CN101165264A - 一种纳米型纺织物多功能整理剂及其整理方法 - Google Patents
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Abstract
一种特别用于羊毛、羊绒纤维织物及羊毛绒线的后整理的纳米型纺织物多功能整理剂,所述整理剂为一阳离子型乳化液,含有以下述通式表示的含氟聚合物和作为交联剂的端基封闭的异氰酸酯,所述含氟聚合物和端基封闭的异氰酸酯类配合比例为2-5.5∶1,所述含氟聚合物具有其本身不含氟的丙烯酸酯系聚合物骨架主链及连接于其上的全氟化烯烃侧基。根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂,可在不同于以往技术的低温(80-100℃),对羊毛或羊绒纤维织物及羊毛绒线进烘焙加热处理,无须预烘工序,减少工序道数,避免对羊毛、羊绒纤维织物或羊毛绒线的毡缩、损伤及褪色。获得优质的纳米防水、防油、防污、抗菌整理效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种纺织物多功能整理剂及其整理方法,具体的是,本发明涉及一种纳米型纺织物多功能整理剂及其整理方法,本发明的纳米型纺织物多功能整理剂具有良好的“三防”(拒水、拒油、拒污)和抗菌作用,本发明的纳米型纺织物多功能整理剂及其整理方法特别适用于羊毛、羊绒纤维织物及羊毛绒线的后整理。
背景技术
随着经济和社会的发展,人们生活质量的提高,单一功能的纺织品已远远不能满足人们的需要,多功能整理的纺织品因其优良的性能正越来越受到人们的关注和喜爱。“三防”(拒水、拒油、拒污)整理就是在织物上施加一种或数种整理剂,改变织物的表面性能,使织物不易被水和常见油污所润湿或沾污。将具有特殊功能的纳米材料与纺织原料进行复合,可制成各种功能织物。
以往,通常是把各功能整理剂直接添加在化学纤维的初始反应液中,采用常规的聚合反应合成功能纤维,或把多功能整理剂配制到织物的后整理液中,通过浸轧或者用一定的粘合剂将材料涂覆到织物表面形成一种功能性的涂层,改善织物的服用性能。但上述方法结果复杂,且经久使用后其功能递减,而不理想。
纳米技术的兴起,进一步提升了现有“三防”整理织物的质量和产品档次。
已知,如专利申请号为“200410019096.2”、发明名称为“一种组合纳米抗菌材料及其制备方法和产品”的中国专利申请,专利申请号为“03117020.7”、发明名称为“一种制备纳米抗菌材料的方法和”的中国专利申请,以及专利申请号为“03142467.8”、发明名称为“一种多功能广谱纳米抗菌材料”的中国专利申请分别公开了用于纺织物的纳米抗菌材料,所述材料采用银系抗菌剂及纳米二氧化锌、二氧化钛等纳米材料,以达到抗菌等处理效果。然而,上述方法仅以抗菌为其主要处理目的。
纳米三防整理是基于荷叶自洁作用原理。在荷叶粗糙的表面上,水珠只是与荷叶表面乳瘤的部分蜡质晶体毛茸相接触;明显地减少了水珠与固体表面接触面积,扩大了水珠与空气的界面,水通过扩大其表面积获得了一定的能量,在这种情况下,液滴不会自动扩展,而保持球体状。在植物表皮上存在的微尘废屑,其尺寸一般比表皮的蜡晶体微结构大,所以只落在表面乳瘤的顶部,接触面积很小,由于大多数微尘废屑比表皮蜡晶体更易湿润,当水滴在其表面滚动时,它们就粘在了水珠的表面。微尘废屑和水珠的粘合力比它们与荷叶表面的粘合力大,所以它们被水珠卷走。对于非常光滑的表面,液滴的接触角比较小,液滴滚动比较难,而且微尘废屑与表面的接触面积大,粘合牢固,水滴经过后,只是从水滴的前端移动到了水滴的后部,但仍然粘在固体的表面上,疏水颗粒更易粘在这样的表面上。
又如,专利申请号为“200510011359.X”、发明名称为“含有纳米功能性材料的自清洁西服面料及成衣制品的制法”的中国专利申请公开了一种用于制备西服面料的含有纳米功能性材料的自清洁面料。但该方法需使用低温等离子体装置,对西服面料进行低温等离子体表面改性的干式处理工艺,在羊毛纤维表面构成纳米级凹凸结构,以增强面料的拒水、拒油及抗污作用。然而,显然,该方法需使用低温等离子体装置,对西服面料进行低温等离子体表面改性的干式处理工艺,工艺复杂,加工成本高,难以大范围使用。
再如,专利申请号为“20031010439.3”、发明名称为“一种多功能处理剂”的中国专利申请公开了一种由1-100g/L的表面改性纳米级氧化物、5-100g/L的氟树脂、0-10g/L的甲壳素或其衍生物,及0-10g/L的交联剂、0-0.5g/L的催化剂构成的纺织物、塑料、皮革等的多功能处理剂。但该处理对表面改性纳米级氧化物、其氟树脂、使用效果未作具体说明。使用了甲壳素或其衍生物。
又,专利申请号为“200410012247.1”、发明名称为“一种纤维表面纳米功能化处理方法”的中国专利申请公开了这样一种纳米功能化处理方法,上述方法系用纳米功能表面处理剂和分散剂加上去离子水制得纳米功能液,置于溶液槽中,加入脂肪醇,搅拌形成纳米柔软溶液,混合,均质乳化,形成纳米均质乳化液,在将经预处理的纤维引入等离子体处理装置,微波放电,氮气氛中进行处理,然后,再引入溶液槽中,微波放电,加入脂肪酸调节pH值浸渍,进行等离子体处理,洗涤,烘干,形成纳米处理纤维。如同上述,该方法需使用低温等离子体装置,对西服面料进行低温等离子体表面改性的干式处理工艺,工艺复杂,加工成本高,难以大范围使用。
专利申请号为“03105231.2”、发明名称为“一种纳米自清洁羊绒或制品”的中国专利申请公开了一种采用含有纳米级无机固体颗粒的有机氟整理剂对羊绒或其制品浸渍、涂层或喷雾方法进行处理的方法。所述有机氟处理剂由10-70g/L的有机氟树脂、5-30g/L的纳米级无机固体颗粒、0-50g/L的硅烷偶联剂、0-7g/L的交联剂等构成。然而,该处理剂要求在100-139℃的烘焙温度下进行烘焙。工艺复杂,且容易导致羊绒及其产品毡缩、退色。另外,该处理剂不抗菌。
另外,通常的纳米型纺织物多功能整理剂及其整理方法必须使用高达100-170℃的烘干温度及其预烘工序,才能完成理想的纳米级“三防”(拒水、拒油、拒污)和抗菌作用,其工序烦杂的同时,对羊毛纤维织物及羊毛绒线、羊绒及其产品等造成毡缩、损伤、退色等缺陷,而不理想。
鉴于上述,本发明的目的在于,提供一种纳米型纺织物多功能整理剂,所述整理剂用于羊毛、羊绒纤维织物及羊毛绒线的后整理,本发明的纳米型纺织物多功能整理剂具有良好的“三防”(拒水、拒油、拒污)和抗菌作用,本发明的纳米型纺织物多功能整理剂可在80-100℃的烘焙温度下进行烘焙,无须预烘,不仅工艺简单,且可避免导致羊绒及其产品毡缩、退色,特别适用于羊毛纤维织物及羊毛绒线。
本发明的目的又在于,提供一种纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,所述整理方法用于羊毛、羊绒纤维织物及羊毛绒线的后整理,本发明的纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法具有良好的“三防”(拒水、拒油、拒污)和抗菌作用,且可在80-100℃的烘焙温度下进行烘焙,无须预烘,不仅工艺简单,且可避免导致羊绒及其产品毡缩、退色,特别适用于羊毛纤维织物及羊毛绒线。
发明内容
本发明提供一种纳米型纺织物多功能整理剂,所述整理剂用于羊毛、羊绒纤维织物及羊毛绒线的后整理,本发明的纳米型纺织物多功能整理剂为一阳离子型乳化液,含有以下述通式表示的含氟聚合物和作为交联剂的端基封闭的异氰酸酯,所述含氟聚合物和端基封闭的异氰酸酯类配合比例为2-5.5∶1,
所述含氟聚合物具有其本身不含氟的丙烯酸酯系聚合物骨架主链及连接于其上的全氟化烯烃侧基。
式中,n为4-10的整数。
根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂,含氟聚合物可以把织物表面能降低到油、水、和污渍不能浸润和穿透纤维的程度。这种作用的最佳整理效果体现在含氟聚合物能够形成无缝的看不见的保护膜,这层膜把纤维包裹起来。液态无溶剂时纠缠在一起的含氟聚合物在膜成型时在纤维表面扩展开来。含氟侧链在干燥处理时的热作用下立起、伸直向外取向。由于全氟烷基排列于外层,而且全氟烷基中末端-CF3基均匀致密地覆盖于最外层,在热作用下立起、伸直向外取向的含氟侧链构成相对于水分、油污的纳米级接触,起到了拒水、拒油、抗污的“三防”效果。
同时,聚合物通过反应基团或在端基封闭的异氰酸酯助促进剂作用下与纤维牢固结合,并在水分子作用下发生交联,形成不易洗去的立体网络状大分子。
另外,由于采用了端基封闭的异氰酸酯,因此,在以不同于以往技术的低温(80-100℃)的烘焙加热整理中,封端的异氰酸酯解封,然后与游离的链端羟基等反应,或者在水分子作用下发生交联,更有助于形成不易洗去的网络状大分子,起到了拒水、拒油、抗污的“三防”效果。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂,所述含氟聚合物中,n为6-8的整数。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂,所述异氰酸酯类为脂环族二异氰酸酯或脂肪族二异氰酸酯。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂,所述异氰酸酯类以选自丙烯酸羟烷基酯、酚类、烷基醇、环己酮肟的一种以上封闭端基。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂,所述异氰酸酯类以丙烯酸羟烷基酯及苯酚封闭端基。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂,所述含氟聚合物和端基封闭的异氰酸酯类配合比例为4-5∶1。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含有纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含有纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体界面高度(厚度)为50-90nm。
根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含氟聚合物和所述含有的纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体的配合比例为2-5.5∶1。
根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含氟聚合物和所述含有的纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体的配合比例为4-5∶1。
本发明又提供一种纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,所述整理方法用于羊毛、羊绒纤维织物及羊毛绒线的后整理,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,所述纳米型纺织物多功能整理剂为一阳离子型乳化液,含有以下述通式表示的含氟聚合物和作为交联剂的端基封闭的异氰酸酯类,所述含氟聚合物和端基封闭的异氰酸酯类配合比例为2-5.5∶1,
所述含氟聚合物具有其本身不含氟的丙烯酸酯系聚合物骨架主链及连接于其上的全氟化烯烃侧基。
式中,n为4-10的整数。
所述方法包括下述工序:
轧染
浸轧液浸泡2-5分钟,浸轧时间0.5-5分钟,整理剂浓度为10-50g/L
轧液率60-80%,80-100℃烘干1-5分钟;或
浸染
整理剂用量为织物重量的1.0-4.0%,浴比:1∶10-50
室温下搅拌5-15分钟,80-100℃烘干1-5分钟。
根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂,含氟聚合物可以把织物表面能降低到油、水、和污渍不能浸润和穿透纤维的程度。这种作用的最佳整理效果体现在含氟聚合物能够形成无缝的看不见的保护膜,这层膜把纤维包裹起来。液态无溶剂时纠缠在一起的含氟聚合物在膜成型时在纤维表面扩展开来。含氟侧链在干燥处理时的热作用下立起、伸直向外取向。在热作用下立起、伸直向外取向的含氟侧链构成相对于水分、油污的纳米级接触,起到了拒水、拒油、抗污的“三防”效果。
同时,聚合物通过反应基团或在端基封闭的异氰酸酯助促进剂作用下与纤维牢固结合,并在水分子作用下发生交联,形成不易洗去的立体网络状大分子。
另外,由于采用了端基封闭的异氰酸酯,因此,在以不同于以往技术的低温(80-100℃)的烘焙加热整理中,封端的异氰酸酯解封,然后与游离的链端羟基等反应,或者在水分子作用下发生交联,更有助于形成不易洗去的网络状大分子,起到了拒水、拒油、抗污的“三防”效果。
另外,由于采用了端基封闭的异氰酸酯,因此,在以不同于以往技术的低温(80-100℃)的烘焙加热整理中处理羊毛或羊绒纤维织物,特别是对羊毛绒线进行处理时,可以无须预烘工序,减少工序道数,减少对羊毛或羊绒纤维织物,特别是对羊毛绒线的毡缩、损伤及退色,获得优质的处理加工效果。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含有纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含有纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体界面高度(厚度)为50-90nm。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含氟聚合物和所述含有的纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体的配合比例为2-5.5∶1。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含氟聚合物和所述含有的纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体的配合比例为4-5∶1。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,所述烘干温度为80-100℃。
较好的是,根据本发明的纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,所述烘干温度为80-85℃。
根据本发明,含氟聚合物可以把织物表面能降低到油、水、和污渍不能浸润和穿透纤维的程度。这种作用的最佳整理效果体现在含氟聚合物能够形成无缝的看不见的保护膜,这层膜把纤维包裹起来。液态无溶剂时纠缠在一起的含氟聚合物在膜成型时在纤维表面扩展开来,含氟侧链在干燥处理时的热作用下伸直取向。同时,聚合物通过反应基团或在端基封闭的异氰酸酯助促进剂作用下与纤维牢固结合。
根据本发明,有机氟树脂与其它组分混合时,表现出良好的联合增效效应。在本发明中,还可以添加其他通常适当的添加剂及水等分散剂或乳化剂。
具体实施方式
以下,用具体的实施例进一步说明本发明。
实施例1-1
纳米型纺织物多功能整理剂-纳米“三防”防水、防油、防污整理剂的制备
所述纳米“三防”防水、防油、防污整理剂为一阳离子型乳化液,含有以下述通式表示的含氟聚合物和作为交联剂的端基封闭的异氰酸酯,所述含氟聚合物和端基封闭的异氰酸酯类配合比例为2∶1。
所述含氟聚合物具有其本身不含氟的丙烯酸酯系聚合物骨架主链及连接于其上的全氟化烯烃侧基。
式中,n为6-8的整数。
所述含氟聚合物系以CF3I、C2F5I、(CF3)2CFI等全氟烷基碘调聚四氟乙烯、全氟丙烯等全氟烯烃而制得。所述异氰酸酯类为脂环族二异氰酸酯或脂肪族二异氰酸酯,且所述异氰酸酯类以丙烯酸-β-羟乙酯为一种封端剂,以苯酚为另一种封闭剂,封闭端基。
另外,由于采用了端基封闭的异氰酸酯,因此,在以相对以往100-170℃的高温烘焙为低温(80-100℃)的烘焙加热整理中,封端的异氰酸酯解封,然后与游离的链端羟基等反应,或者在水分子作用下发生交联,更有助于形成不易洗去的网络状大分子,起到了拒水、拒油、抗污的“三防”效果。
本实施例的纳米型纺织物多功能整理剂为乳白色液体,pH值为6.5,安全无毒,常温蔽光包装可达6个月。
纳米型纺织物多功能整理剂-纳米“三防”防水、防油、防污整理剂的整理使用上述纳米型纺织物多功能整理剂对全羊毛机织物进行纳米“三防”防水、防油、防污整理
轧染
浸轧液浸泡2-5分钟,浸轧温度为室温,
一浸-轧,浸轧时间0.5-3分钟,
整理剂配置浓度为10-40g/L,轧液率60-80%,
80-100℃烘干,烘干时间1-3分钟。
根据实施例1-1整理的羊毛机织物,其整理后的指标如下:
拒水指标:5级,
拒油指标:4.5级
防污指标:5级。
另外,由于烘干温度仅仅在80-90℃,没有羊毛纤维的毡缩、损伤现象。
实施例1-2
除了以下述浸染工艺代替轧染之外,其它如同实施例1-1。
整理剂用量为织物重量的1.0-4.0%,浴比:1∶10-30
室温下搅拌10分钟,80-90℃烘干,烘干时间1-3分钟。
根据实施例1-2整理的羊毛机织物,其整理后的指标如下:
拒水指标:5级,
拒油指标:4.5级
防污指标:5级。
另外,由于烘干温度仅仅在80-90℃,没有羊毛纤维的毡缩、损伤现象。
实施例2-1
除了本实施例的纳米型纺织物多功能整理剂稀释后的pH值为7左右,添加纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含氟聚合物和所述含有的纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体的配合比例为3-4∶1,所述异氰酸酯的封端剂为丙烯酸-β-羟乙酯和异丙醇之外,其它如同实施例1-1的制备方法。
使用实施例2-1的纳米型纺织物多功能抗菌整理剂对全羊毛针织物进行纳米“三防”防水、防油、防污及抗菌整理。
轧染
浸轧液浸泡2-5分钟,浸轧温度为15-30℃,
二浸二轧,浸轧时间2-5分钟,
整理剂配置浓度为10-40g/L,轧液率70-90%,
80-90℃烘干,烘干时间2-5分钟。
根据实施例2-1整理的羊毛机织物,其整理后的指标如下:
拒水指标:5级,
拒油指标:4.5级
防污指标:5级.
其抗菌效果如下:
实施例2-2
除了以下述浸染工艺代替轧染之外,其它如同实施例2-1。
整理剂用量为织物重量的1.0-4.0%,浴比:1∶10-30室温下搅拌10分钟,80-90℃烘干,烘干时间2-4分钟。
根据实施例2-2整理的羊毛机织物,其整理后的指标如同实施例2-1。
实施例3
除了下述工艺之外,其它如同实施例1-1。
所述含氟聚合物和端基封闭的异氰酸酯类配合比例为4-5.5∶1。
使用实施例3的纳米型纺织物多功能整理剂对全羊毛成绞绒线进行纳米防水、防油、防污整理
浸染
整理剂用量为绒线重量的1.0-4.0%,浴比:1∶10-50
室温下搅拌8-10分钟,80-85℃烘干,烘干时间3-4分钟。
根据实施例3整理的羊毛绒线,其整理后的指标如下:
拒水指标:5级,
拒油指标:4.5级
防污指标:5级.
另外,由于烘干温度仅仅在80-85℃,没有羊毛绒线纤维的毡缩、损伤现象。
实施例4
除了本实施例的纳米型纺织物多功能整理剂稀释后的pH值为5.5左右,添加纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含氟聚合物和所述含有的纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体的配合比例为3-5.5∶1之外,其它如同实施例2-1的制备方法。
使用实施例4的纳米型纺织物多功能抗菌整理剂对全羊毛成绞绒线进行纳米防水、防油、防污、抗菌整理
浸染
整理剂用量为织物重量的1.0-4.0%,浴比:1∶10-20
室温下搅拌10分钟,80-90℃烘干,烘干时间1-3分钟。
根据实施例4整理的全羊毛成绞绒线,其整理后的指标如下:
拒水指标:5级,
拒油指标:4.5级
防污指标:5级.
其抗菌效果如下:
另外,由于烘干温度仅仅在约80℃,没有羊毛成绞绒线纤维的毡缩、损伤现象。
如上所述,本发明提供一种纳米型纺织物多功能整理剂,所述整理剂用于羊毛、羊绒纤维织物及羊毛绒线的后整理,本发明的纳米型纺织物多功能整理剂具有良好的“三防”(拒水、拒油、拒污)和抗菌作用,本发明的纳米型纺织物多功能整理剂可在80-100℃的烘焙温度下进行烘焙,无须预烘,不仅工艺简单,且可避免导致羊绒及其产品毡缩、退色,特别适用于羊毛纤维织物及羊毛绒线。
Claims (12)
2.如权利要求1所述的纳米型纺织物多功能整理剂,其特征在于,所述含氟聚合物中,n为6-8的整数。
3.如权利要求1所述的纳米型纺织物多功能整理剂,其特征在于,所述异氰酸酯类为脂环族二异氰酸酯或脂肪族二异氰酸酯。
4.如权利要求1所述的纳米型纺织物多功能整理剂,其特征在于,所述异氰酸酯类以选自丙烯酸羟烷基酯、酚类、烷基醇、环己酮肟的一种以上封闭端基。
5.如权利要求1所述的纳米型纺织物多功能整理剂,其特征在于,所述异氰酸酯类以丙烯酸羟烷基酯及苯酚封闭端基。
6.如权利要求1所述的纳米型纺织物多功能整理剂,其特征在于,所述含氟聚合物和端基封闭的异氰酸酯类配合比例为4-5∶1。
7.如权利要求1所述的纳米型纺织物多功能整理剂,其特征在于,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含有纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体。
8.如权利要求1所述的纳米型纺织物多功能整理剂,其特征在于,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含有纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体界面高度(厚度)为50-90nm。
9.如权利要求1所述的纳米型纺织物多功能整理剂,其特征在于,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含氟聚合物和所述含有的纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体的配合比例为2-5.5∶1。
10.一种纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,所述整理方法用于羊毛、羊绒纤维织物及羊毛绒线的后整理,其特征在于,所述纳米型纺织物多功能整理剂为一阳离子型乳化液,含有以下述通式表示的含氟聚合物和作为交联剂的端基封闭的异氰酸酯类,所述含氟聚合物和端基封闭的异氰酸酯类配合比例为2-5.5∶1,
所述含氟聚合物具有其本身不含氟的丙烯酸酯系聚合物骨架主链及连接于其上的全氟化烯烃侧基,
式中,n为4-10的整数,
所述方法为下述工序:
轧染
浸轧液浸泡2-5分钟,浸轧时间0.5-5分钟,整理剂浓度为10-50g/L轧液率60-80%,80-100℃烘干1-5分钟;或
浸染
整理剂用量为织物重量的1.0-4.0%,浴比:1∶10-50,
室温下搅拌5-15分钟,80-100℃烘干1-5分钟。
11.如权利要求10所述的纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,其特征在于,所述纳米型纺织物多功能整理剂中含有纳米层状磷酸锆载银无机抗菌粉体。
12.如权利要求10所述的纳米型纺织物多功能整理剂的整理方法,其特征在于,所述烘干温度为80-85℃。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20080423 |