验滑板的AltekCompany型号9505A移动性测试仪。将涂覆的铝放在测试仪上，涂层面朝上。将滑板放在涂覆的铝上，滚珠轴承与涂层接触。滑板速度为5英寸/分钟并且由仪表读数记录COF。保持滑板在所示速度下移动所需的力的量记录在上表中。0.01-0.15的读数对于适用作边缘涂层(rim coat)的涂料来说是典型的。
2将涂覆的铝板放在Steris Eagle 10杀菌器中60分钟@250°F。60分钟后，取出样品、擦干并且采用ASTM D3359测试附着力。
UV固化后，在400°F下将一些铝罐身后烘焙3分钟，并且进一步进行以下测试，结果如下：
  后烘焙3’@400°F   典型结果   方法
  用610带的划格法附着力   100％通过   ASTM D3359
  Altek COF@5英寸/分钟   0.04   参见下面1
  后烘焙3’@400°F   典型结果   方法
  1％Joy加热杀菌10’用610带的划格法附着力   100％通过   参见下面2
  蒸汽曲颈瓶60’@250°F用610带的划格法附着力   100％通过   参见下面3
1该测试使用装有4.4磅带有不锈钢滚珠轴承的试验滑板的AltekCompany型号9505A移动性测试仪。将涂覆的铝放在测试仪上，涂层面朝上。将滑板放在涂覆的铝上，滚珠轴承与涂层接触。滑板速度为5英寸/分钟并且由仪表读数记录COF。保持滑板在所示速度下移动所需的力的量记录在上表中。0.01-0.15的读数对于适用作边缘涂层的涂料来说是典型的。
2将涂覆的铝板浸入JOY清净剂于水中的1重量％溶液10分钟@80-84℃。10分钟后，取出样品、擦干并且采用ASTM D3359测试附着力。
3将涂覆的铝板放在Steris Eagle 10杀菌器中60分钟@250°F。60分钟后，取出样品、擦干并且采用ASTM D3359测试附着力。
可从上面看出，本发明的涂料产生优异的结果。

Claims (27)

1.一种至少部分涂覆有包含以下组分的组合物的包装体：
(a)多烯，和
(b)多硫醇，
其中所述组合物可通过辐射固化。
2.权利要求1的包装体，其中所述多烯包括(甲基)丙烯酸酯。
3.权利要求2的包装体，其中所述多烯包括两种或更多种(甲基)丙烯酸酯。
4.权利要求1的包装体，其中所述多烯包括(甲基)烯丙基。
5.权利要求2的包装体，其中所述(甲基)丙烯酸酯包括氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
6.权利要求2的包装体，其中所述多烯进一步包括(甲基)烯丙基。
7.权利要求2的包装体，其中所述(甲基)丙烯酸酯包括环氧(甲基)丙烯酸酯。
8.权利要求2的包装体，其中所述(甲基)丙烯酸酯包括二丙二醇二丙烯酸酯。
9.权利要求1的包装体，其中所述多硫醇包括含硫醇的酸。
10.权利要求9的包装体，其中所述含硫醇的酸包括季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。
11.权利要求1的包装体，其中所述组合物进一步包含迈克尔加成催化剂。
12.权利要求1的包装体，其中所述包装体是金属罐。
13.权利要求12的包装体，其中所述罐是一片罐。
14.权利要求12的包装体，其中所述罐是二片罐。
15.权利要求12的包装体，其中所述罐是三片罐。
16.权利要求12的包装体，其中所述金属罐包括罐盖料。
17.权利要求12的包装体，其中所述金属罐包括盖帽和/或封口料。
18.权利要求12的包装体，其中所述组合物被施涂至金属罐的外部。
19.权利要求12的包装体，其中所述组合物被施涂至金属罐的内部和/或外部。
20.权利要求1的包装体，其中所述包装体包括聚合物基材。
21.权利要求20的包装体，其中所述聚合物基材包括PET。
22.权利要求20的包装体，其中所述聚合物基材包括聚烯烃。
23.一种制造包装体的方法，其包括：
a)用包含以下组分的组合物至少部分涂覆包装材料：
i)多烯，和
ii)多硫醇；和
b)将所述组合物暴露于辐射。
24.权利要求23的方法，其中以50-400mJ/cm2的剂量施加所述辐射。
25.权利要求23的方法，其中以2000mJ/cm2的剂量施加所述辐射。
26.权利要求23的方法，其中通过辊涂机施涂所述组合物。
27.权利要求23的方法，其中涂层的干膜厚度为1-8mg/in2。
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CN108699354A (zh) * 2015-12-18 2018-10-23 依视路国际公司 包含链增长和逐步增长聚合单体以及分散于其中的无机纳米颗粒的液体可聚合组合物及其在制备光学物品中的用途
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