CN1014001B - 改进的调色剂用于静电潜象的显影组份其制备方法和使用改进调色剂的液态组份 - Google Patents
改进的调色剂用于静电潜象的显影组份其制备方法和使用改进调色剂的液态组份Info
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Abstract
一种显影静电潜象的液态组份是分散在非极性液体中的带颜料的调色剂粒子。本发明突出的特点是由热塑性聚合物生成的调色剂粒子带有许多纤维卷须并带有与静电潜象极性相反的电荷。聚合物不溶于室温的分散液体也不溶剂化,而在高温,增塑这种有颜料的聚合物生成的调色剂粒子。既可让它呈多孔体而湿磨多孔碎片,又可在冷却时不断搅拌稀释这种增塑聚合物-颜料以防止多孔体生成。冷却的稀释组份就是带有许多纤维的浓稠调色剂粒子。
Description
在先有技术中,静电潜象使用干粉调色剂或用分散在不导电的非极性液体中的调色剂粒子来显影。调色剂的干粉不能太细,因为它们散逸进入周围大气,并飘浮于空间而将有害于身体健康。另外,调色剂干粉必须能通过高温熔化而粘住,这就需要使用能源。用于粉调色剂显影静电潜象而制得的图象,达不到我们所要求的清晰度。而液体调色剂的粉粒,可以做得很细,因为它们没有飘浮于空间的危险,因此,它们可以用来生产高清晰度的复制品。
静电潜象的生成是可以由带均匀静电荷的光导层,通过一束调制辐射能进行曝光,使静电荷释放而得到潜象。由此认为,也可以用其他方法来产生静电潜象。例如,用一块有绝缘表面的载体,将预先确定的静电荷转移到该表面。此电荷是由一排触针产生的。
本发明只对办公复印机加以叙述,但可以认为包括电照相在内的其他用途也适用。
在办公复印机中,静电潜象通常是在黑暗处将有用的信息投射在带电的光导体上形成的。静电潜象产生后,用分散在非极性溶剂中的有颜料的调色剂粒子的液体来显影。无毒液体的体积电阻率高,超过109欧姆·厘米、介电常数低于3.0并具有较高的蒸汽压。能起分散作用的、合适的液体是异构化的脂肪烃,它是由衣康(Exxon)公司制造,并以商标为阿埃沙派-G(ISOPAR-G)、阿埃沙派-H(ISOPAR-H)、阿埃沙派-L(ISOPAR-L)和阿埃沙派-M(ISOPAR-M)出售。每一种都有不同的终馏点和蒸汽压。
潜象显影后,就被转印到接受片上。转印时,如果潜象有光点、模糊不清以及挤压等情况,清晰度就要降低,因此就不能将整个潜象从光导体上转印到接受片上,致使光导体上残留有转印潜象的调色剂痕迹。而挤压效应是可以避免的,只要在潜象已显影的光导体和要转印潜象的接受片间留一空隙。空隙转印方法得到的图象密度和清晰度都是非常好的。本发明更有所改进。
我们的发明是关于改进的调色剂粒子,当其分散在非极性载体液中时,适用于显影静电潜象,能提高密度并有高的清晰度。以及上述粒子的制备方法和分散这种调色剂粒子的液体成份。此发明也是关于一种调色剂粒子,主要是带颜料的调色剂粒子,它在形成的过程中带有纤维、卷须、细丝、鬃丝、纤丝、韧带、毛发丝、延伸部分、伸长部分、硬毛、尖点以及诸如此类(以下统称为“纤维”)同时产生
布兰奇特(Blanchette)等人3,278,439,指出了一种干显影剂的混合物。在该混合物中铁磁性材料构成的不规则形状的载体粒子,它适于绕结、缠绕,并连成刷子结构、很适合携带电刷的热塑粉。该专利不可能指导我们的发明。
赖特(Wrihght)3,419,411设法提供一种显影液,其中有颜料和“成网格的材料”(参看下面第2段12行)。专利持有者把他的“成网格的物质”看成支化的聚合物而不同于直链分子或闭环分子……当它溶于某种液体呈假溶液时,就有一种分子结构,在这种结构中,一个方向的尺寸至少比互相垂直的其他二个方向的尺寸要大一个量级……”(参照下面第2段31行;着重号是我们加的)。怀特担保,仅有一个方向的直链分子,不能生成一束纤维,(参看下面第2段第48行)。据认为,所叙述的理论是不相干的。分子的大小涉及的为10埃的数量级,调色剂粒子与之相比,则应是千埃的数量级。在实例1中,怀特将一种颜料分散在改性的聚苯乙烯橡胶中。已知道芳烃油溶剂100的贝壳松脂丁醇值是93,足以使该橡胶化合物溶解。这种溶液更象涂层而不象网格,则图象就由橡胶涂层来固定。在实例2中,他是用一种聚合的亚麻仁油清漆作固定物,石蜡仅作携带颜料用。专利持有者指定这种清漆作为“抛光剂”。与之相类似,在实例3中,使用一种含氢化松香和聚合亚麻仁油的清漆,并把它指明作“抛光剂”用。在实例4中,在四中调色剂中都使用石蜡和清漆,并且又把它们指定为“抛光剂”。值得注意的是,在使用石蜡时,贝壳松脂丁醇值高的芳烃油溶剂会将石蜡溶解掉。所以,对于实例4,可以在芳烃油溶剂中加入芳香烃混合物溶剂以稀释之,使混合物的贝壳松脂丁醇值降低。因为芳香烃混合物溶液的贝壳松脂丁醇值只有26。必须指出,当使用较低的贝壳松脂丁醇值时,如果没有半色调的网板,(参看下面第6段第1行),就不可能得到较好的分辨力。实例5与实例4相同,只是在清漆中不用氢化松香改用树脂
酸钙。实例6中的这种调色剂是用有机玻璃的甲苯溶液和乙基纤维素的芳烃油溶剂。甲苯的贝壳松脂丁醇值超过100。根据技术要求来推测,显然是颜料将潜象显影,而清漆、石蜡、乙基纤维素、改性聚苯乙烯橡胶或有机玻璃是附着在颜料上形成了一涂层。当树脂或石蜡附着时,溶剂一挥发就形成了这种涂层。附着在颜料上的涂层,防止了颜料粒子的扩散。调色剂粒子本身没有本发明所设想的任何纤维。
麦金达(Machida)等人3,668,127报导了一种调色剂粒子,它是用第一种树脂涂敷颜料,形成的这一涂层不能溶于分散剂中。因此该粒子再用第二种树脂涂层来色覆,该涂层可以膨胀……也就是,可以溶剂化……在分散介质中。本发明中的树脂,在室温应该是不溶解的,而只有在高温时才可以溶剂化。树脂的这种可膨胀性表示可以溶剂化。在马基达等人的专利中没有报导过纤维从调色剂粒子中伸出来,如果有缠绕、联锁穿插、或成团的纤维从粒子中伸出,这就是本发明的研究目的。
吉林姆斯等人(Gilliams)3,909,433,报导了关于由松香合成的树脂涂敷颜料,生成了一种调色剂粒子,随后将涂敷的粒子研磨成细粉。把这种细粉和烷基化的杂环N-乙烯单体的聚合物一起悬浮于非极性的载体中,并给于涂敷树脂的调色剂粒子以正极性。这篇文章也没有报导过纤维。
劳森(Lawson)等人3,949,116设法避免了过量液体使带有静电潜象的光导体或显影过的潜象即将转印的接受片浸湿,专利持有者把带颜料的树脂和分散剂液体做成一种凝胶。这种凝胶具有触变性。当要求将潜象显影时,由辊筒下面,或诸如此类,来供给凝胶,并由辊筒的二边将凝冻的显影剂转变成液体,只有在剪切应力区内才有这种转变,而当剪切应力一旦消失,则显影剂又回复到胶冻态。没有报导调色剂中有纤维。
土尼特(Tsuneda)3,998,746报导了用橡胶涂敷带色粒子的调色剂,使用的这种橡胶涂层是在150℃的高温中烘烤橡胶溶液而成的。但没有报导过有纤维的调色剂。很清楚,显示出本发明特征的任何一种纤维可能被橡胶包住,因此就达不到这一发明的目的。
布雷克林(Brechlin)等人4,157,974是对史密斯等人的专利3,939,085的改进,他报导了一种液体显影剂的有机溶胶,把它用来显影静电潜象,而得到一种发粘的显影图象。仅用这种粘性图象就可以把这一图象转印到接受片上而不必使用电场。这种类型显影剂的缺点是,在不用的时候,它会凝聚。勃来克林等人力求加入一种保护性胶体,以防止带颜料的聚合物在分散液体中凝聚。而专利持有者制成的带颜料的聚合物是发粘的。用这种调色剂显影的发粘图象,就可以用简单的接触转印法。(参看第10段第57行)。也可以加入一种芳香烃溶剂来增加其胶粘性。这种溶剂例如,芳烃油溶剂100(参看第10段第62行)。而且调色剂粒子呈球形。(参看第7段第18行)。也没有报导过制成有纤维的调色剂。
朗德(Landa)等人4,411,976报导了一种调色组分,设想通过接受片和显影潜象之间的空隙进行静电潜象的显影。确实是,该组分可以用来显影潜象,它是使要显影的静电潜象通过显影液的接触转印来显影的。然而,将发生挤压,而消除挤压是这一发明的突出目的。调色剂中必不可少的纤维在这分资料中没有报导。而用接触显影来代替空隙显影时,将显影图象转印到纸上,则在许多情况下会出现渗色。
日本专利公报申请号Sho56/1981-93330,1981年6月16日提出,并在1982年12月18日以公开的专利公报发表在№Sho57/1982-207259,曾报导过,在球形调色剂表面上形成了凸出的小点,这些小点的形成是树脂中掺合了不溶性的粉末所致。凸出部分的作用是使显过影的潜象很容易从被显影的表面除去,从而使清洁该表面的刮刀使用期长一些。最好的材料是热塑性树脂。没有报导过有任何纤维形成。
日本专利申请号58-2851,发表在1983年1月8日,本文的作者是小畑,他报导了一种湿调色剂的制法,是用来制造印刷板。在小畑的文章中,他用甲苯将特殊皂化过的乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物和碳黑混和,加热至80℃则聚合物被溶解。在溶解后的热溶液中加入正-己烷,搅拌并冷却,生成的颗粒沉入容器底部。静电潜象由上述的调色剂来显影。给出了一个例子。是将乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物浸入液氮中冷冻,然后用锤子锤碎。这样得到的粉末分散在异构化的脂肪烃混合溶剂H中。没有报导增塑这种聚合物和形成一种多孔物
质,也没有报导防止多孔物生成而产生纤维,也没有看到文章中有纤维生成的报导。实际上,用锤子敲成粉末,这就可以认为,任何粒子中都不会有纤维存在。
一般来说,我们的发明,想要生产一种颗粒调色剂,它具有一种很多纤维的构型,如像上面术语所定义的。这些纤维是由热塑性聚合物形成的,并且,实际上在显影液显影的潜象中,它们是联锁穿插、缠绕并连接在一起。在所用的显影液中有本发明的这种调色剂粒子分散在其中。这样获得的图象有极高的清晰度,极优的线条分辨力……也就是边缘敏锐度……和高的介象力。显影潜象的突出优点是有很好的压缩强度,因此它可以从被显影的表面转印到接受片上而不致压扁。由于这种调色剂粒子的缠绕,我们可以制成较厚的潜象,仍然能得到较好的清晰度。厚度可以用改变光导体上的电荷电位来控制,也可以改变显影时间、改变调色剂粒子的浓稠程度、改变调色剂粒子的导电率、改变调色剂粒子的电荷特性,改变调色剂粒子的大小,或改变调色剂粒子的表面化学等等来加以控制。以上这些方法中的任何一种或把几种结合起来都可以使用。
除上面所述的热塑性和能形成纤维外,聚合物必须有下列特性:
1.它必须能分散颜料(如果希望有颜料的话)。
2.它必须在温度低于40℃时不溶于液体分散剂,因此在贮有过程中,它不会溶解或溶剂化。
3.它必须在温度50℃以上时能溶剂化。
4.它必须能被研磨成直径为0.1至5微米的颗粒。
5.它必须能形成不于10微米的粒子。
6.它必须能在温度70以上熔化。
7.因为光复印的应用,由它形成的多孔材料(以后叙述)必须有一定的硬度。用精密的万能针穿硬度计来测定。其硬度要大于120,虽然在许多情况下,这种硬度的聚合物还是太软。
通过溶剂化作用,使构成调色剂粒子的聚合物变得膨胀或呈凝胶,这就显示出了聚合物分子与液体分散剂结合生成了络合物。
我们已经知道了三种方法,用来生产所要求的纤维结构的调色剂粒子。大体上是这样的,在温度65℃和100℃之间,我们将颜料分散或溶解在增塑的聚合物中,该增塑材料冷却时,就生成多孔性塑料,然后把它粉碎成片,并研磨碎片。这种方法将在下面作全面的叙述。
我们的调色剂粒子制备的另一个方法是将一种或多种聚合物与碳黑或诸如此类物质的颜料一起溶解在非极性分散剂中,生成的溶液,在搅拌下慢慢冷却,而搅拌是生产有纤维的调色剂粒子的这一方法中决不可少的一步。当溶液冷却时,就产生沉淀粒子,从沉淀粒子中会发现有纤维伸出来。
第三种方法,是将聚合物加热到其熔点以上,由它将颜料分散,在这一方法中,将带颜料的热塑性聚合物拉伸,就有纤维生成,而设有先生成多孔材料。
由前面任何一种方法生成的含纤维的调色剂粒子与熟知的电荷控制剂一起,分散在非极性的载体液中构成了一种显影剂。
我们发明的目的之一是提供一种比先有技术所能达到的更稠密的显影静电潜象。
我们发明的另一个目的是提供一种显影组分,它包含有调色剂,能基本上使已显影的静电潜象完全转印。
我们发明的还有一个目的,是使已显影的静电潜象转印到接受片上没有压扁的情况。
我们发明的再一个目的,是提供一种已显影的静电潜象,它能够转印,并具有高的清晰度。
我们发明的更有一个目的,是提供一种已显影的静电潜象,它能够转印,并具有特殊的反差。
我们发明的另外的目的,是提供一种已显影的静电潜象,它可以转印到接受片上而不会渗色。
我们发明还有其他目的,是提供一种已显影的静电潜象,它可以转印到表面粗糙程度不同的各种接受介质上。
我们发明的进一步的目的,是提供一种改进调色剂粒子的制备新方法。
我们发明的还有另一个目的,是提供一种液体组分,是用我们的改进调色剂粒子配成的,用于静电潜象的液体显影。
我们发明的其他的和进一步的目的,将在下面的叙述中说明。
图1是一张显微照片,是用透射电子束的显微镜拍摄的,并放大13,000倍。可以看到,我们发明的这种调色剂粒子的分散情况。
图2是一张显微照片,是用透射电子束的显微镜拍摄的。照片所拍的是图1中所示的调色剂粒子。该片放大45,000倍。
图3是一张显微照片,是用透射电子束的显微镜拍摄的。照片所拍的是图1中所示的我们发明的另一种调色剂粒子。该片放大45,000倍。
图4是一张显微照片,是用扫描电子束显微镜拍摄的,照片放大1000倍。可以看到,是用我们的一种方法制造的改进调色剂粒子的中间阶段所得到的一种多孔材料。
图5是一张显微照片,是用扫描电子束显微镜拍摄的,并放大23,800倍。可以看到我们发明的许多调色剂粒子。
图6是一张显微照片,是用扫描电子束显微镜拍摄的,该片放大38,400倍。可以看到我们发明的许多调色剂粒子。
图7是一张显微照片,是用扫描电子束显微镜拍摄的,该片放大20,000倍,可以看到,用我们发明的另一种方法制造的许多调色剂粒子。
最佳实施方案
我们发明的特点是调色剂粒子和许多纤维一起生成……也就是说,具有这样的一种结构。这种新颖的调色剂粒子,我们把它制成显影组份,用来显影静电潜象。显影组分是将少量调色剂粒子分散在非极性液体例如异构化的脂肪烃混合溶液中制成的,调色剂粒子的重量可以小到是分散液重量的0.2%(以重量计)。这种调色剂粒子是带颜料的并由聚合树脂形成的。组分中还加入少量的电荷控制剂,加入的量可以是显影剂中的调色剂粒子重量的0.1%(以重量计)。这种电荷控制剂可以选择,由它给于调色剂粒子带正电或是带负电,随潜象所带的电荷情况而定。行家们都了解,调色剂粒子上的电荷,一般是与静电潜象所带的电荷极性相反。
非极性分散液最好是支链的脂肪族烃……更具体地就是异构化脂肪烃-G、异构化脂肪烃-H、异构化脂肪烃-K、异构化脂肪烃-L和异构化脂肪烃-M。这些异构化脂肪烃系到是从异构化脂肪烃混合溶剂的馏分中,提取出很窄的馏分,其纯度相当高。例如异构化脂肪烃-G的沸点范围是在156℃和176℃之间。异构化脂肪烃-L的平均沸点,大约为194℃。异构化脂肪烃-M的闪点为77℃自动点火温度为338℃,有严格的生产技术规格,其中硫、酸、羧基和氯化物都限于百万分之几。它们基本上是无嗅的,仅有很轻微的烷烃味,它们有耐久的香味,并都由衣康(Exxon)公司制造。轻质矿物油,例如马可52或马可62都是由亨勃尔(Humble)炼油公司制造,也都可以使用。这些都是沸点较高的脂肪烃液体。
所有分散液的体积电阻率在109欧姆·厘米以上,而介电常数在3.0以下。25℃时的蒸汽压小于10乇。最好的异构化脂肪烃是异构化脂肪烃-G,它的闪点是40℃。闪点是用“泰格”密闭杯方法测定的。异构化脂肪烃-L的闪点为61℃,是用同一方法测定的;而异构化脂肪烃-M的闪点为77℃,是用宾斯克-马丁(Pensky-Martens)方法测得的。我们论述了最好的分散剂,其主要特性是体积电阻率和介电常数。另外,分散剂性能中我们是要贝壳松脂丁醇值低的那一种,按近27或28,是由美国材料试验学会测定该值的方法测定的(ASTMD1133)。
所使用的聚合物,必须是热塑性的,最好的聚合物叫做埃尔凡克斯Ⅱ(商标)(ELVAX)是由E.I杜邦公司制造。原来的埃尔凡克斯树脂(EVA)E.I.du pont de Nemours & Company是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,新的埃尔凡克斯树脂,标号为ELVAXⅡ,是有羧酸官能团的乙烯共聚物,分子量高、热稳定性好,酸值范围如下:
树脂 酸值 熔融指数
(在90℃)
5550 54 10
5610 60 500
5640 60 35
5650T*60 11
5720 66 100
5950 90 25
“T”代表三聚物
ELVAXⅡ有较大的热稳定性和较高的强度,是有二个因素决定的。第一,在聚合物链上与羧酸相连的同一碳原子上有烷基存在,这就增加了链的刚性和增加了转动聚合物链所需要的能量。第二,由分子之间和分子内部的二聚作用而产生的氢键,形成了一个稳定的共振结构。
最好的乙烯共聚物树脂是ELVAXⅡ5720和5610。我们曾试过的其他聚合物是等规聚丙烯
(晶型)。另外可以使用的聚合物是原来的乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物和聚对苯二酸丁酯。已经试过的其他聚合物是乙烯-丙烯酸乙酯系列的共聚物,是由联合碳化公司制造并用商标帕克利特(BAKELITE)出售。它是DPD6169、DPDA6182、类别、和DTDA9169类别。联合碳化公司制造的其他有用的聚合物是DQDA6479类别7和DQDA6832类别7。这些都是乙烯醋酸乙烯酯树脂。
在我们发明中有用的其他种类的聚合物是由E.I杜邦公司制造,(E.I.du pont de Nemours & Company),并用商标埃而凡西特(ELVACITE)出售的。这些化合物是甲基丙烯酸酯树脂,例如聚甲基丙烯酸丁酯(牌号为2044)、聚甲基丙烯酸乙酯(牌号为2028)和聚甲基丙烯酸甲酯(牌号为2041)。如果需要,但分中可以加入少量的巴西棕榈蜡,不过在复制品上会产生渗色和油边纹,这当然是不好的。此外,如果使用一种硬质聚合物,例如5650T,可加入少量的羟乙基纤维素。复制质量还是不好。
聚合物通常带有颜料,这就可以使潜象变成可以看得见的图象。虽然,从某些应用角度来看,不一定需要这么去做。如果所用的颜料是卡蒲碳黑L(黑颜料),则其用量可以是聚合物重量的10%到35%(以重量计)。如果这种颜料是一种染料,则它的用量可以是聚合物重量的3%和25%之间(以重量计)。如果不用染料,例如,当制造印刷板上显影潜象的调色剂时,可以加入适量的二氧化硅,例如胶态二氧化硅,使之更容易研磨。颜料的品种有颜料酞菁兰G(C.I.颜料兰15C.I.74160号)、甲苯胺红Y(C.I颜料红了)、喹
啶酮品红(颜料红122)、吲哚亮猩红(颜料红123C.I.71145号)、甲苯胺红B(C.I.颜料红3)、偶氮类颜料(Watckung)红B(C.I.颜料红48)、永久红宝石F6B13-1731(颜料红184),汉撒黄(颜料黄98)、达拉马黄(颜料黄74,C.I.11741号)、甲苯胺黄G(C.I.颜料黄1)、颜料酞菁兰B(C.I颜料兰15)、颜料酞菁绿B(C.I颜料绿7)、颜料猩红(C.I.颜料红60)、金色棕(C.I颜料标6)、颜料酞菁绿G(颜料绿7)、碳黑和Stirling NSN774(颜料黑7C.I.77266号)。
如果需要,可以把研磨得很细的铁磁性材料当颜料来使用,其用量大约40%到大约80%(以重量计)的Mapico黑为最好。而用大约65%的Mapico黑是最佳值。其他合适的材料,如金属铁、钴、镍,各种磁性氧化物有Fe2O3、Fe3O4及其他的磁性氧化物;某些铁如锌、镉、钡、锰;二氧化铬;各种透磁钢和其他合金如钴-磷、钴-镍以及诸如此类的东西;也可以使用其中的任何混合物。
在制备新调色剂粒子的方法中,第一步最好是形成胶冻或硬度至少是120的多孔材料,是用精密的万能针穿硬度计(用秒表)号码73515来测定的。硬度计是由伊利诺斯州芝加哥的GCA精密科学仪器公司制造的(G.C.A prcision Scientific)并按ASTM D5-83操作步骤使用。即一根直径为1.02毫米的重针(总重量50克),5秒针穿过试样。
使用我们的方法,增塑剂可以作载体液或稠液体,例如异构化脂肪烃-M或矿物油USP(粘度36厘沲)。对于ELVAXⅡ树脂,上述增塑剂是可取的。对聚氯乙烯作聚合物来说,磷苯二酸二辛酯是所选的增塑剂。对尼龙(聚酰胺)来说,苄基醇也可用作增塑剂。增塑比的有用范围为1∶1到1∶5(以重量计)。
添加蜡状物如巴西棕榈蜡,可减少研磨时间,除巴西棕榈蜡外,其他的蜡状物如椰子油、日本蜡、黄蜡、微晶石蜡以及低分子量的聚烯烃如聚乙烯和乙烯醋酸乙烯酯的共聚物都可以加入。应该小心,决不能使用起电荷控制剂作用的蜡。
按上面指出的方法,我们从最简单的开始,用一定量增塑的聚合物和颜料与增塑剂一起混合,直至达到均匀为止。充分混合后,从研磨机中取出物料,使其冷却,形成了多孔材料。如上所述,多孔材料的硬度至少应该有120。而25和45之间的硬度为最好。混合温度可以在65℃和100℃范围之内,最好是90℃。混合时间可以在10分钟到3小时范围内,最好是90分钟左右。任何合适的混合和掺合装置都可以利用……例如罗斯(Ross)双行量式混合机,它是由纽约州赫伯格(Hauppauge)市的查尔斯、罗斯父子公司制造的(Charles Ross and Son,of Hauppauge New york)
混合物冷却后,把它切成条,在通用切割公司
的轧肉机中轧碎(该机是由田纳亚州缪弗里斯波罗市的通用切割公司制造的Genesal Slicing/Red Goat Dispensers,of Murfreesboro Tennessee)轧碎的物料然后放入碾磨机,盘式球磨机、砂磨机、叶轮球磨机、振动能球磨机以及诸如此类的机器。研磨的目的是将较大的颗粒拉开,这样做就可能在调色剂颗粒内形成纤维。这就是与先有技术的调色剂截然不同点。在先有技术中,研磨的目的,仅仅是减小粒子的大小。
这一方法最重要的特点是组分的湿研磨。研磨操作中所用的液体可以是异构化脂肪烃-H,它的用量为聚合物重量的70%到90%,在研磨时,随时用离心分析法测定粒子的大小。使用的是哈力巴离心粒子分析仪,其型号为CAPA500,是由加里福尼亚州伊尔凡市的哈力巴仪器公司制造的。(Hoviba Intruments Inc)。热转换的测定是用杜邦1090双通道热分析仪DSC#912。使用非气密性容器,扫描速率为20℃/分,温度范围为-40℃-200℃,以及多级扫描。
调色剂性能价格如下:制备5%的碱性石油酸钡(纽约州纽约市的威脱可化学公司索耐波恩分部Wifco Chemical Sonneborne Division)的异构脂肪烃H溶液。浓稠调色剂用异构化脂肪烃H稀释之固含量为1.5%。将2公斤悬浮液放入赛文(Savin)870办公复印机的显影罐中(康纳迪克州斯坦福市的赛文公司(Savin Corporation))。这种碱性石油酸钡是作电荷控制剂,每次以批量加入,每加一次,要平衡24小时,每次达到平衡时,测定分散体的导电率(用纽约州约翰逊城赛文公司制造的一种设备),就可评价调色剂的性能。就粉体的密度,熔化对密度的影响,线条的清晰度和潜象由光导体转印到接受体上的效率一般的图象质量以及对几种接受体作了评价。它们是帕朗威胶印涂层纸(Plainwell offset enamel)、Savin 2200和2100、吉帕(Gilbest Bond)胶粘纸(50%毛刺)以及赛文(Savin)透明材料(光滑而无光泽)。
研磨完成后,组分可以过滤或离心分离。滤液则分散在异构化脂肪烃H中并与电荷控制剂混合制成浓缩液。这种浓缩液的固含量为10%至30%(以重量计)。电荷控制剂的量是由它本身的特性及调色剂的用途要求所决定。
有一种加工方法,使用不增塑的聚合物,这就不希望使用熔点超过160℃的聚合物。使用不增塑的聚合物,则混合阶段和湿磨阶段用的时间长。我们发现,在初始阶段加入增塑剂是有利的,大致按3份增塑剂与1份树脂的比例加入(以重量计)。
以下给出的是有纤维生成的调色剂粒子制备方法的例子,是举例说明,但并不限于这些。
实施例1
在双行星式混合器中,我们将500克的ELVAXⅡ5720和500克的异构化脂肪烃-L在78℃混合,混合30分钟后,加入125克的碳黑,在82℃继续混合1小时,这时,开始添加1000克的异构化脂肪烃-L,并再继续混合1小时,这时物料温度为90℃,经0.5毫米的管口放入冰水中,这种物料呈多孔性。多孔材料通过轧肉机。把它破碎成碎片,并使之通过50目筛网,然后将这些碎片进行湿研磨。我们将28.8克的多孔性碎片与171.2克的异构化脂肪烃-H一起放入装有自来水冷却并有3/16英寸钢珠的0-1磨碎机(联合加工公司)一起研磨75.5小时。研磨是把弹性的聚合物颗粒拉开,使之形成许多集聚的纤维,我们将此浓稠物稀释到固含量为2%,并加入一种电荷控制剂,这就组成了显影液。加入的电荷控制剂可以用各种不同的量加到许多样品中,其加入量的范围是以每克粉状调色剂中加1到100毫克的电荷控制剂。显影液就用异构化脂肪烃G来稀释,使调色剂粒子在异构化脂肪烃分散剂中含量为0.2%(以重量计),并在赛文(Savin)870复印机上复制拷贝。已显影的静电潜象一旦转印到接受片上后,复印机立即停止,胶粘带条就贴到光导体上,以除去光导体上残留的调色潜象的痕迹。我们发现转印可超过90%。
实施例2
在双行星式混合机中,将750克的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物Ⅱ5610和353克的异构化脂肪烃-G,在85℃混和。混和30分钟后,加入132克的酞菁BT-383-D兰颜料和397克异构化脂肪烃-H的研磨混合液,并混和1小时。而后加入2250克的异构化脂肪烃-G,1小时加完后,混合物再搅拌30分钟。这样形成的多孔材料冷至80℃出料,用泵抽入铝盘中。冷却后,将多孔材料研磨成如实施例1那样的颗粒大小。将1101克的多孔粒
子和899克的异构化脂肪烃-H加入型号为S-O的磨碎机中,该机中装有冷却用自来水和3/16英寸的钢珠。混合物研磨65小时。按照实施例1将研磨物料制成显影液,用来转印,其效果很差。
实施例3
按实施例1的操作步骤,就混合物的固含量算,其中25份的ELVAXⅡ5650T树脂、50份UNIREZ(a unlon Camp聚酰胺树脂)和25份的碳黑掺合在一起(都以重量计),研磨时,可以看到形成了许多不合适的纤维,所以这一配方并不很好,是因为许多纤维脆而断裂。
实施例4
按实施例1的操作步骤,用聚(4-甲基戊烯),可以看到聚合物不易分散碳黑。
实施例5
我们将500克联合碳化公司的帕克利特(BAKEITE)DPD6169和500克异构化脂肪烃,放入双行星式混合机中,在温度100℃混和1小时,随后我们又加入166.6克的碳黑(MoguL L),再混和1小时,在这段时间里变成了均匀的混合物,随后出料,放入固结盘中冷却。按实施例1的操作步骤,得到了极好的结果。基本上全部转印到接受片上。接受片是一种涂粘土层的纸基(印刷纸基),它有光滑而不吸水的表面。转印结果可以看到没有压扁或图案的斑痕,相反有极好的边缘清晰度和分辨力。要是这种试验使用先有技术的载体液调色剂,肯定是效果不好。
实施例6
我们把37份半(以重量计)的巴西棕榈蜡的37份半(以重量计)的聚丙烯和25份(以重量计)的碳黑加入双行星式的混合机中,混和该混合物直至均匀。混合物放出,并冷却。按实施例1处理。在磨碎机中研磨36小时,然后做试验,可以看到已显影潜象的转印不到90%或90%以上,而只有60%左右,不过得到的图象还是满意的。
实施例7
在双行星式混合机中加1公斤的乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物Ⅱ5720和1公斤的异构化脂肪烃L,在85℃混合30分钟。此时加入176克胶态氧化硅(二氧化硅),并将物料混合1小时,然后将该物料放入铝盘中冷却至室温。研磨成粒后,按实施例1,将多孔材料放入研磨机中研磨25小时。物料中有二氧化硅能使研磨更加容易。调色剂中没有加任何黑色或有色的颜料,这种调色剂可以用来制作印刷电路板的抗蚀剂或制作印刷板,等类似物。
实施例8
在双行星式夹套混合机中,我们将500克的ELVAXⅡ5720与250克的异构化脂肪烃-L在温度90℃混和以增塑该聚合物,然后再加入166.6克的碳黑(Mogul L),并使混合物再一次混和直至颜料完全分散。大约1小时后,物料变成粘性体,这时我们又补加1750克异构化脂肪烃-L,加料2小时以上并继续搅拌,当物料再一次达到均匀时,停止加热,但继续搅拌。直至混合物达大约25℃室温。冷却混合物时继续进行搅拌,这就是这种方法的显著特点,使生成的调色剂粒子中有许多纤维。这也就防止了多孔材料的生成,并可以使带颜料的调色剂粒子在加入添加的异构化脂肪烃-L作分散液时沉淀出来,将颜料包住或把颜料和聚合物连结起来。混合机混合部件的操作是每分钟大约20转。这样新制成的带塑料的调色剂粒子,以液体的重量计大约为30%。可以认为,蒸汽压高的其他非极性液体,例如其他类型的异构化脂肪烃或轻组分的烷烃油都可以用作分散液的液体。浓缩度高的调色剂粒子显影液,可以封装并可在复印机中稀释,这都是熟知的工艺。如果需要,混合器可以用自来水冷却,这样就加速了带纤维的调色剂粒子的生成。我们可以同时使用许多种不同聚合物的混合物,并在搅拌期间或任何方便的时候加入适合的电荷控制剂。这就可以从容器中将液体显影剂取出。调色剂粒子的浓度可以用异构化脂肪烃将其降至2%(以重量计)。这样制得的调色剂就可在赛文办公复印机上,用来显影静电潜象,随即把显影的潜象转印到接受片上,可以看到,图象的特性有所改进,密度高,清晰度相当好。此外,能从光导体表面极其好的转印到接受片上,而光导体表面上残留也是很少的。
实施例9
在双行星形混合机中,我们放入166克的碳黑、500克的ELVAXⅡ(牌号5720)和500克的异构化脂肪烃-L,将混合物加热到90℃,并猛烈搅拌,温度维持在90℃±10℃,一直到颜料完全分散均匀。然后将1500克的异构化脂肪烃-L慢
慢加入。得到了均匀混合物,出料,放入浅金属盘中,冷至室温。得到的胶凝物料,其针穿硬度计的读数为35±0.5。将这种多孔形的材料切成小条。用通用切割公司(Genezal Slicing/Red Goat Dispensezs,Murfreesboro,Tennessee)制造的轧肉机轧碎。将异构化脂肪烃-H和665克轧碎的多孔材料加入型号为1-S的有搅拌的球磨碾碎机中(联合加工公司Akron,ohio),该机中有3/16英寸的不锈钢珠,是用来降低最终粒子大不的。加料时,球磨机慢速度运转,料加完后,球磨机速度增加,球磨大约30小时,得到颗粒大小的分布是,大于3微米(按面积计)粒子不到10%,其平均粒度(按面积计)是1.0±0.5微米。球磨机就可以出料。这种分散物可添加异构化脂肪烃-H来稀释,制得含固量为2%的电照相的液体显影剂。
性能评价:和二种电荷调节剂……37毫克/克调色剂粉体和47毫克/克调色剂粉体……用上述的操作步骤。47毫克/克的那一种,得到的图象质量接近最佳,整个图象的质量是很好的,很少有压扁并且边缘也很清晰,与商业赛文870调色剂所得到的图象相当,而图象转印效率比用商业调色剂更有改善。浓稠密度和线条分辨率也有所提高。
在plainuell透印图纸上,使用本发明调色剂粒子所制成的改进显影液,则显示出了明显的高密度3.0、分辨率为9线对/毫米。用塞文2100纸,分辨率保持在9,可是用麦克佩斯(Macheth)反射密度计测得密度值降为1.6。用半透明无光泽材料,分辨率降至8,密度降到1.6。使用透明光滑的材料,密度增加到1.9,分辨率也为9。用吉帕胶粘材料(Gilbest.bond),密度降至1,分辨率是6.3。这可以与赛文先有技术的调色剂相比,如果使用先有的调色剂;用在plain well透印图纸上其密度是1.6,分辨率为8。用2100号纸,其密度是1.4,分辨率是8。用透明光滑材料,其密度是1.2,分辨率是5。用半透明无光泽材料,其密度是1.2,分辨率是10。还有用一种吉帕粘结料,其密度为1,分辨率为5。用我们的新调色剂显影潜象,其转印效率大约是80%,而现有技术仅为60%。
实施例10
我们将500克异构化脂肪烷烃-L,加入双行星式混合机中,与214.2克的碳黑和500克的ELVAX(牌号为5720),一起加热至110℃。混合物充分搅拌至颜料分散,然后慢慢加入2000克的异构化脂肪烃-L,直至成为均匀的混合物。而后按实施例9放料、冷却、切片和研磨。这样生成的多孔材料,其针穿硬度计的读数为35.0±0.5。调色剂的质量是按实施例9中叙述过的操作步骤来鉴定的,也按实施例9一样达到了极细的颗粒度极优的分辨率、极好的转印效果和高的光学密度。
实施例11
重复实施例9,(500克ELVAXⅡ牌号5720、500克异构化脂肪烃-L),而使用88.2克的碳黑。混合物在70℃搅拌,并维持这一温度,直至颜料完全分散,不再另加增塑剂。用330克研磨过的多孔材料和1800克的异构化脂肪烃-H继续进行研磨。发现所生成的带颜料的多孔树脂的针穿硬度计读数为1.0±0.5。调色剂性能与实施例1相同。
实施例12
我们制备了一种磁-静电调色组分,是使用Day Ferrix8600(Fe3O4·0.2微米)作颜料。将ELVAXⅡ5720(25克)和异构化脂肪烷烃-L(125克)以及Day Ferrox(25克)都加入01气流粉碎机中,维持温度90℃,直至得到均匀的混合物。粉碎机继续研磨并冷却至室温,这时添加异构化脂肪烷烃-H。在室温继续研磨,直至颗粒大小接近2微米。所得分散体再用异构化脂肪烷烃-H和电荷控制剂稀释。这种调色剂的使用如下。
磁性印刷板是由闪光成象制得,是将一种磁性结构的CrO2涂于胶片上(浸镀铝4密耳的聚酯薄膜上涂200微的CrO2薄层)。这CrO2磁化后有1000线条/英寸构成。闪光成象是用捷特雷克成象机(Cirtrak)在能量调节至87英寸制作的。磁性印刷板安装在赛文770复印机中,通常是放在有硒层的印刷鼓上。这种机器,装进上面叙述的磁性静电调色剂。除了带电极被断开以及显影电极和CrO2片接地外,用通常方法操作这种机器,能在纸上得到图象。
金属表面也可以用这种方法来成象
实施例13
下面我们用实施例9同样的操作步骤。将450
克ELVAXⅡ5720放入巴克尔-珀金斯混合机中,利用蒸汽使混合机中的套管温度升至125℃,开始混和,继续保持这一温度直至树脂熔化,这时的温度是103℃,当加入125.5克的喹
啶品红和23.9克的吲哚亮猩红调色剂时,继续混和。熔化的分散体再混和23小时后加入450克异构化脂肪烃-L,并继续掺和直至得到均匀的混合物。该混合物出料放入盘中冷却,得到856.1克的第一种带颜料的多孔聚合物,这种多孔聚合物用液氮低温冷冻,然后用锤子敲碎,敲成的碎块放入50℃的真空烘箱中,以除去在冷冻碎片上的水份。
用这种操作步骤来制备另一种带颜料的胶体,是用ELVAXⅡ5610。制备时的熔化温度维持在122℃,熔融分散体继续保温19小时,熔化后,夹套温度降至100℃,这时可添加异构化脂肪烃-L,继续搅拌2小时后,得到了934.3克的第二种带颜料的多孔性聚合物。
71克的第一种带颜料的多孔聚合物和29克的第二种带颜料的多孔聚合物混合与129克的异构化脂肪烷烃-L一起,放入装有Jiffy混合器和一高转矩搅拌器的塑料烧杯中。烧杯放入90℃的水浴中。搅拌2小时,然后将热混合物注入容器,得到197.5克的品红色多孔聚合物,它的针穿硬度计读数为34,这种多孔材料再磨成粉。将120克的异构化脂肪烷烃-H,放入装有3/16英寸的不锈钢球的粉碎机中(型号01)(联合加工公司),在加入128克磨碎的品红色多孔聚合物时,以慢速度开始空气压缩机,料加完后,提供发动机的空气量增加到40磅/平方英寸,粉碎机的套管用冷自来水冷却。粉碎机共操作了29小时半,生成了一种调色剂的悬浮液。这种悬浮体通过粗涂料过滤器过滤,再添加一些异构化脂肪烷烃-H,制得2%固含量的品红色调色剂。通过粒度大小分析,可以看出平均粒度(以面积计)是1.21微米。用这种调色剂复制图象,质量很度。
实施例14
我们将75克的ELVAXⅡ5610加热到100℃,并在胶磨辊上熔化,并加了15克的矿物油(MARCCL52)和掺合进15克的碳黑。大约1小时后,混合物变成均匀的,这时将熔化物从辊上取出。并用液氮冷却,转入柏林克迈(Brinkman)ZMI离心球磨机中。然后我们将29.2克研磨过的物料和160克异构化脂肪烃-H放入研究用的粉碎机中(联合加工公司,型号01),粉碎机装有自来水冷却和1/4英寸的钢珠。混合物研磨24小时后,才发现了我们发明的这种结构……也就是发现了许多纤维。应用注意,由研磨形成干粉的地方,我们定期地将研磨材料通过140目的筛网。研磨结束后,我们将干粉稀释,制成一种液体组分,再加入电荷控制剂。按加入数量不同的电荷控制剂,制备了许多样品,加入控制剂的量是每1克粉体调色剂为1毫克到100毫克的范围之内。如果在第一阶段,聚合物中加入了足够的增塑剂,这就会形成多孔物,多孔物相当软,所以就不需要冷冻碾磨。
可以那么认为,我们可以用乙烯-醋酸乙烯共聚物与许多聚合物混合,例如聚丙烯、聚酰胺以及诸如此类的聚合物。我们也注意到,使用添加剂,例如聚乙烯、巴西棕榈蜡以及诸如此类,能减少研磨时间,也能减少聚合物核上吸引纤维的数目。我们用各种热塑性树脂制备了许多带纤维的调色剂粒子。由我们改进的调色剂粒子分散成的液体调色剂组分显示了不同程度的改进,即密度和分辨率方面都增加了。这些液体组分能够显影静电潜象,并将已经显影的潜象从光导体或绝缘体表面转印到接受片上的能力也增加了。这种改进结果,还可以从表面粗糙度不同的接受片上表现出来。
实施例15
下面按实施例1的操作步骤,我们用37.5%(以重量计)的ELVAXⅡ树脂(牌号5610),37.5%(以重量计)ELVAXⅡ树脂(牌号5640)和25%(以重量计)的碳黑(Mogul L),制成2%含固量的浓稠显影液,当用来显影静电潜象时,产生了浓密的图像和极好的分率线条,而且使用赛文(Savin)870复印机时,潜象从光导体转印到接受片上,有极佳的效果。
实施例16
这个例子是类似于实施例15。而是用37.5%(以重量计)ELVAXⅡ树脂(牌号5720)来代替ELVAXⅡ树脂(牌号5640)。图象和转印效果都类似,甚至优于实施例15。
实施例17
按实施例1的操作步骤,用97%(以重量计)的ELVAXⅡ聚合物(牌号5720)和3%的酞
菁兰G颜料,(由E.I.杜邦公司制造)manufactured byE.I Du porof De Nemouts & Compauy。得到了不满意的图象。
实施例18
重复下面的实施例23,用2.7克的BT-383DCPC兰颜料和8.0克烘制的硅石(胶态的二氧化硅EH-5)来代替碳黑(Mogul L)。分辨率是9,转印效率是75%,密度是2.0。
实施例19
重复实施例23,用0.6克RV6300,3.1克RV6803(二者都是品红塑料)和4.8克硅石(胶态的二氧化硅EH-5)来代替碳黑(Mogul L),分辨率6.3,转印效率是84%,密度1.7。
实施例20
重复实施例8,用35克YT-858D Dalamas黄和95克的硅石(胶态二氧化硅EH-5)来代替碳黑(Mogul.L),分辨率是4.5,转印效率是40%密度是9,由于过分的触手和过分的发粘,所以图象质量很差。
实施例21
制备了导电基底上的调色剂潜象。例如,使用实施1的调色剂,在赛文(Savin)870复印机上,用浸镀铝的聚酯薄膜做片基制成或从中间片上将调色剂潜象转印到铜板上制成。用酸蚀剂溶液(161克氯化铜二水化合物、568毫升浓盐酸和350毫升水)刻蚀已曝光的金属,然后将调色剂溶掉(热溶液甲苯∶正丁醇为1∶1),得到与原影调同样影像质量的导电图样。
实施例22
双形混合机中装入500克异构化脂肪烃-L和500克ELVAXⅡ(牌号5720),搅拌,并加热混合物至85℃~90℃,直至树脂熔化,随后加入66.7克的Dalamas黄YT-858D和100克硅石(胶态的二氧化硅M-5),在同一温度下继续混和,直至颜料全部分散,然后添加1500克的异构化脂肪烃-L,加入速率以维持混合物温度为85~90℃为准。当异构化脂肪烃全部加入后,将生成的液体凝胶注入固结盘中,并冷至室温。取一部分凝胶在韦林氏搀合器中研磨。将100克研磨的凝胶和100克异构化脂肪烃放入有750克1/2″×1/2″布降登圆柱体的陶瓷研磨罐中,研磨罐放在250转数/分的辊筒上,滚动186小时,将最终的浓缩物从研磨罐中取出,并用另外的异构化脂肪烷烃-H和如实施例1中的电荷控制剂稀释,得到黄色调色剂。分辨率是6.3,转印效率是63%,密度是1.4-1.5。
实施例23
这个操作步骤是供制备液体调色剂之用。只需用一简单设备,也不用处理各步之间的物料。在01号气流粉碎机的3/16英寸不锈钢球磨珠中,加入25克的ELVAXⅡ树脂5720和125克的异构化脂肪烃-L,加热至90℃;当树脂和溶剂混合均匀时,加入8克的碳黑(Mogul L),并研磨直至完全分散。另外,颜料也可与树脂和异构化脂肪烃-L同时加入,在90℃时研磨,直至颜料被分散。继续研磨,粉碎机冷却至室温,然后加入130克的异构化脂肪烃-H。研磨在室温下继续进行,直至达到所需要的粒度大小(1-2微米)。该分散体用异构化脂肪烃-H和电荷控制剂来稀释。用这种操作步骤制得的调色剂与实施例9中制得的是一样的。
使用这样的操作步骤,在1-S粉碎机中,碾磨200克的ELVAXⅡ树脂(牌号5720)、67克碳黑,1000克的异构化脂肪烃-L和700克的异构化脂肪烃-H。得到的调色剂与实施例9制得的也是一样的。
现在参照附图,在图1、2和3所示的这几种调色剂粒子和图4所示的这种多孔材料,都是由ELVAXⅡ树脂(牌号5720)生成的。这些显微照片都是由透射法拍摄的。方法是,铜网格上涂一层室温易挥发的火胶层,用3%调色剂粉体稀释的显影液,取其1滴,将其滴在这样制备的网格上,并让它挥发。制得的试样,可直接放入电子束显微镜的空穴中进行观察。
在图1中,看到调色剂粒子2的卷须或纤维4、5和6。卷须7和8已经与调色剂粒子的大块连接起来了,调色剂粒子10已被分出,它与纤维12和14一起形成。此照片放大13,000倍。
图2是一张图1中调色剂粒子2的显微照片,放大45,000倍。可以看到纤维8是连在大块的调色剂粒子2上的,而纤维7是从邻近的调色剂粒子中伸出来的。
图3是一张由图1所示的调色剂粒子10的显微照片,照片放大45,000倍。可以看到纤丝从
调色剂粒子10伸到邻近的大块调色剂粒子中。
应该注意到,要得到好的调色剂结构的照片是很困难的,因为电子束会把纤维熔掉,在某种程度上掩盖了它们的构形。
图4表示了上面已经叙述过的一种多孔材料,它是由增塑聚合物生成的。这张显微照片是放大1,000倍,在显微照片底部显示出来的11个点,长达30微米。
图5、6和7是用扫描方法拍摄的显微照片。这方法的具体做法是,取一滴调色剂含量为2%的显影液,放在玻璃薄片上让其挥发,载液体在室温挥发后,打碎载薄片,用导电粘合剂将一片或几片碎片装在一根或多根短铝棒上。然后在该棒上涂一层金,厚为100埃,用真空喷涂。然后将试样放于电子束显微镜的空穴中。
图5表示的试样是一张用实施例15所制得的显影液拍摄的照片,放大倍数是23,800倍。各种水平的调色剂粒子在这张显微照片中都能清楚的看见。调色剂30,有纤丝32、34和36伸出来。调色剂粒子29,有纤丝18伸出来。纤维24和26是从较低层的调色剂粒子中伸出来的。调色剂粒子19有纤丝16和22伸出来。调色剂粒子23,有纤丝伸出。调色剂粒子26有一条纤丝20伸出。可以鉴别出,在拍摄这张照片时,显露的许多纤维,被电子束熔化的残留痕迹。
图6是另一张用扫描方法拍摄的显微照片,是用实施例15的配方。该片放大38,400倍,附图右边黑白线条的间隔表示1微米。各种样子的纤维很清楚地表示在这张附图上。由调色剂粒子60,可看到纤维62、64和66。还可看到纤维68从一种鉴别不出的调色剂粒子中伸出来。其他低水平的纤维也可看到。
图7表示了按实施例8方法制得的许多调色剂粒子,这是一种较好的方法。树脂是ELVAXⅡ,牌号5720,是一种很好的聚合物。照片放大20,000倍。调色剂粒子带有许多纤维,许多联锁和穿插,在图中可以清楚地看到。
我们并不受理论的约束,很显然,在分散体中,所有的调色剂粒子都有同样的电荷极性。当这些粒子互相接近时,它们是相斥的,这是由于每个粒子都具有同样极性的电荷。当静电潜象被显影时,调色剂粒子就被静电潜象吸引,因为潜象有较高的电势,并带有相反极性的电荷。这就迫使调色剂粒子互相连结,并缠结或交叉穿插。图象的浓密程度是这样的:如果纸表面粗糙,则在图象转印到接受片上时,由于转印电荷比显影潜象电荷更大而将凸陷处填平,这样调色剂中的纤维穿插和缠结都被保存了下来,就这样得到了浓密的图象。事实上,在显影潜象中的调色剂粒子被缠结,使光导体上的潜象更完全地转印到接受片上。由于这种缠结,也防止了图象边缘的散开,保存了图象的清晰度。除了上述结果以外,调色剂粒子直径小,还保证了有效好的清晰度。
可以看到,我们已经完成了本发明的目的。我们已经提供了一种调色剂粒子,以适合生成比先有技术所能达到的密度更大的静电潜象。我们发明的这种调色剂粒子,在显影静电潜象时是适合于形成一种缠结,由此,就能使显影的静电潜象用接触转印完全转印到接受片上。而利用我们的调色剂粒子分散体配成的液体显影组分来形成的潜象,是可以转印到接受片上而没有任何的压扁现象。用我们发明的调色剂粒子显影的图象,不会渗色。可以用我们的调色剂粒子制成一种浓缩物,该浓缩物可以稀释成液体组分,该组分中调色剂的固含量为0.2%。我们发表了有纤维伸出来的调色剂粒子的几种新颖的生产方法。有一些是包括增塑一种聚合物这一步的。在一种方法中,增塑聚合物生成了多孔材料。在另一方法中,分散剂是连续加入并搅拌,所以没有多孔材料生成。
可以观察到,调色剂粒子的带电,是我们发明的重要的特性。我们已经指出过,加一种电荷控制剂。因为这些电荷控制剂是这种技术所熟知的,所以在本说明中,我们没有特别地叙述它们。大家知道,为了给于调色剂粒子负电荷,则电荷控制剂可以用石油酸镁、硫酸镁、石油酸钙、硫酸钙、石油酸钡、硫酸钡以及类似物。用带负电荷的粒子来显影带正电荷的潜象。硒光导体的情况就是这样。而用镉作光导体,则潜象带负电荷,调色剂粒子必须带正电荷。我们可以用电荷控制剂使调色剂粒子带正电荷。这种电荷控制剂为硬脂酸铝。所加的电荷控制剂的量决定于所用的组分,或将各种不同的量,加入显影液样品中,用经验来决定,我们在实施例1中已经提出过。
很清楚,某些特性和再组合都是通用的,不必
参照其他的特性和再组合就可以使用。这一点是权利要求所期望的,也是权利要求范围之内的。很显然,在权利要求范围内,不违背本发明精神的前提下细节上可作各种变动,所以,很清楚,本发明的内容并不限于上面所提出并描述的具体的细节。
Claims (22)
1、一种适用于通过非极性液体作电泳运动的调色剂粒子,其特征为它含有一种与许多纤维一起形成的热塑性聚合物,并对上述粒子给于一种预定极性的静电荷。
2、一种权利要求1所述之调色剂粒子,其特征为,用上述聚合物分散颜料。
3、一种权利要求1所述之调色剂粒子,其特征为,它包含有一种与许多纤维一起形成的,其直径为0.1微米和5微米之间的热塑性聚合物。
4、一种权利要求1所述之调色剂粒子,其特征为在温度低于40℃,该聚合物不溶于上述非极性液体中。
5、一种权利要求1所述之调色剂,其特征为该聚合物在温度低于40℃时不溶于上述的非极性液体中,在温度50℃以上,可以在上述非极性液体中溶剂化。
6、一种权利要求1所述之调色剂粒子,其特征为它包含有一种与许多纤维一起形成的乙烯共聚物树脂。
7、一种权利要求1所述之调色剂粒子,其特征为它包含有一种与许多纤维一起形成的乙烯共聚物树脂,与上述树脂结合的颜料以及电荷控制剂。
8、一种含有权利要求1所述调色剂粒子用于显影电潜象的液体组份,其特征为它包含有大量的非极性无毒液体,该液体的体积电阻超过109欧姆·厘米,介电常数低于3.0,25℃时的蒸汽压小于10毫米汞柱;还包含有带有许多纤维的少量的热塑化聚合物,并给于上述聚合物以预定极性的静电荷。
9、一种含有权利要求1所述调色剂粒子用于显影电潜象的液体组分,其特征为它包含有大量的非极性液体,该液体的体积电阻超过109欧姆·厘米,介电常数低于3.0,25℃时的蒸汽压小于10毫米汞柱;它包含有与许多纤维一起形成的一种乙烯共聚物树脂,其含量相对于上述非极性液体重量的20%到0.2%(以重量计);与上述树脂结合的颜料;并给于上述聚合物以预定极性的静电荷。
10、一种生产权利要求1所述调色剂粒子的方法,其特征为它含增塑一种热塑性聚合物的步骤,包含颜料和非极性液体生成多孔材料,将上述多孔材料粉碎成片,加入更多的非极性液体,碎片湿研磨成粒子,并继续研磨,把粒子拉开形成纤维伸出,上述粒子直径小于5微米。
11、一种生产权利要求1所述调色剂粒子的方法,其特征为它包含增塑乙烯共聚物树脂的步骤,还包含颜料和非极性液体在升高温度时生成多孔材料,冷却上述多孔材料,将它碎成片,加入更多的非极性液体,湿研磨成粒子,继续研磨,把粒子拉开,使纤维伸出,并加入一种电荷控制剂,以给于调色剂粒子一预定极性的静电荷。
12、一种生产权利要求1所述调色剂粒子的方法,其特征为它包含在高温时增塑一种有非极性液体的热塑性聚合物的步骤,颜料加入增塑聚合物中,进行搅拌以分散颜料并形成混合物,继续搅拌以防止形成多孔物质,同时往混合物中添加另外的非极性液体使混合物粘度降低以致形成分散体,冷却分散体,同时继续搅拌,以使带颜料的聚合物沉淀从分散体中沉淀出来,生成有许多纤维的带颜料的调色剂粒子,从混合阶段取出的分散体是一种浓稠的调色剂粒子。
13、根据权利要求12的方法,热塑性聚合物用乙烯共聚物树脂。
14、根据权利要求12的方法,颜料用一种磨成细粉的铁磁性材料。
15、根据权利要求12的方法,颜料用二氧化硅。
16、根据权利要求12的方法,颜料用碳黑。
17、根据权利要求12的方法,颜料可用有色材料。
18、根据权利要求12的方法,电荷控制剂加到分散体中,以给于调色剂粒子一预定极性的静电荷。
19、根据权利要求12的方法,冷却这一步是加速进行的。
20、根据权利要求12的方法,增塑这一步是使用了许多热塑性聚合物。
21、根据权利要求12的方法,增加了用更多的非极性液体来稀释该分散体的步骤。
22、根据权利要求21的方法,稀释这一步是使调色剂粒子的浓度降至3%(以重量计)和0.2%(以重量计)之间,相对于非极性液体而言。
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