CN101300130A

CN101300130A - 包含热塑性聚合物的防粘涂层

Info

Publication number: CN101300130A
Application number: CNA2006800411515A
Authority: CN
Inventors: 詹姆斯·P·迪齐奥; 斯蒂芬·W·巴尼; 贾尼丝·R·马诺瑞; 理卡多·H·达席尔瓦
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2005-11-03
Filing date: 2006-10-27
Publication date: 2008-11-05
Anticipated expiration: 2026-10-27
Also published as: JP2009514701A; AR058832A1; WO2007053405A1; EP1951514A1; TW200720379A; JP5064406B2; BRPI0618250A2; US20070100306A1; CN101300130B; EP1951514A4

Abstract

一种防粘涂层，所述防粘涂层包含一种或多种热塑性含硅聚合物和一种或多种不同于所述含硅聚合物的其它热塑性聚合物。一种包含所述防粘涂层的制品，制备所述防粘涂层和制品的方法。

Description

包含热塑性聚合物的防粘涂层

背景技术

通常，粘性材料和压敏粘合材料(PSA)已使用半个多世纪。必须防止形式为条带、标签或其它类别涂布有粘合剂的薄片的此类产品非故意的粘附到其它表面。因而，通常将条带在其自身背衬上卷绕成卷和在标签上层压剥离薄片，防止它们意外粘附到其它表面和还防止它们被气载尘埃和其它污染物污染。

为了在退绕条带时不使粘合剂不期望地转移到条带背衬上，通常在条带背衬上涂布低粘附背胶(LAB)。同样，为剥离薄片或衬片涂布防粘涂层，通常将涂布有粘合剂的标签层压在这些剥离薄片或衬片上，从而可以方便地从衬片移除标签。希望所述LAB或防粘涂层对有关粘合剂提供合适的可再现的剥离度，不会对粘合剂产生有害影响，并且是耐老化的，从而随着时间的推移仍保持预定的剥离度。

可将诸如硅氧烷、含氟聚合物以及长烷基支链聚合物之类的各种具有低临界表面张力的聚合物用作防粘涂层(如LAB)。长烷基支链聚合物是蜡质化合物，可用于制备中度剥离值的防粘涂层，所述剥离值对PSA条带来说是尤其可取的。众多防粘涂层专利还描述了硅氧烷聚脲的使用。适合的硅氧烷聚脲聚合物通常包括聚二甲基硅氧烷的无规嵌段、聚环氧乙烷或聚环氧丙烷的软链段以及低分子量的二胺/二异氰酸酯产品的硬链段。这些可能是水性或溶剂性聚合物和通常施加到无孔膜上。

然而，也需要其它可以施加到背衬上的，诸如聚丙烯背衬之类的，低粘附背胶。

附图说明

图1为根据本发明的成卷粘合剂制品的侧视示意图。

图2为根据本发明的粘合剂制品的放大剖视图。

图3为尿布的透视图，示出了本发明的尿布前部条带。

发明内容

许多粘合剂制品，尤其是尿布行业的粘扣带包括基底，通常在其上设置含防粘涂层的聚丙烯背衬。其它无粘合剂的基底也包括防粘涂层。本发明提供此类制品。

在一个实施例中，提供一种制品，它包括：基底；和设置在基底上的防粘涂层，其中所述防粘涂层包括：热塑性含硅聚合物，以含硅聚合物的总重量计，所述聚合物包含大于15％(重量％)且小于65重量％的硅氧烷链段；和水分散性的次级热塑性成膜聚合物。在所述实施例中，用水和任选的可与水混溶的助溶剂涂布防粘涂层。优选的是，选择的组分可使防粘涂层表现出与参考粘扣测试带每2.5cm至少100g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度(Tg)263K以及涂布重量为20-40g/m²(根据“实例部分”描述的135°剥离力试验)。

除硅氧烷链段外，热塑性含硅聚合物还优选地包含硬链段(优选的是，以含硅聚合物的总重量计，至少25重量％的硬链段)和软链段(优选的是，以含硅聚合物的总重量计，至少15重量％的软链段)。优选的是，热塑性含硅聚合物包含不超过45重量％的硬链段和不超过45重量％的软链段。

优选的是，以含硅聚合物的总重量计，热塑性含硅聚合物的硬链段包含至少1重量％的-COOH基团。优选的是，以含硅聚合物的总重量计，热塑性含硅聚合物的硬链段包含不超过5重量％的-COOH基团。

优选的是，次级热塑性成膜聚合物是水分散性的。更优选地，所述次级热塑性成膜聚合物选自由下列聚合物组成的组：苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物，羧基化的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙烯基醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、烯烃烯酮二聚体、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸类聚合物、聚醋酸乙烯酯均聚物以及它们的混合物。

通常，本领域已知的含硅聚合物在水基体系中不易与其它热塑性聚合物混合。也就是说，许多大类的含硅聚合物和其它许多热塑性聚合物不易形成水基体系(即，水和任选地一种或多种可与水混溶的有机液体)，所述水基体系可形成有效的防粘涂层。这一点很重要，因为本文所述的含硅聚合物价格昂贵，然而本文所述的可与之混合的许多次级热塑性聚合物则便宜得多。因此，这类共混物可减少组合物的总成本，同时仍然提供含硅聚合物的所需特性。据信这是因为在基底上的组合物涂层干燥时，至少一部分的含硅聚合物迁移到涂层的表面。

在一个实施例中，提供一种制品，它包括：基底；和设置在基底上的防粘涂层，其中防粘涂层包含热塑性含硅聚合物和水分散性的次级热塑性成膜聚合物。热塑性含硅聚合物包含硅氧烷链段、含有-COOH基团的硬链段以及软链段。以含硅聚合物的总重量计总计，这类含硅聚合物含有20重量％至50重量％的硅氧烷链段；以含硅聚合物的总重量计总计，25重量％至45重量％的硬链段；以含硅聚合物的总重量计总计15重量％至45重量％的软链段和以含硅聚合物的总重量计总计1重量％至5重量％的-COOH基团。以热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物的总重量计，(防粘涂层中)热塑性含硅聚合物的总含量是5重量％至99重量％和(防粘涂层中)次级热塑性成膜聚合物的总含量是1重量％至95重量％。在所述实施例中，用水和任选的可与水混溶的有机助溶剂涂布防粘涂层。优选的是，选择的组分可使所得的防粘涂层与参考粘扣测试带表现出每2.5cm至少100g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度Tg为263K，以及涂布重量为20-40g/m²。

在一个实施例中，提供一种制品，它包括：包括聚丙烯背衬的尿布带，所述聚丙烯背衬包括第一主表面和第二主表面、设置在背衬第一主表面上的压敏粘合剂以及设置在背衬第二主表面上的低粘附背胶涂层。在所述实施例中，低粘附背胶包含热塑性含硅聚合物和水分散性的次级热塑性成膜聚合物。热塑性含硅聚合物包含硅氧烷链段、含有-COOH基团的硬链段以及软链段。以含硅聚合物的总重量计，这类含硅聚合物含有总计20重量％至50重量％的硅氧烷链段、以含硅聚合物的总重量计总计25重量％至45重量％的硬链段、以含硅聚合物的总重量计总计15重量％至45重量％的软链段、以及以含硅聚合物的总重量计总计1重量％至5重量％的-COOH基团。以热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物的总重量计，(防粘涂层中)热塑性含硅聚合物的总含量是5重量％至99重量％和(防粘涂层中)次级热塑性成膜聚合物的总含量是1重量％至95重量％。优选的是，选择的组分可使所得的低粘附背胶涂层与参考粘扣测试带剥离时表现出每2.5cm至少100g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度Tg为263K，以及涂布重量为20-40g/m²。

在某些实施例中，本发明的制品可能具有设置其上的压敏粘合剂(例如，在与设置有防粘涂层的表面相对的表面上)。优选的是，压敏粘合剂包含苯乙烯嵌段共聚物橡胶(例如，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶)。

在一个实施例中，提供一种制造制品的方法，所述方法包括：提供基底；在基底表面涂布水性分散体，所述水性分散体包含热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物的共混物；其中，以含硅聚合物的总重量计，热塑性含硅聚合物包含大于15重量％且小于65重量％的硅氧烷链段；其中次级聚合物是水分散性的；并且其中水性分散体包含可与水混溶的助溶剂。所述方法另外包括干燥水性分散体，以形成设置在基底上的防粘涂层。优选的是，防粘涂层表现出与参考粘扣测试带每2.5cm至少100g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²。

在一个实施例中，提供了一种制造制品的方法，所述方法包括：提供具有第一主表面和第二主表面的背衬；为所述背衬的第一主表面涂布压敏粘合剂；为所述背衬的第二主表面涂布水性分散体，所述水性分散体包含热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物的共混物；其中，以聚合物的总重量计，热塑性含硅聚合物包含大于15重量％且小于65重量％的硅氧烷链段；其中次级聚合物是水分散性的；并且其中水性分散体包含可与水混溶的助溶剂；以及干燥水性分散体，以形成设置在所述背衬上的低粘附背胶涂层。优选的是，低粘附背胶表现出与参考粘扣测试带每2.5cm至少100g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度Tg为263K，以及涂布重量为20-40g/m²。

在用于本文时，术语“包含”及其变型出现在具体实施方式和权利要求中时不具有限制意思。

在用于本文时，可互换使用“一”、“所述(该)”、“至少一种(个)”以及“一种或多种(一个或多个)”。因此，例如，包含“一种”热塑性含硅聚合物的防粘涂层应被理解为表示所述防粘涂层包含“一种或多种”热塑性含硅聚合物。

在用于本文时，“热塑性”指一种聚合物，所述聚合物可以根据所述聚合物的温度范围特性反复地加热软化和冷却硬化，不会发生明显的分子降解，并且在软化状态时可以挤出成形；“硅氧烷链段”指由化学式-O-SiR₂-表示的二有机基硅氧烷重复单元；成膜指在用水性分散体浇铸时聚合物将聚结并形成连续的薄膜。

在用于本文时，“低粘附背胶”或“LAB”指优选为薄膜的防粘涂层，所述防粘涂层表现出对诸如压敏粘合剂(PSA)之类的低粘合力，从而可以在粘合剂和防粘涂层界面之间发生实质上的分离。防粘涂层也可用于粘合带卷中，其中条带自行卷绕成卷，且使用时必需使条带卷退绕。这类防粘涂层通常被称为LAB。防粘涂层也可在诸如标签或医疗敷料绷带之类的其它粘合剂制品中用作“衬片”，其中通常以片状构造，而不是以带卷构造，提供粘合剂制品。

在用于本文时，“水分散性”指在水中形成稳定的小颗粒悬浮物的聚合物(即，诸如在乳状液中的长时间不会沉淀的悬浮物)。组合物的“水性分散体”包含一种或多种水分散性聚合物、水，以及一种或多种可与水混溶的有机液体(如，有机溶剂)。

单词“优选的”和“优选地”指在某些情况下，可提供某些有益效果的本发明实施例。然而，在相同的情况或其它情况下，也可以优选其它实施例。此外，一个或多个优选实施例的详述并不意味着不可使用其它实施例，且并无意于将其它实施例排除在本发明范围之外。

而且在本文中，通过端点详述的数字范围包含所述范围内包括的所有数字(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。

本发明的以上发明内容无意于描述本发明公开的每个实施例或本发明的每项具体实施。以下的具体实施方式更具体地说明示例性实施例。在本专利申请全文的几处，通过实例清单提供指导，可以不同组合使用这些实例。在每一种情况中，被引用的清单均仅用作一个代表性的组，不应被理解为是排他性的清单。

具体实施方式

本发明提供制品，所述制品包括基底上的有效防粘涂层和任选的粘合剂。这类基底可用于诸如粘扣带、绷带、标签，等等的许多粘合剂制品。更具体地讲，本发明提供设置在包括聚合物薄膜的背衬上的有效低粘附背胶(LAB)和设置在背衬聚合物薄膜上的压敏粘合剂。本发明优选的粘合剂制品通常为用于尿布行业的前部条带(即，在尿布前部提供粘扣/剥离表面的尿布带)。

一般来讲，本发明提供位于基底上的防粘涂层。在某些实施例中，本发明在与设置有压敏粘合剂(PSA)的表面相对的背衬上提供低粘附背胶(LAB)。例如，在包括聚合物薄膜的背衬上，PSA被设置在位于背衬的一个表面的聚合物薄膜上且LAB被设置在相对的表面。

适合的压敏粘合剂包含苯乙烯嵌段共聚物橡胶(例如，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶)。在某些实施例中，压敏粘合剂包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。优选的是，PSA的中嵌段玻璃化转变温度Tg为至少252K，和更优选地为至少258K。优选的是，PSA的中嵌段玻璃化转变温度Tg不大于266K，更优选地不大于262K。优选的是，PSA的涂布重量至少16g/m²。优选的是，PSA的涂布重量不大于25g/m²。

本发明的防粘涂层(或LAB)包含至少一种热塑性含硅聚合物，优选为硅氧烷聚脲聚合物，和至少一种与所述含硅聚合物不同的热塑性成膜聚合物(即，次级热塑性成膜聚合物)。以下具体实施方式同时适用于防粘涂层和LAB，一种具体类别的防粘涂层。

可用水基体系(即，水性分散体)施加防粘涂层。也就是说，能够用含水的水基体系分散和涂布本发明的防粘涂层组合物。如果需要，水性分散体就也可包含一种或多种可与水混溶的有机液体(如，有机助溶剂)。这类有机助溶剂包括，例如，1-甲基-2-吡咯烷酮、丙二醇、己基卡必醇、丙二醇丁醚、异丙醇以及它们的混合物。如果使用，优选的助溶剂使用总量就是至少1/3的组合物中固体重量，更优选的是，至少¹/₂的组合物中固体重量，甚至更优选的是，至少1/1.5的组合物中固体重量。如果使用，优选的助溶剂使用总量就是不大于3倍的组合物中固体重量，更优选的是，不大于2倍的组合物中固体重量，甚至更优选的是，不大于1.5倍的组合物中固体重量。

以含硅聚合物的总重量计，本发明使用的适合的热塑性含硅聚合物包含大于15重量％且小于65重量％的硅氧烷链段。这类热塑性含硅聚合物优选地还包含硬链段和软链段。优选的是，以含硅聚合物的总重量计，适合的热塑性含硅聚合物包含至少25重量％的硬链段。优选的是，以含硅聚合物的总重量计，适合的热塑性含硅聚合物包含至少15重量％的软链段。优选的是，适合的热塑性含硅聚合物包含不超过45重量％的硬链段。优选的是，适合的热塑性含硅聚合物包括不超过45重量％的软链段。优选的是，以含硅聚合物的总重量计，适合的热塑性含硅聚合物包含至少1重量％的羧酸基团(-COOH基团)。这种酸性基团通常复合在硬链段中。优选的是，适合的热塑性含硅聚合物包含不超过5重量％的-COOH基团。

本发明使用的适合的次级热塑性聚合物为成膜聚合物。优选的是，次级热塑性成膜聚合物是水分散性的。更优选地，所述次级热塑性成膜聚合物选自由下列聚合物组成的组：苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物，羧基化的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙烯基醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、烯烃烯酮二聚体、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸类聚合物、聚醋酸乙烯酯均聚物以及它们的混合物。

令人吃惊的是，已发现本文所述的含硅聚合物与本文所述的次级热塑性聚合物将在水基体系中共混和形成有效的防粘涂层。据信这是因为在基底上的组合物涂层干燥后，至少一部分的含硅聚合物迁移到涂层表面。

优选的是，以热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物的总重量计，本发明的防粘涂层包含至少5重量％的热塑性含硅聚合物。更优选地，防粘涂层包含至少10重量％的热塑性含硅聚合物。优选的是，以热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物的总重量计，防粘涂层包含不超过99重量％的热塑性含硅聚合物。更优选地，防粘涂层包含不超过50重量％的热塑性含硅聚合物。甚至更优选地，防粘涂层包含不超过20重量％的热塑性含硅聚合物。

优选的是，以热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物的总重量计，本发明的防粘涂层包含至少1重量％的次级热塑性成膜聚合物。更优选地，防粘涂层包含至少5重量％的次级热塑性成膜聚合物。甚至更优选地，防粘涂层包含至少50重量％的次级热塑性成膜聚合物。甚至更优选地，防粘涂层包含至少80重量％的次级热塑性成膜聚合物。优选的是，以热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物的总重量计，防粘涂层包含不超过95重量％的次级热塑性成膜聚合物。更优选地，防粘涂层包含不超过90重量％的次级热塑性成膜聚合物。

优选的是，选择的热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物及其用量提供与参考粘扣测试带每2.5cm至少100g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为每平方米20-40g(g/m²)(根据“实例部分”描述的135°剥离力试验)。更优选地，选择的热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物及其用量提供期望的退绕力、防粘涂层转移及耐磨性特性。

在具体的优选实施例中，包括本发明的防粘涂层的制品表现出下列一种或多种所需特性：每2.5厘米(cm)至少50克(g)的初始退绕力(根据“实例部分”描述的退绕试验，其中所述制品包括含有增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度Tg为258K至262K，以及涂布量重为16-25g/m²)；防粘涂层极少或没有转移到参考粘扣测试带上，以致于在将参考粘扣测试带施加到本发明的防粘涂层并从那儿移除后，表现出与聚乙烯每2.5cm至少400g的再粘合135°剥离力(根据“实例部分”描述的再粘合试验，所述试验表明防粘涂层至用于参考粘扣测试带135°剥离力试验的增粘苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂的转移)；和/或用棉粗帆布刮擦防粘涂层30道后，相对于参考粘扣测试带的初始135°剥离力的增幅不超过200％，参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘结剂，所述粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²。

优选的是，包含本发明的防粘涂层的制品表现出与参考粘扣测试带每2.5cm至少100g的初始135°剥离力；参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段用玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²(根据“实例部分”描述的135°剥离力试验)。更优选地，这种制品表现出与参考粘扣测试带每2.5cm至少150g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段用玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²。甚至更优选地，这种制品表现出与参考粘扣测试带每2.5cm至少200g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段用玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²。优选的是，这种制品表现出与参考粘扣测试带每2.5cm不超过1000g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段用玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²。更优选地，这种制品表现出与参考粘扣测试带每2.5cm不超过700g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段用玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²。甚至更优选地，这种制品表现出与参考粘扣测试带每2.5cm不超过500g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段用玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²。

优选的是，包含增粘苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的压敏粘合剂(中嵌段玻璃化转变温度258K至262K，涂布重量16-25g/m²)与本发明的防粘涂层的制品表现出每2.5cm至少50g的初始退绕力(根据“实例部分”描述的退绕试验)。更优选地，这类制品表现出每2.5cm至少75g的初始退绕力。甚至更优选地，这类制品表现出每2.5cm至少100g的初始退绕力。优选的是，这类制品表现出每2.5cm不超过500g的初始退绕力。更优选地，这类制品表现出每2.5cm不超过300g的初始退绕力。甚至更优选地，这类制品表现出每2.5cm不超过250g的初始退绕力。

优选的是，在将参考粘扣测试带(包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段用玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²)施加到本发明的防粘涂层和从那儿移除后，表现出与聚乙烯每2.5cm至少400g的再粘合135°剥离力。根据“实例部分”描述的再粘合试验执行所述试验，它表明防粘涂层对上面讨论的135°剥离力试验使用的参考粘扣测试带压敏粘合剂的转移。更优选地，这类制品表现出与聚乙烯每2.5cm至少500g的再粘合135°剥离力。甚至更优选地，这类制品表现出与聚乙烯每2.5cm至少600g的再粘合135°剥离力。

优选的是，用棉粗帆布刮擦本发明的防粘涂层30道后，包含所述防粘涂层的制品表现出相对于参考粘扣测试带的初始135°剥离力的不超过200％的增幅，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段用玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²。(根据“实例部分”描述的刮擦试验)。更优选地，用棉粗帆布刮擦本发明的防粘涂层30次后，这类制品表现出相对于参考粘扣测试带的初始135°剥离力不超过100％的增幅，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段用玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²。甚至更优选的是，用棉粗帆布刮擦本发明的防粘涂层30次后，这类制品表现出相对于参考粘扣测试带的初始135°剥离力不超过50％的增幅，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段用玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²。

优选的是，以每平方米不大于2.0g(g/m²)的涂布重量在背衬上设置防粘涂层(例如，低粘附背胶)。更优选地，涂布重量不大于1.5g/m²，并且最优选地，不大于1.2g/m²。通常，正如“实例部分”的描述，所述涂布重量足以提供本文上述的期望特性。优选地，这表示涂布重量至少为0.125g/m²，并且更优选地，至少为0.25g/m²。用X射线荧光机(Oxford 3000，Oxford Inc.，Abingdon，England)测量和以克/米2为单位报告防粘涂层的涂布重量。

热塑性含硅聚合物

本发明的防粘涂层包含热塑性含硅聚合物。以含硅聚合物的总重量计，本发明使用的适合的热塑性含硅聚合物包含大于15重量％且小于65重量％的硅氧烷链段。也就是说，所述聚合物的总重量由大于15重量％且小于65重量％的-OSiR₂-链段组成。如果用于制造聚合物的材料未知，就可通过组合使用诸如质谱分析和核磁共振光谱分析之类的分析技术测定聚合物链段的组成。

优选的是，适合的热塑性含硅聚合物包含至少20重量％的硅氧烷链段。更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含至少25重量％的硅氧烷链段。甚至更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含至少30重量％的硅氧烷链段。优选的是，这种热塑性含硅聚合物包含不超过50重量％的硅氧烷链段。更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含不超过40重量％的硅氧烷链段。甚至更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含不超过35重量％的硅氧烷链段。

优选的是，适合的热塑性含硅聚合物也包含硬链段和软链段。优选的是，以含硅聚合物的总重量计，适合的热塑性含硅聚合物包含至少25重量％的硬链段。更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含至少25重量％的硬链段。甚至更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含至少30重量％的硬链段。优选的是，这种热塑性含硅聚合物包含不超过45重量％的硬链段。更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含不超过40重量％的硬链段。甚至更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含不超过35重量％的硬链段。

优选的是，以含硅聚合物的总重量计，适合的热塑性含硅聚合物包含至少15重量％的软链段。更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含至少20重量％的软链段。甚至更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含至少30重量％的软链段。优选的是，这种热塑性含硅聚合物包括不超过45重量％的软链段。更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含不超过40重量％的软链段。甚至更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含不超过35重量％的软链段。

优选的是，以含硅聚合物的总重量计，适合的热塑性含硅聚合物包含至少1重量％的-COOH基团。通常这种-COOH基团复合在含硅聚合物的硬链段中。更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含至少1.5重量％的-COOH基团。优选的是，以含硅聚合物的总重量计，适合的热塑性含硅聚合物包含不超过5重量％的-COOH基团。更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含硬链段，所述硬链段包含不超过4重量％的-COOH基团。甚至更优选地，这种热塑性含硅聚合物包含硬链段，所述硬链段包含不超过3重量％的-COOH基团。本领域的技术人员应理解：在“完全干燥”的状态下，羧酸基团(-COOH基团)为这种形式，但是在水基体系中为羧酸离子(-COO-离子)的形式。上面列出的羧酸基团的重量百分数也适用于羧酸离子的量。

热塑性含硅聚合物优选实例是水性或水分散性硅氧烷聚脲，其中一个实例的公开见欧洲专利No.0380236B1(Leir)。

在某些水性硅氧烷聚脲实施例中，所述硅氧烷聚脲是包含下列重复单元(化学式I)的有机聚硅氧烷-聚脲嵌段共聚物：

其中：

Z是选自亚苯基、亚烷基、亚芳烷基和亚环烷基的二价基团；

Y是含有1至10个碳原子的亚烷基；

R至少50％是甲基，100％的全部R基的其余部分选自含有2至12个碳原子的一价烷基、含有2至12个碳原子的取代的烷基、乙烯基、苯基和取代的苯基；

D选自氢、含有1至10个碳原子的烷基、和苯基；

B选自亚烷基、亚芳烷基、亚环烷基、亚苯基、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷、聚己二酸乙二醇酯、聚己内酯、聚丁二烯及其它们的混合物、以及包含A以形成杂环的环状结构，并在水分散形式时，含有足够数量的处于链中或侧链的羧酸基团(或羧酸离子)，使所述嵌段共聚物为水分散性的基团；

A选自由-O-和

组成的组，

其中，G选自由氢、含有1至10个碳原子的烷基、苯基以及含有B以形成杂环的环状结构的基团所组成的组；

“n”为10或更大的数字；以及

“m”为除0之外的、最多25的数字。

上述有机聚硅氧烷-聚脲嵌段共聚物具有与聚硅氧烷相关的优良的常规物理性能，即玻璃化转变温度低、热和氧化稳定性高、抗紫外线作用、低表面能和疏水性、良好的电性能和对许多气体的渗透性高，以及其它期望的优良力学和弹性体特性。

所述有机基硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚物是(AB)_n型片段共聚物，所述共聚物可通过双官能有机聚硅氧烷胺(产生软链段)和二异氰酸酯(产生硬链段)的缩聚反应得到和可能包含诸如双官能胺、或者一元醇或它们的混合物之类的双官能增链剂。

在优选的嵌段共聚物中，Z选自六亚甲基、亚甲基二-(亚苯基)、异佛乐酮、四亚甲基、亚环己基以及亚甲基二亚环己基和R为甲基。

一种制备水性有机聚硅氧烷-聚脲嵌段共聚物的方法说明见欧洲专利No.0380236B1(Leir)。简而言之，所述方法包括在惰性气氛下在沸点小于100℃的水溶性溶剂中在存在最多为95％重量的增链剂时可选地聚合硅氧烷二胺和至少一种二异氰酸酯。聚合反应完成时，将水加入混合物，分散所述聚合物。然后从混合物中蒸馏出有机溶剂。

本发明所述的水性有机聚硅氧烷-聚脲嵌段共聚物由与欧洲专利No.0380236B1(Leir)描述的相同链段物组成。然而，本发明包括一种制备聚合物的附加方法。这种附加方法具体用于聚合物包含二氨基酸的情况。简而言之，所述附加方法包括首先使硅氧烷二胺和可选的增链剂与至少一种二异氰酸酯在惰性气氛下在沸点小于100℃的水溶性溶剂中反应，制备一种异氰酸酯封端的低聚物溶液。然后使中和的二氨基酸增链剂水溶液与上述的低聚混合物反应，从而得到所述聚合物。然后从分散体蒸馏出溶剂，大体上获得作为分散介质的水。

硅氧烷二胺优选地具有下列通式(化学式II)：

其中R、Y、D和n如上述化学式I中的限定。二异氰酸酯优选地具有用OCN-Z-NCO(化学式III)表示的分子结构，其中Z如上述化学式I中的限定。

通常将二胺与二异氰酸酯的摩尔比保持在1∶0.95至1∶1.05的范围内。增链剂通常选自二胺、二羟基化合物以及它们的混合物。在考虑水性形式的有机聚硅氧烷-聚脲嵌段共聚物时，至少一种所述增链剂就包含至少一种选自处于链中或侧链羧基的基团，选择的所述基团数目应在一旦发生离子化时，所述嵌段共聚物的离子含量就优选为最多15％；并且使所述有机聚硅氧烷-聚脲嵌段共聚物离子化。水性有机聚硅氧烷-聚脲嵌段共聚物可用的典型二氨基酸增链剂为2，5-二氨基戊酸、2，6-二氨基戊酸或二氨基苯甲酸。在某些实施例中，为了获得稳定的分散体，以含硅聚合物的总重量计，至少1.0重量％的羧基阴离子是期望的，在某些实施例中，优选为1％至5％。

可用于所述反应的二异氰酸酯可以是诸如甲苯二异氰酸酯或对亚苯基二异氰酸酯之类的亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、诸如亚甲基二苯基异氰酸酯或四甲基二甲苯二异氰酸酯之类的亚芳烷基二异氰酸酯、或诸如异佛乐酮二异氰酸酯之类的亚环烷基二异氰酸酯、亚甲基二环己基二异氰酸酯，或环己基二异氰酸酯)。

欧洲专利No.0380236B1和美国专利No.5,512,650也说明了一种制备由化学式II表示的有机聚硅氧烷二胺的方法。

欧洲专利No.0380236B1说明的包括本发明工艺修改形式的水分散性(即水性)聚合物使用沸点低于水沸点的水溶性溶剂。适合的溶剂包括2-丁酮、四氢呋喃、异丙醇，或它们的混合物。通过利用化学计量的诸如氢氧化钠或三乙胺之类的胺或碱土金属碱的去质子化作用，使含酸硅氧烷嵌段共聚物在溶液中离子化。如果具体应用需要，就可以采用非离子化形式的并用溶剂涂布含胺或含羧酸聚合物。

次级热塑性聚合物

本发明使用的适合的次级热塑性聚合物为成膜聚合物。优选的是，次级热塑性成膜聚合物是水分散性的。

更优选地，所述次级热塑性成膜聚合物选自由下列聚合物组成的组：苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物，羧基化的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙烯基醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、烯烃烯酮二聚体、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸类聚合物、聚醋酸乙烯酯均聚物以及它们的混合物。

可选的添加剂和涂布方法

可将其它化合物或添加剂加入含有根据本发明所述的溶剂性或水性热塑性含硅聚合物的防粘涂层组合物，增强或获得具体特性。适合的可选添加剂是优选不干扰根据本发明的防粘涂层组合物成膜和剥离性质的那些添加剂。可选添加剂优选地选自包括下列添加剂的组：交联剂、消泡剂、流平剂、着色剂(例如染料或颜料)、与某些基底联用的粘合促进剂、增塑剂、触变剂、流变改性剂、生物杀灭抗菌剂、抗蚀剂、抗氧化剂、光稳定剂(紫外线吸收剂)、表面活性剂、乳化剂、扩充剂(例如，聚合物或聚合物乳状液、增稠剂、填充剂)、和在水性溶液的具体情况下，成膜剂(例如，有助于成膜的聚结有机溶剂)以及它们的混合物。优选的添加剂包括表面活性剂、消泡剂或它们的组合。

适合的消泡剂包括，例如，皂(羧酸酯)、诸如单酰胺的含氮消泡剂、磷酸酯、矿物油共混物、长链醇、含氟表面活性剂、硅氧烷以及二氧化硅/含硅消泡剂。适合的消泡剂实例包括，例如，可以商品名RG21(DAG QUIMICA BRAZIL)和TA-30(Taylor Chemical Co.Inc.(Lawrenceville，GA))获得的那些消泡剂。在使用时，优选的是，以组合物总重量计，消泡剂总含量至少0.1重量％。在使用时，优选的是，以组合物总重量计，消泡剂总含量不大于1重量％。

适合的表面活性剂包括，例如，非离子类和离子类的，其中包括乙氧基化物和丙氧基化物、氟化表面活性剂、硅氧烷、脂肪醇、脂肪酸、脂类肪族酯、烷基胺、羧酸盐、磺酸盐和磷酸盐。适合的表面活性剂实例包括，例如，可以商品名SILWET L77(WITCO BRASIL)、ZONYL和MERPOL系列(Dupont)、F1UORAD系列(3M)以及STEPANOL系列(Stepen)获得的表面活性剂。在使用时，优选的是，以组合物总重量计，表面活性剂总含量至少0.005重量％。在使用时，优选的是，以组合物总重量计，表面活性剂总含量不大于1重量％。

可用水或水与一种或多种有机液体的混合物涂布本发明的水性聚合物。提供聚合物水性分散体形式的防粘涂层组合物，不仅经济合算，而且减少了通常与有机溶剂和分散体相关的诸如有机溶剂对待涂布表面的不利影响、气味以及制造期间的其它环境问题之类的许多问题。

防粘涂层组合物中所需的聚合物浓度取决于涂布方法、必需的最终涂层厚度以及基底的多孔性。通常，涂布5％至50％固体的本发明的防粘涂层组合物，可选为10％至30％固体。

可以采用常规的诸如缠线棒、直接照相凹版印刷、照相凹版、逆转辊、气刀涂覆和拖刀涂覆之类的涂布技术将防粘涂层组合物施用到适合的基底上，。可在室温、高温或它们的组合下干燥涂层，前提条件是背衬材料能经受高温。通常，高温为60℃到130℃。

基底和剥离涂布材料

可以诸如用于压敏粘合剂(PSA)条带的低粘附背胶(LAB)之类的各种各样形式使用本发明的防粘涂层。例如，如图1所示，条带卷10包括柔性背衬11、位于背衬一个主表面12(即，第一主表面)的压敏粘合剂涂层以及位于背衬相对主表面14(即第二主表面)的防粘涂层。用上述组合物形成防粘涂层。使条带缠绕成卷，从而压敏粘合剂接触防粘涂层。图2为一段(图1所示)条带10的分解剖面图。

现在参见图2，条带20包括背衬21、压敏粘结剂22和防粘涂层(或LAB)23。LAB 23对压敏粘合剂产生的具体粘合力低于涂敷有压敏粘合剂的背衬表面产生的粘合力。这就允许从条带卷退绕所述条带，而压敏粘合剂不会从背衬偏移或转移。另一种形式为转移条带，转移条带包括位于两个隔离衬片之间的压敏粘合剂膜，其中至少一个衬片涂布有上述的防粘涂层组合物。

本发明的组合物通常可用作用于基底的防粘涂层，基底可以是薄片、纤维或成形物体。一种优选类别的基底是用于诸如条带、标签、绷带，等等的压敏粘合剂制品的基底。在开始干燥前可将组合物施加到适合的柔韧的或不可挠曲的背衬材料的至少一个主表面。

尤其优选的包括本发明的防粘涂层(或LAB)的制品是条带、标签、伤口敷料、尿布条带和医用条带。例如，一种优选的制品是包含聚合物薄膜的尿布条带，使条带是较薄、柔韧、柔软，且适形的。因此，优选的是，背衬是柔软、柔韧、适形的，且有韧性的。通常，这类背衬是强效的，足以使它们在被拉伸时不易撕破，又是柔软和柔韧的，足以用于尿布条带，使穿着者不会觉得不适。

优选的基底表现出所需的诸如透汽性、柔软性、适形能力、屈服模量、纹理、外观、可加工性以及强度之类的特性组合。具体的特性组合通常取决于预期的用途。例如，在许多用途中，基底将具有低屈服模量并将具有足以用于预期应用和以卷材或片状形式配送的强度。

织造、非织造、针织材料，或薄膜可用作基底。可用的柔韧的基底包括由合成纤维或者诸如棉之类的天然材料或它们的混纺纱线形成的织造物。作为另外一种选择，基底可能是非织造织物，例如合成纤维、天然纤维或它们的混纺梳理成网、纺粘、射流喷网、气流成网及缝编织物。

优选的是，基底包含的材料选自由聚丙烯(优选的是双轴取向聚乙烯)、聚乙烯、聚酯、聚酸亚胺以及它们的组合组成的组。用于尿布条带时，基底通常为聚丙烯或乙烯和丙烯的共聚物。

优选的是，基底为经过提高防粘涂层粘合力的处理的基底。这类处理包括，例如，电晕处理、火焰处理或化学处理。

压敏粘合剂可以为多种已知材料中的任何一种，并且通常施加到背衬材料上。一般来讲，压敏粘合剂用于条带，其中条带包括背衬(或基底)和压敏粘合剂。以不超过手指施加的压力粘附压敏粘合剂，并且压敏粘合剂可以长期保持粘性。压敏粘合剂可以与底漆、增粘剂、增塑剂等连用。压敏粘合剂优选在其正常干燥状态下具有足够的有粘性，并具有用于其预定用途的粘合力、凝聚力、拉伸性、弹性和强度的所需的平衡。

本发明的防粘涂层提供了对范围广泛的诸如天然橡胶基的丙烯酸增粘嵌段共聚物之类的常规压敏粘合剂，以及其它合成成膜弹性体材料的有效剥离，优选的是，压敏粘合剂是非酸性的。也就是说，尽管可根据需要使用丙烯酰胺单体，但是它不包含酸性组分和不用诸如酸性丙烯酸酯之类的酸性单体制得。尤其优选的压敏粘合剂是诸如用于尿布条带(即，尿布粘扣凸块)的那些嵌段共聚物之类的嵌段共聚物。这类粘合剂的实例说明见美国专利No.5,019,071(Bany等人)、5,453,319(Gobran)和5,468,237(Miller等人)。

本发明尤其优选地用于如图3所示的尿布30。参见图3，尿布30具有由压敏粘合剂条带32和覆盖尿布粘扣区域的矩形聚烯烃薄膜34组成的压敏粘合剂闭合。所述矩形34通常被称作前部条带，优选地包括本发明的防粘涂层。条带的末端已被折叠，提供狭窄的非粘性凸片36，同时留下压敏粘合剂区域38。可以打开尿布，和要么丢弃它，要么可以将涂布粘合剂的区域38压在矩形34上，再次粘扣所述闭合。

通过下列实例示出本发明。应当理解，应该根据本文阐述的本发明的范围和精神广义地解释具体实例、材料、数量和工序。除非另外指明，所有份数和百分数均是按重量计的，并且所有分子量均是数均分子量(Mn)。

实例

通过下列实例示出本发明。应当理解，应该根据本文所阐述的本发明的范围和精神广义地解释具体实例、材料、数量和工序。除非另外指明，所有份数和百分数均是按重量计的，所有分子量均是数均分子量(Mn)。

试验方法

退绕力

这一试验是测量退绕一卷51mm(2英寸)压敏粘合剂(PSA)条带需要的力。根据ASTM D 3811的变型规定确定退绕力值。在21℃(70°F)和50％相对湿度的恒温和恒湿的室内老化条带样本24小时。从自由回转的条带卷上取下三圈条带，并且将条带卷放置在退绕装置主轴的中心，所述退绕装置设计替代INSTRON试验装置(得自Instron Corporation)的下夹具。折叠条带的自由端，形成凸块，并将所述凸块夹在Instron试验装置的上夹具中。以50.8cm/min(20in/min)的速度退绕大约15.2cm(6in)的条带，并记录平均剥离力值。也可在49℃、强制空气对流的烘箱中加热老化15天，模拟长期自然老化的条带测量退绕力。以克-力/2.54cm-宽度为单位报告试验结果，且所述结果代表三次独立测量的平均值。

135度剥离力

135度剥离试验用于测量从前部条带防粘涂层表面剥离压敏粘合剂参考粘扣测试带(如下所述)必需的力，并且所述力用于指示在用于给定PSA条带时防粘涂层的性能。

使用双面涂布的粘合剂条带，将待试验的前部条带样本牢固地粘附到尺寸为2英寸×5英寸(5.1cm×12.7cm)的钢板上(涂有防粘涂层的一面向上)。然后将1英寸(2.5cm)宽的参考粘扣测试带粘附到前部条带样本的防粘涂层表面，然后用4.5lb(2公斤)的橡胶辊滚压测试带两道。将钢板放入135度角的夹具，然后将所述夹具放入INSTRON恒速拉伸试验机的底部夹具，同时由上夹具固定参考粘扣测试带。将上夹具设定为以每分钟12英寸(30.5cm)的恒定夹头速度运动，同时移动所述钢板，从而使粘合剂测试带保持与面板的135度夹角。在21℃的恒温和50％相对湿度下进行试验。将从前部条带上移除参考粘扣测试带必需的力记录为剥离力。下面的表2以克-力/2.5厘米(gm/2.5cm)为单位报告剥离力结果，将所述结果用作135°剥离力。这些结果代表4次独立测量的平均值。也可在49℃、强制空气对流的烘箱中加热老化15天，模拟长期自然老化的前部条带测量剥离力。

再粘合力

进行135度剥离试验的目的是获得指示，即卷绕成卷后是否有任何防粘涂层从前部条带涂敷防粘涂层的一侧转移到前部条带涂敷粘接剂的一侧。剥离力的显著降低表明已经发生一定数量的防粘涂层转移。

用双面涂布的粘合剂条带将一张光滑的13密耳(330微米)聚乙烯薄膜牢固地粘附到尺寸为2英寸×5英寸(5.1cm×12.7cm)的钢板上。将上述135度剥离力试验使用的同一参考粘扣测试带粘附到聚乙烯薄膜的表面上，再用2公斤的橡胶辊滚压两道。将面板放在夹具中，然后将夹具放在INSTRON恒速拉伸试验机的底部夹具中，同时由上夹具固定参考粘扣测试带。将上夹具设定为以每分钟12英寸(30.5cm)的恒定夹头速度运动。在21℃的恒温和50％相对湿度下进行试验。以克-力/2.5厘米(gm/2.5cm)为单位记录并在下面的表2中作为再粘合力报告从聚乙烯薄膜上移除参考粘扣测试带必需的力。这些结果代表4次独立测量的平均值。

刮擦

使用Wyzenbeek Precision Wear Test Meter(J.K.Technologies(Rt6 Box 124，Kankakee，IL 60901))测量本发明的防粘涂层的耐久性。刮擦筒配有符合美国联邦技术规范CCC-C-419，Type I，No.6规定的棉粗帆布(得自Test Fabrics Inc.，P.O.Box 420，200 Blackford Ave.，Middlesex，NJ 08846)。将测试仪的张力臂设定为340克且将加重杆设定为150克和然后锁定在位。将取自比较例C3和C6和实例1的前部条带分别安装到测试仪中。启动刮擦筒滚压3、10、17和30道，在此期间，粗帆布摩擦或刮擦前部条带的防粘涂层侧。从测试仪中取出前部条带，然后如上所述执行135°剥离力试验，不同的是用仅滚压1道的4.5磅(2千克)橡胶辊的方法将前部条带固定在钢测试板上。在下面的表3中示出结果。剥离力值增大表示防粘涂层被磨蚀并丧失其作为防粘涂层的功能。

参考粘扣测试带

以33.5g/m²的用量将由50％KRATON 1119(SIS合成嵌段共聚物橡胶，Kraton Polymers，Inc.(Houston，TX))和50％WINGTACKPLUS(合成增粘的树脂，Goodyear Chemical Co.(Akron，OH))组成的粘合剂热熔融涂布到涂有94g/m²防粘涂层的聚丙烯/聚乙烯耐冲击共聚物薄膜(7C50，Dow Chemical Co.(Midland，MI))上，制备压敏粘合剂参考粘扣测试带。

比较例C1-C6代表可商购获得的常用剥离材料，在本文中这些材料的特性用作本发明剥离材料的一般目标。

比较例C1

通过将分散在水中的硅氧烷基剥离材料涂布到厚25微米双轴取向聚丙烯(BOPP)薄膜上，其后在薄膜的非剥离侧涂布粘合剂的方法制备前部条带，所述聚丙烯薄膜经过火焰处理，表面张力约40-45达因/厘米。

在环境室温(大约21℃)下采用以下工序制备剥离材料：将25重量份的异佛乐酮二异氰酸酯(IPDI，Bayer Chemicals Pittsburg，Pennsylvania)和390重量份的异丙醇加入接受氮气吹扫的反应容器中。依次加入1.33重量份的DYTEK-EP(1，3-二氨基戊烷，Sigma-Aldrich Chemical Co.(St.Louis，MO))，34.3重量份的JEFFAMINE DU700(Huntsman Performance Chemicals(Houston，Texas))，29.4重量份的硅氧烷二胺(5200Mn，依照美国专利No.5,512,650实例38制备))和10重量份的异丙醇，同时适度搅拌。让混合物反应10分钟，然后在6分钟内加入由200重量份的水、9.95重量份的赖氨酸盐酸盐和11.8重量份的三乙胺组成的水溶液，同时快速搅拌。然后加入100重量份的水。让混合物反应30分钟，然后从溶液中蒸馏出567重量份的液体，然后加267重量份的水，得到20％固体的水性分散体。最终聚合物的硅氧烷含量大约为30％。然后，用水将剥离材料分散体进一步稀释至2.5％固体。这时完成稀释剥离材料分散体的制备。

加入相等固体浓度，这时为2.5％，的用作助溶剂的1-甲基-2-吡咯烷酮，然后使260 QCH-Quad Channel凹版辊(ConsolidatedEngravers Inc.(Charlotte，NC))对橡胶辊作用，凹版涂布BOPP薄膜。然后使涂布的卷材穿过以60℃至70℃运行的强制通风烘箱一次，干燥防粘涂层分散体中的水分。

然后将压敏粘合剂热熔融涂布到薄膜的非剥离侧。粘合剂由49.5％苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(KRATON 1107，KratonPolymers Inc.(Houston，Texas))、49.5％烃树脂(WINGTACK PLUS，Goodyear Chemicals Inc.，Akron，Ohio)和1％IRGANOX 1076抗氧化剂(Ciba Specialty Chemicals(Tarrytown，New York))的共混物组成。使用接触式模具和约180℃的熔融温度将粘合剂涂布到背衬上。粘合剂涂层厚度大约为20g/m²。然后将所得前部条带自绕成卷。

比较例C2

按照比较例C1的方法制备前部条带，不同的是最终稀释液的固体百分比为1.5％。在按重量计1.5％的浓度涂布前加入1-甲基-2-吡咯烷酮。

比较例C3

按照比较例C1的方法制备前部条带，不同的是使用按照美国专利No.2,532,011说明通过十八烷异氰酸酯与乙烯醇聚合物的反应制备的聚氨酯基防粘涂层，并且不加入1-甲基-2-吡咯烷酮助溶剂。用2.5％固体水性分散体涂布BOPP薄膜。

比较例C4

按照比较例C3的方法制备前部条带，不同的是用1.5％固体的分散体涂布BOPP薄膜。

比较例C5

按照比较例C1的方法制备前部条带，不同的是按照美国专利No.5,356,706实例1的说明使用硅氧烷含量为13％的硅氧烷/尿素基防粘涂层。用2.5％固体的分散体涂布BOPP薄膜，按重量计，所述分散体的1-甲基-2-吡咯烷酮浓度为2.5％。

比较例C6

按照比较例C5的方法制备前部条带，不同的是用1.5％固体的分散体涂布BOPP薄膜，按重量计，所述分散体的1-甲基-2-吡咯烷酮浓度为1.5％。

实例1

按照比较例C1的方法制备前部条带，不同的是用水分散性热塑性聚合物使硅氧烷基防粘涂层改性。

以适当的比例混合C1中含2.5％固体硅氧烷聚合物的水性分散体与含2.5％固体苯乙烯-丙烯酸共聚物(VANCRYL 928，Tg＝85℃，可得自Cytec Surface Specialties(Brussels，Belgium))的水性分散体，并利用低速搅拌的搅拌装置，从而干防粘涂层由20％硅氧烷聚合物和80％苯乙烯-丙烯酸(SA)共聚物组成。加入用作有机助溶剂的按重量计2.5％的1-甲基-2-吡咯烷酮。加入按重量计0.05％的消泡剂(RG21，DAG QUIMICA BRAZIL)，以免涂布期间泡沫过多。加入0.05％的改性聚硅氧烷表面活性剂(SILWET L77，GE Silicones(Wilton，CT))，以降低最终防粘涂层溶液的表面张力，以此获得更均匀的涂层。

然后用混合的分散体涂布BOPP薄膜，并按照C1的方法将其转变成PSA条带卷。

实例2

按照实例1的方法制备前部条带，不同的是用1.5％固体的分散体涂布BOPP薄膜。加入用作有机助溶剂的按重量计1.5％的1-甲基-2-吡咯烷酮。不添加表面活性剂和消泡剂(即，止泡剂)。

实例3

按照实例1的方法制备前部条带，不同的是将干燥状态下的硅氧烷与SA共聚物的比例调整为10∶90。用2.5％固体分散体涂布BOPP薄膜。加入按重量计2.5％的1-甲基-2-吡咯烷酮作为助溶剂。不添加表面活性剂和消泡剂。

实例4

按照实例3中的方法制备前部条带，不同的是用1.5％固体的分散体涂布BOPP薄膜。加入用作助溶剂的按重量计1.5％的1-甲基-2-吡咯烷酮。不添加表面活性剂和消泡剂。

实例5

按照实例1的方法制备前部条带，不同的是用乙烯-氯乙烯-醋酸酯(EVCA)三元共聚物(AIRFLEX 456，Tg＝0℃，可得自Air Productsand Chemicals Inc.(Allentown，PA))使硅氧烷型防粘涂层改性。用2.5％固体的分散体涂布BOPP薄膜。加入用作助溶剂的按重量计2.5％的1-甲基-2-吡咯烷酮。不添加表面活性剂和消泡剂。

实例6

按照实例5的方法制备前部条带，不同的是用1.5％固体的分散体涂布BOPP薄膜。加入用作助溶剂的按重量计1.5％的1-甲基-2-吡咯烷酮。不添加表面活性剂和消泡剂。

实例7

按照实例5的方法制备前部条带，不同的是将干燥状态下的硅氧烷与EVCA三元共聚物的比例调整为10∶90。用2.5％固体的分散体涂布BOPP薄膜。加入用作助溶剂的按重量计2.5％的1-甲基-2-吡咯烷酮。不添加表面活性剂和消泡剂。

实例8

按照实例7的方法制备前部条带，不同的是用1.5％固体的分散体涂布BOPP薄膜。加入用作助溶剂的按重量计1.5％的1-甲基-2-吡咯烷酮。不添加表面活性剂和消泡剂。

实例9

按照实例1的方法制备前部条带，不同的是用醋酸乙烯酯-乙烯(VAE)共聚物(AIRFLEX 144，Tg＝0℃，可得自Air Products andChemicals Inc.(Allentown，PA))使硅氧烷改性。用2.5％固体的分散体涂布BOPP薄膜。加入用作助溶剂的按重量计2.5％的1-甲基-2-吡咯烷酮。不添加表面活性剂和消泡剂。

实例10

按照实例9的方法制备前部条带，不同的是用1.5％固体的分散体涂布BOPP薄膜。加入用作助溶剂的按重量计1.5％的1-甲基-2-吡咯烷酮。不添加表面活性剂和消泡剂。

下面的表1示出当由本发明的改性防粘涂层(与未改性防粘涂层相比)制成时，前部条带呈现退绕力。

表1

下面的表2示出利用本发明的改性防粘涂层制成的前部条带表现出的与利用未改性防粘涂层时的相比的剥离力。

表2

下面的表3示出与典型的硅氧烷和聚氨酯基防粘涂层相比，本发明的防粘涂层耐久性(耐磨性)大幅提高。

表3

剥离力与研磨道数的相对关系

本文引用的所有专利、专利申请和专利公开的全部公开内容以及可供使用电子版材料均以引用方式并入本文。提供上述详细的描述及实例仅为清楚地理解本发明。应该了解这些描述和实例无不必要的限制。本发明不限于示出的和描述的精确细节，对本领域专业人员而言显而易见的变型将包括在本发明由权利要求限定的范围内。

Claims

1.一种制品，包括：

基底；和

设置在所述基底上的防粘涂层，其中所述防粘涂层包含：

热塑性含硅聚合物，以所述含硅聚合物的总重量计，所述聚合物包含大于15重量％且小于65重量％的硅氧烷链段；和

水分散性的次级热塑性成膜聚合物；

其中，用涂层组合物涂布所述防粘涂层，所述涂层组合物包含水和任选的可与水混溶的有机助溶剂；并且

其中，所述防粘涂层表现出与参考粘扣测试带每2.5cm至少100g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度Tg为263K以及涂布重量为20-40g/m²。

2.根据权利要求1所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含20重量％至50重量％的硅氧烷链段。

3.根据权利要求2所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含25重量％至40重量％的硅氧烷链段。

4.根据权利要求3所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含30重量％至35重量％的硅氧烷链段。

5.根据权利要求1所述的制品，其中以所述含硅聚合物的总重量计，所述热塑性含硅聚合物包含至少25重量％的硬链段和至少15重量％的软链段。

6.根据权利要求5所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含不超过45重量％的硬链段和不超过45重量％的软链段。

7.根据权利要求6所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含25重量％至40重量％的硬链段和20重量％至40重量％的软链段。

8.根据权利要求7所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含30重量％至35重量％的硬链段和30重量％至35重量％的软链段。

9.根据权利要求1所述的制品，其中，以所述含硅聚合物的总重量计，所述热塑性含硅聚合物包含至少1重量％的-COOH基团。

10.根据权利要求9所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含至少1.5重量％的-COOH基团。

11.根据权利要求9所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含不超过5重量％的-COOH基团。

12.根据权利要求11所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含不超过4重量％的-COOH基团。

13.根据权利要求1所述的制品，其中所述涂层组合物包含表面活性剂、消泡剂或它们的组合。

14.根据权利要求1所述的制品，其中所述防粘涂层以不大于2.0g/m²的涂布重量设置在所述背衬上。

15.根据权利要求1所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含硅氧烷聚脲。

16.根据权利要求15所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含下列重复单元：

其中：

Z是选自亚苯基、亚烷基、亚芳烷基和亚环烷基的二价基团；

Y含有1至10个碳原子的亚烷基；

R至少50％是甲基，100％全部R基的其余部分选自含有2-12个碳原子的一价烷基、含有2-12个碳原子的取代的烷基、乙烯基、苯基和取代的苯基；

D选自氢、含1-10个碳原子的烷基、和苯基；

B选自亚烷基、亚芳烷基、亚环烷基、亚苯基、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷、聚己二酸乙二醇酯、聚己内酯、聚丁二烯及其它们的混合物、和包含A以形成杂环的环状结构的基团以及处于链中或侧链的-COOH基；

A选自由-O-和

组成的组，

其中G选自由氢、含1-10个碳原子的烷基、苯基和包含B′以形成杂环的环状结构的基团组成的组；

“n”为10或更大的数字；以及

“m”为除0之外多达25的数字。

17.根据权利要求1所述的制品，其中所述次级热塑性成膜聚合物选自由下列聚合物组成的组：苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、羧基化的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙烯基醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、烯烃烯酮二聚体、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸类聚合物、聚醋酸乙烯酯均聚物以及它们的混合物。

18.根据权利要求1所述的制品，其中所述任选的可与水混溶的有机助溶剂选自由1-甲基-2-吡咯烷酮、丙二醇、己基卡必醇、丙二醇丁醚、异丙醇以及它们的混合物组成的组。

19.根据权利要求1所述的制品，其中所述防粘涂层包含：

以所述热塑性含硅聚合物和所述次级热塑性成膜聚合物的总重量计，至少5重量％的所述热塑性含硅聚合物；以及

以所述热塑性含硅聚合物和所述次级热塑性成膜聚合物的总重量计，至少1重量％的所述次级热塑性成膜聚合物。

20.根据权利要求19所述的制品，其中所述防粘涂层包含：

不超过99重量％的所述热塑性含硅聚合物；以及

不超过95重量％的所述次级热塑性成膜聚合物。

21.根据权利要求20所述的制品，其中所述防粘涂层包含：

5重量％至50重量％的所述热塑性含硅聚合物；和

50重量％至95重量％的所述次级热塑性成膜聚合物。

22.根据权利要求21所述的制品，其中所述防粘涂层包含：

10重量％至20重量％的所述热塑性含硅聚合物；和

80重量％至90重量％的所述次级热塑性成膜聚合物。

23.根据权利要求1所述的制品，其形式为尿布条带。

24.根据权利要求23所述的制品，其中所述尿布条带是前部条带。

25.根据权利要求1所述的制品，其还包含设置在所述基底与设置有所述防粘涂层的表面相对的表面上的压敏粘合剂，其中所述压敏粘合剂包含苯乙烯嵌段共聚物橡胶。

26.根据权利要求25所述的制品，其中所述压敏粘合剂包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，所述压敏粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度为258K至262K，和涂布重量为16-25g/m²，并且其中所述制品还表现出每2.5cm至少50克的初始退绕力。

27.根据权利要求1所述的制品，其中在将所述参考粘扣测试带施加到权利要求1所述的防粘涂层并从那里移除后，表现出与聚乙烯每2.5cm至少400g的再粘合135°剥离力。

28.根据权利要求1所述的制品，用棉粗帆布刮擦所述防粘涂层30道后，所述制品相对于参考粘扣测试带的初始135°剥离力的增幅不超过200％，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述压敏粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度为263K和涂布重量为20-40g/m²。

29.一种制品，所述制品包括：

基底；和

设置在所述基底上的防粘涂层，其中所述防粘涂层包含：

热塑性含硅聚合物，所述聚合物包含硅氧烷链段、含有-COOH基的硬链段、以及软链段，

其中：

以所述含硅聚合物的总重量计，所述硅氧烷链段的含量为20重量％至50重量％；

以所述含硅聚合物的总重量计，所述硬链段的含量为25重量％至45重量％；

以所述含硅聚合物的总重量计，所述软链段的总含量为15重量％至45重量％；且

以所述含硅聚合物的总重量计，所述-COOH基团的含量为1重量％至5重量％；以及

水分散性的次级热塑性成膜聚合物；

其中，以所述热塑性含硅聚合物和所述次级热塑性成膜聚合物的总重量计，所述热塑性含硅聚合物的含量为5重量％至99重量％，并且以所述热塑性含硅聚合物和所述次级热塑性成膜聚合物的总重量计，所述次级热塑性成膜聚合物的含量为1重量％至95重量％；

其中，所述防粘涂层表现出与参考粘扣测试带每2.5cm至少100g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度为263K，和涂布重量为20-40g/m²。

30.根据权利要求29所述的制品，其中所述基底是经过电晕处理、火焰处理或化学处理的基底。

31.根据权利要求29所述的制品，其中所述基底包含聚合物，所述聚合物选自由聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚酰亚胺以及它们的组合组成的组。

32.根据权利要求29所述的制品，其中所述次级热塑性成膜聚合物选自由下列聚合物组成的组：苯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、羧基化的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙烯基醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、烯烃烯酮二聚体、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸类聚合物、聚醋酸乙烯酯均聚物以及它们的混合物。

33.根据权利要求29所述的制品，其中所述热塑性含硅聚合物包含下列重复单元：

其中：

Z是选自亚苯基、亚烷基、亚芳烷基和亚环烷基的二价基团；

Y是含有1至10个碳原子的亚烷基；

R至少50％是甲基，100％全部R基的其余部分选自含有2-12个碳原子的单价烷基、含有2-12个碳原子的取代的烷基、乙烯基、苯基和取代的苯基；

D选自氢、含有1-10个碳原子的烷基、和苯基；

B选自亚烷基、亚芳烷基、亚环烷基、亚苯基、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷、聚己二酸乙二醇酯、聚己内酯、聚丁二烯及其它们的混合物、包含A以形成杂环的环状结构的基团以及处于链中或侧链的-COOH基；

A选自由-O-和

组成的组，

其中，G选自由氢、含有1-10个碳原子的烷基、苯基以及含有B′以形成杂环的环状结构的基团所组成的组；

“n”为10或更大的数字；以及

“m”为除0之外、多达25的数字。

34.根据权利要求29所述的制品还包含设置在所述基底与设置有所述防粘涂层的表面相对的表面上的压敏粘合剂，其中所述压敏粘合剂包含苯乙烯嵌段共聚物橡胶。

35.根据权利要求34所述的制品，其中所述压敏粘合剂包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，所述压敏粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度为258K至262K和涂布重量为16-25g/m²，并且其中所述制品还表现出每2.5cm至少50g的初始退绕力。

36.根据权利要求29所述的制品，其中在将所述参考粘扣测试带施加到根据权利要求29所述的防粘涂层并从那里移除后，其表现出与聚乙烯每2.5cm至少400g的再粘合135°剥离力。

37.根据权利要求29所述的制品，用棉粗帆布刮擦所述防粘涂层30道后，所述制品相对于参考粘扣测试带的初始135°剥离力的增幅不超过200％，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述压敏粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度为263K和涂布重量为20-40g/m²。

38.根据权利要求29所述的制品，其中所述涂层组合物包含表面活性剂、消泡剂或它们的组合。

39.一种含有尿布条带的尿布，所述尿布条带包括：

聚丙烯背衬，所述聚丙烯背衬包括第一主表面和第二主表面；

设置在所述背衬第一主表面上的压敏粘合剂；

设置在所述背衬第二主表面的低粘附背胶涂层，其中所述低粘附背胶包含：

热塑性含硅聚合物，所述聚合物包含硅氧烷链段、含有-COOH基的硬链段以及软链段，

其中：

水分散性的次级热塑性成膜聚合物；

其中，用涂层组合物涂布所述低粘附背胶，所述涂层组合物包含水和任选的可与水混溶的有机助溶剂；并且

其中所述低粘附背胶涂层表现出与参考粘扣测试带每2.5cm至少100g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述压敏粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度为263K和涂布重量为20-40g/m²。

40.根据权利要求39所述的制品，其中所述涂层组合物包含表面活性剂、消泡剂或它们的组合。

41.一种制备制品的方法，所述方法包括：

提供基底；

将水性分散体施加到所述基底的表面上，所述水性分散体包含热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物的共混物；其中：

以所述含硅聚合物的总重量计，所述热塑性含硅聚合物包含大于15重量％且小于65重量％的硅氧烷链段；

所述次级热塑性成膜聚合物是水分散性的；且

所述水性分散体包含可与水混溶的有机助溶剂；以及

干燥所述水性分散体，以形成设置在所述基底上的防粘涂层；

其中，所述防粘涂层表现出与参考粘扣测试带每2.5cm至少100g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述压敏粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度为263K和涂布重量为20-40g/m²。

42.根据权利要求41所述的方法，其中所述水性分散体包含表面活性剂、消泡剂或它们的组合。

43.一种制备制品的方法，所述方法包括：

提供具有第一主表面和第二主表面的背衬；

将压敏粘合剂施加到所述背衬的所述第一主表面上；以及

将水性分散体施加到所述背衬的所述第二主表面上，所述水性分散体包含热塑性含硅聚合物和次级热塑性成膜聚合物的共混物；其中：

所述次级热塑性成膜聚合物是水分散性的；且

所述水性分散体包含可与水混溶的有机助溶剂；以及

干燥所述水性分散体，以形成设置在所述背衬上的低粘附背胶涂层；

其中所述低粘附背胶涂层表现出与参考粘扣测试带每2.5cm至少100g的初始135°剥离力，所述参考粘扣测试带包含增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯压敏粘合剂，所述粘合剂的中嵌段玻璃化转变温度为263K和涂布重量为20-40g/m²。

44.根据权利要求43所述的方法，其中所述水性分散体包含表面活性剂、消泡剂或它们的组合。