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CN101466808A - 粘合剂和使用该粘合剂的叠层体 - Google Patents

粘合剂和使用该粘合剂的叠层体 Download PDF

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CN101466808A CNA2007800033658A CN200780003365A CN101466808A CN 101466808 A CN101466808 A CN 101466808A CN A2007800033658 A CNA2007800033658 A CN A2007800033658A CN 200780003365 A CN200780003365 A CN 200780003365A CN 101466808 A CN101466808 A CN 101466808A
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ethylene
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propylene
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adhesive
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CNA2007800033658A
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安井繁行
太田诚治
佐久间孝
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Mitsui Chemical Industry Co Ltd
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Mitsui Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

本发明的目的在于，提供初期粘合性优良、且热历程后的粘合性也优良的聚丙烯类粘合剂，和粘合性、耐热性优良的叠层体。本发明涉及一种聚丙烯类粘合剂，其相对于含有全同聚丙烯(A)5～95重量份、下述(i)～(iii)所规定的丙烯－乙烯无规共聚物(B)95～5重量份、和乙烯－丙烯无规共聚物(C)0～40重量份的组合物100重量，接枝加成不饱和羧酸和/或其衍生物0.001～5重量份而形成，在230℃、2.16kg负荷下的MFR为2.7g/10min以上，其中，(i)是含有源自丙烯的单元60～90摩尔％、和源自乙烯的单元10～40摩尔％的丙烯－乙烯无规共聚物(B)，(ii)利用差示扫描量热计测定的熔点(Tm)在40～120℃的范围内，(iii)利用凝胶渗透色谱法(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)在1.0～3.0的范围内。

Description

粘合剂和使用该粘合剂的叠层体
技术领域
本发明涉及新型的粘合剂和使用该粘合剂的叠层体。更具体而言，本发明涉及初期粘合性优良、热历程后的粘合力也优良的聚丙烯类粘合剂，和使用该粘合剂的叠层体。
背景技术
一直以来，聚丙烯作为刚性、耐热性、透明性等优良的热塑性成型材料而被广泛利用。由于该聚丙烯的柔软性差，因此，当用作粘合剂时，通常在聚丙烯中配合软质橡胶成分。当这样在聚丙烯中配合软质橡胶成分时，就能够得到粘合性被改善的聚丙烯类粘合剂(例如专利文献1和专利文献2)，另一方面，存在着当施加40℃以上的热历程时，粘合性降低的问题点。为此，希望出现初期粘合性优良，且热历程后的粘合性也优良的聚丙烯类粘合剂。
专利文献1：日本特开平9—111069号公报
专利文献2：日本特开平4—300933号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种初期粘合性优良、且热历程后的粘合性也优良的聚丙烯类粘合剂，和粘合性、耐热性优良的叠层体。
本发明的发明人等为解决上述课题而进行了反复深入研究，结果完成了下述本发明。
即，本发明涉及聚丙烯类粘合剂，其相对于含有全同聚丙烯(A)5～95重量份、下述(i)～(iii)所规定的丙烯—乙烯无规共聚物(B)95～5重量份、和乙烯—丙烯无规共聚物(C)0～40重量份的组合物100重量，接枝加成不饱和羧酸和/或其衍生物0.001～5重量份而形成，在230℃、2.16kg负荷下的MFR为2.7g/10min以上。其中，
(i)是含有源自丙烯的单元60～90摩尔％、和源自乙烯的单元10～40摩尔％的丙烯—乙烯无规共聚物(B)，
(ii)利用差示扫描量热计测定的熔点(Tm)在40～120℃的范围内，
(iii)利用凝胶渗透色谱法(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)在1.0～3.0的范围内。
优选上述全同聚丙烯(A)在50重量份以上时，不含乙烯—丙烯无规共聚物(C)，当全同聚丙烯(A)低于50重量份时，含有乙烯—丙烯共聚物(C)1～40重量份。另外，不饱和羧酸的衍生物优选为马来酸酐。
本发明的叠层体至少具有1层含有上述粘合剂的层。另外，本发明的叠层体是至少叠层含有上述粘合剂的层和含有乙烯—醋酸乙烯酯共聚物皂化物的层而形成的叠层体。这些叠层体优选热历程后的粘合力为初期粘合力的80％以上。
发明的效果
本发明的聚丙烯类粘合剂是初期粘合性优良，且热历程后的粘合性也优良的组合物。如果采用本发明的聚丙烯类粘合剂，则能够得到初期粘合力优良的成型品，同时能够用于需要热历程后的粘合性的成型品。
具体实施方式
下面，更详细地说明本发明。
本发明的聚丙烯类的粘合用聚合物组合物是聚丙烯类粘合剂，该聚丙烯类粘合剂的特征在于，相对于含有全同聚丙烯(A)50～95重量份、下述(i)～(iii)所规定的丙烯—乙烯无规共聚物(B)50～5重量份的组合物100重量，接枝加成不饱和羧酸和/或其衍生物0.001～5重量份而形成。其中，
(i)是含有源自丙烯的单元60～90摩尔％、和源自乙烯的单元10～40摩尔％的丙烯—乙烯无规共聚物(B)，
(ii)利用差示扫描量热计测定的熔点(Tm)在40～120℃的范围内，
(iii)利用凝胶渗透色谱法(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)在1.0～3.0的范围内。
以下，对各成分进行说明。
(A)全同聚丙烯
本发明所使用的全同聚丙烯(A)是丙烯均聚物和/或丙烯—α-烯烃共聚物。
作为α-烯烃没有限定，但能够优选举出乙烯和/或碳原子数4～20的α-烯烃，这些α-烯烃既可以单独使用1种，也可以使用2种以上。在本发明中，作为更优选的α-烯烃，为乙烯或碳原子数4～10的α-烯烃，其中，特别优选乙烯或碳原子数4～8的α-烯烃。
其中，丙烯—α-烯烃共聚物中的源自丙烯的结构单元的含量优选至少为90摩尔％以上。
MFR没有特别限定，但优选为0.1～100g/10分钟，更优选为0.5～50g/10分钟。另外，本说明书中的MFR是在230℃、2.16kg负荷下测定的MFR。
作为全同聚丙烯(A)的制造方法，没有特别限定，能够按照使用齐格勒—纳塔催化剂、茂金属类催化剂等众所周知的催化剂的众所周知的方法制造。另外，能够优选使用结晶性的聚合物，在共聚物的情况下，既可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。另外，只要是满足成型性、具有能够耐受形成成型体时的使用的强度的全同聚丙烯，则对立构规整性、分子量也没有特别限定。能够直接利用市售的树脂。
本发明中所优选使用的全同聚丙烯(A)为均聚丙烯或丙烯—α-烯烃无规共聚物。另外，也能够将几种不同的全同聚丙烯混合使用。另外，也可以是接枝有少量马来酸酐等的聚丙烯；另外，也可以是在接枝了少量马来酸酐等后，进一步用二元胺、碳二亚胺等修饰接枝单体而得到的聚丙烯。
(B)丙烯—乙烯无规共聚物
本发明的丙烯—乙烯无规共聚物(B)由下述(i)～(iii)规定。(i)含有源自丙烯的单元60～90摩尔％、和源自乙烯的单元10～40摩尔％，(ii)利用差示扫描量热计测定的熔点(Tm)在40～120℃的范围内，(iii)利用凝胶渗透色谱法(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)在1.0～3.0的范围内。关于(i)，优选在丙烯：65～90摩尔％、乙烯：10～35摩尔％的范围内，更优选在丙烯：70～90摩尔％、乙烯10～30摩尔％的范围内。关于(ii)，熔点(Tm)优选在40～110℃的范围内，更优选在40～100℃的范围内。关于(iii)，Mw/Mn优选在1.0～2.8的范围内，更优选在1.0～2.5的范围内。
MFR没有特别限定，但优选为0.1～100g/10分钟，更优选为0.5～50g/10分钟。
作为丙烯—乙烯无规共聚物(B)的制造方法，没有特别限定，能够按照使用齐格勒—纳塔催化剂、茂金属类催化剂等众所周知的催化剂的众所周知的方法制造。另外，只要是满足成型性、具有能够耐受形成成型体时的使用的强度的丙烯—乙烯无规共聚物，则对立构规整性、分子量也没有特别限定。能够直接利用市售的树脂。在本发明中，只要满足上述条件，也可以是接枝有少量的马来酸酐等的丙烯—乙烯无规共聚物。另外，只要满足上述条件，也可以是在接枝了少量的马来酸酐等后，进一步用二元胺、碳二亚胺等修饰接枝单体而得到的丙烯—乙烯无规共聚物。
(C)乙烯—丙烯无规共聚物
本发明的乙烯—丙烯无规共聚物(C)含有源自乙烯的单元60～90摩尔％、和源自丙烯的单元10～40摩尔％，优选在乙烯：65～90摩尔％、丙烯：10～35摩尔％的范围内，更优选在乙烯：70～90摩尔％，丙烯：10～30摩尔％的范围内。MFR优选在0.1～100g/10分钟的范围内，更优选在0.5～50g/10分钟的范围内。Mw/Mn优选在1.0～5.0的范围内，更优选在1.0～3.0的范围内。
作为乙烯—丙烯无规共聚物(C)的制造方法，没有特别限定，能够按照使用齐格勒—纳塔催化剂、茂金属类催化剂等众所周知的催化剂的众所周知的方法制造。另外，只要是满足成型性、具有能够耐受形成成型体时的使用的强度的乙烯—丙烯无规共聚物，则对立构规整性、分子量也没有特别限定。能够直接使用市售的树脂。在本发明中，只要满足上述条件，(C)也可以是接枝有少量马来酸酐等的乙烯—丙烯无规共聚物。另外，只要满足上述条件，也可以是在接枝了少量马来酸酐等后，进一步用二元胺、碳化二亚胺等修饰接枝单体而得到的乙烯—丙烯无规共聚物。
聚丙烯类粘合剂
本发明的聚丙烯类粘合剂是相对于含有全同聚丙烯(A)5～95重量份、上述丙烯—乙烯无规共聚物(B)95～5重量份、和乙烯—丙烯无规共聚物(C)0～40重量份的组合物100重量份，接枝加成不饱和羧酸和/或其衍生物0.001～5重量份而形成的聚丙烯类粘合剂。在本发明中，通过使(A)成分、(B)成分和(C)成分的组成在上述范围内，能够得到初期粘合性优良，且热历程后的粘合性也优良的粘合剂。
本发明优选当全同聚丙烯(A)在50重量份以上时，不含乙烯—丙烯无规共聚物(C)，当全同聚丙烯(A)低于50重量份时，含有乙烯—丙烯共聚物(C)1～40重量份。尤其是当(A)成分低于50重量份时，含有(A)、(B)和(C)成分的粘合剂在热历程后的粘合性优良，同时高速成型后的粘合性、拉伸后粘合性也优良，因此在实际应用中是有用的。
本发明的聚丙烯类粘合剂的MFR为2.7g/10分钟以上，优选为2.8～50g/10分钟，更优选为3.0～30g/10分钟。
本发明的聚丙烯类粘合剂也可以为组合物的至少一部分被接枝改性的形态。作为接枝单体，能够优选使用不饱和羧酸和/或其衍生物。作为不饱和羧酸和/或其衍生物，能够举出具有1个以上羧酸基的不饱和化合物、具有羧酸基的不饱和羧酸化合物和烷基醇的酯、具有1个以上羧酸酐基的不饱和化合物(例如，不饱和二羧酸的酸酐)等，作为不饱和基，能够举出乙烯基、1，2-亚乙烯基、不饱和环烃基等。另外，在本发明中，在使用不饱和羧酸和/或其衍生物时，既能够单独使用1种，也能够组合使用2种以上。其中，适合使用不饱和羧酸或其酸酐，特别优选使用马来酸、纳迪克酸或它们的酸酐。
接枝单体的含量，相对于组合物100重量份，通常为0.001～5重量份，优选为0.01～3重量份。通过使接枝单体的含量在上述范围内，本发明的粘合剂相对于后述的构成叠层体的树脂显示出高粘合强度。接枝单体含量的控制，例如，能够通过适当选择接枝条件而容易地进行。
<接枝方法>
在本发明中，在使选自不饱和羧酸和/或其衍生物的接枝单体进行接枝时，对其方法没有特别限定，能够采用溶液法、熔融混炼法等现有公知的接枝聚合法。例如，将聚合物熔融，向其中添加接枝单体而进行接枝反应的方法，或者将聚合物溶解在溶剂中形成溶液，向其中添加接枝单体而进行接枝反应的方法等。
<粘合剂的制造方法>
作为本发明的聚丙烯类粘合剂的制造方法，没有特别限定，能够采用公知的方法。例如，可以举出将全同聚丙烯(A)、丙烯—乙烯无规共聚物(B)、乙烯—丙烯无规共聚物或进一步根据需要配合的其它成分一次或逐次熔融混炼的方法。在进行接枝改性时，有在(A)、(B)和(C)成分同时存在的状态下进行接枝改性，或者将(A)、(B)或(C)成分的一部分接枝改性，将其后得到的接枝改性物与未改性树脂一起熔融混炼，得到改性聚烯烃组合物的方法等。
在本发明中，优选将全同丙烯(A)成分的一部分或全部接枝改性后，将未改性成分熔融混合的方法。作为熔融混炼的方法，例如，能够举出将树脂组合物干混后，用单螺杆或双螺杆挤出机、班伯里密炼机、轧制辊轧机、各种捏合机等进行熔融混炼的方法等，工业上适合使用挤出机。关于熔融混炼时的温度，只要(A)、(B)和(C)成分熔融，则没有特别限定，一般通常在160～300℃、优选在180～250℃的温度范围内实施。
本发明的聚丙烯类粘合剂，在无损于本发明目的的范围内，能够配合能混合的其它树脂、弹性体等。其它树脂等的配合可以与上述(A)、(B)、(C)同时混合，也可以在由(A)、(B)、(C)得到丙烯类粘合剂以后混合。
在本发明的聚丙烯类粘合剂中，在无损于本发明目的的范围内，能够添加公知的工艺稳定剂、耐热稳定剂、耐热老化剂、填料等。在本发明中，尤其是出于赋予胶粘性的目的，优选配合所谓增粘剂。作为赋予胶粘性的物质，例如，能够举出松香衍生物、萜烯树脂、石油树脂和它们的氢化物，其中，优选氢化萜烯树脂、氢化石油树脂。增粘剂优选相对于聚丙烯类粘合用聚合物组合物70～95重量％，以5～30重量％的比例配合。
<叠层体>
本发明的聚丙烯类粘合用树脂组合物，适合作为叠层体的粘合层使用。作为构成叠层体的其它热塑性树脂层的树脂，能够使用各种热塑性树脂，例如聚烯烃、聚酯、聚酰胺或乙烯—乙烯醇共聚物，其中，优选使用乙烯—乙烯醇共聚物。另外，也可以由金属、无机物构成叠层体。
作为乙烯—乙烯醇共聚物，优选含有来自乙烯的聚合单元20～50摩尔％、优选25～48摩尔％的共聚物。它们能够按照常规方法将相应的乙烯—醋酸乙烯酯共聚物皂化而制造。
本发明的叠层体优选为在本发明的聚丙烯类的粘合用树脂组合物层的至少一面上，叠层有乙烯—乙烯醇共聚物层、乙烯—乙烯醇共聚物皂化物层的叠层体。叠层体的形状没有特别限制，可以是片状、膜状、管状等任一种形状。
本发明的叠层体，例如，能够通过将各层的组合物或树脂分别熔融，在熔融状态下叠层来制造。另外，也能够通过将熔融状态的粘合剂涂敷在膜或金属管的表面上而制造叠层体。
本发明的叠层体使用特定的粘合剂，含有该粘合剂的层相对于粘附体，例如乙烯—乙烯醇共聚物的初期的粘合性优良，并且，即使施加热历程后，也保持初期的粘合力的80％以上。因此，本发明的叠层体的耐热性高，即使进行拉伸，构成叠层体的树脂层、金属层也不易剥离。
另外，在本发明中，通过以下的评价对本发明的叠层体的粘合力进行评价。
[初期粘合力]
将成型的叠层体在常温下保管1周后，按照实施例所述的方法评价的粘合力。
[热历程后粘合力]
将成型的叠层体在常温下保管1周，再于90℃的气氛下保管3天后，按照实施例所述的方法评价的粘合力。
[实施例]
下面，举出实施例和比较例，进一步具体说明本发明，但本发明只要不超出其要旨，则不受这些实施例任何制约。
(各种测定方法)
在本实施例等中，按照下述方法实施测定。
[熔体流动速率(MFR)]
按照ASTM D1238，在230℃、2.16kg负荷下，实施测定。
[膜的层间粘合力]
在聚丙烯/粘合树脂/EVOH的3层叠层体中，通过T剥离法评价EVOH层和粘合剂层之间的层间粘合力。评价使用拉伸试验机，在23℃的气氛下进行，对初期和90℃×3天后的样品实施了评价。十字头速度为300mm/min。
[密度]
密度根据JIS K7112进行测定。
[熔点(Tm)]
求得DSC的吸热曲线，以位于140℃以下的范围的最大峰位置的温度为Tm。测定是将试样装在铝盘中，根据以100℃/分钟升温到200℃，在200℃下保持5分钟后，以20℃/分钟降温到—20℃，接着以20℃/分钟升温时的吸热曲线求得。
[重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)]
重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)使用ALLIANCE社生产的GPC-2000，如下所述进行测定。
即，分离柱为TSKgel GMH6—HT×2+TSKgel GMH6—HTL×2，使用柱尺寸为直径7.5mm、长300mm的柱。柱温度为140℃，移动相使用邻二氯苯(和光纯药社生产)和作为抗氧化剂的BHT(丁基羟基甲苯)(武田药品工业社生产)0.025重量％，以1.0ml/分钟使其移动。试样浓度为0.1重量％，试样注入量为500微升。作为检测器，使用差示折射计。标准聚苯乙烯使用Tosoh社的制品。
(使用的聚烯烃)
实施例和比较例中使用的聚烯烃表示如下。另外，只要没有特别声明，则均按照常规方法进行聚合而调制。
改性PP—1：改性全同均聚丙烯
(熔体流动速率5.0g/10分钟，密度0.90g/cm3，
马来酸酐接枝量＝0.5wt％)
改性PP—2：改性全同均聚丙烯
(熔体流动速率50g/10分钟，密度0.90g/cm3，
马来酸酐接枝量＝1.0wt％)
PP—1：无规聚丙烯
(丙烯/乙烯/丁烯＝96mol％/3mol％/1mol％，熔体流动速率7.0g/10分钟，密度0.90g/cm3)
PER—1：丙烯—乙烯无规共聚物
(熔体流动速率2.0g/10分钟，密度0.89g/cm3，
乙烯＝20mol％，熔点＝72℃，Mw/Mn＝1.9)
PER—2：丙烯—乙烯共聚物
(熔体流动速率2.0g/10分钟，密度0.89g/cm3，
乙烯＝15mol％，熔点＝125℃，Mw/Mn＝3.0)
PER—3：丙烯—乙烯共聚物
(熔体流动速率2.0g/10分钟，密度0.89g/cm3，
乙烯＝20mol％，熔点＝110℃，Mw/Mn＝4.0)
EPR—1：乙烯—丙烯共聚物
(熔体流动速率0.7g/10分钟，密度0.87g/cm3，
丙烯＝19mol％)
(实施例1)
<粘合剂的制造>
<丙烯类粘合剂的制造>
使用单螺杆挤出机，在230℃下熔融混炼(A)熔体流动速率为5.0g/10分钟、密度为0.90g/cm3的改性全同均聚丙烯(PP—1)80重量％，和(B)熔体流动速率为2.0g/10分钟、密度为0.89g/cm3的丙烯—乙烯无规共聚物(PER—1)20重量％，得到丙烯类粘合剂。所得到的丙烯类粘合剂的熔体流动速率为4.0g/10分钟，密度为0.89g/cm3。
<3层叠层体的制造>
按照下述条件将含有以下所示构成的各层共挤出，成型3层膜。
[内层]
使用直径40mm、L/D＝28的螺杆，在220℃下将作为乙烯—乙烯醇共聚物(以下称为EVOH)的株式会社KURARAY生产的EVAL(注册商标)F101A(MFR＝1.0g/10分钟)挤出。
[外层和中间层]
使用直径50mm、有效长度L/D＝28的螺杆，在230℃下将作为外层的市售的聚丙烯(Prime Polymer社生产的F327D，MFR＝7)、作为中间层的本发明的丙烯类粘合剂挤出。
[叠层体成型条件]
将作为外层、内层和中间层用的挤出的树脂，在进料部件内，按照内层、中间层、外层的顺序叠层。模头温度为230℃，共挤出成厚度约240μm的膜状的各树脂的叠层体，在采用冷却辊接受冷却的同时，以5m/分钟的速度挤出。使各层的厚度为外层(聚丙烯)/中间层(粘合剂)/内层(EVOH)＝160/40/40μm。
成型的叠层体的层间粘合力表示在表1中。
<叠层体的粘合力评价>
将上述制造的叠层体裁成15mm宽，使用拉伸试验机，采用T剥离法，在室温23下测定EVOH层和粘合剂层的界面的粘合力(单位：N/15mm)。另外，测定是针对初期和90℃×3天的热历程后进行的。
十字头速度为300mm/min。
[表1]
 
配合处方 实施例1 实施例2 实施例3 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4
改性PP-1 80 60 40 80 80
改性PP-2 15 15
PP-1 60
PER-1 20 40 60 60
PER-2 20
PER-3 20
EPR-1 25
合计份数 100 100 100 100 100 100 100
组合物的MFR[g/10min] 4.0 3.0 10 2.5 4.0 4.0 5.8
初期剥离强度[N/15mm] 12 12 树脂断裂 4 10 10
热历程后剥离强度[N/15mm] 12 12 树脂断裂 4 6 4
(树脂断裂：另外，对于在通过拉伸试验机进行测定期间，粘附膜断裂，显示出无法测定的程度的牢固粘合力的样品的结果，记为树脂断裂。)
(实施例2～3，比较例1～4)
按照表1所示的配合配方，按照与实施例1同样的方法制造粘合剂。
所得到的粘合剂的物性和成型的叠层体的测定、评价结果表示在表1中。
(参考例)
使用实施例3和比较例4的粘合剂，在上述叠层体成型条件下，针对挤出速度为20m/min的各层厚度为40/10/20μm的成型体、挤出速度为40m/min的各层厚度为20/5/10μm的成型体的两种成型体，测定初期剥离强度。另外，针对将在上述叠层体成型条件下成型的叠层体用同时双向拉伸装置拉伸成型的成型体，也进行初期剥离强度的测定。拉伸条件为在80℃下，以1.5m/min的速度，纵向、横向同时拉伸，以纵向2倍、横向2倍，和纵向3倍、横向3倍两种方式实施。结果表示在表2中。
[表2]
 
不同成形条件的粘合力 实施例3 比较例4
5m/min的成型品 树脂断裂 21
20m/min的成型品 8.6 3.5
40m/min的成型品 5.0 1.6
纵向2倍、横向2倍的拉伸品 不能剥离 2.2
纵向3倍、横向3倍的拉伸品 树脂断裂 0.3

Claims (6)

1.一种聚丙烯类粘合剂，其特征在于：
相对于含有全同聚丙烯(A)5～95重量份、下述(i)～(iii)所规定的丙烯—乙烯无规共聚物(B)95～5重量份、和乙烯—丙烯无规共聚物(C)0～40重量份的组合物100重量，接枝加成不饱和羧酸和/或其衍生物0.001～5重量份而形成，在230℃、2.16kg负荷下的MFR为2.7g/10min以上，其中，
(i)是含有源自丙烯的单元60～90摩尔％、和源自乙烯的单元10～40摩尔％丙烯—乙烯无规共聚物(B)，
(ii)利用差示扫描量热计测定的熔点(Tm)在40～120℃的范围内，
(iii)利用凝胶渗透色谱法(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)在1.0～3.0的范围内。
2.如权利要求1所述的粘合剂，其特征在于：
当全同聚丙烯(A)在50重量份以上时，不含乙烯—丙烯无规共聚物(C)，当全同聚丙烯(A)低于50重量份时，含有乙烯—丙烯共聚物(C)1～40重量份。
3.如权利要求1所述的粘合剂，其特征在于：
不饱和羧酸的衍生物为马来酸酐。
4.一种叠层体，其特征在于：
至少具有1层含有权利要求1～3中任一项所述的粘合剂的层。
5.一种叠层体，其特征在于：
至少叠层含有权利要求1～3中任一项所述的粘合剂的层和含有乙烯—醋酸乙烯酯共聚物皂化物的层而形成。
6.如权利要求4或5所述的叠层体，其特征在于：
热历程后的粘合力为初期粘合力的80％以上。
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