CN101203567A

CN101203567A - 抗刮擦聚烯烃

Info

Publication number: CN101203567A
Application number: CNA2006800200247A
Authority: CN
Inventors: P·S·索尔拉; S·R·卡斯帕斯; A·H·沙马
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2005-06-07
Filing date: 2006-05-29
Publication date: 2008-06-18

Abstract

a)聚烯烃基材，例如聚丙烯、聚乙烯或者热塑性烯烃模制件，通过向其中合并入以下添加剂组合而具有抗刮擦性和热光稳定性，b)羧酸试剂官能化的烯烃聚合物或者共聚物，c)伯或者仲脂肪酸酰胺和d)低分子量和高分子量位阻胺光稳定剂的组合。本发明的聚烯烃表现出良好的耐气候性、抗刮擦性、良好的可加工性能、良好的机械强度、良好的光泽保持性和非粘结性。羧酸试剂官能化的烯烃聚合物为，例如马来酸酐接枝的聚丙烯或者聚乙烯，或者马来酸酐和α－烯烃的反应产物，或者所述马来酸酐产品的牛油醇酯。脂肪酸酰胺为，例如油烯基棕榈酸酰胺或者硬脂基芥酸酰胺。

Description

抗刮擦聚烯烃

本发明涉及抗刮擦和光线稳定聚烯烃组合物。本发明还涉及通过在其中包含某些抗刮擦添加剂和某些受阻胺光稳定剂从而使得聚烯烃组合物抗刮擦和具有光稳定性的方法。所述聚烯烃组合物例如为热塑性烯烃(TPO)模制件。所述模制件可以用于例如汽车应用中。

长链醇官能化的马来酸酐接枝的聚丙烯公开于Polyolefins 2003，The International Conference of Polyolefins，Feb.24-Feb.26，Houston，Texas，其作为聚烯烃的处理助剂。

U.S.6,048,942公开了含有选自聚硅氧烷、金属硬脂酸盐、饱和脂肪酸酰胺和不饱和脂肪酸酰胺的耐擦伤性添加剂的热塑性烯烃组合物。

JP-A-2002338778教导了包含脂肪酸酰胺的接枝共聚物组合物。

U.S.5,731,376公开了通过包含聚硅氧烷而具有改良的抗刮擦性的聚丙烯嵌段共聚物。所述组合物可以进一步包含脂肪酸酰胺。

U.S.5,585,420教导了包含片状无机填料的抗刮擦聚烯烃组合物。所述组合物可以进一步包含高级橡胶乙烯-丙烯共聚物、脂肪酸酰胺、聚硅氧烷或者环氧树脂。

JP-A-2002003692公开了包含脂肪酸酰胺的聚丙烯树脂。

JP-A-62072739涉及用于汽车零件的模制品，其通过将特定聚烯烃与橡胶性物质和特定量的特定粒径的云母混合得到。所述聚烯烃由特定聚丙烯和用不饱和羧酸(酸酐)改性的聚烯烃组成，所述不饱和羧酸(酸酐)例如马来酸酐。

JP-A-63017947涉及抗刮擦丙烯聚合物组合物。

JP-A-2001261902涉及可以用于制备内部饰件的模制材料的聚丙烯树脂组合物。

US-A-2003/0004245教导了聚烯烃和聚烯烃与α、β不饱和羧酸酯、酸或者酸酐反应产物的混合物。

聚酐树脂描述在2004年的CPChem Specialty Chemicals data sheet中。

就抗刮擦和光稳定性而言，这些已知的方法并不能满足消费者需要的聚烯烃质量。

因此，本发明提供一种聚烯烃组合物，包含

a)聚烯烃基材和

有效改良所述聚烯烃基材的抗刮擦和光稳定性的量的以下添加剂组合

b)羧酸试剂官能化的烯烃聚合物或者共聚物，

c)伯或者仲脂肪酸酰胺和

d)以下的组合

i)低分子量位阻胺光稳定剂和

ii)高分子量位阻胺光稳定剂。

本发明进一步提供了用于向聚烯烃基材提供抗刮擦和光稳定性的方法，该方法包括向所述聚烯烃中合并有效量的以下添加剂组合

b)羧酸试剂官能化的烯烃聚合物或者共聚物，

c)伯或者仲脂肪酸酰胺和

d)以下的组合

i)低分子量位阻胺光稳定剂和

ii)高分子量位阻胺光稳定剂。

本发明的优选实施方案还有以下添加剂组合的用途

b)羧酸试剂官能化的烯烃聚合物或者共聚物，

c)伯或者仲脂肪酸酰胺和

d)以下的组合

i)低分子量位阻胺光稳定剂和

ii)高分子量位阻胺光稳定剂，

用于改良聚烯烃基材的抗刮擦和光稳定性。

聚烯烃的实例为：

1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯或者聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或者降冰片烯，聚乙烯(其可以任选被交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。

聚烯烃，即在前述段落中例举的单烯烃的聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯可通过不同的，并且尤其是通过以下方法进行制备：

i)自由基聚合反应(通常在高压和升高的温度下进行)。

ii)使用通常包含周期表的IVb、Vb、VIb或VIII族金属的一种或多于一种催化剂的催化聚合反应。这些金属通常具有一个或多于一个可被p-或s-配位的配体，一般为氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基。这些金属配合物可以是游离形式或被固定在基材上，一般固定在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以溶于或者不溶于聚合反应介质中。催化剂可本身用于聚合反应或可以进一步使用活化剂，一般为烷基金属、金属氢化物、烷基金属卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基烷，所述金属是周期表的Ia、IIa和/或IIIa族元素。活化剂可适宜地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称作Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单位点催化剂(SSC)。

2.在1)中记载的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同种类的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。

3.单烯烃和二烯烃相互或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和它们与一氧化碳的共聚物或者乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离子聚合物)以及乙烯与丙烯和二烯(如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯)的三元聚合物；和这些共聚物相互之间的混合物和与在以上1)中提及的聚合物的混合物(例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物的混合物和其与其它聚合物(例如聚酰胺)的混合物。

4.在1)中记载的聚合物与冲击改性剂的混合物，比如乙烯-丙烯-二烯单体共聚物(EPDM)、乙烯与更高的α-烯烃的共聚物(比如乙烯-辛烯共聚物)、聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物。这些混合物在工业中通常被称为TPO’s(热塑性聚烯烃)。

优选组分(a)为聚丙烯、聚乙烯或者热塑性烯烃。

本发明的聚烯烃例如为聚丙烯均聚物和共聚物以及聚乙烯均聚和共聚物。例如，聚丙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)和聚丙烯无规和冲击(多相)共聚物。本发明优选的聚烯烃包括聚丙烯均聚物、聚丙烯冲击(多相)共聚物、其混合物，和TPO’s，比如聚丙烯均聚物和与EPDM的抗冲共聚物或者乙烯-α-烯烃共聚物的混合物。

本发明的聚烯烃特别是TPO’s。TPO例如为约10～约90份的丙烯均聚物、共聚物或者三元共聚物，和约90～约10份(重量份数)的乙烯和C₃-C₈α-烯烃的弹性体共聚物。TPO公开在例如U.S.6,048,942中。

术语“聚烯烃”明确是指如上所述的烯烃聚合物或者共聚物。

组分b)的官能化的烯烃聚合物或者共聚物中的烯烃聚合物或者共聚物例如为以上组分a)中显示的那些聚合物或者共聚物。

官能化的烯烃聚合物或者共聚物为，例如公开于2003年1月2日公开的US-A-2003/0004245中的那些。

优选组分(b)是用α，β-不饱和羧酸试剂接枝的烯烃聚合物或者共聚物。

官能化的烯烃聚合物或者共聚物为，例如，至少一种聚烯烃和至少一种α，β-不饱和羧酸试剂(比如酸、酯或者酸酐)的反应产物。

在一种实施方案中，在该组分中使用的聚烯烃的数均分子量可以为约2,000～约10,000。这些聚合物的熔体流动性一般为约8～约40，或者约10～约35，或者约15～约30g/10min。与聚烯烃反应的羧酸试剂的量按重量计可以为约0.5％～约30％或者约1％～约20％，或者约2％～约15％，或者约4％～约10％。

所述α，β不饱和羧酸试剂可以为单-或者二羧酸试剂。所述羧基试剂包括羧酸、酯和盐。所述一元α，β-不饱和羧酸试剂包括丙烯酸、甲基丙烯酸、annamic、巴豆酸和酯(比如具有1～约12个碳原子的酯)和盐，比如钠、钙或者镁盐。二羧酸试剂的实例包括马来酸、马来酸酐、富马酸、甲基延胡索酸、himic酸酐、衣康酸、柠康酸、衣康酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸单钠盐等等。特别优选的α，β-不饱和羧酸试剂是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和马来酸酐。

以下组合物是有利的，其中组分(b)是用选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、2-羟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯和马来酸酐的α，β-不饱和羧酸试剂接枝的烯烃聚合物或者共聚物。

羧酸试剂和烯烃聚合物或者共聚物之间的反应可以通过本领域熟练技术人员熟知的方法得到实现。例如，该反应可以在溶液中，在自由基引发剂存在下通过熔化工艺进行。一般的自由基引发剂为过氧化物或者多种有机偶氮化合物。基于聚烯烃和羧基试剂的总重量，使用的引发剂的量通常为按重量计约0.01％～约5％。

羧酸试剂和烯烃聚合物或者共聚物之间的反应称为“接枝”。例如，本发明的官能化烯烃聚合物或者共聚物为用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、2-羟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯或者马来酸酸酐接枝的烯烃聚合物或者共聚物。在例如与马来酸酐接枝的情形中，称为“马来酸化”。

同样有利的是以下组合物，其中组分(b)为用马来酸酐接枝的烯烃聚合物或者共聚物。

特别有利的是以下组合物，其中组分(b)为用马来酸酐接枝的聚丙烯或者聚乙烯。

丙烯酸酯化的聚烯烃的实例是可以得自于Uniroyal ChemicalCompany的POLYBOND聚合物。特别有用的聚合物为POLYBOND1002，其熔体流动性为15-25g/10min，和丙烯酸含量按重量计5.5％～7.0％。可以市售得到的马来酸接枝的聚丙烯的实例为得自于EastmanChemical Products，Inc的Epolene E-43蜡。Epolene E-43的酸值为47，和近似的数均分子量为4500。Epolene C-16和C-18蜡分别是近似分子量为8000和4000的马来酸接枝的聚乙烯。还可以使用马来酸化的乙烯-丙烯弹性体，所述弹性体可以得自于Exxon Chemical Company，标识号码为99-10、99-14和99-26。这些共聚物分别含有77％、64％和43％的乙烯，和所述马来酸化产品分别含有0.76％、0.56％和0.35％的马来酸或者酸酐。

其它市售的马来酸酸酐接枝的聚烯烃的实例包括得自于Shell的Kraton FG1901X，通常称为马来酸化的选择性氢化的SEBS共聚物；得自于CdF Chimie的三元共聚物，标识为比如Lotader 3200(由按重量计88％乙烯、按重量计9％丙烯酸丁酯和3％马来酸酐的混合物制备)、Lotader 6600(70％乙烯、27％丙烯酸酯和3％马来酸酐)等等；与马来酸酐接枝的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA-MAH)可以得自于QuantumChemical Corp。

另外地，组分b)的官能化的烯烃聚合物或者共聚物为α-烯烃与如上所述的α，β-不饱和羧酸试剂的反应产品。该反应通过本领域已知的方法实现。例如，该反应可以在自由基引发剂存在下通过熔化工艺进行。自由基引发剂例如为过氧化物或者有机偶氮化合物。同样，不饱和羧基试剂例如为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或者马来酸酐。

优选组分(b)是α-烯烃与选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、2-羟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯和马来酸酐的α，β-不饱和羧酸试剂的反应产物。

例如，α-烯烃是C₃至高达约C₃₃的烯烃，例如α-烯烃为C₁₈-C₂₆α-烯烃，例如C_22-26或者C₁₈α-烯烃。

有利的是以下组合物，其中组分(b)是C₁₈-C₂₆α-烯烃和马来酸酐的反应产物。

例如，官能化的烯烃为马来酸化的α-烯烃，即α-烯烃和马来酸酐的反应产物。例如，所述马来酸化的α-烯烃为下式

其中

R为C₁₆～C₂₄烷基，和

n为使得平均分子量为20,000～50,000的整数。

本发明的官能化的烯烃聚合物或者共聚物可以进一步与长链醇或者长链胺反应。

即，官能化的烯烃聚合物或者共聚物可以与长链醇或者长链胺反应，从而形成酯或者酰胺或者酰亚胺产品。

这些添加剂称为官能化的烯烃聚合物或者共聚物的长链酯、酰胺或者酰亚胺。所述长链酯、酰胺或者酰亚胺同样落入本发明羧酸试剂官能化的烯烃聚合物或者共聚物的定义范围之内。

长链醇或者长链胺的碳链为直链或者支链，并且可以为饱和或者不饱和碳链。所述胺为伯胺或者仲胺。

例如，本发明官能化的烯烃聚合物或者共聚物可以由进一步与长链醇反应形成酯、偏酯或者半酯产品，或者由与长链伯胺或者仲胺反应形成酰胺、部分酰胺或者酰亚胺产品。酰亚胺可以通过加热半酰胺制备。本发明官能化的烯烃聚合物或者共聚物可以进一步反应，从而形成酯和酰胺的混合物。

半酯或者偏酯衍生物可以通过以下方式形成：在适当的溶剂中，在使得水不从反应混合物中除去的条件下，将醇滴加加入到搅拌的、酸催化的官能化烯烃聚合物或者共聚物的溶液中。适当的溶剂例如为甲基异丁基酮。适宜的酸催化剂包括硫酸、甲磺酸和对甲苯磺酸。二酯利用过量醇和除去水以推动反应完全得到酯化得到制备。

例如，本发明的长链酯为下式的马来酸化的α-烯烃的酯或者半酯

其中

R为C₁₆～C₂₄烷基，

R₁和R₂独立地为氢、C₁-C₂₂烷基或者C₂-C₂₂烯基，其中R₁和R₂中至少一个为C₁₂-C₂₂烷基或者烯基，和

n为使得平均分子量为20,000～50,000的整数。

例如，本发明的长链酰胺为下式的马来酸化的α-烯烃的酰胺

其中

R为C₁₆～C₂₄烷基，

R₁、R₂、R₃和R₄独立地为氢、C₁-C₂₂烷基或者C₂-C₂₂烯基，其中R₁、R₂、R₃或者R₄中至少一个为C₁₂-C₂₂烷基或者烯基，和

n为使得平均分子量为20,000～50,000的整数。

例如，本发明的长链酰亚胺为下式的马来酸化的α-烯烃的酰亚胺

其中

R为C₁₆～C₂₄烷基，

R₁为C₁₂-C₂₂烷基或者烯基，和

n为使得平均分子量为20,000～50,000的整数。

例如R为C₁₆烷基或者C₂₀-C₂₄烷基。

例如，本发明的官能化的烯烃聚合物或者共聚物的长链酯为与牛油脂肪醇、蓖麻油醇[CAS#540-11-4]或者油醇形成的半酯或者酯。

例如，本发明的官能化的聚烯烃的长链酯为马来酸化的烯烃聚合物或者共聚物与长链醇的半酯或者酯反应产物。

例如，本发明的长链酯为马来酸化的α-烯烃与长链醇的半酯或者酯反应产物。

例如，本发明的长链酰胺为马来酸化的烯烃聚合物或者共聚物或者马来酸化的α-烯烃与油酰胺、芥酸酰胺、硬脂酰胺、山萮酸酰胺、油烯基棕榈酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、乙烯-二-硬脂酰胺或者乙烯-二-油酰胺的酰胺反应产物，或者为与油酰胺、芥酸酰胺、硬脂酰胺或者山萮酸酰胺的相应酰亚胺。即，马来酸化的烯烃聚合物或者共聚物或者马来酸化的α-烯烃与长链胺的酰胺或者酰亚胺反应产物。

例如，本发明官能化的烯烃聚合物或者共聚物为长链酯、长链半酯、长链酰胺、长链部分酰胺或者长链酰亚胺，其中酯、半酯、酰胺、部分酰胺或者酰亚胺通过使下式的长链醇或者长链伯胺或者仲胺

R₁OH或者R₁R₂NH

其中

R₁为C₁₂-C₂₂烷基或者C₁₂-C₂₂烯基，和

R₂为氢、C₁-C₂₂烷基或者C₂-C₂₂烯基，

与用α，β-不饱和羧酸试剂接枝的烯烃聚合物或者共聚物或者α-烯烃与α，β-不饱和羧酸试剂的反应产物反应而形成。

有利的是以下组合物，其中组分(b)为马来酸化的聚丙烯、马来酸化的聚乙烯或者马来酸化的C₁₈-C₂₆α-烯烃与牛油脂肪醇、蓖麻油醇或者油醇的半酯或者酯。

所述伯或者仲脂肪酸酰胺例如为其中脂肪酸的脂肪基团为C₁₁～C₂₁烷基或者烯基的脂肪酸酰胺。

所述伯或者仲脂肪酸酰胺例如为至少一种选自油酰胺、芥酸酰胺、硬脂酰胺、山萮酸酰胺、油烯基棕榈酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、乙烯-二-硬脂酰胺和乙烯-二-油酰胺的化合物。

特别是，本发明的脂肪酸酰胺为仲脂肪酸酰胺，例如硬脂基芥酸酰胺或者油烯基棕榈酸酰胺。

适宜的脂肪酸酰胺例如公开于U.S.6,228,915中。

烷基为直链或者支链烷基，例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七基、十八烷基、二十烷基或者二十二烷基。

烯基为烯键式不饱和烷基，例如烯丙基。

组分(b)与组分(c)的重量∶重量比例为，例如20∶1～1∶20，10∶1～1∶10，1∶1～20∶1，例如约1∶1～15∶1，1∶1～10∶1，1∶1～7∶1或者1∶1～5∶1。例如，官能化的马来酸化的α-烯烃与伯或者仲脂肪酸酰胺的重量∶重量比例为1.5∶1、2∶1、3∶1或者4∶1。

基于组分(a)的重量，待合并到聚烯烃基材中的组分(b)和(c)的总量为，例如按重量计1％～15％。例如，基于组分(a)的重量，组分(b)和(c)的总量为按重量计1％～10％，3％～7％，或者3％～5％。优选基于组分(a)的重量，组分(b)和(c)的总量为按重量计1％～3％，1％～5％，或者1％～7％。

本发明组分d)的低分子量和高分子量位阻胺稳定剂(HALS)类似地进行限定，即它们具有相同的结构定义，但是通过它们的分子量进行区分。低分子量稳定剂的分子量为200～1000g/mol。高分子量稳定剂的分子量为1200～10,000g/mol。

低分子量位阻胺通常为分离的单体化合物，或者所述化合物的混合物。高分子量位阻胺通常为低聚或者聚合物。

本发明的位阻胺稳定剂含有至少一种下式部分

其中G₁、G₂、G₃、G₄和G₅独立地为1～8个碳原子的烷基，或者G₁和G₂或者G₃和G₄合起来为五亚甲基。

位阻胺例如公开在U.S.Pat.Nos.5,004,770；5,204,473；5,096,950；5,300,544；5,112,890；5,124,378；5,145,893；5,216,156；5,844,026；5,980,783；6,046,304；6,117,995；6,271,377；6,297,299；6,392,041；6,376,584和6,472,456中。

以上引用的U.S.Pat.Nos.6,271,377；6,392,041和6,376,584公开了位阻羟基烷氧基胺稳定剂。

适宜的低分子量位阻胺包括，例如：

1)1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶，

2)二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

3)二(1-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

4)二(1，2，2，6，6-五甲基-4-基)癸二酸酯，

5)二(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

6)二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；

7)二(1-酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

8)二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯，

9)2，4-二[(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟乙基氨基-s-三嗪，

10)二(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，

11)2，4-二[(1-环己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪，

12)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶，

13)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶，

14)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，

15)二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

16)二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，

17)2，4-二{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟乙基氨基)-s-三嗪，

18)4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，

19)二-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)对甲氧基亚苄基丙二酸酯，

20)4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，

21)二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，

22)1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶，

23)2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4，5]癸烷，

24)三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，

25)三(2-羟基-3-(氨基-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丙基)次氮基三乙酸酯，

26)四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯，

27)四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯，

28)1，1′-(1，2-乙二基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，

29)3-正-辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮，

30)8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，

31)3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，

32)3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮和

33)N，N′-二-甲酰基-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺

和选自以下的高分子量位阻胺

34)2，4-二[(1-环己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物，

35)1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物，

36)N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或者环状缩合物，

37)N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或者环状缩合物，

38)N，N′-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或者环状缩合物，

39)N，N′-二-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或者环状缩合物，

40)2-氯-4，6-二(4-正-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，

41)2-氯-4，6-二(4-正-丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，

42)7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷和环氧氯丙烷的反应产物，

43)聚[甲基，(3-氧基-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]硅氧烷，CAS#182635-99-0，

44)马来酸酸酐-C₁₈-C₂₂-α-烯烃-共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物，

45)被2-氯-4，6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的为4，4′-六亚甲基-二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和2，4-二氯-6-[(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物的低聚化合物，

46)被2-氯-4，6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的为4，4′-六亚甲基-二(氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)和2，4-二氯-6-[(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物的低聚化合物，

47)被2-氯-4，6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的为4，4′-六亚甲基-二(氨基-1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和2，4-二氯-6-[(1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物的低聚化合物，

48)被2-氯-4，6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的为4，4′-六亚甲基-二(氨基-1-酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和2，4-二氯-6-[(1-酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物的低聚化合物，和

49)通过使1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷与氰尿酰氯反应获得的产品与(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁胺反应获得的产品。

还包括任何上述化合物的位阻N-H、N-甲基、N-甲氧基、N-丙氧基、N-辛氧基、N-环己基氧基、N-酰氧基和N-(2-羟基-2-甲基丙氧基)类似物。例如，用N-甲基位阻胺替换N-H位阻胺将使用N-甲基类似物代替N-H。

基于例证性的目的，一些上述化合物的结构显示如下：

在高分子量位阻胺化合物中，n是使得分子量大于约1200的整数。

以下组合物是有利的，其中低分子量位阻胺选自

2)二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

6)二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，

14)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，和

和高分子量位阻胺选自

40)2-氯-4，6-二(4-正-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，和

45)被2-氯-4，6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的为4，4′-六亚甲基-二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和2，4-二氯-6-[(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物的低聚化合物。

基于组分(a)的重量，组分(d)的全部位阻胺化合物有利的以按重量计0.05～20％的量包含在本发明组合物中；例如基于组分(a)的重量为按重量计0.1～10％；例如按重量计0.2～8％；例如按重量计0.5～3％。

低分子量位阻胺/高分子量位阻胺以1∶100～100∶1的重量/重量比使用，例如1∶20～20∶1，例如1∶10～10∶1，或者1∶5～5∶1，或者4∶1～1∶4，或者3∶1～1∶3，或者2∶1～1∶2。

本发明的添加剂可以单独加入到聚烯烃基材中或者彼此混合。如果期望，在合并入聚烯烃之前，各分离组分可以通过干混、压缩或者熔化彼此混合。

本发明添加剂的合并通过已知的方法进行，比如在粉末的形式时为干混，或者溶液、分散体或者悬浮液(例如在惰性溶剂、水或者油中)的形式时为湿式混合。本发明添加剂可以在，例如铸模之前或者之后或者还通过将溶解或者分散的添加剂或者添加剂混合物施加到聚烯烃物质中而得到合并，随后蒸发或者不需要蒸发溶剂或者悬浮/分散剂。它们可被直接加入处理装置(如挤出机，内混机，等)，如作为干混物或粉末或作为溶液或分散体或悬浮液或熔体。

引入可在任何配有搅拌器的可加热容器中，如在密闭装置如捏合机、混合器或搅拌容器中进行。引入优选在挤出机或在捏合机中进行。处理是在惰性气氛中还是在氧存在下进行是无关紧要的。

添加剂向聚烯烃基材中的加入可以在所有常规的混合设备中进行，其中聚烯烃被熔化和与添加剂混合。适宜的设备是本领域熟练技术人员熟知的设备。它们主要是混合器、混捏机和挤出机。

处理包括挤压、共捏合、拉挤成型、压模、片材挤压、热成形、注模、活性注模或者旋转模制。所述加工优选在挤出机中通过在加工期间引入添加剂进行。

特别优选的加工设备是单螺杆挤出机、逆转和正转双螺杆挤压机、滚塑设备、行星齿轮挤出机、环形挤出机或者共混捏机。还可以使用装配有至少一个可以施加真空的脱气隔室的加工设备。

适宜的挤出机和混捏机描述在，例如Handbuch der Kunststoffextrusion，Vol.1 Grundlagen，Editors F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，pp.3-7，ISBN：3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7)中。

例如，螺杆长度为1-60倍螺杆直径，优选35-48倍螺杆直径。螺杆的转速优选为10-600转数/分(rpm)，非常特别优选25-300rpm。

最大处理量取决于螺杆直径、转速和驱动力。通过改变上述记载的参数或者使用递送剂量的称重机器，本发明的方法也可以在低于最大处理量的水平下进行。

如果添加多种组分，那么这些组分可以预混合或者分别加入。

还可以将本发明添加剂喷雾在聚烯烃材料上。它们能够稀释其它添加剂(例如任选的常规添加剂)或者它们的熔体，从而使得它们可以与这些添加剂一起喷雾在材料上。在聚合催化剂失活期间通过喷雾加入是特别有利的；在这种情况下，放出的蒸汽可以用于使催化剂失活。在球形聚合聚烯烃的情况下，例如，可以有利地通过喷雾应用本发明添加剂，任选与其它添加剂一起。

本发明添加剂和任选的其它添加剂还可以以母料(“浓缩物”)的形式加入到聚烯烃中，所述母料中含有例如按重量计约1％～约40％和优选按重量计约2％～约20％的浓度合并入聚合物中的组分。聚合物不必必须等同于添加剂最后加入时的聚烯烃。在所述操作中，聚合物可以以粉末、颗粒、溶液、悬浮液或者以乳液的形式使用。

合并可以在成型操作之前或者期间进行，或者通过将溶解或者分散的化合物施加到聚烯烃中，随后蒸发或者不蒸发溶剂。另一种将本发明添加剂合并入聚烯烃中的可能性是在聚合相应单体之前、期间或者刚刚之后、或者在交联之前加入其中。就此而言，本发明添加剂可以原样加入或者以微囊形式(例如在蜡、油类或者聚合物中)加入。

含有在此所述的本发明添加剂的聚烯烃可以用于生产铸模、旋模制品、注射模制品、吹制模制品、型材下料(profile)等等。

本发明的聚烯烃还可以任选含有按重量计约0.01～5％，优选0.025～2％和特别是按重量计0.1～1％的多种常规添加剂，比如以下列举的物质或者其混合物。

1.抗氧化剂

1..烷基化单酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基-苯酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、侧链是直链或支链的壬基苯酚(例如2，6-二-壬基-4-甲基苯酚)、2，4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)苯酚及其混合物。

1.2烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。

1.3氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基氢醌、2，5-二-叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二-叔丁基氢醌、2，5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。

1.4生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。

1.5羟基化的硫代二苯基醚，例如2，2’-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫代二(4-辛基苯酚)、4，4’-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫代二(3，6-二-仲戊基苯酚)、4，4’-二(2，6-二甲基-4-羟基苯基)-二硫化物。

1.6亚烷基双酚，例如2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚]、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2’-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4’-亚甲基双(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3’-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二酸酯、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7.苄基化合物，例如3，5′，3，5′-四-叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3，5-二-叔丁基苄基巯基乙酸-十三烷基酯、三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基-巯基乙酸异辛基酯、二-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫醇对苯二羧酸酯、1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基磷酸二-十八烷基酯和3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙基酯，钙盐。

1.8羟苄基化的丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-双(3，5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二烷巯乙基-2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。

1.9芳香羟基苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。

1.10三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯胺基)1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯。

1.11苄基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。

1.12.酰基氨基酚类，例如4-羟基-月桂酸N-酰苯胺、4-羟基-硬脂酸N-酰苯胺、2，4-二-辛基巯基-6-(3，5-叔丁基-4-羟基苯胺基)-s-三嗪和辛基-N-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-氨基甲酸酯。

1.13 β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三氧二环[2.2.2]辛烷。

1.14 β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单-或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三氧二环[2.2.2]辛烷。

1.15 β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多元醇的酯，所述的醇如与甲醇、乙醇、正辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三氧二环[2.2.2]辛烷。

1.16 3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单-或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、正辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三氧二环[2.2.2]辛烷。

1.17 β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N，N’-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，Uniroyal提供)。

1.18抗坏血酸(维生素C)

1.19胺类抗氧剂，例如N，N’-二-异丙基-对苯二胺、N，N’-二仲丁基-对苯二胺、N，N’-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N’-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N’-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N’-二环己基-对苯二胺、N，N’-二苯基-对苯二胺、N，N’-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-对苯二胺、N-环己基-N’-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯胺，例如P，P’-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二酰基氨基苯酚、4-十八酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基-甲酚、2，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物，2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、酚噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基酚噻嗪的混合物，单-和二烷基化叔辛基酚噻嗪的混合物，N-烯丙基酚噻嗪、N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-六亚甲基二胺、双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。

2.UV吸收剂和光稳定剂

2.1.2-(2-羟苯基)-2H-苯并三唑，例如已知的市售羟苯基-2H-苯并三唑，公开于美国专利No.3,004,896；3,055,896；3,072,585；3,074,910；3,189,615；3,218,332；3,230,194；4,127,586；4,226,763；4,275,004；4,278,589；4,315,848；4,347,180；4,383,863；4,675,352；4,681,905，4,853,471；5,268,450；5,278,314；5,280,124；5,319,091；5,410,071；5,436,349；5,516,914；5,554,760；5,563,242；5,574,166；5,607,987，5,977,219和6,166,218中的苯并三唑，比如2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3，5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二-叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-(ω-羟基-八-(亚乙基氧基)羰基-乙基)-苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化的2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2，2’-亚甲基-二(4-叔辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、甲基3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢肉桂酸酯、5-丁磺酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑。

2.2.2-羟基二苯甲酮例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基衍生物。

2.3.取代的和未取代的苯甲酸酯，例如4-叔丁基苯基水杨酸酯、水杨酸苯基酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。

2.4.丙烯酸酯和丙二酸酯，例如，α-氰基-α，α-二苯基丙烯酸乙基酯或异辛基酯、α-甲酯基-肉桂酸甲基酯、α-氰基-α-甲基-对甲氧基-肉桂酸甲基酯或丁基酯、α-甲酯基-对甲氧基-肉桂酸甲基酯、N-(α-甲酯基-α-氰基乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚、Sanduvor^PR25，对甲氧基亚苄基丙二酸二甲基酯(CAS#7443-25-6)、和Sanduvor^PR31，对甲氧基亚苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯(CAS#147783-69-5)。

2.5镍化合物，例如2，2’-硫代二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，例如1∶1或1∶2的配合物，有或无另外配体，例如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸镍、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基磷酸的单烷基酯，如甲酯或乙酯的镍盐；酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，有或没有其它另外配体的1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物。

2.6.草酰胺，例如4，4’-二辛基氧基草酰替苯胺、2，2’-二乙氧基草酰替苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺、2，2’-双十二烷基氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰替苯胺、N，N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙草酰替苯胺和其与2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-叔丁草酰替苯胺的混合物，邻-和对-甲氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物和邻-和对-乙氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物。

2.7.三-芳基-邻羟基苯基-s-三嗪，例如已知的商业三-芳基-邻羟基苯基-s-三嗪和例如公开于美国专利No.3,843,371；4,619,956；4,740,542；5,096,489；5,106,891；5,298,067；5,300,414；5,354,794；5,461,151；5,476,937；5,489,503；5,543,518；5,55 6,973；5,597,854；5,681,955；5,726,309；5,736,597；5,942,626；5,959,008；5,998,116；6,013,704；6,060,543；6,242,598和6,255,483的三嗪，例如4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-s-三嗪，Cyasorb1164，Cytec Corp，4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-s-三嗪，2，4-二(2，4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪，2，4-二[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪，2，4-二[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪，2，4-二[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪，2，4-二[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪，2，4-二(2，4-二羟基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪，2，4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛基氧基羰基乙叉基氧基苯基)-s-三嗪，2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲-丁基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲-戊基氧基-2-羟基丙基氧基)-苯基]-s-三嗪，2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄基氧基-2-羟基-丙基氧基)苯基]-s-三嗪，2，4-二(2-羟基-4-正-丁基氧基苯基)-6-(2，4-二-正-丁基氧基-苯基)-s-三嗪，2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬基氧基^*-2-羟基-丙基氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪(^*表示辛基氧基，壬基氧基和癸基氧基基团的混合物)，亚甲基二-{2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁基氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪}，在3∶5′，5∶5′和3∶3′位按照5∶4∶1比率桥接的亚甲基桥接二聚体混合物，2，4，6-三(2-羟基-4-异辛基氧基羰基异亚丙基氧基苯基)-s-三嗪，2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己基氧基-5-α-枯基-苯基)-s-三嗪，2-(2，4，6-三甲基苯基)-4，6-二[2-羟基-4-(3-丁基氧基-2-羟基-丙基氧基)苯基]-s-三嗪，2，4，6-三[2-羟基-4-(3-仲-丁基氧基-2-羟基丙基氧基)-苯基)-s-三嗪，4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷基氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪的混合物，Tinuvin400，Ciba特殊化学品公司，4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己基氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4，6-二苯基-2-(4-己基氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪。

3.金属减活化剂，例如N，N′-二苯基草酰胺，N-水杨基-N′-水杨酰基肼，N，N′-二(水杨酰基)肼，N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑，二(亚苄基)草酰基二酰肼，草酰替苯胺，间苯二甲酰二酰肼，癸二酰基二苯基酰肼，N，N′-二乙酰基己二酰基二酰肼，N，N′-二(水杨酰基)草酰基二酰肼，N，N′-二(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。

4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸三月桂基酯，亚磷酸三-十八烷基酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯，二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4，6-三(叔丁基-苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯，二亚膦酸四(2，4-二-叔丁基-苯基)4，4′-亚联苯基酯，6-异辛基氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-二苯并-[d，f]-1，3，2-二氧杂phosphecin，6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂phosphocin，亚磷酸二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯，亚磷酸二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯，2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]，亚磷酸2-乙基己基(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)酯。

尤其优选的是以下亚磷酸酯：

亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯(Irgafos68，Ciba特殊化学品公司)，亚磷酸三(壬基苯基)酯，

5.羟基胺，例如N，N-二苄基羟基胺，N，N-二乙基羟基胺，N，N-二辛基羟基胺，N，N-二月桂基羟基胺，N，N-双十四烷基羟基胺，N，N-双十六烷基羟基胺，N，N-双十八烷基羟基胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺，N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺，N-甲基-N-十八烷基羟基胺和衍生自氢化牛油胺的N，N-二烷基羟基胺。

6.硝酮，例如，N-苄基-α-苯基-硝酮，N-乙基-α-甲基-硝酮，N-辛基-α-庚基-硝酮，N-月桂基-α-十一烷基-硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八基-α-十五烷基-硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮，衍生自氢化牛油胺的N，N-二烷基羟基胺所衍生的硝酮。

7.胺氧化物，例如公开于U.S.专利No.5,844,029和5,880,191的氧化胺衍生物，二癸基甲基氧化胺，十三烷基氧化胺，三-十二烷基氧化胺和三-十六烷基氧化胺。

8.苯并呋喃酮和吲哚啉酮(indolinone)，例如公开于美国专利No.4,325,863、4,338,244、5,175,312、5,216,052、5,252,643、5,369,159、5,356,966、5,367,008、5,428,177或者5,428,162中的那些，或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]-苯并呋喃-2-酮、3，3’-双[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]-苯基)-5，7-苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)-苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰基氧基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮和3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。

9.硫代增效剂，例如硫代二丙酸双十二烷基酯或硫代二丙酸二硬脂酰酯。

10.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑、或2-巯基苯并咪唑锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八烷二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。

11.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物结合的铜盐和二价锰的盐。

12.碱性共稳定剂，例如蜜胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰基二酰胺、三烯丙基氰尿酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、二十二烷酸镁、硬脂酸镁、蓖麻酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌。

13.成核剂，例如无机物，如滑石粉、金属氧化物如二氧化钛或氧化镁、磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐，优选碱土金属的盐；有机化合物，如单-或多羧酸和其盐，如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子共聚物(离聚物)。

14.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃球管、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木屑和其它天然产物的木屑或纤维、合成纤维。

15.分散剂，如聚氧化乙烯蜡或矿物油。

16.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、染料、荧光增自剂、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、滑动助剂、交联剂、交联促进剂、卤素清除剂、烟雾抑制剂、阻燃剂、抗静电剂、澄清剂如取代的和未取代的二亚苄基山梨醇、苯并嗪酮UV吸收剂如2，2′-对亚苯基-二(3，1-苯并嗪-4-酮)、Cyasorb^3638(CAS#18600-59-4)和发泡剂。

有利的是以下组合物，其中包括一种或者多种选自羟胺稳定剂、有机磷稳定剂、苯并呋喃酮稳定剂和羟基苯基苯并三唑、羟苯基-s-三嗪或者二苯甲酮紫外线吸收剂的添加剂作为进一步的添加剂。

纳米级别的填料或者纳米组分同样可以用于本发明组合物中。其中包括“纳米粘土”，例如，公开于U.S.Pat.No.5,853,886和6,020,419中。

纳米级别的填料例如为层状硅酸盐或者蒙脱石粘土，例如亲有机质的层状硅酸盐、天然存在的层状硅酸盐、合成层状硅酸盐或者所述层状硅酸盐的混合物。本发明的纳米级别的填料例如为蒙脱土、皂土、贝得石、锂蒙脱石、皂石或者硅镁石。

例如，纳米级别的蒙脱土具有“板状”或者片状结构。片状物通常具有低于约2nm的厚度。片状物或者颗粒的平均直径通常为约20～约30,000nm，和长度与宽度的比例为约30,000∶1～20∶1。市售所述结构的纳米级别蒙脱土为NanomerI.42E，得自于Nanocor，和Cloisite30B，得自于Southern Clay。

纳米级别的填料具有极大的表面和高表面能。为了避免凝结和使得纳米级别的填料在聚合物中达到优良的分散，因此，表面能的失活和纳米级别填料与聚合物的相容性比常规微米级别的填料更为重要。纳米级别的填料，比如层状硅酸盐，通过离子交换作用具有亲有机质性，例如与烷基铵盐进行离子交换作用。所述纳米级别的亲有机质的层状硅酸盐在聚合基质中可更好的膨胀和更易于分散。

被处理的纳米级别填料还称为“处理的层状粘土物质”或者“有机粘土”。

基于聚烯烃的重量，纳米级别的填料以按重量计约0.5～约10％的浓度存在于本发明组合物中，基于聚烯烃的重量，例如按重量计约1～约9％，例如按重量计约3～约7％，例如按重量计约5％。

本发明的聚烯烃组合物表现出良好的耐气候性(对热、氧气和光线的稳定性)、抗刮擦性能、良好的加工性能、良好的机械强度、良好的光泽稳定性并且是非粘性的。所述聚烯烃模制件适用于例如汽车应用中，即保险杠面板等等。

本发明的聚烯烃组合物还可以为例如片材、多层结构部分、布线或者电缆绝缘层、薄膜或者复合材料的形式。

例如，本发明组合物可以用于多种应用，例如室外应用，包括：

热塑性烯烃

可绘制的热塑性烯烃

聚丙烯模制品

聚乙烯薄膜

油脂-填充的布线和电缆绝缘层

含有化学品的聚烯烃罐或者容器

具有防雾剂的聚烯烃薄膜

具有IR热填料(比如水滑石)的聚烯烃薄膜，例如DHT4A

具有抗静电剂的聚烯烃薄膜

耐火的铸模聚丙烯制品

耐火的铸模热塑性烯烃

耐火的聚乙烯薄膜

用于层压成塑料基材的预成形薄膜

电子用具

用于存储和运输的容器、箱、箱柜

汽车应用，例如保险杠面板、仪表板、底板

家具，例如体育场座椅、公众座椅

室顶片材

室顶膜

地板材料

衬套

型材下料，例如门窗型材下料

聚烯烃带材

土工膜

旗幅薄膜

热塑性电部件(插塞、管套或者导线绝缘)

通过滚塑方法制备的聚烯烃空心制品

天然产品复合材料

本发明组合物还可以用于可膨胀聚丙烯和可膨胀聚乙烯泡沫(EPP和EPE)。

除了抗刮擦作用之外，本发明组合物还表现出消声(抗噪音)作用和抗应力-漂白(抗标记)作用，例如在聚烯烃制品生产期间具有消声和抗漂白作用。

以下实施例更详细地说明了本发明。除非另有说明，所有百分比都是重量份数。

实施例1：聚丙烯的抗刮擦性

本发明官能化的烯烃聚合物b)为：

b1)C₂₂-C₂₆α-烯烃与马来酸酐的聚合物，

b2)C₂₂-C₂₆α-烯烃与马来酸酐的聚合物的牛油脂肪醇酯：

其中R₁和R₂为牛油，R为C₂₀-C₂₄烷基和n为约45的平均值，

b3)马来酸接枝的聚丙烯或者

b4)马来酸接枝的聚丙烯的牛油脂肪醇酯。

本发明组分c)的脂肪酸酰胺为：

c1)硬脂基芥酸酰胺或者

c2)油烯基棕榈酸酰胺。

本发明的低分子量位阻胺为：

d i1)二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(HALS2))，

d i2)二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯(HALS6))，

d i3)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶(HALS14))或者

d i4)二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(HALS15))。

高分子量位阻胺稳定剂为：

d ii1)2，4-二[(1-环己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物(HALS33))，

d ii2)1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物(HALS34))，

d ii3)N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或者环状缩合物(HALS35))，

d ii4)N，N′-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或者环状缩合物(HALS37))，

d ii5)N，N′-二-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直链或者环状缩合物(HALS38))，

d ii6)2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物(HALS39))或者

d ii7)被2-氯-4，6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的为4，4′-六亚甲基-二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和2，4-二氯-6-[(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物的低聚化合物(HALS44))。

对羧酸试剂官能化的烯烃聚合物b)与伯或者仲脂肪酸酰胺c)的2∶1重量∶重量混合物进行制备。同样地，对1∶1重量∶重量混合物和1∶2重量∶重量混合物进行制备。

基于聚丙烯的重量，组分b)和c)以总共3％的重量水平存在。

基于聚丙烯，组分d)的位阻胺以1％、2％和3％的重量水平存在。

低分子量位阻胺与高分子量位阻胺的重量∶重量比例为约1∶1。

用于测定相对性能的其它添加剂为油酰胺、硬脂基芥酸酰胺和Dow Corning MB50-321聚硅氧烷添加剂。重量百分比是基于聚丙烯。所述添加剂都被混合在冲击改性的共聚聚丙烯(PROFAX7523，市售得自于Basell)和高冲力聚丙烯(3-5熔体流动性)(含有20-30％滑石和2-3％炭黑)中。所述配混使用25mm双螺杆挤压机利用工业标准条件进行。所有上述制剂还含有比如羟基苯基苯并三唑或者三-芳基-s-三嗪紫外线吸收剂、位阻酚抗氧化剂和有机磷工艺稳定剂的稳定剂。注射铸模的板由混合样品利用BOY50-M塑料注射成型机使用标准条件形成。

进行数次测试，从而除了冲击性能之外，还评价了露天之前和之后的抗刮擦性能。

标准五指刮擦试验准则(Daimler Chrysler Corporation Test NumberLP-463DD-18-1，2002-07-24)

等级刮擦宽度变白

1(最佳) ＜0.2mm宽几乎观察不到无

2 0.2-0.3mm宽，轻微变形，无

近距离可观察到

3 0.3-0.4mm宽，明显观察到

4 0.4-0.5mm宽在整个刮痕上明显变白

5(最差) ＞0.5mm宽整个刮痕变白，

并且可能伴随有碎片

本发明混合物提供了优良的抗刮擦性能并且不粘结。

露天之后的结果：在分离的详细研究中，在露天之后对结果进行了显示。氙弧老化试验机，0.55W/m²辐照(340nm)，SAEJ1885-NAFTA内部汽车方案，89℃黑板温度，无水条件。对600kJ/m²具有抗刮擦性能是合意的。测量了标准五指测试等级。

在600KJS露天之后，本发明的混合物表现出了优异的抗刮擦性能。

在暴露于600KJS之后，仅仅含有硬脂基芥酸酰胺的板变得粘性。本发明混合物具有惊人协同作用，并且露天之后不存在任何不利作用。也就是说，本发明混合物提供了优良的抗刮擦性能和气候稳定性，并且不发粘。

改性的Taber磨损试验：外观检查准则

等级刮擦宽度相对性能

1(最佳) ＜50mm 极好

2 200-300mm 优良

3 300-400mm 一般

4 400-500mm 较差

5(最差) ＞500mm 非常差

根据Taber磨损试验，本发明混合物提供了极好的耐磨性能。

根据Notched Izod冲击试验，本发明的添加剂混合物提供了极好的冲击强度。

实施例2：聚烯烃的表面粘结。

脂肪酸酰胺组分，虽然作为本发明的抗刮擦添加剂包是必须的，但是可能导致“粘性”或者“表面粘结”。对具有芥酸酰胺和不同的位阻胺光稳定剂的制剂测试其表面粘结。

所述制剂在热塑性烯烃(TPO)中经熔体混合进行制备。TPO制剂在200～220℃下，在Leistritz双螺杆挤压机，27mm，共旋转螺杆中挤出。TPO制剂在200～240℃的熔融温度下进行注射铸模，夹持压力500psi，注射压力阶段1为700psi，反压力200psi，铸模温度70℃。最终的TPO产品厚度3.2mm，10cm×15.3cm表面，平面板。

在开始进行任何暴露测试之前，使板保持在室温和环境湿度下至少24小时。在加速气候化中，将铸模板暴露不同的时间间隔。UV暴露根据SAEJ1885方案进行。曝露值在340nm下以kJ/m²计。

以不同的时间间隔将试样除去，此时样品是热的。将LDPE薄膜置于各个板上，完全覆盖表面。然后将板-薄膜复合材料层叠在一起(不超过10高)，用Teflon隔离物分离。将5kg重量置于层叠层上，使其在室温下平衡30分钟。在5kg重量下30分钟之后，将层叠的复合材料小心地分离，确保不干扰任何板表面上的薄膜。然后，将板-薄膜组合件置于Kayeness Film Block-Reblock Tester Model#D-9046上，将板置于固定台上和用两个磁性条带紧固。对Film Block Tester进行活化，并且对将薄膜从板上分离所必需的重量进行记录。14-20g的重量为“零”值。212g的重量为最大值。这意味着，212g的测定值可能事实上充分大于将薄膜从板上分离的212g。

使用不稳定的聚合物将LDPE薄膜成形在吹制薄膜生产线上(从而确保不出现添加剂迁移)。

对朝向氙气灯的板侧面进行测试，测试其表面粘结。

制剂：

1)0.9重量百分数芥酸酰胺

2)0.9重量百分数芥酸酰胺和0.2重量百分数的位阻胺

MW846

3)0.9重量百分数芥酸酰胺和0.2重量百分数的位阻胺

MW约2500

4)0.9重量百分数芥酸酰胺和0.2重量百分数的位阻胺

W423

5)0.9重量百分数芥酸酰胺和0.2重量百分数的1∶1重量比的以下组合

MW480和

MW约2500

所得结果公开于表1中。

表1：

制剂	在352kJ/m²下进行的粘结测试(克)
制剂	在352kJ/m²下进行的粘结测试(克)	1	212(最大)
2	48	1	212(最大)
2	48	3	212(最大)
4	186	3	212(最大)
4	186	5	26(本发明)

由此可以看出，含有高分子量位阻胺和低分子量位阻胺的本发明制剂在表面粘结方面是优异的(最低的将薄膜从板上分离的重量)。

仅仅含有高分子量位阻胺的制剂是不合格的(至少需要最大重量，制剂3)。

仅仅具有低分子量位阻胺的制剂的性能不充分(制剂4)。

具有低分子量和高分子量之间的分子量的位阻胺的制剂的粘性是本发明制剂的大约两倍。

实施例3：多层聚合物结构。

本发明组分b)和c)在存在于多层聚合物结构中的聚烯烃层中具有作为抗刮擦添加剂的用途。所述聚合物结构的实例包括但不限于：

1.)片材和标记如美国专利No.6,150,440和5,387,458中所示。

2.)多种构造的日照对照层如美国专利No.3,290,203；3,681,179；3,776,805和4,095,013中所示。

3.)用于共挤压结构(比如窗口型材下料)的基础原料或者封盖原料(cap stock)层压在汽车减震器或者汽车外壳上。

多层聚合物复合材料通过不同的路线进行制备，比如共挤压一种或者多种聚合物组合物，从而形成多层复合材料。备选地，聚合物组合物的压模法或者热成形产生期望的聚合物复合材料。特别是，这些工艺用于标牌的制造中，所述标牌一般包括一层或者多层成形在基础材料(金属板，塑料等等)顶部上的聚合材料层。

实施例4：TPO室顶膜。

本发明的聚烯烃模制品可以用作，例如室顶膜、侧板、窗户型材下料和铸模。所述模制品的厚度为，例如约0.127mm～约2.54mm。所述聚烯烃特别是热塑性聚烯烃(TPO)。本发明的模制品表现出极好的抗刮擦性能。

用于所述应用的本领域制剂典型状态为，例如：

份数

聚丙烯共聚物 100

TiO₂或者炭黑 3

CaCO₃ 5

氢氧化镁 35

UV稳定剂 1

润滑剂或者其它 1

阻燃剂 6

本发明抗刮擦系统3

实施例5：聚乙烯和聚丙烯薄膜的抗刮擦性能。

将薄膜级聚乙烯与测试添加剂一起进行干混，然后将其混合成丸粒。然后，在205℃下，使用MPM Superior吹塑薄膜挤出机对丸粒状的完全配制树脂进行吹制。

所述薄膜显示出极好的抗刮擦性能。

按照类似的方式对薄膜级聚丙烯进行处理，含有本发明添加剂组合物的聚丙烯薄膜同样表现出极好的抗刮擦性能。

实施例6：通过滚塑方法进行的聚烯烃空心制品的制备。

将与己烯(NovapolTR-0735，标称熔体指数6.8g/10分钟，密度0.935g/cm³)共聚合的100重量份数中密度聚乙烯与0.050份硬脂酸钙和额外稳定剂的组合物(参见下文)进行干混。在232℃下，在Superior/MPM挤出机中，使用具有Maddock混和头的24∶1L/D螺杆在100rpm将混合物熔化混合成丸粒。

在进行旋转模制工艺之前，将配混的丸粒研磨成均匀粒度(150-500μm)。该研磨步骤升高了颗粒的表面积，导致更快的热吸收，和由此降低了总体能量消耗。

旋转模制工艺在实验室规模设备FSP M20“Clamshell”中进行。将研磨的树脂置于铸铝铸模中，该铸模在燃气烘箱内双轴旋转。通过鼓风机使热空气在室内循环，同时在4分钟内将温度升高至288℃。将该温度保持一定时间。随后，将烘箱打开和同时仍然进行旋转，通过强制空气循环7分钟使铸模冷却，随后喷水雾7分钟，和另外进行空气冷却步骤2分钟。在整个加热和冷却循环中，主轴的速度保持在6rpm，同时以4.5∶1的比例转动。冷却程序之后，将铸模打开和将中空的物品除去。

使本发明制剂另外与0.100份亚磷酸酯加工稳定剂、0.050份二烷基羟胺加工稳定剂、0.200份位阻胺组合和3份本发明抗刮擦添加剂组合的组合物混合。所述制品显示出极好的抗刮擦性能。

实施例7：天然产品复合材料。

通过合并木材纤维或者细屑(锯屑)、椰子壳、甘蔗榨渣、亚麻、大麻、黄麻、洋麻、稻壳等等与热塑性树脂，天然产品复合材料得到提供。它们可以是例如U.S.Pat.No.6,290,885和6,511,757中公开的天然纤维/塑料复合材料。热塑性树脂组分和天然产品组分都可以得自于再循环物质。

所述复合材料为挤压制品的形式，例如冲压木材、碎料板、粗纸板、胶纸板、胶合板、层压物质等等。

所述复合材料可以用作结构和建筑材料，例如甲板、隔栅、框架和铸模、门窗型材下料、木瓦、室顶、侧面等等。它们可以用于例如汽车应用中，例如内板、后架和备用轮胎盖。所述天然产品复合材料适用于基础设施应用，例如步行板、月台和相关结构。它们还可以用于消费者/工业应用中，例如作为野餐桌、公园台阶、托盘等等。所述复合材料可以用于替换当前由木材、热塑性塑料或者金属或者其组合生产的部件。

向1∶1的100重量份数木屑/PE混合物中加入约3重量百分数的本发明组分b)和c)。在160℃下，在Haake混合器中对混合物进行处理，和在193℃下将处理的材料压缩模制成1.0mm板。所述板显示出极好的抗刮擦性能。

Claims

1.一种聚烯烃组合物，包含

a)聚烯烃基材和

b)羧酸试剂官能化的烯烃聚合物或者共聚物，

c)伯或者仲脂肪酸酰胺和

d)以下的组合

i)低分子量位阻胺光稳定剂和

ii)高分子量位阻胺光稳定剂。

2.根据权利要求1的组合物，其中组分(a)为聚丙烯、聚乙烯或者热塑性聚烯烃。

3.根据权利要求1的组合物，其中组分(b)是用α，β-不饱和羧酸试剂接枝的烯烃聚合物或者共聚物。

4.根据权利要求1的组合物，其中组分(b)是用选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、2-羟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯和马来酸酐的α，β-不饱和羧酸试剂接枝的烯烃聚合物或者共聚物。

5.根据权利要求1的组合物，其中组分(b)为用马来酸酐接枝的烯烃聚合物或者共聚物。

6.根据权利要求1的组合物，其中组分(c)为硬脂基芥酸酰胺或者油烯基棕榈酸酰胺。

7.根据权利要求1的组合物，其中低分子量位阻胺的分子量为200～1000g/mol，和高分子量位阻胺的分子量为1200～10,000g/mol。

8.根据权利要求1的组合物，其中低分子量位阻胺选自：

1)1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶，

2)二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

3)二(1-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

4)二(1，2，2，6，6-五甲基-4-基)癸二酸酯，

5)二(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

6)二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；

7)二(1-酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

8)二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯

10)二(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，

12)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶，

13)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶，

18)4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，

20)4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，

21)二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，

22)1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶，

24)三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，

28)1，1′-(1，2-乙二基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，

且高分子量位阻胺选自：

9.根据权利要求1的组合物，其中低分子量位阻胺选自：

2)二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

6)二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，

且高分子量位阻胺选自：

10.根据权利要求1的组合物，进一步包括一种或者多种选自羟胺稳定剂、有机磷稳定剂、苯并呋喃酮稳定剂和羟基苯基苯并三唑、羟苯基-s-三嗪或者二苯甲酮紫外线吸收剂的添加剂。

11.一种用于向聚烯烃基材提供抗刮擦和光稳定性的方法，该方法包括向所述聚烯烃中引入有效量的以下添加剂组合：

b)羧酸试剂官能化的烯烃聚合物或者共聚物，

c)伯或者仲脂肪酸酰胺，和

d)以下的组合

i)低分子量位阻胺光稳定剂和

ii)高分子量位阻胺光稳定剂。

12.以下添加剂组合的用途

b)羧酸试剂官能化的烯烃聚合物或者共聚物，

c)伯或者仲脂肪酸酰胺，和

d)以下的组合

i)低分子量位阻胺光稳定剂和

ii)高分子量位阻胺光稳定剂，

用于改良聚烯烃基材的抗刮擦和光稳定性。