CN101326176A

CN101326176A - 哒嗪化合物和其用途

Info

Publication number: CN101326176A
Application number: CNA2006800464404A
Authority: CN
Inventors: 真锅明夫
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2005-12-07
Filing date: 2006-11-28
Publication date: 2008-12-17
Anticipated expiration: 2026-11-28
Also published as: ES2360304T3; CN101326176B; ZA200804863B; UA90360C2

Abstract

右式的哒嗪化合物，(1)具有出色的植物病害防治效果。

Description

哒嗪化合物和其用途

技术领域

本发明涉及哒嗪化合物、其用途和其制备中间体。

背景技术

一直以来，已经开发了农业杀菌剂，并且已经发现许多具有杀菌活性的化合物。然而，这些化合物有时未必具有足够的植物病害防治效果，因而仍正在探索具有植物病害防治效果的新的化合物。

本发明公开内容

为了发现对于植物病害具有出色防治活性的化合物，本发明人进行了仔细研究，结果发现，下列式(1)的哒嗪化合物具有出色的植物病害防治活性，从而导致本发明的完成。

也就是说，本发明如下列[1]至[11]所述。

[1]式(1)的哒嗪化合物：

(其中，

R¹表示氯原子，溴原子，C1-C4烷基，或C1-C4烷氧基，

R²表示C1-C4烷基，

R³表示卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷硫基，

m表示0至5的整数，当m是2以上的整数时，R³彼此相同或不同，

Q表示具有至少一个氮原子作为环组成原子的6元芳香杂环基团，并且该芳香杂环基团任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基)。

(在下文，描述为本发明的化合物)。

[2]按照[1]的哒嗪化合物，其中在式(1)中，Q是选自吡啶基、哒嗪基、嘧啶基和吡嗪基的芳香杂环基团，并且该芳香杂环基团任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基。

[3]按照[1]的哒嗪化合物，其中在式(1)中，Q是选自2-吡啶基、3-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基和2-吡嗪基的芳香杂环基团，并且该芳香杂环基团任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基。

[4]按照[1]的哒嗪化合物，其中在式(1)中，Q是选自2-吡啶基、2-嘧啶基和4-嘧啶基的芳香杂环基团，并且该芳香杂环基团任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基。

[5]按照[1]的哒嗪化合物，其中在式(1)中，Q是2-吡啶基，并且该吡啶基任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基。

[6]按照[1]至[5]的任一项的哒嗪化合物，其中在式(1)中，m是1或2。

[7]按照[1]至[6]的任一项的哒嗪化合物，其中在式(1)中，R¹是氯原子、溴原子或甲基，R²是甲基。

[8]植物病害防治剂，其包括如[1]至[7]的任一项所述的哒嗪化合物作为活性成分。

[9]植物病害防治方法，包括给植物或栽培植物的土壤施加有效量如[1]至[7]任一项所述的哒嗪化合物的步骤。

[10]如[1]至[7]的任一项所述的哒嗪化合物用于防治植物病害的用途。

[11]式(2)的化合物：

(其中，

R²表示C1-C4烷基，

接下来，描述本发明化合物上的取代基。

在本发明中，对于R¹、R²、R³和Q，可以提及下列基团。

R¹代表的C1-C4烷氧基的例子包括甲氧基和乙氧基。

R²代表的C1-C4烷基的例子包括甲基和乙基。

R³代表的任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基的例子包括甲基，乙基，异丙基，叔丁基，三氟甲基，二氟甲基和氟甲基。

R³代表的任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，异丙氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，氟甲氧基，氯代二氟甲氧基，溴代二氟甲氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基和2，2，2-三氟乙氧基。

R³代表的任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷硫基的例子包括甲硫基，乙硫基，三氟甲硫基和1，1，2，2-四氟乙硫基。

R³代表的卤素原子包括氟原子，氯原子，溴原子和碘原子。

具有至少一个氮原子作为环组成原子的6元芳香杂环基团的例子包括吡啶基、哒嗪基、嘧啶基和吡嗪基。对于本发明的化合物，举例说明了一个实施方案，其中与Q所代表的6元芳香杂环中作为环组成原子的氮原子相邻的一个原子，与式(1)中哒嗪环的一个碳原子连接。在该实施方案中，具有至少一个氮原子作为环组成原子的、Q所代表的6元芳香杂环基团的例子包括2-吡啶基、3-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基和2-吡嗪基。

Q代表的具有至少一个氮原子作为环组成原子的6元芳香杂环基团，任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基(例如甲基，乙基，三氟甲基，二氟甲基和氟甲基)，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基(例如甲氧基，乙氧基，三氟甲氧基，二氟甲氧基和氟甲氧基)。这种具有至少一个氮原子作为环组成原子的6元芳香杂环基团，例如，可以提及下列基团。

任选被选自如下的至少一个取代基取代的2-吡啶基：卤素原子、硝基、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基、和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基，例如2-吡啶基，3-甲基-2-吡啶基，3-氯-2-吡啶基，3-氟-2-吡啶基，3-三氟甲基-2-吡啶基，3-甲氧基-2-吡啶基，3-硝基-2-吡啶基，3-氰基-2-吡啶基，5-甲基-2-吡啶基，5-氯-2-吡啶基，5-氟-2-吡啶基，5-三氟甲基-2-吡啶基，5-甲氧基-2-吡啶基，4-甲基-2-吡啶基，4-氯-2-吡啶基，4-氟-2-吡啶基，4-三氟甲基-2-吡啶基，4-甲氧基-2-吡啶基，6-甲基-2-吡啶基，6-氯-2-吡啶基，6-氟-2-吡啶基，6-三氟甲基-2-吡啶基，6-甲氧基-2-吡啶基，3，5-二甲基-2-吡啶基，3，5-二氯-2-吡啶基，3，5-二氟-2-吡啶基，3，6-二甲基-2-吡啶基，3，6-二氯-2-吡啶基，3，6-二氟-2-吡啶基，6-氯-3-三氟甲基-2-吡啶基，6-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基，3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基，3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基，3-硝基-5-甲氧基-2-吡啶基，3-氰基-5-甲氧基-2-吡啶基，5-甲氧基-3-甲基-2-吡啶基，3-氯-5-硝基-2-吡啶基，3，5，6-三氯-2-吡啶基，3，5，6-三氟-2-吡啶基等等；

任选被选自如下的至少一个取代基取代的3-哒嗪基：卤素原子、硝基、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基、和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基，例如3-哒嗪基，4-甲基-3-哒嗪基，4-三氟甲基-3-哒嗪基，4-氰基-3-哒嗪基，4-硝基-3-哒嗪基，4-甲氧基-3-哒嗪基，4-氯-3-哒嗪基等等；

任选被选自如下的至少一个取代基取代的2-嘧啶基：卤素原子、硝基、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基、和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基，例如2-嘧啶基，5-甲基-2-嘧啶基，5-甲氧基-2-嘧啶基，5-氯-2-嘧啶基，5-氟-2-嘧啶基，5-硝基-2-嘧啶基，5-氰基-2-嘧啶基，5-三氟甲基-2-嘧啶基，4，6-二甲基-2-嘧啶基，4，6-二甲氧基-2-嘧啶基，4，6-双(三氟甲基)-2-嘧啶基，4-甲氧基-6-甲基-2-嘧啶基，4-甲基-2-嘧啶基，4-甲氧基-2-嘧啶基，4-氯-2-嘧啶基，4-氟-2-嘧啶基等等；

任选被选自如下的至少一个取代基取代的4-嘧啶基：卤素原子、硝基、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基、和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基，例如4-嘧啶基，5-甲基-4-嘧啶基，5-甲氧基-4-嘧啶基，5-硝基-4-嘧啶基，5-氰基-4-嘧啶基，5-三氟甲基-4-嘧啶基，5-氯-4-嘧啶基，5-氟-4-嘧啶基，2，5-二甲基-4-嘧啶基，2-甲基-4-嘧啶基，2-甲氧基-4-嘧啶基，2-氯-4-嘧啶基，5-氯-6-甲基-4-嘧啶基，5-氯-2-甲基-4-嘧啶基，5-氟-6-甲基-4-嘧啶基，5-氟-2-甲基-4-嘧啶基，2-氯-6-甲基-4-嘧啶基等等；

任选被选自如下的至少一个取代基取代的2-吡嗪基：卤素原子、硝基、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基、和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基，例如2-吡嗪基，3-甲基-2-吡嗪基，3-甲氧基-2-吡嗪基，3-三氟甲基甲基-2-吡嗪基，3-氰基-2-吡嗪基，3-硝基-2-吡嗪基，3-氯-2-吡嗪基等等。

被(R³)_m取代的苯基的例子包括苯基；4-甲基苯基，3-甲基苯基，2-甲基苯基，4-乙基苯基，4-异丙基苯基，4-叔丁基苯基，4-(三氟甲基)苯基，3-(三氟甲基)苯基，4-氯苯基，3-氯苯基，2-氯苯基，4-氟苯基，3-氟苯基，2-氟苯基，4-甲氧基苯基，3-甲氧基苯基，4-乙氧基苯基，4-(三氟甲氧基)苯基，4-硝基苯基，4-氰基苯基，4-(甲硫基)苯基和4-(三氟甲硫基)苯基，其中m是1；和2，4-二甲基苯基，2，5-二甲基苯基，3，4-二甲基苯基，2，4-二氯苯基，2，5-二氯苯基，3，4-二氯苯基，2，3-二氟苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，3，4-二氟苯基，3，5-二氟苯基，4-氯-2-氟苯基，2，4-二甲氧基苯基和3，4-二甲氧基苯基，其中m是2。

对于本发明化合物的实施方案，例如，在本发明的化合物之中，可以提及下列哒嗪化合物。

式(1)中的哒嗪化合物，其中R¹是氯原子或溴原子；

式(1)中的哒嗪化合物，其中R¹是C1-C4烷基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中R¹是C1-C4烷氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中R¹是氯原子，R²是甲基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中R¹是甲氧基，R²是甲基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中R¹是甲基，R²是甲基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中R³是任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基，或卤素原子；

式(1)中的哒嗪化合物，其中R³是C1-C4烷基，或卤素原子；

式(1)中的哒嗪化合物，其中R³是甲基，三氟甲基，氯原子，氟原子，或甲氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中R³是甲基，氯原子，或氟原子；

式(1)中的哒嗪化合物，其中m是1或2；

式(1)中的哒嗪化合物，其中m是1；

式(1)中的哒嗪化合物，其中m是2；

式(1)中的哒嗪化合物，其中m是1，R³是在苯环的4-位的取代基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中m是1，R³是卤素原子，任选被卤素原子取代的C1-C4烷基，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基，R³是在苯环的4-位的取代基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中m是1，R³是卤素原子，或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，R³是在苯环的4-位的取代基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中m是1，R³是卤素原子或C1-C4烷基，R³是在苯环的4-位的取代基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中m是1，R³是甲基，三氟甲基，氯原子，氟原子，或甲氧基，R³是苯环的4-位的取代基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中m是1，R³是甲基，氯原子，或氟原子，R³是苯环的4-位的取代基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是选自吡啶基、哒嗪基、嘧啶基和吡嗪基的芳香杂环基团，并且该芳香杂环基团任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是选自2-吡啶基、3-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基和2-吡嗪基的芳香杂环基团，并且该芳香杂环基团任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是选自2-吡啶基、2-嘧啶基和4-嘧啶基的芳香杂环基团，并且该芳香杂环基团任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是2-吡啶基，并且该2-吡啶基任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是2-吡啶基，并且该2-吡啶基的3-位被如下取代基取代：卤素原子、硝基、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是2-吡啶基，并且该2-吡啶基的3-位被如下取代基取代：卤素原子、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是2-吡啶基，并且该2-吡啶基的3-位被如下取代基取代：卤素原子、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、或甲氧基，该2-吡啶基的其它位任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、和甲氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是2-吡啶基，并且该2-吡啶基的3-位被卤素原子或甲基取代，该2-吡啶基的其它位任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、和甲氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是2-嘧啶基，并且该2-嘧啶基任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是4-嘧啶基，并且该4-嘧啶基任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是4-嘧啶基，并且该4-嘧啶基的5-位被如下取代基取代：卤素原子、硝基、氰基、任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是4-嘧啶基，并且该4-嘧啶基的5-位被如下取代基取代：卤素原子、或任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是4-嘧啶基，并且该4-嘧啶基的5-位被如下取代基取代：卤素原子、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、或甲氧基，该4-嘧啶基的其它位任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、和甲氧基；

式(1)中的哒嗪化合物，其中Q是4-嘧啶基，并且该4-嘧啶基的5-位被卤素原子或甲基取代，该4-嘧啶基的其它位任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、和甲氧基。

接下来，描述制备本发明化合物的方法。

本发明的化合物可以利用例如下列(制备法1)、(制备法2)、(制备法3)或(制备法4)来制备。

(制备法1)

在本发明的化合物之中，其中R¹是氯原子或溴原子的式(1-1)化合物，可以通过式(2)的化合物与卤化剂的反应来制备。

(其中，R²表示C1-C4烷基，

Q表示具有至少一个氮原子作为环组成原子的6元芳香杂环基团，并且该芳香杂环基团任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基。

R¹¹表示氯原子或溴原子)。

该反应是在不存在或存在溶剂的条件下进行的。

用于该反应中的溶剂例子包括烃例如甲苯、二甲苯等等，卤代烃例如氯苯、二氯苯等等，和其混合物。

用于该反应中的卤化剂的例子包括氯化剂例如三氯氧磷、五氯化磷等等，和溴化剂例如三溴氧磷、五溴化磷等等。还可以使用氯化剂或溴化剂的混合物。

相对于1mol的式(2)的化合物，用于该反应的卤化剂的量通常为1至100mol的比例。

反应温度通常在20至120℃范围内，反应时间通常在0.1至24小时范围内。

反应完毕后，例如，将反应混合物浓缩，向得到的残余物中加入水或碳酸氢钠水，而后用有机溶剂提取，并对有机层进行后处理操作，例如干燥、浓缩等等，由此可以分离出式(1-1)的化合物。还可以将分离的式(1-1)化合物通过色谱法、重结晶等等进一步纯化。

(制备法2)

在本发明的化合物之中，其中R¹是C1-C4烷氧基的式(1-2)化合物，例如可以通过式(1-1)的化合物与下式的醇化合物的反应来制备：

NaR¹²

(其中，R¹²表示C1-C4烷氧基)

(其中，R¹¹、R²、R³、m、Q和R¹²表示如上所述的相同含义)。

该反应通常在溶剂中进行。

用于该反应中的溶剂包括R¹²H代表的醇，醚例如四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等等，和其混合物。

相对于1mol的式(1-1)的化合物，用于该反应的醇化合物的量通常为1至20mol的比例。

反应温度通常在0至120℃范围内，反应时间通常在1至72小时范围内。

反应完毕后，例如，将水加入到反应混合物中，而后用有机溶剂提取，并对有机层进行后处理操作，例如干燥、浓缩等等，由此可以分离出式(1-2)的化合物。还可以将分离的式(1-2)化合物通过色谱法、重结晶等等进一步纯化。

(制备法3)

在本发明的化合物之中，其中R¹是C1-C4烷基的式(1-3)化合物，可以通过下列方法制备。

(其中，R²、R³、m和Q表示如上所述的相同含义，R¹³表示C1-C4烷基)。

下文描述步骤(I-a)。

式(4)的化合物可以通过式(3)的化合物与肼的反应来制备。

该反应通常在溶剂中进行。

用于该反应中的溶剂的例子包括醇例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等等，醚例如四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等等，和其混合物。

相对于1mol的式(3)的化合物，用于该反应的肼的量通常为1至5mol的比例。用于该反应中的肼还可以是其水合物。

反应温度通常在0至80℃范围内，反应时间通常在1至24小时范围内。

反应完毕后，对反应混合物进行后处理操作，例如浓缩等等，由此可以分离出式(4)的化合物。该反应混合物也可以不经处理就用于步骤(I-b)中。

下文描述步骤(I-b)。

本发明的化合物可以通过式(4)的化合物与氧化剂的反应来制备。

该反应通常在溶剂中进行。

用于反应中的氧化剂的例子包括氧化铂(PtO₂)和二氧化铅(PbO₂)。

用于反应中的溶剂的例子包括醇例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等等，醚例如四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等等，水，和其混合物。

相对于1mol的式(4)的化合物，用于该反应的氧化剂的量通常为1至5mol的比例。

反应温度通常在40至80℃范围内，反应时间通常在1至48小时范围内。

反应完毕后，例如对反应混合物进行过滤，并对得到的滤液进行后处理操作，例如浓缩等等，由此可以分离出本发明的化合物。还可以将分离的本发明化合物通过例如色谱法、重结晶等等操作进行进一步纯化。

(制备法4)

在本发明的化合物之中，其中R¹是C1-C4烷基的式(1-3)化合物，可以通过式(5)的化合物与碱的反应来制备。

(其中，R¹³、R²、R³、m和Q表示如上所述的相同含义)。

该反应通常在溶剂中进行。

用于反应中的溶剂的例子包括醇例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇等等，醚例如四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等等，和其混合物。

用于反应中的碱的例子包括碱金属氢氧化物，例如氢氧化钾、氢氧化钠等等。

相对于1mol的式(5)的化合物，用于该反应的碱的量通常为1至2mol的比例。

反应温度通常在0至100℃范围内，反应时间通常在0.1至8小时范围内。

反应完毕后，例如将反应混合物与水混合，用有机溶剂进行提取，并对有机层进行后处理操作，例如干燥、浓缩等等，由此可以分离出本发明的化合物。还可以将分离的本发明化合物通过色谱法、重结晶等等进一步纯化。

接下来，将制备本发明化合物的中间体的方法以参考制备法的形式进行说明。

(参考制备法1)

式(2)的化合物可以通过例如式(13)的化合物与肼的反应来制备。

(其中，R²、R³、m和Q表示如上所述的相同含义)。

该反应通常在溶剂中进行。

用于反应中的溶剂的例子包括醇例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等等，醚例如四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等等，和其混合物。

相对于1mol的式(13)的化合物，用于该反应的肼的量通常为1至5mol的比例。用于该反应中的肼还可以是其水合物。

反应温度通常在0至120℃范围内，反应时间通常在0.2至24小时范围内。

反应完毕后，进行后处理操作，例如冷却反应混合物而得到析出的固体、然后将其过滤，或者浓缩反应混合物，等等，由此可以分离出式(2)的化合物。还可以将分离的式(2)化合物通过色谱法、重结晶等等进一步纯化。

(参考制备法2)

式(13)的化合物可以例如按照下列反应路线来制备。

(其中，R²、R³、m和Q表示如上所述的相同含义)。

按照上面所描述反应路线中描述的制备方法，由步骤(ii-a)、步骤(ii-b)和步骤(ii-c)组成。

如下进行步骤(ii-a)的反应：例如将下列混合：式(14)的化合物；式(15)的化合物或其盐(例如盐酸盐等等)；非环状叔胺化合物例如三乙胺、二异丙基乙胺等等；和溶剂。

用于反应中的溶剂的例子包括腈例如乙腈、丙腈等等，醚例如四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等等，酰胺例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)等等，芳香族烃例如甲苯、二甲苯等等，和其混合物。

相对于1mol的式(14)的化合物，用于反应中的式(15)化合物和非环状叔胺的量通常为0.8至3mol的比例。

反应温度通常在0至50℃范围内，反应时间通常在1至48小时范围内。

反应完毕后，例如将反应混合物与水混合，用有机溶剂进行提取，并对有机层进行后处理操作，例如干燥、浓缩等等，由此可以分离出式(16)的酯化合物。反应完毕后，该反应混合物也可以未经处理就用在步骤(ii-b)中。

可以如下进行步骤(ii-b)的反应：例如将下列混合：式(16)的化合物；选自1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)和1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的至少一种环胺化合物；和溶剂(如果需要的话)。

相对于1mol的式(16)的化合物，用于本发明的环胺化合物的量通常为1至5mol的比例。

反应温度通常在0至50℃范围内，反应时间通常在1至8小时范围内。

反应完毕后，例如将反应混合物与水混合，用有机溶剂进行提取，并对有机层进行后处理操作，例如干燥、浓缩等等，由此可以分离出式(17)的化合物。另外，反应完毕后，该反应混合物也可以未经处理就用于步骤(ii-c)中。

步骤(ii-c)的反应可以例如通过使式(17)的化合物与氧气接触来进行。

该反应通常在溶剂中进行。

用于反应中的氧气的例子可以是氧气本身，或者是含有氧气的气体，例如空气等等。

将式(17)的化合物与氧气进行接触，例如将氧气鼓入式(17)化合物的溶液中，或在氧气氛围下激烈搅拌式(17)化合物的溶液。

反应温度通常在0至150℃范围内，反应时间通常在1至24小时范围内。

反应完毕后，例如，将反应混合物与稀盐酸混合，用有机溶剂进行提取，并对有机层进行后处理操作，例如干燥、浓缩等等，由此可以分离出式(13)的化合物。还可以将分离的式(13)化合物通过色谱法、重结晶等等进一步纯化。

(参考制备法3)

式(14)的化合物可以通过例如式(18)的化合物与溴的反应来制备。

(其中，R²、R³和m表示如上所述的相同含义)。

该反应通常在溶剂中进行。

用于反应中的溶剂的例子包括乙酸。

相对于1mol的式(18)的化合物，用于本发明的溴的量通常为0.8至1.3mol的比例。

反应温度通常在-10至40℃范围内，反应时间通常在0.1至24小时范围内。

反应还可以例如在催化量的氢溴酸的存在下进行。

反应完毕后，例如将反应混合物浓缩，或将水加入到反应混合物中，用有机溶剂进行提取，用碳酸氢钠水溶液和水洗涤有机层，并进行后处理操作，例如干燥、浓缩等等，由此可以分离出式(14)的化合物。还可以将分离的式(14)化合物通过色谱法、重结晶等等进一步纯化。

(参考制备法4)

式(3)的化合物可以例如按照下列反应路线、由式(22)的化合物和式(23)的化合物来制备。

(其中，R¹³、R²、R³、m、R⁵和n表示如上所述的相同含义)。

步骤(iv-a)

式(21)化合物可以通过式(23)化合物与式(22)化合物的反应来制备。

反应在存在或不存在溶剂的条件下进行。

用于反应中的溶剂包括烃例如甲苯、二甲苯等等。

相对于1mol的式(22)的化合物，用于本发明的式(23)化合物的量通常为0.8至1.3mol的比例。

反应完毕后，通常将反应混合物浓缩，并通常将残余物未经处理就用在步骤(iv-b)的反应中。

步骤(iv-b)

式(3)的化合物可以通过式(21)的化合物与酸的反应来制备。

反应通常在水和溶剂的存在下进行。

用于反应中的溶剂的例子包括醇例如甲醇、乙醇等等，醚例如四氢呋喃、1，4-二噁烷等等，和其混合物。

反应通常在大约2的pH值下进行。所使用的酸的例子包括盐酸。

反应温度通常在0至30℃范围内，反应时间通常在1至48小时范围内。

反应完毕后，例如将碳酸氢钠水溶液加入到反应混合物中，用有机溶剂进行提取，浓缩有机层，由此可以分离出式(3)的化合物。还可以将分离的式(3)化合物通过色谱法、重结晶等等进一步纯化。

式(22)的化合物可以例如按照J.Org.Chem.，32，pp.213-214(1967)所描述的方法来制备。

式(23)的化合物可以例如按照J.Med.Chem.，29，pp.924-939(1986)所描述的方法来制备。

(参考制备法5)

式(5)化合物可以在酸的存在下、通过式(24)化合物与式(25)化合物的反应来制备。

(其中，R¹³、R²、R³、m和Q表示如上所述的相同含义)。

反应通常在溶剂的存在下进行。

用于反应中的溶剂的例子包括芳香族烃，例如甲苯、二甲苯等等。

用于反应中的酸的例子包括有机磺酸，例如对甲苯磺酸等等。

相对于1mol的式(24)的化合物，用于反应中的式(25)化合物的量通常为0.8至1.3mol的比例。相对于1mol的式(24)化合物，用于反应中的酸的量通常为0.001至0.05mol的比例。

反应温度通常在20至120℃范围内，反应时间通常在1至8小时范围内。

反应通常在使用迪安-斯达克(Dean-Stark)分水器进行脱水的条件下进行。

反应完毕后，例如，(1)对反应混合物按原状进行浓缩，或(2)将反应混合物与碳酸氢钠水溶液混合，用有机溶剂进行提取，对有机层进行后处理操作，例如干燥、浓缩等等，由此可以分离出式(5)的化合物。还可以将分离的式(5)化合物通过例如色谱法、重结晶等等操作进一步纯化。

(参考制备法6)

式(24)的化合物可以通过式(26)的化合物与肼的反应来制备。

(其中，R²、R³和m表示如上所述的相同含义)。

反应通常在溶剂的存在下进行。

用于反应中的溶剂的例子包括醇，例如乙醇等等。

相对于1mol的式(26)的化合物，用于反应中的肼的量通常为0.8至1.3mol的比例。用于该反应中的肼还可以是其水合物。

反应温度通常在0至80℃范围内，反应时间通常在1至48小时范围内。

反应完毕后，对反应混合物进行后处理操作，例如浓缩等等，由此可以分离出式(24)的化合物。还可以将分离的式(24)化合物通过色谱法、重结晶等等进一步纯化。

对于式(26)的化合物，可以使用商业购买的化合物，或可以使用按照例如J.Org.Chem.，43，pp.2933-2935(1978)或Synthesis，pp.403-404，(1977)中描述的方法所制备的化合物。对于式(25)的化合物，可以使用按照例如J.Med.Chem.，29，pp.924-939(1986)；J.Med.Chem.，6，pp.205-207(1963)；J.Org.Chem.，43，pp.2286-2288(1978)中描述的方法所制备的化合物。

(参考制备法7)

式(2)的化合物还可以通过例如式(27)化合物与式(24)化合物的反应来制备。

(其中，R²、R³、m和Q表示如上所述的相同含义，R表示甲基或乙基)。

反应通常在碱的存在下于溶剂中进行。

用于反应中的溶剂的例子包括醚例如甲醇、乙醇、叔丁醇、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，4-二噁烷等等，芳香族烃例如甲苯、二甲苯等等，酰胺例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)等等，腈例如乙腈、丙腈等等，和其混合物。

用于反应中的碱的例子包括甲醇钠，乙醇钠，叔丁醇钾，氢化钠，1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)，1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)，1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷等等。

相对于1mol的式(27)的化合物，用于反应中的式(24)化合物和碱的量通常为0.8至2mol的比例。

反应温度通常在20至120℃范围内，反应时间通常在1至24小时范围内。

反应完毕后，(1)将水加入到反应混合物中，如果需要的话，将酸加入到其中，然后冷却混合物，得到析出的固体，然后将其过滤，或(2)用有机溶剂提取反应混合物，并对有机层进行操作例如浓缩等等，由此可以分离出式(2)的化合物。还可以将分离的式(2)化合物通过色谱法、重结晶等等进一步纯化。

接下来，说明本发明化合物的具体例子。

式(1-a)的哒嗪化合物：

式(1-b)的哒嗪化合物：

式(1-c)的哒嗪化合物：

在式(1-a)、式(1-b)或式(1-c)中，(R³)_m和Q表示(表1)至(表4)所示取代基的组合之一。

(条件是，在表的(R³)_m栏中，只有“-”的说明意味着m是0)。

[表1]

(R³)_m	Q
(R³)_m	Q	4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl	2-吡啶基3-甲基-2-吡啶基3-氯-2-吡啶基3-氟-2-吡啶基3-三氟甲基-2-吡啶基3-甲氧基-2-吡啶基5-甲基-2-吡啶基5-氯-2-吡啶基5-氟-2-吡啶基5-三氟甲基-2-吡啶基5-甲氧基-2-吡啶基4-甲基-2-吡啶基4-氯-2-吡啶基4-氟-2-吡啶基4-三氟甲基-2-吡啶基4-甲氧基-2-吡啶基6-甲基-2-吡啶基6-氯-2-吡啶基6-氟-2-吡啶基6-三氟甲基-2-吡啶基6-甲氧基-2-吡啶基3，5-二甲基-2-吡啶基3，5-二氯-2-吡啶基3，5-二氟-2-吡啶基3，6-二甲基-2-吡啶基3，6-二氯-2-吡啶基3，6-二氟-2-吡啶基6-氯-3-三氟甲基-2-吡啶基6-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基

[表2]

(R³)_m	Q
(R³)_m	Q	4-Cl4-Cl4-Cl4-CH₃4-F4-OCH₃-4-CF₃3-Cl3，4-Cl₂2-F，4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl	3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基3，5，6-三氯-2-吡啶基3，5，6-三氟-2-吡啶基3-甲基-2-吡啶基3-甲基-2-吡啶基3-甲基-2-吡啶基3-甲基-2-吡啶基3-甲基-2-吡啶基3-甲基-2-吡啶基3-甲基-2-吡啶基3-甲基-2-吡啶基2-嘧啶基5-甲基-2-嘧啶基5-甲氧基-2-嘧啶基5-氯-2-嘧啶基5-氟-2-嘧啶基4，6-二甲基-2-嘧啶基4，6-双(三氟甲基)-2-嘧啶基4-甲基-2-嘧啶基4-甲氧基-2-嘧啶基4-氯-2-嘧啶基4-氟-2-嘧啶基4-嘧啶基5-甲基-4-嘧啶基5-甲氧基-4-嘧啶基5-氯-4-嘧啶基5-氟-4-嘧啶基2，5-二甲基-4-嘧啶基2-甲基-4-嘧啶基

[表3]

(R³)_m	Q
(R³)_m	Q	4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl	2-甲氧基-4-嘧啶基2-氯-4-嘧啶基5-氯-6-甲基-4-嘧啶基5-氯-2-甲基-4-嘧啶基5-氟-6-甲基-4-嘧啶基5-氟-2-甲基-4-嘧啶基2-氯-6-甲基-4-嘧啶基3-哒嗪基4-甲基-3-哒嗪基4-氯-2-哒嗪基2-吡嗪基3-甲基-2-吡嗪基3-氯-2-吡嗪基

[表4]

(R³)_m	Q
(R³)_m	Q	4-CH₃4-F4-OCH₃-4-CF₃3-Cl3，4-Cl₂2-F，4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl4-Cl	3-氯-2-吡啶基3-氯-2-吡啶基3-氯-2-吡啶基3-氯-2-吡啶基3-氯-2-吡啶基3-氯-2-吡啶基3-氯-2-吡啶基3-氯-2-吡啶基3-硝基-2-吡啶基3-氰基-2-吡啶基3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基3-硝基-5-甲氧基-2-吡啶基3-氰基-5-甲氧基-2-吡啶基5-甲氧基-3-甲基-2-吡啶基3-氯-5-硝基-2-吡啶基4-甲氧基-6-甲基-2-嘧啶基4，6-二甲氧基-2-嘧啶基5-硝基-4-嘧啶基5-氰基-4-嘧啶基5-三氟甲基-4-嘧啶基4-三氟甲基-3-哒嗪基4-氰基-3-哒嗪基4-硝基-2-哒嗪基4-甲氧基-3-哒嗪基3-三氟甲基-2-吡嗪基3-氰基-2-吡嗪基3-硝基-2-吡嗪基3-甲氧基-2-吡嗪基

[表4]继续

(R³)_m	Q
(R³)_m	Q	4-CH₃4-F4-OCH₃-4-CF₃3-Cl3，4-Cl₂2-F，4-Cl4-CH₃4-F4-OCH₃-4-CF₃3-Cl3，4-Cl₂2-F，4-Cl4-CH₃4-F4-OCH₃-4-CF₃3-Cl3，4-Cl₂2-F，4-Cl	3-氟-2-吡啶基3-氟-2-吡啶基3-氟-2-吡啶基3-氟-2-吡啶基3-氟-2-吡啶基3-氟-2-吡啶基3-氟-2-吡啶基3-氟-2-吡啶基3，5-二氟-2-吡啶基3，5-二氟-2-吡啶基3，5-二氟-2-吡啶基3，5-二氟-2-吡啶基3，5-二氟-2-吡啶基3，5-二氟-2-吡啶基3，5-二氟-2-吡啶基3，5-二氟-2-吡啶基3，5-二氯-2-吡啶基3，5-二氯-2-吡啶基3，5-二氯-2-吡啶基3，5-二氯-2-吡啶基3，5-二氯-2-吡啶基3，5-二氯-2-吡啶基3，5-二氯-2-吡啶基3，5-二氯-2-吡啶基

[表4]继续

(R³)_m	Q
(R³)_m	Q	4-CH₃4-F4-OCH₃-4-CF₃3-Cl3，4-Cl₂2-F，4-Cl4-CH₃4-F4-OCH₃-4-CF₃3-Cl3，4-Cl₂2-F，4-Cl	5-氯-3-氟-2-吡啶基5-氯-3-氟-2-吡啶基5-氯-3-氟-2-吡啶基5-氯-3-氟-2-吡啶基5-氯-3-氟-2-吡啶基5-氯-3-氟-2-吡啶基5-氯-3-氟-2-吡啶基5-氯-3-氟-2-吡啶基3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基

本发明化合物的制备中间体的具体例子如下所示。

下式(2-a)的化合物

下式(13-a)的化合物

下式(16-a)的化合物

下式(17-a)的化合物

下式(3-a)的化合物

下式(4-a)的化合物

下式(5-a)的化合物

下式(21-a)的化合物

在式(2-a)、式(13-a)、式(16-a)、式(17-a)、式(3-a)、式(4-a)、式(5-a)和式(21-a)中，(R³)_m和Q表示(表5)至(表8)所示取代基的组合之一。

(条件是，在表的(R³)_m栏中，只有“-”的说明意味着m是0)。

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

[表8]继续

下式(15-a)的化合物；

下式(27-a)的化合物；

下式(27-b)的化合物；

下式(23-a)的化合物；

下式(25-a)的化合物；

在式(15-a)、式(27-a)、式(27-b)、式(23-a)和式(25-a)中，Q表示(表9)至(表11)所示的取代基之一。

[表9]

Q

2-吡啶基3-甲基-2-吡啶基3-氯-2-吡啶基3-氟-2-吡啶基3-三氟甲基-2-吡啶基3-甲氧基-2-吡啶基5-甲基-2-吡啶基5-氯-2-吡啶基5-氟-2-吡啶基5-三氟甲基-2-吡啶基5-甲氧基-2-吡啶基4-甲基-2-吡啶基4-氯-2-吡啶基4-氟-2-吡啶基4-三氟甲基-2-吡啶基4-甲氧基-2-吡啶基6-甲基-2-吡啶基6-氯-2-吡啶基6-氟-2-吡啶基6-三氟甲基-2-吡啶基6-甲氧基-2-吡啶基3，5-二甲基-2-吡啶基3，5-二氯-2-吡啶基3，5-二氟-2-吡啶基3，6-二甲基-2-吡啶基3，6-二氯-2-吡啶基3，6-二氟-2-吡啶基6-氯-3-三氟甲基-2-吡啶基6-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基

[表10]

Q

3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基3，5，6-三氯-2-吡啶基3，5，6-三氟-2-吡啶基2-嘧啶基5-甲基-2-嘧啶基5-甲氧基-2-嘧啶基5-氟-2-嘧啶基5-氟-2-嘧啶基4，6-二甲基-2-嘧啶基4，6-双(三氟甲基)-2-嘧啶基4-甲基-2-嘧啶基4-甲氧基-2-嘧啶基4-氯-2-嘧啶基4-氟-2-嘧啶基4-嘧啶基5-甲基-4-嘧啶基5-甲氧基-4-嘧啶基5-氯-4-嘧啶基5-氟-4-嘧啶基2，5-二甲基-4-嘧啶基2-甲基-4-嘧啶基2-甲氧基-4-嘧啶基2-氯-4-嘧啶基5-氯-6-甲基-4-嘧啶基5-氯-2-甲基-4-嘧啶基5-氟-6-甲基-4-嘧啶基5-氟-2-甲基-4-嘧啶基2-氯-6-甲基-4-嘧啶基3-哒嗪基

[表11]

Q

4-甲基-3-哒嗪基4-氯-2-哒嗪基2-吡嗪基3-甲基-2-吡嗪基3-氯-2-吡嗪基3-硝基-2-吡啶基3-氰基-2-吡啶基3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基3-硝基-5-甲氧基-2-吡啶基3-氰基-5-甲氧基-2-吡啶基5-甲氧基-3-甲基-2-吡啶基3-氯-5-硝基-2-吡啶基4-甲氧基-6-甲基-2-嘧啶基4，6-二甲氧基-2-嘧啶基5-硝基-4-嘧啶基5-氰基-4-嘧啶基5-三氟甲基-4-嘧啶基4-三氟甲基-3-哒嗪基4-氰基-3-哒嗪基4-硝基-2-哒嗪基4-甲氧基-3-哒嗪基3-三氟甲基-2-吡嗪基3-氰基-2-吡嗪基3-硝基-2-吡嗪基3-甲氧基-2-吡嗪基

本发明化合物显示防治效果的植物病害的例子包括下列病害。

稻：稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)，宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)，稻枯纹病菌(Rhizoctonia solani)；

小麦和大麦：禾白粉菌(Erysiphe graminis)，禾谷镰孢菌(Fusarium graminearum)，燕麦镰孢(F.avenacerum)，大刀镰孢(F.Culmorum)，条形柄锈菌(Puccinia striiformis)，禾谷多粘菌(P.graminis)，小麦叶锈菌(P.recondita)，大麦柄锈菌(P.hordei)，伊藤核砌菌(Typhula sp.)，雪腐镰孢(Micronectriella nivalis)，小麦散黑粉菌(Ustilago tritici)，散黑穗病菌(U.Nuda)，小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)，小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，黑麦喙孢菌(Rhynchosporium secalis)，小麦壳针孢菌(Septoria tritici)；小麦颖枯病病菌(Leptosphaeria nodorum)；

柑桔：柑桔间座壳菌(Diaporthe citri)，柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcetti)，指状青霉(Penicillium digitatum)，意大利青霉(P.Italicum)；

苹果：花萎病菌(Monilinia mali)，腐烂病菌(Valsa ceratosperma)，苹果白粉病(Podosphaera leucotricha)，苹果斑点落叶病菌(Alternariaalternata apple pathotype)，苹果黑星菌(Venturia inaequalis)；

梨：梨黑星菌(Venturia nashicola)，梨黑星病菌(V.Pirina)，梨黑斑病菌(Alternaria alternata Japanese pear pathotype)，梨锈病菌(Gymnosporangium haraeanum)；

桃子：褐腐菌(Monilinia fructicola)，嗜果枝孢(Cladosporiumcarpophilum)，拟茎点霉(Phomopsis sp.)；

葡萄：痂囊腔菌(Elsinoe ampelina)，盘长孢状刺盘孢(Glomerellacingulata)，葡萄白粉病菌(Uncinula necator)，葡萄多层锈菌(Phakopsoraampelopsidis)，葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)，葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)；

柿子：长圆盘孢菌(Gloeosporium kaki)，柿尾孢(Cercosporakaki)，柿叶球腔菌(Mycosphaerella nawae)；

葫芦：葫芦科刺盘孢菌(colletotrichum lagenarium)，苍耳单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)，甜瓜球腔菌(Mycosphaerella melonis)，烟草尖镰孢(Fusarium oxysporum)，古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)，疫霉(Phytophthora sp.)；腐霉菌属(Pythium sp.)；

西红柿：番茄早疫病菌(Alternaria solani)，番茄叶霉菌(Cladosporium fulvum)，番茄晚疫病菌(Phytophthora infestans)；

茄子：茄褐纹拟茎点霉(Phomopsis vexans)，二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)；

十字花科植物：日本链格孢(Alternaria japonica)，白壮小尾孢(Cercosporella brassicae)；

青葱：葱柄锈菌(Puccinia allii)；

大豆：大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii)，大豆痂囊腔孢(Elsinoeglycines)，大豆黑点病菌(Diaporthe phaseolorum var.sojae)，大豆锈菌(Phakopsora pachyrhizi)；

菜豆：炭疽病菌(colletotrichum lindemthianum)；

花生：球座尾孢(Cercospora personata)，落花生尾孢(Cercosporaarachidicola)；

豌豆：豌豆白粉菌(Erysiphe pisi)；

马铃薯：马铃薯早疫链格孢(Alternaria solani)，马铃薯晚疫病霉(Phytophthora infestans)；

草莓：葎草单囊壳(Sphaerotheca humuli)；

茶：网状外担菌(Exobasidium reticulatum)，白丝痂囊腔菌(Elsinoeleucospila)；

烟草：长柄链格孢(Alternaria longipes)，二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)，烟草刺盘孢(Colletotrichum tabacum)，烟草霜霉(Peronospora tabacina)；烟草疫霉(Phytophthora nicotianae)；

糖用甜菜：甜菜生尾孢(Cercospora beticola)；

蔷薇：蔷薇黑斑病菌(Diplocarpon rosae)，蔷薇单囊壳菌(Sphaerotheca pannosa)；

菊：菊褐斑病菌(Septoria chrysanthemi-indici)；菊白锈病菌(Puccinia horiana)；

各种农作物：灰霉病菌(Botrytis cinerea)，核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；

萝卜：甘蓝黑斑交链孢(Alternaria brassicicola)；

草皮：核盘霉(Sclerotinia homeocarpa)，立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)。

通过给植物或土壤按照原状施加本发明化合物，显示出杀菌效果。然而，通常使用含有本发明化合物和载体的组合物。也就是说，为了获得本发明的杀菌剂，将本发明的化合物和固体载体和/或液体载体混合，并且如果需要的话，加入制剂用表面活性剂及其它辅助物质，并将混合物配制为乳剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、流动剂、粉剂、粒剂等等。

这些制剂含有本发明化合物的量通常为0.1至90wt％。

用于配制的固体载体的例子包括由下列组成的粉末状或颗粒状物质：矿物质例如高岭土、凹凸棒土、膨润土、蒙脱土、酸性粘土、叶蜡石、滑石、硅藻土、方解石等等，天然有机材料例如玉米棒粉末、胡桃壳粉末等等，合成有机材料例如脲等等，盐例如碳酸钙、硫酸铵等等，合成性无机材料例如合成性水合二氧化硅等等，液体载体的例子包括芳香族烃例如二甲苯、烷基苯、甲基萘等等，醇例如2-丙醇、乙二醇、丙二醇、溶纤剂等等，酮例如丙酮、环己酮、异佛尔酮等等，植物油例如大豆油、棉籽油等等，脂肪族烃，酯，二甲亚砜，乙腈和水。

表面活性剂的例子包括阴离子表面活性剂，例如烷基硫酸盐、烷芳基磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸盐-甲醛缩聚物等等，和非离子型表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基聚氧丙烯嵌段共聚物、脱水山梨醇脂肪酸酯等等。

用于制剂的其它辅助物质的例子包括水溶性聚合物例如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮等等，阿拉伯树胶，海藻酸和其盐，多糖例如CMC(羧甲纤维素)、黄原胶等等，无机物质例如硅酸镁铝、氧化铝溶胶等等，防腐剂，着色剂，和稳定剂例如PAP(酸式异丙基磷酸盐)、BHT等等。

通过用本发明的杀菌剂处理植物体，可以使植物免于植物病害。通过用本发明的杀菌剂处理土壤，可以使栽培在土壤中的植物免于植物病害。也就是说，本发明的杀菌剂用于植物病害防治方法，其具有给植物或栽培植物的土壤施加通常有效量的本发明杀菌剂的步骤。

当本发明杀菌剂用于处理植物体时或当本发明杀菌剂用于处理土壤时，其处理量可以根据作为防治目标植物的作物的种类、防治目标病害的种类、防治目标病害的阶段程度、制剂形式、处理时间、气候条件等等来变化，并且其通常是每10000平方米1至5000克按照本发明的化合物，优选5至1000克。

乳剂、可湿性粉剂、流动剂等等通常用水稀释，并喷洒用于处理。在这种情况下，本发明化合物的浓度通常在0.0001至3wt％范围之内，优选0.0005至1wt％。粉剂、粒剂等等通常不用稀释就可以用于处理。

本发明的杀菌剂还可以用于种子的灭菌。灭菌方法包括，例如将植物种子浸在本发明的杀菌剂中的方法，其中将本发明化合物的浓度调节至1至1000ppm，将本发明的杀菌剂(其中将本发明化合物的浓度调节至1至1000ppm)喷洒或涂抹在植物种子上的方法，和将配制为粉剂的本发明杀菌剂涂布在植物种子上的方法。

本发明的植物病害防治方法一般如下进行，用有效量的本发明的杀菌剂处理预期有病害产生的植物或栽培植物的土壤。

本发明的杀菌剂一般用作农业和园艺的杀菌剂，即在农田、水田、果园、茶园、牧场、草场等等中作为防治植物病害的杀菌剂。

本发明的杀菌剂还可以与其它杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂和/或肥料一起使用。

这种杀菌剂的活性成分的例子包括吡咯类杀菌化合物，例如丙环唑，丙硫菌唑，三唑醇，丙氯灵，戊菌唑，戊唑醇，氟硅唑，烯唑醇，糠菌唑，氧唑菌，苯醚甲环唑，环唑醇，叶菌唑，氟菌唑，四克利，腈菌唑，腈苯唑，己唑醇，氟喹唑，灭菌唑，双苯三唑醇，抑霉唑和粉唑醇等等；环胺类杀菌化合物，例如粉锈啉，克啉菌，苯锈啶等等；苯并咪唑类杀菌化合物，例如多菌灵，苯菌灵，涕必灵，甲基硫菌灵等等；杀菌利；嘧菌环胺(cyprodinyl)；嘧霉胺；乙霉威；秋兰姆；氟啶胺；代森锰锌；异菌脲；烯菌酮；百菌清；克菌丹；嘧菌胺；拌种咯；咯菌腈；抑菌灵；灭菌丹；醚菌酯；嘧菌酯；三氟敏；啶氧菌酯；唑菌胺酯；N-甲基-α-甲基肟基-2-((2，5-二甲基苯氧基)甲基)苯乙酰胺；葚孢菌素；苯氧喹啉；环酰菌胺；噁唑酮菌；咪唑菌酮；异丙菌胺(iprovalicarb)；苯噻菌胺；赛座灭；啶酰菌胺；苯菌酮和环氟菌胺。

通过下面的制备例、制剂例和试验例等等进一步详细地描述本发明，但本发明不局限于这些实施例。

首先，说明本发明化合物的制备例。

制备例1

将0.24克5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(2-吡啶基)-2H-哒嗪-3-酮与3克三氯氧磷混合。将混合物在110℃的油浴上搅拌1小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，获得0.25克3-氯-5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(2-吡啶基)哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(1))。

本发明的化合物(1)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.55(3H，s)，7.00(2H，d，J＝8.6Hz)，7.06(1H，d，J＝7.8Hz)，7.25(2H，d，J＝8.6Hz)，7.17-7.25(1H，m)，7.61(1H，dt，J＝1.8，7.8Hz)，8.56(1H，d，J＝4.2Hz)

制备例2

将0.34克5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(3-甲基-2-吡啶基)-2H-哒嗪-3-酮与3.6克三氯氧磷混合。将混合物在120℃的油浴上搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.33克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.21克3-氯-5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(3-甲基-2-吡啶基)哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(2))。

本发明的化合物(2)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.98(3H，s)，2.56(3H，s)，7.04(2H，br d，J＝8.8Hz)，7.15(1H，m)，7.23(2H，d，J＝8.8Hz)，7.43(1H，d，J＝7.8z)，8.42(1H，d，J＝3.6Hz)

制备例3

将0.20克5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(5-甲基-2-吡啶基)-2H-哒嗪-3-酮与3.2克三氯氧磷混合。将混合物在120℃的油浴上搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.20克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.18克3-氯-5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(5-甲基-2-吡啶基)哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(3))。

本发明的化合物(3)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.32(3H，s)，2.53(3H，s)，6.94(1H，d，J＝7.8z)，7.00(2H，d，J＝8.4Hz)，7.25(2H，d，J＝8.4Hz)，7.40(1H，d，J＝7.8z)，8.38(1H，s)

制备例4

将6毫克5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(6-甲基-2-吡啶基)-2H-哒嗪-3-酮与2克三氯氧磷混合。将混合物在130℃的油浴上搅拌4小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，获得4毫克3-氯-5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(6-甲基-2-吡啶基)哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(4))。

本发明的化合物(4)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.47(3H，s)，2.53(3H，s)，6.89(1H，d，J＝7.8Hz)，7.01(2H，d，J＝8.4Hz)，7.05(1H，d，J＝7.8Hz)，7.25(2H，d，J＝8.4Hz)，7.50(1H，t，J＝7.8Hz)

制备例5

将0.64克5-(4-氯苯基)-4-(3-氯-2-吡啶基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮与15克三氯氧磷混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌6小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.67克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.50克3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(3-氯-2-吡啶基)-6-甲基哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(5))。

本发明的化合物(5)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.56(3H，s)，7.08(2H，d，J＝8.8Hz)，7.20-7.25(3H)，7.66(1H，dd，J＝8.3，1.5Hz)，8.47(1H，dd，J＝4.6，1.5Hz)

制备例6

将0.64克5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(2-嘧啶基)-2H-哒嗪-3-酮与10.4克三氯氧磷混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.56克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.49克3-氯-5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(2-嘧啶基)哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(6))。

本发明的化合物(6)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.57(3H，s)，7.06(2H，d，J＝8.8Hz)，7.21(1H，t，J＝4.9Hz)，7.26(2H，d，J＝8.8Hz)，8.70(1H，d，J＝4.9Hz)

制备例7

将0.69克5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-2H-哒嗪-3-酮与6.3克三氯氧磷混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.50克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.11克3-氯-5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(3-三氟甲基-2-吡啶基)哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(7))。

本发明的化合物(7)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.55(3H，s)，7.05(2H，d，J＝8.6Hz)，7.22(2H，br)，7.41-7.44(1H，m)，7.93(1H，dd，J＝8.3，1.0Hz)，8.80(1H，dd，J＝4.9，1.0Hz)

制备例8

将0.35克本发明的化合物(5)、1.92克甲醇钠(28％甲醇溶液)和6毫升无水甲醇混合，然后，在回流与加热条件下将混合物搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后加入冰水，用乙酸乙酯提取。用盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，获得0.34克5-(4-氯苯基)-4-(3-氯-2-吡啶基)-3-甲氧基-6-甲基哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(8))。

本发明的化合物(8)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.46(3H，s)，4.10(3H，s)，7.08(2H)，7.1-7.3(3H)，7.62(1H)，8.42(1H)

制备例9

将0.48克氢化钠(55％油分散体)加入到5毫升N，N-二甲基甲酰胺中。在氮气氛围下，向其中滴加1.76克丙二酸二乙酯，在室温下搅拌混合物30分钟。向其中加入1.05克本发明的化合物(5)，在100℃搅拌混合物16小时，在120℃搅拌9.5小时。使反应混合物冷却至室温，然后加入冰水，用乙酸乙酯提取。用盐水洗涤有机层三次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对1.45克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.23克固体。对该固体进行制备级薄层硅胶色谱分离，获得0.15克中间体。将得到的中间体与3毫升浓盐酸混合。将混合物在100℃的油浴上搅拌30分钟。使反应混合物冷却至室温，然后加入到冰和10％氢氧化钠水溶液的混合物中，用乙酸乙酯提取该混合物。用盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.07克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.05克5-(4-氯苯基)-4-(3-氯-2-吡啶基)-3，6-二甲基哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(9))。

本发明的化合物(9)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.44(3H，s)，2.54(3H，s)，7.05(2H，br)，7.15-7.3(3H)，7.63(1H，dd，J＝8.0，1.5Hz)，8.47(1H，dd，J＝4.6，1.5Hz)

制备例10

将0.24克5-(4-氯苯基)-4-(3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮与6克三氯氧磷混合。将混合物在110℃的油浴上搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.12克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.07克3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(3-氯-5-甲氧基-2-吡啶基)-6-甲基哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(10))。

本发明的化合物(10)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.55(3H，s)，3.86(3H，s)，7.07(2H，d，J＝8.8Hz)，7.15(1H，d，J＝2.7Hz)，7.27(2H，d，J＝8.8Hz)，8.15(1H，d，J＝2.7Hz)

制备例11

将0.66克5-(4-氯苯基)-4-(3，5-二氯-2-吡啶基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮与6克三氯氧磷混合。将混合物在110℃的油浴上搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.67克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.47克3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(3，5-二氯-2-吡啶基)-6-甲基哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(11))。

本发明的化合物(11)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.56(3H，s)，7.06(2H，d，J＝7.8Hz)，7.29(2H，d，J＝7.8Hz)，7.69(1H，s)，8.42(1H，s)

制备例12

将0.57克5-(4-氯苯基)-4-(3-氯-2-吡嗪基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮与6克三氯氧磷混合。将混合物在110℃的油浴上搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.60克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.49克3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(3-氯-2-吡嗪基)-6-甲基哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(12))。

本发明的化合物(12)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.58(3H，s)，7.08(2H，br)，7.29(2H，d，J＝8.6Hz)，8.34(1H，d，J＝2.4Hz)，8.48(1H，d，J＝2.4Hz)

制备例13

将0.30克5-(4-氯苯基)-4-(6-氯-4-甲基-3-哒嗪基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮与5克三氯氧磷混合。将混合物在110℃的油浴上搅拌1.5小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.31克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.26克3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(6-氯-4-甲基-3-哒嗪基)-6-甲基哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(13))。

本发明的化合物(13)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.04(3H，s)，2.59(3H，s)，6.9-7.2(2H，br)，7.25-7.35(3H)

制备例14

将0.3克5-(4-氯苯基)-4-(5-氯-3-氟-2-吡啶基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮与10克三氯氧磷混合。将混合物在110℃的油浴上搅拌1.5小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.3克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.22克3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(5-氯-3-氟-2-吡啶基)-6-甲基哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(14))。

本发明的化合物(14)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.56(3H，s)，7.03(2H，d，J＝8.5Hz)，7.29(2H，d，J＝8.5Hz)，7.41(1H，dd，J＝8.5，2.0Hz)，8.37(1H，dd，J＝2.0，1.0Hz)

制备例15

将0.14克5-(4-氯苯基)-4-(3，5-二氟-2-吡啶基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮与5克三氯氧磷混合。将混合物在120℃的油浴上搅拌1.5小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.14克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.08克3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(3，5-二氟-2-吡啶基)-6-甲基哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(15))。

本发明的化合物(15)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.56(3H，s)，7.02(2H，d，J＝8.8Hz)，7.16(1H，m)，7.29(2H，d，J＝8.8Hz)，8.31(1H，d，J＝2.2Hz)

制备例16

将0.63克5-(4-氯苯基)-4-(3-氟-2-吡啶基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮与7.2克三氯氧磷混合。将混合物在120℃的油浴上搅拌1.5小时。使反应混合物冷却至室温，然后减压浓缩。向得到的残余物中加入乙酸乙酯和冰冷却的碳酸氢钠水。在室温下将混合物搅拌大约5分钟，然后分液。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.64克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.51克3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(3-氟-2-吡啶基)-6-甲基哒嗪(在下文，描述为本发明的化合物(16))。

本发明的化合物(16)

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.56(3H，s)，7.04(2H，d，J＝8.8Hz)，7.2-7.4(4H)，8.39(1H，m)，

接下来，将制备本发明化合物的中间体的实施例以参考制备例的形式进行说明。

参考制备例1

将10.12克4’-氯代苯丙酮、0.1毫升氢溴酸(48％水溶液)和60毫升乙酸的混合物在氮气氛围下冷却至0℃。将3.1毫升溴滴加入混合物中，然后，将混合物升温至室温，搅拌1小时。减压浓缩反应混合物，获得14.34克2-溴-4’-氯代苯丙酮。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.90(3H，d，J＝6.5Hz)，5.22(1H，q，J＝6.5Hz)，7.46(2H，d，J＝8.7Hz)，7.97(2H，d，J＝8.7Hz)

参考制备例2

向1.05克2-溴-4’-氯代苯丙酮、0.74克2-吡啶基乙酸盐酸盐和20毫升乙腈的混合物中加入1.07克三乙胺。在室温下搅拌混合物过夜。此后，将混合物冷却至0℃，向其中滴加入2.58克DBU，并在相同温度下搅拌混合物2小时。然后，在室温下搅拌混合物5小时，同时向反应混合物中吹入空气。向反应混合物中加入8毫升1.2mol/L盐酸，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对1.14克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.79克4-(4-氯苯基)-5-羟基-5-甲基-3-(2-吡啶基)-2(5H)-呋喃酮。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.68(3H，s)，5.52(1H，br)，7.28(2H，d，J＝8.8Hz)，7.25-7.31(1H，m)，7.41(2H，d，J＝8.8Hz)，7.55(1H，d，J＝7.8Hz)，7.75(1H，dt，J＝1.7，7.8Hz)，8.51(1H，d，J＝3.9Hz)

参考制备例3

将0.67克4-(4-氯苯基)-5-羟基-5-甲基-3-(2-吡啶基)-2(5H)-呋喃酮、0.25克肼一水合物和8毫升1-丁醇在110℃的油浴上搅拌5小时。将反应混合物冷却至0℃。过滤收集析出的固体。将得到的固体用己烷和叔丁基甲基醚的混合溶剂洗涤，减压干燥，获得0.32克5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(2-吡啶基)-2H-哒嗪-3-酮。

¹H-NMR(CDCl₃+DMSO-d₆，TMS)δ(ppm)：2.11(3H，s)，7.01(2H，d，J＝8.3Hz)，7.08-7.13(1H，m)，7.22(2H，d，J＝8.3Hz)，7.2-7.25(1H，m)，7.57(1H，dt，J＝1.7，7.7Hz)，8.45(1H，d，J＝4.9Hz)

参考制备例4

在氮气氛围下，将21.90克式(26-i)的化合物溶于100毫升乙醇中，向其中滴加入通过在20毫升乙醇中溶解6.00克肼一水合物所制备的溶液，同时用冰冷却。在相同温度下搅拌混合物1小时，在室温下搅拌2小时，然后放置过夜。向反应混合物中加入80毫升氯仿，过滤混合物，并将得到的滤液减压浓缩，获得23.52克式(24-i)的化合物。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.05(3H，s)，6.09(2H，br s)，7.38(2H，d，J＝8Hz)，7.81(2H，d，J＝8Hz)

参考制备例5

在室温下，向10.72克2，3-二甲基吡啶和150毫升四氢呋喃的混合物中加入63毫升正丁基锂(1.6mol/L己烷溶液)。在-70℃，向该混合物中滴加入11.81克碳酸二乙酯和50毫升无水四氢呋喃的混合物。将混合物加热至室温。将反应混合物加入到冰冷却的氯化铵水溶液中，用叔丁基甲醚提取。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对16.16克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得6.31克(3-甲基-2-吡啶基)乙酸乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.25(3H，t，J＝7.2Hz)，2.31(3H，s)，3.87(2H，s)，4.18(2H，q，J＝7.2Hz)，7.10(1H，m)，7.47(1H，dd，J＝1.2，7.7Hz)，8.39(1H，dd，J＝1.2，4.9Hz)

下列化合物是按照参考制备例5制备的。

(5-甲基-2-吡啶基)乙酸乙酯

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.26(3H，t，J＝7.2Hz)，2.32(3H，s)，3.80(2H，s)，4.18(2H，q，J＝7.2Hz)，7.19(1H，d，J＝7.8Hz)，7.46(1H，dd，J＝2.2，7.8Hz)，8.38(1H，d，J＝2.2Hz)

(6-甲基-2-吡啶基)乙酸乙酯

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.26(3H，t，J＝7.3Hz)，2.54(3H，s)，3.81(2H，s)，4.18(2H，q，J＝7.3Hz)，7.04(1H，d，J＝7.8Hz)，7.09(1H，d，J＝7.8Hz)，7.54(1H，t，J＝7.8Hz)

参考制备例6

将1.97克式(24-i)的化合物、1.65克2-吡啶基乙酸乙酯、3.40克乙醇钠(20％乙醇溶液)和35毫升乙醇混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌5小时。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中顺序加入冰和8.3毫升1.2mol/L盐酸，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对2.52克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.70克5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(2-吡啶基)-2H-哒嗪-3-酮。

下列化合物是按照参考制备例6制备的。

5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(3-甲基-2-吡啶基)-2H-哒嗪-3-酮

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.12(3H，s)，2.13(3H，s)，7.06(1H，m)，7.1-7.3(4H，m)，7.39(1H，d，J＝7.8Hz)，8.34(1H，d，J＝3.7Hz)，11.61(1H，brs)

5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(5-甲基-2-吡啶基)-2H-哒嗪-3-酮

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.10(3H，s)，2.26(3H，s)，7.0-7.05(2H，m)，7.13(2H，d，J＝7.2Hz)，7.20-7.25(2H，m)，7.38(1H，d，J＝7.2Hz)，8.29(1H，s)

5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(6-甲基-2-吡啶基)-2H-哒嗪-3-酮

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.11(3H，s)，2.36(3H，s)，6.96(1H，d，J＝7.8Hz)，7.03(2H，d，J＝8.3Hz)，7.10(1H，d，J＝7.8Hz)，7.23(2H，d，J＝8.3Hz)，7.48(1H，t，J＝7.8Hz)

参考制备例7

将8.73克氢化钠(55％油分散体)悬浮在100毫升1，4-二噁烷中。在60℃，在氮气氛围下，在大约1小时期间内，向其中滴加入32.03克丙二酸二乙酯。在相同温度下进一步搅拌混合物0.5小时，然后，向混合物中加入8.26克氯化铜(I)。此后，在80℃，向混合物中滴加入通过在50毫升1，4-二噁烷中溶解12.23克2，3-二氯吡啶所制备的溶液。将混合物在回流与加热条件下搅拌22.5小时。使反应混合物冷却至室温，并向反应混合物中加入15毫升浓盐酸。向混合物中加入水和乙酸乙酯，通过硅藻土过滤混合物。将滤液进行分液。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。对46.65克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得3.90克(3-氯-2-吡啶基)丙二酸二乙基酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.29(6H，t，J＝7.1Hz)，4.29(4H，q，J＝7.1Hz)，5.22(1H，s)，7.23(1H，dd，J＝8.1，4.6Hz)，7.71(1H，dd，J＝4.6，1.5Hz)，8.49(1H，dd，J＝4.6，1.5Hz)

参考制备例8

将3.70克(3-氯-2-吡啶基)丙二酸二乙酯与15毫升二甲亚砜混合。向混合物中加入0.95克氯化钠和0.49克水。将混合物在135至150℃的内部温度下搅拌大约20分钟。使反应混合物冷却至室温，然后将水加入到反应混合物中，用乙酸乙酯提取。分液之后，用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，获得2.57克(3-氯-2-吡啶基)乙酸乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.27(3H，t，J＝7.1Hz)，4.02(2H，s)，4.21(2H，q，J＝7.1Hz)，7.19(1H，dd，J＝8.0，4.6Hz)，7.69(1H，d，J＝8.0Hz)，8.47(1H，d，J＝4.6Hz)

参考制备例9

将1.97克式(24-i)的化合物、2.22克(3-氯-2-吡啶基)乙酸乙酯、4.08克乙醇钠(20％乙醇溶液)和35毫升乙醇混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中顺序加入冰和6毫升1.71mol/L盐酸。过滤收集得到的固体。将固体用水(四次)、冷乙醇(两次)和冷叔丁基甲醚(一次)顺序洗涤，然后干燥，获得1.48克5-(4-氯苯基)-4-(3-氯-2-吡啶基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.13(3H，s)，7.10(2H，br)，7.14(1H，dd，J＝8.0，4.6Hz)，7.23(2H，d，J＝8.8Hz)，7.61(1H，dd，J＝8.0，1.5Hz)，8.41(1H，dd，J＝4.6，1.5Hz)

参考制备例10

将4.80克氢化钠(55％油分散体)悬浮在50毫升N，N-二甲基甲酰胺中。在室温下，在氮气氛围下，在大约0.5小时期间内，向其中滴加入17.60克丙二酸二乙酯。在相同温度下进一步搅拌混合物0.5小时，然后，向混合物中加入5.73克2-氯代嘧啶。将混合物在100℃搅拌3小时。将反应混合物冷却至室温。向反应混合物中加入冰水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层三次，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。对18.84克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得5.09克(2-嘧啶基)丙二酸二乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.29(6H，t，J＝7.1Hz)，4.29(4H，q，J＝7.1Hz)，5.11(1H，s)，7.26(1H，t，J＝5.1Hz)，8.75(1H，d，J＝5.1Hz)

参考制备例11

将4.76克(2-嘧啶基)丙二酸二乙酯与20毫升二甲亚砜混合。向混合物中加入1.40克氯化钠和0.72克水。将混合物在140至145℃的内部温度下搅拌大约20分钟，在145至148℃的内部温度下搅拌大约20分钟。使混合物冷却至室温，然后向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，获得2.12克(2-嘧啶基)乙酸乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.27(3H，t，J＝7.3Hz)，4.04(2H，s)，4.22(2H，q，J＝7.3Hz)，7.21(1H，t，J＝5.1Hz)，8.72(2H，d，J＝5.1Hz)

参考制备例12

将1.97克式(24-i)的化合物、1.84克(2-嘧啶基)乙酸乙酯、4.08克乙醇钠(20％乙醇溶液)和35毫升乙醇混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌6小时。使反应混合物冷却至室温，向反应混合物中顺序加入冰和6毫升1.71mol/L盐酸，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后将大部分减压浓缩。通过过滤收集所得固体，减压干燥该固体，获得1.63克5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(2-嘧啶基)-2H-哒嗪-3-酮。

¹H-NMR(CDCl₃+DMSO-d₆，TMS)δ(ppm)：2.13(3H，s)，7.07(2H，d，J＝8.8Hz)，7.13(1H，t，J＝5.1Hz)，7.23(2H，d，J＝8.8Hz)，8.66(2H，d，J＝5.1Hz)，12.00(1H，br s)

参考制备例13

将8.73克氢化钠(55％油分散体)悬浮在100毫升1，4-二噁烷中。在60℃，在氮气氛围下，在大约1小时期间内，向其中滴加入32.03克丙二酸二乙酯。在相同温度下进一步搅拌混合物0.5小时，然后，向混合物中加入8.26克氯化铜(I)。此后在80℃，向混合物中滴加入通过在50毫升1，4-二噁烷中溶解15.00克2-氯-3-(三氟甲基)吡啶所制备的溶液。将混合物在回流与加热条件下搅拌16小时。使反应混合物冷却至室温，并向反应混合物中加入15毫升浓盐酸。向混合物中加入水和乙酸乙酯，通过硅藻土过滤混合物。对滤液进行分液。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。对51.14克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得6.90克(3-三氟甲基-2-吡啶基)丙二酸二乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.27(6H，t，J＝7.1Hz)，4.27(4H，q，J＝7.1Hz)，5.21(1H，s)，7.40(1H，dd，J＝8.0，4.9Hz)，7.99(1H，d，J＝8.0Hz)，8.80(1H，d，J＝4.9Hz)

参考制备例14

将6.10克(3-三氟甲基-2-吡啶基)丙二酸二乙酯与20毫升二甲亚砜混合。向混合物中加入1.40克氯化钠和0.72克水。将混合物在132至145℃的内部温度下搅拌大约20分钟。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，获得4.64克(3-三氟甲基-2-吡啶基)乙酸乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.25(3H，t，J＝7.1Hz)，4.06(2H，s)，4.20(2H，q，J＝7.1Hz)，7.35(1H，dd，J＝8.0，4.9Hz)，7.97(1H，d，J＝8.0Hz)，8.75(1H，d，J＝4.9Hz)

参考制备例15

将1.97克式(24-i)的化合物、2.33克(3-三氟甲基-2-吡啶基)乙酸乙酯、3.40克乙醇钠(20％乙醇溶液)和35毫升乙醇混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌5小时。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中顺序加入冰和8.3毫升1.2mol/L盐酸，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对2.93克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.92克5-(4-氯苯基)-6-甲基-4-(3-三氟甲基-2-吡啶基)-2H-哒嗪-3-酮。

¹H-NMR(CDCl₃+DMSO-d₆ one drop，TMS)δ(ppm)：2.13(3H，s)，7.06(2H，br)，7.20(2H，br d)，7.30-7.35(1H)，7.87(1H，d)，8.75(1H，d)

参考制备例16

将4.56克2，3，5-三氯吡啶、8.80克丙二酸二乙酯、30毫升二甲亚砜和17.9克碳酸铯的混合物在氮气氛围下、在110℃搅拌8小时。使反应混合物冷却至室温，然后向其中加入冰水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对7.45克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得7.08克(3，5-二氯-2-吡啶基)丙二酸二乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.28(6H，t，J＝7.1Hz)，4.28(4H，q，J＝7.1Hz)，5.16(1H，s)，7.74(1H，d，J＝2.2Hz)，8.45(1H，d，J＝2.2Hz)

参考制备例17

将6.75克(3，5-二氯-2-吡啶基)丙二酸二乙酯与20毫升二甲亚砜混合。向混合物中加入1.57克氯化钠和0.79克水。将混合物在135至150℃的内部温度下搅拌大约40分钟。使混合物冷却至室温，然后将水加入到反应混合物中，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，获得4.76克(3，5-二氯-2-吡啶基)乙酸乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.25(3H，t，J＝7.1Hz)，3.98(2H，s)，4.18(2H，q，J＝7.1Hz)，7.72(1H，d，J＝2.2Hz)，8.42(1H，d，J＝2.2Hz)

参考制备例18

将3.74克式(24-i)的化合物、4.47克(3，5-二氯-2-吡啶基)乙酸乙酯、6.46克乙醇钠(20％乙醇溶液)和50毫升乙醇混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中顺序加入冰和10毫升1.71mol/L盐酸。过滤收集生成的固体。用水(四次)、冷乙醇(两次)和冷叔丁基甲醚(一次)顺序洗涤固体，然后干燥，获得3.51克固体。向该固体中加入50毫升丁醇，在120℃油浴上搅拌混合物20分钟，然后冷却。过滤收集生成的固体，用叔丁基甲醚和己烷的混合溶剂洗涤，获得2.71克5-(4-氯苯基)-4-(3，5-二氯-2-吡啶基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮。

¹H-NMR(CDCl₃+DMSO-d₆ one drop，TMS)δ(ppm)：2.12(3H，s)，7.08(2H，br)，7.26(2H，d，J＝8.8Hz)，7.64(1H，d，J＝2.0Hz)，8.37(1H，d，J＝2.0Hz)，12.18(1H，br s)，

参考制备例19

将3.73克2，3-二氯吡嗪、8.80克丙二酸二乙酯、30毫升二甲亚砜和17.9克碳酸铯的混合物在氮气氛围下、在110℃搅拌8小时。使反应混合物冷却至室温，然后向其中加入冰水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对3.67克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得2.69克(3-氯-2-吡嗪基)丙二酸二乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.27(6H，t，J＝7.2Hz)，4.30(4H，q，J＝7.2Hz)，5.20(1H，s)，8.36(1H，d，J＝2.6Hz)，8.50(1H，d，J＝2.6Hz)

参考制备例20

将2.42克(3-氯-2-吡嗪基)丙二酸二乙酯与15毫升二甲亚砜混合。向混合物中加入0.62克氯化钠和0.32克水。将混合物在127至153℃的内部温度下搅拌大约35分钟。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，获得1.53克(3-氯-2-吡嗪基)乙酸乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.27(3H，t，J＝7.1Hz)，4.09(2H，s)，4.22(2H，q，J＝7.1Hz)，8.31(1H，d，J＝2.4Hz)，8.47(1H，d，J＝2.4Hz)

参考制备例21

将1.32克式(24-i)的化合物、1.35克(3-氯-2-吡唑基)乙酸乙酯、2.29克乙醇钠(20％乙醇溶液)和20毫升乙醇混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中顺序加入冰和3.5毫升1.71mol/L盐酸。过滤收集生成的固体。将固体用水(四次)、冷乙醇(两次)和冷叔丁基甲醚(一次)顺序洗涤，然后干燥，获得1.18克5-(4-氯苯基)-4-(3-氯-2-吡唑基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.15(3H，s)，7.08(2H，br d，J＝8.2Hz)，7.26(2H，d，J＝8.2Hz)，8.26(1H，d，J＝2.4Hz)，8.42(1H，d，J＝2.4Hz)

参考制备例22

将4.29克3，6-二氯-4-甲基哒嗪、8.80克丙二酸二乙酯、25毫升二甲亚砜和17.9克碳酸铯的混合物在氮气氛围下、在110℃搅拌4小时。使反应混合物冷却至室温，然后向其中加入冰水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对7.08克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得1.95克(6-氯-4-甲基-3-哒嗪基)丙二酸二乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.30(6H，t，J＝7.2Hz)，2.32(3H，s)，4.28(4H，q，J＝7.2Hz)，5.17(1H，s)，7.36(1H，s)

参考制备例23

将1.81克(6-氯-4-甲基-3-哒嗪基)丙二酸二乙酯与15毫升二甲亚砜混合。向混合物中加入0.45克氯化钠和0.23克水。将混合物在125至150℃的内部温度下搅拌大约40分钟。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对1.05克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.91克(6-氯-4-甲基-3-哒嗪基)乙酸乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.27(3H，t，J＝7.2Hz)，2.34(3H，s)，4.07(2H，s)，4.20(2H，q，J＝7.2Hz)，7.33(1H，s)

参考制备例24

将0.69克式(24-i)的化合物、0.75克(6-氯-4-甲基-3-哒嗪基)乙酸乙酯、1.19克乙醇钠(20％乙醇溶液)和10毫升乙醇混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后顺序加入冰和2.4毫升1.2mol/L盐酸以及水。向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对1.06克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得0.37克5-(4-氯苯基)-4-(6-氯-4-甲基-3-哒嗪基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.15(3H，s)，2.22(3H，s)，6.75-6.9(2H，br)，7.28(1H，s)，7.2-7.4(2H，br)，11.63(1H，br s)

参考制备例25

将3.85克5-氯-2，3-二氟吡啶、8.80克丙二酸二乙酯、25毫升二甲亚砜和17.9克碳酸铯的混合物在氮气氛围下、在110℃搅拌4.5小时。使反应混合物冷却至室温，然后向其中加入冰水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，获得5.83克(5-氯-3-氟-2-吡啶基)丙二酸二乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.29(6H，t，J＝7.1Hz)，4.28(4H，q，J＝7.1Hz)，5.03(1H，s)，7.49(1H，dd，J＝9.0，2.0Hz)，8.39(1H，d，J＝2.0Hz)

参考制备例26

将5.83克(5-氯-3-氟-2-吡啶基)丙二酸二乙酯与25毫升二甲亚砜混合。向混合物中加入1.29克氯化钠和0.72克水。将混合物在135至142℃的内部温度下搅拌大约40分钟。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对4.03克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得3.16克(5-氯-3-氟-2-吡啶基)乙酸乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.26(3H，t，J＝7.1Hz)，3.92(2H，s)，4.21(2H，q，J＝7.1Hz)，7.46(1H，dd，J＝8.8，2.0Hz)，8.36(1H，d，J＝2.0Hz)

参考制备例27

将0.88克式(24-i)的化合物、1.24克(5-氯-3-氟-2-吡啶基)乙酸乙酯、1.71克乙醇钠(20％乙醇溶液)和15毫升乙醇混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中顺序加入冰和1.7mol/L盐酸和水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对1.43克得到的残余物进行硅胶色谱分离，获得0.40克5-(4-氯苯基)-4-(5-氯-3-氟-2-吡啶基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.13(3H，s)，6.95-7.15(2H，br)，7.28(2H，d，J＝8.8Hz)，7.35(1H，dd，J＝8.6，2.0Hz)，8.33(1H)

参考制备例28

将0.36克式(24-i)的化合物、0.37克(3，5-二氟-2-吡啶基)乙酸乙酯、0.63克乙醇钠(20％乙醇溶液)和10毫升乙醇混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中顺序加入冰和1.0毫升1.2mol/L盐酸，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对0.54克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离(己烷-乙酸乙酯梯度)，获得0.14克5-(4-氯苯基)-4-(3，5-二氟-2-吡啶基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.13(3H，s)，6.95-7.15(2H，br)，7.10(2H，d，J＝7.8Hz)，8.26(1H，d，J＝2.4Hz)，10.94(1H，br)

参考制备例29

将3.95克2，3-二氟吡啶、13.2克丙二酸二乙酯、38毫升二甲亚砜和26.85克碳酸铯的混合物在氮气氛围下、在100℃搅拌3小时。使反应混合物冷却至室温，然后向其中加入冰水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对12.18克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得6.38克(3-氟-2-吡啶基)丙二酸二乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.28(6H，t，J＝7.2Hz)，4.28(4H，q，J＝7.2Hz)，5.08(1H，s)，7.30(1H，m)，7.43(1H，m)，8.41(1H)

参考制备例30

将5.10克(3-氟-2-吡啶基)丙二酸二乙酯与25毫升二甲亚砜混合。向混合物中加入1.29克氯化钠和0.72克水。将混合物在145至152℃的内部温度下搅拌大约40分钟。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中加入水，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，获得2.99克(3-氟-2-吡啶基)乙酸乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：1.26(3H，t，J＝7.2Hz)，3.92(2H，s)，4.19(2H，q，J＝7.2Hz)，7.23(1H，m)，7.39(1H，m)，8.38(1H，m)

参考制备例31

将1.97克式(24-i)的化合物、1.83克(3-氟-2-吡啶基)乙酸乙酯、4.08克乙醇钠(20％乙醇溶液)和25毫升乙醇混合。将混合物在回流与加热条件下搅拌2小时。使反应混合物冷却至室温，然后向反应混合物中顺序加入冰和8毫升1.2mol/L盐酸，用乙酸乙酯提取。用饱和盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩。对2.62克得到的残余物进行硅胶柱色谱分离，获得1.32克5-(4-氯苯基)-4-(3-氟-2-吡啶基)-6-甲基-2H-哒嗪-3-酮。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)δ(ppm)：2.13(3H，s)，6.95-7.15(2H，br)，7.15-7.35(4H)，8.34(1H，m)，10.91(1H，br s)

接下来，说明制剂例。在这里，份数按重量份计算。

制剂例1

将各自50份的本发明化合物(1)至(16)、3份木质素磺酸钙、2份月桂基硫酸镁和45份合成的水合二氧化硅进行粉碎，并彻底地混合，获得各可湿性粉剂。

制剂例2

将各自20份的本发明化合物(1)至(16)和1.5份脱水山梨糖醇三油酸酯与28.5份含有2份聚乙烯醇的水溶液混合，并以湿式粉碎法进行微细粉碎，然后，向其中加入40份含有0.05份黄原胶与0.1份硅酸铝镁的水溶液，进一步的，加入10份丙二醇，混合并同时搅拌，获得各流动性制剂。

制剂例3

将各自2份的本发明化合物(1)至(16)、88份高岭土和10份滑石进行粉碎，并彻底地混合，获得各粉剂。

制剂例4

将各自5份的本发明化合物(1)至(16)、14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、6份十二烷基苯磺酸钙和75份二甲苯彻底地混合，获得各乳剂。

制剂例5

将各自2份的本发明化合物(1)至(16)、1份合成的水合二氧化硅、2份木质素磺酸钙、30份膨润土和65份高岭土进行粉碎，并彻底地混合，然后加入水，并彻底地捏合、造粒和干燥，获得各粒剂。

制剂例6

将各自10份的本发明化合物(1)至(16)、35份含有50wt％聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白炭墨和55份水混合，利用湿式粉碎法进行微细粉碎，获得各制剂。

接下来，通过试验例说明本发明化合物防治植物病害的效果。

试验例1

将塑料罐装满沙壤土，播种萝卜(品种：WASE 40日)，并在温室生长5天。将按照制剂例6获得的本发明化合物(1)至(3)、(5)、(6)、(9)至(12)和(14)至(16)的制剂用水稀释，得到500ppm的浓度。将得到的稀释液体喷洒在茎叶上，以使液体充分地附着至上述萝卜的叶子表面。喷洒之后，将植物进行风干，接种甘蓝黑斑交链孢(″alternariabrassicicola″)的孢子。然后，将萝卜在23℃、在潮湿条件下放置过夜，进一步的，将其在温室中静置3天，然后，检测防治效果。结果，相对于未处理区域的病斑面积，用本发明化合物(1)至(3)、(5)、(6)、(9)至(12)和(14)至(16)处理的萝卜上的病斑面积是30％以下。

试验例2

将塑料罐装满沙壤土，播种黄瓜(品种：SAGAMI HANJIRO)，并在温室生长10天。将按照制剂例6获得的本发明化合物(1)至(3)和(5)至(16)的制剂用水稀释，得到500ppm的浓度。将得到的稀释液体喷洒在茎叶上，以使液体充分地附着至上述黄瓜的叶子表面。喷洒之后，将植物进行风干，并将含有灰霉病菌(Botrytis cinerea)孢子的PDA介质放置在黄瓜子叶表面上。然后，将黄瓜在12℃、在潮湿条件下放置5天，然后，视觉观察植物的病斑面积。结果，相对于未处理区域的病斑面积，用本发明化合物(1)至(3)和(5)至(16)处理的黄瓜上的病斑面积是50％以下。

试验例3

将塑料罐装满沙壤土，播种水稻(品种：NIHONBARE)，并在温室生长20天。将按照制剂例6获得的本发明化合物(1)至(3)和(5)至(16)的制剂用水稀释，得到200ppm的浓度。将得到的稀释液体喷洒在茎叶上，以使液体充分地附着至上述水稻的叶子表面。喷洒之后，将植物进行风干。将立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)的麦麸培养菌丝体放置在水稻株的底部，在潮湿条件下，在28℃放置6天。此后，检测防治效果。结果，相对于未处理区域的病斑面积，用本发明化合物(1)至(3)和(5)至(16)处理的水稻上的病斑面积是50％以下。

试验例4

将塑料罐装满沙壤土，播种黄瓜(品种：SAGAMI HANJIRO)，并在温室生长12天。将按照制剂例6获得的本发明化合物(1)至(3)、(5)至(7)、(9)至(12)和(14)至(16)的制剂用水稀释，得到200ppm的浓度。将得到的稀释液体喷洒在茎叶上，以使液体充分地附着至上述黄瓜的叶子表面。喷洒之后，将植物进行风干，接种苍耳单囊壳(Sphaerothecafuliginea)的孢子。然后，将黄瓜在23℃放置12天，检测防治效果。结果，相对于未处理区域的病斑面积，用本发明化合物(1)至(3)、(5)至(7)、(9)至(12)和(14)至(16)处理的黄瓜上的病斑面积是10％以下。

工业实用性

使用本发明的化合物可以防治植物病害。

Claims

1.式(1)的哒嗪化合物：

(其中，

R¹表示氯原子，溴原子，C1-C4烷基，或C1-C4烷氧基，

R²表示C1-C4烷基，

2.根据权利要求1的哒嗪化合物，其中在式(1)中，Q是选自吡啶基、哒嗪基、嘧啶基和吡嗪基的芳香杂环基团，并且该芳香杂环基团任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基。

3.根据权利要求1的哒嗪化合物，其中在式(1)中，Q是选自2-吡啶基、3-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基和2-吡嗪基的芳香杂环基团，并且该芳香杂环基团任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基。

4.根据权利要求1的哒嗪化合物，其中在式(1)中，Q是选自2-吡啶基、2-嘧啶基和4-嘧啶基的芳香杂环基团，并且该芳香杂环基团任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基。

5.根据权利要求1的哒嗪化合物，其中在式(1)中，Q是2-吡啶基，并且该吡啶基任选被选自如下的至少一个取代基取代：卤素原子，硝基，氰基，任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，和任选被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷氧基。

6.根据权利要求1的哒嗪化合物，其中在式(1)中，m是1或2。

7.根据权利要求1的哒嗪化合物，其中在式(1)中，R¹是氯原子、溴原子或甲基，R²是甲基。

8.植物病害防治剂，其包括根据权利要求1的哒嗪化合物作为活性成分。

9.植物病害防治方法，包括给植物或栽培植物的土壤施加有效量的根据权利要求1的哒嗪化合物的步骤。

10.如权利要求1所述的哒嗪化合物用于防治植物病害的用途。

11.式(2)的化合物：

(其中，

R²表示C1-C4烷基，