CN101528834A - 用于软质聚氨酯泡沫的阻燃剂共混物 - Google Patents

Abstract

公开了一种包含可燃软质聚氨酯泡沫和多组分阻燃添加剂的组合物。该阻燃添加剂包括烷基取代的芳基磷酸酯和烷基磷酸酯，其中烷基为C₄到C₂₀且在烷基链中含有1到6个氧原子。任选地，该阻燃添加剂包括含有大于30wt％的溴、氯或其混合的卤化阻燃剂。

Description

用于软质聚氨酯泡沫的阻燃剂共混物

优先权

根据Title 35，United code，§119，我们要求申请日为2006年3月22日、标题为用于苯乙烯(styrenics)的阻燃剂组合物的美国临时申请60/785,002的权益。

本发明的背景

1.发明领域

本发明涉及用于软质聚氨酯泡沫组合物的阻燃剂以及使软质聚氨酯泡沫阻燃的方法。具体而言，本发明涉及包含可燃软质聚氨酯泡沫和多组分阻燃添加剂的组合物。

2.相关技术的描述

本发明的软质聚氨酯泡沫在[化学]工业中是熟知的，关于制备和常用反应物的信息可以在许多资源中得到，包括高分子科学和工程技术百科全书(ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING)、第13卷(John Wiley& Sons，Inc.，1988)。

当用于家具应用时，软质聚氨酯泡沫的生产者希望生产符合更高防火安全措施要求可燃性标准的泡沫。California已经以Bulletin 117形式提出提高可燃性标准。美国国会和消费品安全委员会正推动装饰家具的国家防火安全措施标准。

传统上已经使用基于五溴二苯基氧化物(PBDE)和烷基化三芳基磷酸酯的阻燃剂以符合消防安全规定。最近由于担心其对环境的影响，五溴二苯基氧化物遭到抨击。因此“无PBDE”阻燃剂已经被更大量地使用且作为合乎环境要求的备选方案得到推动。

美国专利号4,746,682公开了一种用作聚氨酯泡沫阻燃添加剂的液体组合物、制备该阻燃聚氨酯泡沫的方法以及该泡沫本身，该液体组合物是一种用于聚氨酯泡沫的添加剂，其包含多溴化二苯醚和烷基化三芳基磷酸酯，该溴化二苯醚和该三芳基磷酸酯以足够的量提供以使得每重量份三芳基磷酸酯提供0.7到4重量份溴。

美国专利号5,728,760公开了一种通过包括溴苯甲酸酯化合物于聚氨酯混合物来制备阻燃聚氨酯的方法和通过将溴苯甲酸酯化合物引入聚合物体系中来制备阻燃聚氯乙烯、不饱和聚酯和环氧树脂的方法。该溴苯甲酸酯化合物也可以用作PVC和橡胶的增塑剂。描述于美国专利号5,728,760、作为Firemaster 550而已知的Great Lakes Chemical Corporation(现在被称为ChemturaCorporation)产品的″无PBDE″阻燃剂是四溴苯甲酸酯和异丙基化三芳基磷酸酯的共混物。然而，Firemaster 550典型地在低密度泡沫(1.2磅/立方英尺(p.c.f.))中必须以比PBDE基阻燃剂高约5％的量使用，该阻燃剂填充量的增加增加了生产所得聚氨酯泡沫的成本。

工业上缺少符合更严格可燃性要求且具有与传统PBDE基阻燃剂相比类似或改善的效率的阻燃剂体系。

发明概述

本发明涉及包含可燃软质聚氨酯泡沫和多组分阻燃添加剂的组合物以及使软质聚氨酯泡沫阻燃的方法。本发明符合更严格的可燃性要求且与传统的PBDE基阻燃剂相比具有类似的或改善的效率。

本发明包括阻燃剂组合物，该组合物使用软质聚氨酯泡沫，使用如下通式结构表示的烷基取代的芳基磷酸酯：

其中R₁、R₂、和R₃独立地为氢或者线性或支化C₁到C₆烷基。使用包括烷基磷酸酯的阻燃添加剂，在所述烷基磷酸酯中烷基为C₄到C₂₀且在烷基链中含有1到6个氧原子。

更具体而言，本发明涉及包含在其它情况下可燃软质聚氨酯泡沫和包含至少三种组分的多组分阻燃添加剂的组合物。组分A是烷基取代的芳基磷酸酯，组分B是包含大于30wt％的溴、氯或其混合的卤化阻燃剂，且组分C是在烷基链中含有氧的烷基磷酸酯。

更具体而言，本发明涉及包含软质聚氨酯泡沫的阻燃剂化合物。本发明包括组分A、如下通式结构表示的烷基取代的芳基磷酸酯：

其中R₁、R₂和R₃独立地为氢或者线性或支化C₁到C₆烷基。组分B是包含大于30wt％溴的溴化阻燃剂。组分C是由烷基为C₄到C₂₀且在烷基链中含有1到6个氧原子的烷基磷酸酯组成的阻燃添加剂。

本发明包括使软质聚氨酯泡沫阻燃的方法，其中软质聚氨酯泡沫以满意地符合所希望的条例的含量填充有阻燃剂组合物。

优选实施方式的详细描述

本发明涉及阻燃剂软质聚氨酯泡沫组合物以及使软质聚氨酯泡沫阻燃的方法，该组合物包含可燃软质聚氨酯泡沫和多组分阻燃添加剂。

该多组分阻燃添加剂可以通过混合如下物质的工艺生产：组分A：烷基取代的芳基磷酸酯，任选的组分B：含有大于30％的溴、氯或其混合的卤化阻燃剂，以及组分C：烷基为C₄到C₂₀且在烷基链中含有氧的烷基磷酸酯。

更具体而言，组分A是如下通式结构表示的烷基取代的芳基磷酸酯：

其中每个R₁、R₂和R₃独立地为氢或者线性或支化C₁到C₆烷基。优选的烷基取代的芳基磷酸酯包括叔丁基化磷酸三苯酯、异丁基化磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、异丙基化磷酸三苯酯以及它们的混合物。

更优选的是，组分A材料是丁基化磷酸三苯酯和异丙基化磷酸三苯基酯，其包括混合的三芳基磷酸酯，其中单独环含有0、1或2个丁基或异丙基。这些烷基化的三芳基磷酸酯含有约5.5wt％到约9wt％的磷，这取决于烷基化度。

用于组分A的术语″烷基化″优选包括非-烷基化化合物和单-或二-烷基化化合物的混合物。希望的是，组分A包括20％这样多的非-烷基化化合物。该烷基化化合物可以是约30％或更多的单-和/或二-烷基化化合物异构体的混合物。

组分B阻燃添加剂由含有大于30wt％的溴或氯或其混合的卤化阻燃剂组成，优选的组分B阻燃添加剂是含有大于30wt％溴的溴化阻燃剂，具有少于约30wt％溴的化合物也是可以使用的，但是人们相信为了提供必要的阻燃性水平而需要过分高量的此类化合物。阻燃剂的高水平对于所得到的泡沫的物理性能具有不利影响。合适的含溴阻燃剂包括含有如下基团的化合物：各种卤代烷基、芳基或烷基芳基，只要基团的大小不会将卤素含量稀释至低于约30wt％。组分B可以是单体、二聚物或低聚物。

优选的组分B添加剂包括溴化的烷基化芳香烃、芳香族醚、苯甲酸酯以及邻苯二甲酸酯，这些物质由如下通式结构表示：

其中n对于烷基化芳香烃、醚和苯甲酸酯是1到5的整数，对于邻苯二甲酸酯是1到4的整数，R还是可以任选含有氮、氧、和/或硫原子的烃基基团，该烃基基团可以含有多个氮、氧或硫原子。该苯甲酸酯和邻苯二甲酸酯可任选被共混到一起。

这里使用的术语″烃基″包括烃和实质上的烃基团，″实质上的烃基团″指的是含有不会改变基团的主要烃性质或显著削弱化合物作为聚合物树脂稳定剂的效果的杂原子取代基的基团。

烃基基团的例子包括以下基团：

(1)烃取代基，即脂肪族(例如烷基或烯基)、脂环族(例如环烷基、环烯基)取代基、芳香族-、脂肪族-和脂环族-取代的脂肪族取代基、芳香族取代基、芳香族-、脂肪族-和脂环族-取代的芳香族取代基等，以及其中环通过分子的另一部分结束的环取代基(即，例如，任何两种所示的取代基可以一起形成脂环族基团)；

(2)取代的烃取代基，即，那些含有本发明上下文中的不改变取代基主要烃性质的非烃基团的取代基；本领域技术人员知道此类基团(例如卤素、羟基、巯基、硝基、亚硝基、磺酰基(sulfoxy)等)；

(3)杂原子取代基，即，除具有本发明上下文中主要烃性质，还含有存在于另外由碳原子组成的环或链中的除碳以外的原子的取代基(例如烷氧基或烷硫基)。合适的杂原子对于本领域普通技术人员是显而易见的，包括例如硫、氧、氮，以及如例如吡啶基、呋喃基、噻吩基、咪唑基等这样的取代基。优选的是，在烃基基团中对于每十个碳原子存在不超过约两个、更优选不超过一个杂取代基。最优选的是，在烃基基团中没有这样的杂原子取代基，即，该烃基基团是纯粹的烃。

组分C由阻燃添加剂组成，该阻燃添加剂由其中烷基为C₄到C₂₀且在烷基链中含有氧原子的烷基磷酸酯组成。链中的氧原子为1到6个。优选的是，链中存在1或2个氧原子。该烷基可任选是含氧杂环。

优选的烷基磷酸酯由如下结构表示：

组分A和B以决定提供性能的最佳平衡的比例而使用。组分A和组分B的比例典型地是从约全部是组分A到约5∶95wt％，优选从约70∶30到约30∶70wt％。最优选的是，该比例是约50wt％的丁基化磷酸三苯酯和约50wt％的溴化苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯。

组分A、B和C的组合可以分开进行以使得A、B和C作为单个阻燃剂包装材料来提供，或者单一组分可以被分别加入到其它氨基甲酸酯反应物中。组分C以组分A和B共混物的百分数被加入。组分A和B相对于组分C的比例典型地是约25∶75到约1∶99wt％，优选约15∶85到约1∶99，当作为预组合d包装(pre-combined package)使用时，A+B+C共混物典型地以约5到约25份/100份基于配方中使用的多元醇的量使用。

出乎意料的是，含有组分A和C的共混物(其中组分A是丁基化三芳基磷酸酯，组分C是三(丁氧基乙基)磷酸酯)或者含有组分A、B和C的共混物(其中组分A是丁基化三芳基磷酸酯，组分B是四溴苯甲酸酯，组分C是三(丁氧基乙基)磷酸酯)4到5份/100份多元醇的泡沫比仅含有组分A和B共混物的效率高。人们不会想到具有低较卤素含量的组分A、B和C的共混物与组分A和B的可比较共混物相比具有相同或更高的效率，同样人们不会想到具有相似但相对组分A较低磷含量的组分A和C的共混物与单独组分A相比效率更高。

观察到，在组分A、B和C的共混物中或在组分A和C的共混物中，其中组分C在烷基链中含有超过一个氧，阻燃剂效率的增加比仅仅存在一个氧原子时大。

本发明的化合物可以与所希望的用于制备最终聚合物组合物的其它添加剂一起使用，这些其它添加剂包括填料，增强剂例如玻璃纤维，颜料，加工助剂，包括水滑石的稳定剂，流动改进剂，阻燃剂，和增效剂例如锑化合物和硼酸锌、锡酸锌、硫化锌，以及其它本领域技术人员已知的添加剂。

本发明可被用于要求阻燃性质的其它树脂。要求阻燃性质的其它树脂包括聚酯例如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚苯乙烯和聚烯烃、环氧树脂或这些树脂的合金和共混物。

实施例

实验室软质聚氨酯泡沫通过本领域已知的手混合方法使用下表1所列配方进行制备，将聚氨酯泡沫配方制备成三种1.2、1.5、和1.8磅/立方英尺的最终泡沫密度。加入到聚氨酯泡沫的阻燃剂以及它们各自的填充量如表2和3所示。

对于每个不同的泡沫密度，将表2和3中的每种阻燃剂加入到表1的聚氨酯泡沫配方中。列于表2和表3中的阻燃剂填充量是对于标准试验以所列泡沫密度的各自阻燃剂的最小量，所述标准试验已知为California’s Bulletin 117或美国运输部联邦汽车安全标准302。

表1举例说明用于三个所希望密度1.2p.c.f、1.5p.c.f.和1.8p.c.f.的聚氨酯泡沫的配方，所有组分以重量份表示。

表1

聚氨酯泡沫配方

	1.2pcf	1.5pcf	1.8pcf
				聚醚多元醇(56.6OH指数)	100	100	100
水	6.2	4.4	3.3
				阻燃剂	见下面	见下面	见下面
胺催化剂	0.48	0.5	0.5
				有机硅表面活性剂	1	1	1
锡催化剂	0.26	0.26	0.26
				TDI	75.9	56.7	45.1

加入到表1的聚氨酯泡沫配方中的阻燃剂的填充量取决于所希望的泡沫的应用和泡沫的密度。表2示出通过以Bulletin 117形式的California’s可燃性标准而可接受的聚氨酯泡沫中的最小阻燃剂填充量。California’s Bulletin117要求阻燃剂聚氨酯泡沫通过明焰试验(open flame test)和阴燃试验(smoldering test)。

表3示出通过美国联邦汽车安全标准302而在聚氨酯泡沫中的最小阻燃剂填充量。

CALIFORNIA BULLETIN 117试验

California’s Bulletin 117明焰试验用来测定回弹性泡沫材料耐火焰和灼热传播性及焦化倾向，该试验使用12英寸长、3英寸宽、1/2英寸深的尺寸的阻燃剂聚氨酯泡沫的矩形样品。

样品必须在70±5°F和低于55％相对湿度下进行试验和调节最少24小时。样品和夹持器与样品的底部边缘垂直悬浮在顶燃烧器上方0.75英寸，燃烧器火焰通过燃烧器底座的针形阀调节以得到1.5英寸的火焰高度，同时燃烧器的空气供给被永久关闭。在样品的较低边缘的中部垂直施加燃烧器火焰12秒。

测量样品的焦化长度，精确到0.1英寸且余焰时间和残炽(afterglow)时间精确到0.1秒。对于泡沫材料测定最大和平均焦化长度、残炽和余焰。余焰时间是在燃烧器火焰熄灭后样品继续燃烧的时间，包括材料熔融滴的余焰。残炽时间是样品停止燃烧后继续发热(glow)的时间，包括材料熔融滴的残炽。焦化长度是暴露于火焰的样品端部距离空隙区域的上部边缘的距离。在测量前应将含碳结焦的易除去区域除去。

为了通过明焰试验，阻燃剂聚氨酯泡沫样品的平均焦化长度一定不能超过6英寸且任何单独样品的最大焦化长度一定不能超过8英寸。平均余焰，包括熔融材料的平均余焰，一定不能超过5秒且任何单独样品的最大余焰一定不能超过10秒。平均残炽、包括熔融材料的平均残炽，一定不能超过15秒。

阻燃剂聚氨酯泡沫还必须通过阴燃筛选试验。该试验要求无过滤嘴的天然烟草香烟以及可燃棉纱或棉纱/聚酯共混物床单试验织物以覆盖香烟。

香烟被点燃不超过4毫米燃烧并用片状材料覆盖。进行该试验直到所有燃烧迹象停止最少5分钟。所有含碳结焦通过使用刮勺敲碎从板上清除且测量泡沫试验板的非燃烧部分，精确到0.1克。如果所有试验试样具有大于80％的非阴燃残渣，则耐火聚氨酯泡沫样品通过阴燃试验。

表2中所列的阻燃剂被单独地加入到表1的所希望的聚氨酯泡沫密度的配方中且按照上述California’s Bulletin 117标准进行试验。表2中所列的阻燃剂的值(以份/100份多元醇进行测量的)表示如表1中所表示的配方为符合California’s Bulletin 117试验标准所要求的最小阻燃剂填充量。

表2

通过California’s Bulletin 117要求的最小填充

表2中所示的结果说明组分A+B+C的共混物与具有较高卤素含量、只使用组分A和B制备的泡沫组合物相比具有相等或更大的阻燃效率。令人吃惊的是，如表2所示，含有组分A和C共混物(其中组分A是丁基化三芳基磷酸酯，组分C是三(丁氧基乙基)磷酸酯)或含有组分A、B和C的共混物(其中组分A是丁基化三芳基磷酸酯，组分B是四溴苯甲酸酯，组分C是三(丁氧基乙基)磷酸酯)4到5份/100份多元醇的聚氨酯泡沫比只包含组分A或组分A和B共混物的效率高。

例如，为了聚氨酯泡沫配方通过California’s Bulletin 117，使用包含通式组分B(50％)四溴苯甲酸酯和组分A(50％)丁基化三芳基磷酸酯的阻燃剂化合物，对于1.2p.c.f.聚氨酯泡沫要求20php填充量，对于1.5p.c.f.聚氨酯泡沫要求14php填充量，和对于1.8p.c.f.聚氨酯泡沫要求9php填充量。然而，使用包含通式组分B(42.5％)四溴苯甲酸酯和组分A(42.5％)丁基化三芳基磷酸酯和(15％)三丁氧基乙基磷酸脂的阻燃剂化合物，对于1.2p.c.f.聚氨酯泡沫只要求16php填充量，对于1.5p.c.f.聚氨酯泡沫要求11php填充量，对于1.8p.c.f.聚氨酯泡沫要求6php填充量，效率通过组分C的加入而增加。

该结果由于几个原因而出乎意料。出乎意料的是与组分A和B的可比较共混物相比具有较低卤素含量的组分A、B和C，比仅仅组分A和B的可比较共混物的效率更高。而且，出乎意料的是具有较少但仅与A类似的磷含量的组分A和C比单独组分A的效率更高。

机动车辆安全标准302

表3示出通过美国运输部联邦汽车安全标准302(MVSS-302)而可接受的聚氨酯泡沫中的最小阻燃剂填充量。机动车辆安全标准302要求阻燃剂聚氨酯泡沫通过暴露于小火焰后的水平燃烧速率测试。

机动车辆安全标准302水平燃烧速率试验测量燃烧速率或所测量的燃烧长度与燃烧该长度所需时间的商，以毫米/分钟表示。MVSS-302水平燃烧试验要求聚氨酯泡沫不能燃烧或以102mm/min或更大的速度横穿其表面而传输火焰锋。如果材料从计时开始燃烧60秒之前停止燃烧且从起始计时处开始没有燃烧超过51mm，就认为符合燃烧速率要求。

MVSS-302水平燃烧试验在金属壳体内进行以保护试样被通风(drafts)，存在孔以允许本生灯用管子输送(tubing)以及用于通风。

试验之前样品在21℃、相对湿度50％下调节24小时。每个样品是。厚度是交通工具中使用的单一或复合材料的厚度。试验样品插入之间以匹配金属架(metal stock)的U形框架。设置本生灯的火焰，且关闭燃烧器的进气口。将样品以水平位置放置在壳体中，安置本生灯以使得燃烧器喷嘴的中心低于样品开口端的底部边缘的中心。样品暴露于火焰15秒。当燃烧样品的火焰达到距离样品的开口端38mm处开始计时。测量火焰进展到由样品距离样品的夹住端38mm处所花费的时间。如果火焰没有达到该指定的终点，则对火焰进展到燃烧停止处的时间进行计时。燃烧速率通过下式计算：

燃烧速率＝60×(距离/时间)

表3示出通过美国美国运输部联邦汽车安全标准可燃性试验所要求的聚氨酯泡沫中的最小阻燃剂填充量。

表3

通过机动车辆安全标准302的最小填充

表3所示的结果说明组分A+B+C的共混物与具有更高卤素含量、仅用组分A和B制备的泡沫组合物相比具有比得上或更大的阻燃效率。令人惊讶的是，如表3所示，含有组分A和C的共混物(其中组分A是丁基化三芳基磷酸酯，组分C是三(丁氧基乙基)磷酸酯)或含有组分A、B和C的共混物(其中组分A是丁基化三芳基磷酸酯，组分B是四溴苯甲酸酯，且组分C是三(丁氧基乙基)磷酸酯)4到5份/100份多元醇的聚氨酯泡沫比只含有组分A和B的共混物的效率高。

例如，为了聚氨酯泡沫配方通过美国运输部联邦汽车安全标准302，使用包含通式组分B(50％)四溴苯甲酸酯和组分A(50％)丁基化三芳基磷酸酯的阻燃剂化合物，对于1.2p.c.f.聚氨酯泡沫要求23php填充量，对于1.5p.c.f.聚氨酯泡沫要求14php填充量，和对于1.8p.c.f.聚氨酯泡沫要求4php填充量。然而，使用包含通式组分B(42.5％)四溴苯甲酸酯和组分A(42.5％)丁基化三芳基磷酸酯和(15％)三丁氧基乙基磷酸酯的阻燃剂化合物，对于1.2p.c.f.聚氨酯泡沫只要求19php填充量，对于1.5p.c.f.聚氨酯泡沫要求12php填充量，和对于1.8p.c.f.聚氨酯泡沫要求3.5php填充量，效率通过组分C的加入而增加。

该结果由于几种原因而出乎意料。出乎意料的是与组分A和B的比得上的共混物相比具有较低卤素含量的组分A、B和C只有组分A和B的比得上的共混物效率更高。而且，出乎意料的是仅仅具有类似于A的磷含量的组分A和C比单独组分A的效率高。

Claims (21)

1、一种阻燃剂组合物，包含如下通式结构表示的烷基取代的芳基磷酸酯：

其中R₁、R₂和R₃独立地为氢或线性或者支化C₁到C₆烷基；以及

阻燃添加剂，该阻燃添加剂包含烷基磷酸酯，其中烷基为C₄到C₂₀且在烷基链中包含1到6个氧原子。

2、权利要求1的组合物，其中所述烷基取代的芳基磷酸酯选自以下：叔丁基化磷酸三苯酯、异丁基化磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、异丙基化磷酸三苯酯及它们的混合物。

3、权利要求1的组合物，其中所述烷基取代的芳基磷酸酯是包括磷酸三芳基酯的丁基化磷酸三苯酯，其具有含有0、1或2个丁基的单独环，当所述三芳基磷酸酯是烷基化的时，所述烷基化三芳基磷酸酯含有5.5到9wt％的磷。

4、权利要求1的组合物，其中所述烷基取代的芳基磷酸酯是包括三芳基磷酸酯的异丙基化磷酸三苯酯，其具有含有0、1或2个异丙基的单独环，当所述三芳基磷酸酯是烷基化的时，所述烷基化三芳基磷酸酯包含5.5到9wt％的磷。

5、权利要求1的组合物，其中所述烷基磷酸酯是含氧杂环。

6、权利要求1的组合物，其中所述烷基磷酸酯的烷基为C₄到C₂₀且在烷基链中含有1到6个氧原子，由以下式表示：

7、权利要求1的组合物，其中所述烷基磷酸酯是三(丁氧基乙基)磷酸酯。

8、一种与软质聚氨酯泡沫一起使用的阻燃剂组合物，所述组合物包含：

组分A，所述组分A是如下通式结构表示的烷基取代的芳基磷酸酯：

其中R₁、R₂及R₃独立地为氢或线性或支化C₁到C₆烷基；

组分B，所述组分B包括含有大于30％的溴、氯或其混合的卤化阻燃剂；以及

组分C，所述组分C包括阻燃添加剂，该阻燃添加剂包含具有C₄到C₂₀烷基且在烷基链中含有1到6个氧原子的烷基磷酸酯。

9、权利要求8的组合物，其中所述组分A选自以下：叔丁基化磷酸三苯酯、异丁基化磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、异丙基化磷酸三苯酯及它们的混合物。

10、权利要求8的组合物，其中所述组分A是包括三芳基磷酸酯的丁基化磷酸三苯酯，其具有含有0、1或2个丁基的单独环，当所述三芳基磷酸酯是烷基化的时，所述烷基化三芳基磷酸酯含有5.5到9wt％的磷。

11、权利要求8的组合物，其中所述组分A是包括三芳基磷酸酯的异丙基化磷酸三苯酯，其具有含有0、1或2个异丙基的单独环，当所述三芳基磷酸酯是烷基化的时，所述烷基化三芳基磷酸酯含有5.5到9wt％的磷。

12、权利要求8的组合物，其中所述组分B添加剂选自以下通式结构表示的溴化烷基化芳香族化合物、溴化芳香族醚、溴化苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯及其混合物，

其中n对于烷基化芳香族化合物、醚和苯甲酸酯是1到5的整数，对于邻苯二甲酸酯是1到4的整数，R是任选地包含至少一个氮、氧或硫原子的烷基。

13、权利要求8的组合物，其中所述烷基磷酸酯是含氧杂环。

14、权利要求8的组合物，其中所述烷基磷酸酯的烷基为C₄到C₂₀且在烷基链中含有1到6个氧原子，由以下式表示：

15、权利要求8的组合物，其中所述烷基磷酸酯是三(丁氧基乙基)磷酸酯。

16、权利要求8的组合物，其中所述组分A和所述组分B以组分A相对于组分B为约99∶1到约5∶95的重量百分比存在。

17、权利要求16的组合物，其中所述组分A和所述组分B以约70∶30到约30∶70的重量百分比存在。

18、权利要求17的组合物，其中所述组分A和所述组分B以约50∶50的重量百分比存在。

19、权利要求8的组合物，其中所述组分A和所述组分B以与组分C为约25∶75到约1∶99重量百分比存在。

20、权利要求19的组合物，其中组分A和组分B以与组分C为约15∶85到约1∶99重量百分比存在。

21、一种与软质聚氨酯泡沫一起使用的阻燃剂组合物，所述阻燃剂组合物包含：

组分A，所述组分A是烷基取代的芳基磷酸酯，其选自丁基化三苯基磷酸酯和异丙基化三苯基磷酸酯；

组分B，所述组分B包括溴化阻燃剂，所述溴化阻燃剂含有大于30wt％的选自以下的物质：烷基化芳香族化合物、芳香族醚、苯甲酸酯和邻苯二甲酸酯；以及

组分C，所述组分C包括阻燃添加剂，该阻燃添加剂包含烷基磷酸酯，其中烷基为C₄到C₂₀且在烷基链含有1到6个氧原子，由以下式表示：