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CN101111559A - 由氯乙烯聚合物或聚氯乙烯组成的模塑材料，由模塑材料制备的膜和制备膜或膜幅的方法 - Google Patents

由氯乙烯聚合物或聚氯乙烯组成的模塑材料，由模塑材料制备的膜和制备膜或膜幅的方法 Download PDF

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CN101111559A CNA2005800472919A CN200580047291A CN101111559A CN 101111559 A CN101111559 A CN 101111559A CN A2005800472919 A CNA2005800472919 A CN A2005800472919A CN 200580047291 A CN200580047291 A CN 200580047291A CN 101111559 A CN101111559 A CN 101111559A
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Abstract

由5到94重量％和K值50到90的氯乙烯聚合物或聚氯乙烯以及2到25重量－重量的添加剂和聚合物制备的模塑材料，其中重量百分比基于模塑材料的总重量。其中，聚合物是半结晶或无定形聚酯。在此，将粉末状、丸粒状或颗粒状的氯乙烯聚合物或聚氯乙烯与添加剂混合并加入粉末状、丸粒状或颗粒状半结晶或无定形聚酯。为了由模塑材料制备膜，将其热塑化、熔化并压延或挤出成100μm到1mm厚的膜。然后通过在线或离线方法步骤将膜例如通过以1.3到7、特别是3到4的拉伸度拉伸进一步加工成高收缩薄膜。

Description

由氯乙烯聚合物或聚氯乙烯组成的模塑材料，由模塑材料制备的膜和制备膜或膜幅的方法
本发明涉及由5到94重量％和K值为50到90的氯乙烯聚合物或聚氯乙烯、2到25重量％的添加剂和聚合物组成的模塑材料，其中重量百分含量基于模塑材料的总重量计，以及涉及由模塑材料制备的膜以及制备膜或膜幅的方法。
通过热塑化和随后通过模头挤出或通过压延由模塑材料制备膜或膜幅，它们可以在线和/或离线例如通过拉伸进一步加工。
将热塑化的和坚硬的聚氯乙烯-组合物由已知的方法通过加入不同的添加剂来改性，以便获得希望的特征分布。已知的PVC-组合物可以热变形并且适合于广泛应用，例如作为包装薄膜、收缩薄膜和硬质薄膜。对于PVC-膜的改性，通过加入改性剂来改良抗冲击性、改良耐热性，加入加工助剂来改良可加工性和生产设备的产量，加入润滑剂来改良在生产期间的胶凝行为，加入助流剂来改良可热塑性和可拉伸性，加入消光剂来减少光泽等等。各个添加剂的重量含量根据需要在0.1到大于40重量％之间。为了改良聚氯乙烯组合物的流动性和可拉伸性，优选使用氯乙烯共聚物。
从EP0172479B1中已知以氯乙烯聚合物和填充剂为基础的具有无光泽和粗糙表面的膜。此外，向该膜中加入润滑剂和热稳定剂。应用基于膜材料总重量为1到15重量％的淀粉作为填充剂。通过该填充剂，在以具有相对宽的不同分子量的氯乙烯聚合物为基础的聚氯乙烯膜中实现了很好的消光性和粗糙性并同时尽可能少的内部雾度。由此可以使用按照通常的聚合方法之一，即按照乳液聚合、悬浮聚合或本体聚合来制备的氯乙烯均聚物或氯乙烯共聚物作为氯乙烯聚合物。在共聚物中，共聚单体的含量基于共聚物一般最高为20重量％。
从DE-公开说明书2716853中已知通过辊捏合压延法制备的由氯乙烯聚合物、稳定剂和润滑剂组成的具有无光泽和粗糙表面的膜。氯乙烯聚合物中10到40重量％的量具有平均分子量为110,000到190,000和60到90重量％的量是有平均分子量为45,000到75,000，每种情况下基于氯乙烯聚合物总量。稳定剂选自锡稳定剂和润滑剂选自褐煤酸、硬脂酸、双硬脂酰乙二胺、双棕榈酰乙二胺和油酸甘油酯，其中每种情况下基于氯乙烯聚合物计，稳定剂含量为0.5到2重量％和润滑剂含量为0.1到2重量％。用于抗冲击性的改性剂选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯聚合物、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物，基于氯乙烯聚合物计的含量为3到15重量％。
EP1066339B1描述了由聚酯树脂组合物通过压延制备膜或片材的方法。树脂的聚酯成分是具有从熔化态开始至少为5分钟的结晶半衰期的无定形或半结晶聚酯。聚酯成分由至少80mol％的二酸基成分，由80到100mol％的二醇基成分和0到20mol％的改性二醇组成。二酸基成分基于100mol％二酸基以及二醇基基于100mol％二醇基。树脂组合物包含添加剂，该添加剂是内部润滑剂或防滑剂或其混合物。加入的添加剂的量为基于树脂组合物总重量的0.01到10重量％。
这样的无定形或半结晶聚酯树脂组合物令人惊讶地适合借助于传统的压延方法来压延制备均匀的膜或片材。这样的聚酯树脂组合物由公司Eastman Chemical Corp.，Tennessee，USA以商品名Tsunami销售。聚酯组合物通常基于聚酯膜总重量计一般超过96重量％作为基础聚合物用于制备聚酯膜。
在传统的PVC膜中通常使用由基于PVC膜总重量计含量为1到20重量％的由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和氯化聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和乙烯-乙酸乙烯酯作为抗冲击性成分形成的常用聚合物作为改性剂。用于制备PVC膜的PVC模塑材料的常用润滑剂，是脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺、金属皂、脂肪酸与一元或多元醇的酯、二羧酸与一元或多元醇的酯、脂肪酸和二羧酸与多元醇的酯、所谓的混合酯或复合酯、苯二甲酸与一元或多元醇的酯或天然或合成蜡。润滑剂的量基于模塑材料总重量计为0.1到2重量％。已知的热稳定剂是锡稳定剂，特别是羧酸锡、硫醇锡和二葡糖酸锡。此外，可使用以钙、锌、钡、镉为基础的金属稳定剂和其它的无金属有机稳定剂和无机稳定剂如例如以二氢滑块石为基础的氯捕捉剂。热稳定剂的含量基于模塑材料的总重量计为在0.3到5重量％的范围内。
本发明的目的为提供用于制备膜的模塑材料以及以聚氯乙烯或氯乙烯聚合物为基础的膜，其中与包含标准改性剂作为抗冲击性成分的PVC膜相比，至少改善了下述性能中的几种如可热塑性、可拉伸性、韧性、可巴氏杀菌性和光学缺陷如白斑并因此提高了膜的透光性、色彩中和性、光和热稳定性。
该目的由开头所述类型的模塑材料根据本发明由以下方式来解决，该模塑材料是由氯乙烯聚合物或聚氯乙烯和由具有在熔化状态至少为等于/大于5分钟至无穷的半结晶半衰期的半结晶或无定形聚酯组成的聚合物的共混物且聚酯含量为模塑材料的5到90重量％。
在本发明的实施方案中，聚氯乙烯构成了模塑材料的60到80重量％且其K值为50到65并且在模塑材料中含有2到16％的添加剂和10到45重量％的聚酯。
在本发明的实施方案中，聚氯乙烯构成了模塑材料的50到75重量％并具有50到65的K值，按照本体、乳液或悬浮方法来制备并且聚酯含量为模塑材料的10到20重量％，特别是15重量％。
在另一个根据本发明的模塑材料的实施方案中，聚氯乙烯具有60的K值且含量为模塑材料的60到62重量％并且聚酯的含量为模塑材料的20到30重量％。优选聚氯乙烯含量为模塑材料的70到72重量％且聚酯含量为模塑材料的15重量％。特别是聚氯乙烯具有60的K值，含量为模塑材料的60到62重量％且聚酯含量为模塑材料的23到27重量％，特别是25重量％。
模塑材料的添加剂有利地选自改性剂，优选高分子量聚合物、稳定剂、蜡、防结块剂、着色剂、增塑剂、加工助剂的组。在根据本发明的实施方案中，氯乙烯聚合物包含两种成分，即模塑材料包含具有50到65的K值且含量为模塑材料的55到70重量％的氯乙烯聚合物和具有70到90的K值且含量为模塑材料的15到25重量％的氯乙烯聚合物。优选，氯乙烯聚合物由包含含量为氯乙烯共聚物的1到45重量％的乙烯、丙烯或乙酸乙烯酯作为共聚单体的氯乙烯共聚物组成。在模塑材料的共混物中包含的聚酯以粉末状、丸粒状或颗粒状混合于模塑材料中。
由模塑材料制备膜、膜幅、型材、片材、成形体。
根据本发明的膜或膜幅由以下方式获得，即将模塑材料挤出或压延成100μm到1mm厚的未拉伸的膜或膜幅。该膜或膜幅可以直接应用或也可以在随后的方法步骤中(在线或离线)再拉伸。拉伸度可以为1.3到7，特别是3到4的值。通过拉伸获得具有在拉伸方向尺寸变化大的薄膜(收缩膜)。拉伸度由拉伸前膜厚与拉伸过程后膜厚的商来提供。拉伸膜具有20μm到800μm，特别是35到200μm的厚度。膜的雾度在膜厚50μm时为2到5％，在膜厚200μm时为9到16％。
特别是在膜厚50μm时拉伸膜的纵向/横向抗冲击性为150到230/580到980kJ/m2。膜厚200μm的未拉伸膜的纵向/横向抗冲击性为230到330kJ/m2/330到420kJ/m2。
根据本发明的膜的纵向/横向弹性模量在膜厚范围为35到200μm之间时为1400到3500N/mm2/1400到3500N/mm2。
由模塑材料制备膜或膜幅的方法包括以下步骤：
(a)将含量为模塑材料的5到94重量％且K值为50到90的粉末状、丸粒状或颗粒状氯乙烯聚合物或聚氯乙烯与含量为模塑材料的2到25重量％的添加剂混合；
(b)添加粉末状、丸粒状或颗粒状的含量为模塑材料的5到90重量％的半结晶或无定形聚酯；
(c)将根据步骤(a)和(b)制备的模塑材料热塑化和熔化。
(d)在150到250℃的温度下将熔化的模塑材料挤出或压延成膜或膜幅；和
(e)任选将膜或膜幅经在线或离线工艺以1.3到7的拉伸度拉伸。
本发明的其它实施方案从权利要求24到28的特征得出。
按照本发明的膜发现还用作包装膜、收缩膜、家具膜、磁带盖膜、卡片膜以及作为可书写和可印刷的膜。由于膜的可热塑性和/或可拉伸，它们主要用作包装膜和收缩膜。
在下文中根据膜的例子更详细地解释本发明。
在下文的表1和2中列举的膜的例子包括比较例1到3、7和根据本发明的实施例4到6。在各个膜的配方中，说明了膜的各个成分的化学名称、商标名称或型号名称和各自的提供者。
比较例1到3涉及具有从比较例1到比较例3膜中的PVC含量减少而氯乙烯/乙酸乙烯酯-共聚物的含量增加的PVC-膜。比较例7是在膜中具有含量为97.5重量％的聚酯的PET膜。这些聚酯是如在公司Eastman Chemical Co.，Tennessee，USA的EP-01066339B1中公开和要求专利法保护的聚酯。
聚酯的结晶半衰期的测量在该欧洲专利权利要求1中详尽描述了，在本文中参考。
在实施例4到6的根据本发明的膜中，在各个PVC/PET共混物中的PVC含量从实施例4到实施例6减少，而根据前面提到的欧洲专利，聚酯的含量增加，其中聚酯代替氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物用作改性剂。在比较例1到3和根据本发明的实施例4到6中，膜的其它添加剂每种情况下在膜中具有相同的重量含量。
氯乙烯聚合物理解为氯乙烯均聚物和/或氯乙烯共聚物。在此，聚氯乙烯是通过氯乙烯的均聚作用产生的聚合物并因此属于氯乙烯均聚物。氯乙烯聚合物的K值相应于一个特征值，与平均聚合度或平均分子量有关，且众所周知通过在聚合期间遵循相应的温度和/或通过加入调节剂来调整。氯乙烯聚合物的K值根据DIN53726来测定，其中将氯乙烯聚合物溶于环己酮中。
在一个实施方案中，模塑材料包含K值为60和基于模塑材料的总重量为50到75重量％的聚氯乙烯。使用例如基于模塑材料为10重量％的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯-共聚物作为与抗冲击性有关的改性剂。根据本发明的模塑材料包含少量加工助剂，例如基于模塑材料为1到2重量％、特别是1重量％的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-苯乙烯-共聚物。此外，提供有机锡-硫-稳定剂作为热稳定剂，如每种情况下基于稳定剂的量为大于70％的二辛基锡-二-(巯基乙酸-2-乙基-1-己酯)和小于30重量％的单辛基锡三-(巯基乙酸-2-乙基-1-己酯)。模塑材料中稳定剂的含量为1到2重量％，特别是1.5重量％。
优选使用复合酯和甘油酯以及饱和无支链脂肪族单羧酸如棕榈酸和硬脂酸的混合物作为润滑剂。润滑剂的有效量通常为基于模塑材料总重量的0.1到2.5重量％，特别是0.3重量％。由氯乙烯聚合物或聚氯乙烯和一种聚合物组成的共混物的第二种重要的组成部分是半结晶或无定形聚酯，其用量为基于模塑材料的5到90重量％。这种聚酯是公司Eastman Chemical Co.，Tennessee，USA的市售产品，如在欧洲专利EP1066339B1中所述的。这种聚酯代替通常由氯乙烯和乙酸乙烯酯形成的共聚物，是根据本发明的模塑材料的组成部分。通常还添加含量基于模塑材料的量为0.1到0.5重量％、特别是0.2重量％的高岭土或白垩作为防结块剂。
当然，模塑材料也可以借助相应的着色剂或染料染色，其中染上白色优选使用二氧化钛和/或白垩进行。也可以添加三氧化二锑作为阻燃剂和季铵盐作为优选的抗静电剂。同样可以添加通常的增塑剂和其它的加工助剂。作为制备根据本发明的膜时开始的模塑材料的制备，通过将5到94重量％和K值50到90的粉末状、丸粒状或颗粒状氯乙烯聚合物或聚氯乙烯与含量为2到25重量％的添加剂混合，每种情况下为基于模塑材料的总重量，通过添加含量为模塑材料的5到90重量％的粉末状、丸粒状或颗粒状半结晶或无定形聚酯来进行。将模塑材料热塑化、熔化及压延成膜或膜幅，其经穿过辊式压延机的两个压延辊的缝隙，在150到250℃的压延辊温度下来轧制。在此，使用已知用于氯乙烯聚合物的辊捏合压延法。在通常包含高度光滑的硬镀铬辊的4到6-辊压延机的轧辊前面，在每个辊缝隙上方形成旋转捏合体，称为滚动料垄。压延的膜从最后的压延辊上取下并使用冷轧辊冷却并卷起。然后还可以在在线或离线方法步骤中进行例如拉伸度为1.3到7的纵向和/或横向拉伸过程。因此膜很薄并获得收缩能力(在拉伸方向尺寸变化值高)。
通常，膜具有100μm到1mm的厚度且需要时以1.3到7的拉伸度拉伸到厚度值为例如20到250μm的厚度。拉伸度是拉伸前膜厚与拉伸过程后膜厚的商并优选为3到4。因此，获得厚度为20到250μm并优选为35到200μm的膜。
对膜测量以下的性能。
1.厚度按照DIN 53370使用公司Mitutoyo，Japan，543/250 B型测量仪来测定。在点测量时，将膜插入测量仪的开放测量面之间，随后无冲击关闭。从测量仪上读取厚度。
2.雾度是指在前进方向的散射光占全部透过膜的光通量的百分比。雾度的测量使用公司特有开发的测量仪来进行，其具有与根据ASTMD 1003-61标准测量仪的几何形状相似的几何形状。
3.可巴氏杀菌性的测量按照公司内部的规程来进行。在此将膜用四氢呋喃粘在玻璃圆筒周围并在水浴中在给定的巴氏杀菌温度下存放。在水中存放后，将膜从玻璃圆筒上取下并测定雾度。
4.卷曲半径(kantenradius)。该测量按照公司内部的规程来进行。将膜通过模制件中的阴模在真空中以20℃进级上升的三个不同的温度下形成小圆杯。杯壁和杯底之间的半径由光学测量。其半径开始大并随着热塑过程中膜流动能力的增加而减小，即其更加接近模制件壁和底之间的过渡半径。这里只说明了在温度100℃时的卷曲半径。
5.抗拉伸冲击性：测量按照DIN EN ISO 8256在纵向和横向使用摆动撞击测量仪来进行。在此将膜通过单次摆动撞击拉伸至破裂。由此消耗的能量由摆动的能量损失来测定，其中校正内置指示器的摩擦和离心作用。
6.弹性模量测量：弹性模量按照DIN EN ISO 527在纵向和横向测定。由此将加在两个夹钳之间的宽15mm、长170mm以及张紧长度100mm的膜带在预定的恒定的10mm/min的前进速度和预定的测试条件如标准环境下拉伸。从记录的拉力-/长度变化的图表算出作为曲线梯度的弹性模量。
7.横向尺寸变化。该测量根据DIN 53377来进行。由此，将膜在预定的75℃和95℃的温度在水浴中存放30s。室温测量在此时间后发生的尺寸变化。
8.开始收缩：给出膜具有小于-1％的横向尺寸变化和大于-5％的尺寸变化时的温度-舍入到5℃进级。
9.白斑：该值使用公司Optical Controlsystem，Deutschland，FSP 600型照相机检查系统记录，按照传输方法在膜的压延期间检查光学有效的缺陷如白斑、热分解材料、小泡等。记录在500到2000μm的范围内的缺陷大小并说明每10m2膜面积中缺陷数。
10.热稳定性：将待检查的由PVC、添加剂和其它聚合物组成的混合物在2-辊磨上使用一定的参数如185℃的辊面温度，180℃的捏合温度，辊1：6.7m/min和辊2：6.9m/min的辊速度和膜厚400μm来辗轧。视觉判断变黄的程度即热分解作为时间的函数并使用分数1到6(打分系统)定量分级，其中分数1表示少量分解且分数6表示大量分解。对于文献采集也可以在较短的时间间隔内取少量样品并排列在固定的基材上。
11.色彩中和性：将膜按照DIN 6174使用镜面反射(Glanz)来测量色度。由此将5层膜放置于白色瓦片上。
12.日晒色牢度试验(suntest)：在该测量中，将表面积约480cm2的膜置于样品室中并在270到1100nm的波长范围内使用585W/m2的辐射功率照射。每种情况下24小时后使用镜面反射按照DIN 6174对每层膜进行色彩测量且然后与未照射的膜样品进行比较。确定色差dE＝5.0出现之前的时间。
在表1中列出了对于比较例1到3和7和根据本发明的实施例4，5和6的膜厚200μm和50μm的配方、原料和其提供者和原料的化学名称以及表2中列出了其性能和计量单位。
由此表明，按照实施例4和5根据本发明的膜的雾度小于比较例1和3的膜的雾度。厚度50μm的拉伸膜的雾度为2到5％。根据本发明的膜的巴氏杀菌可以在大于50℃至90℃的温度进行，而其在比较例的膜中低于50℃。在根据本发明的膜中随着聚酯含量增加，巴氏杀菌温度接近于比较例7的膜的85℃的巴氏杀菌温度。
根据本发明的实施例4和5中厚度200μm的膜的卷曲半径小于实施例1的膜的卷曲半径，说明对根据本发明的膜有较好的热可塑性。在温度100℃时卷曲半径为1.2到2.0m，特别是1.4到1.8mm。
纵向/横向的抗拉伸冲击性在根据本发明的膜中明显大于在比较例1到3和7的膜中。
纵向/横向弹性模量在根据本发明的膜中小于在比较例1到3的膜中并约等于实施例7的纯PET膜的弹性模量。膜厚在50到200μm的范围内时根据本发明的膜的纵向/横向弹性模量为1400到3500N/mm2/1400到3500N/mm2。
本发明的膜在95℃时的横向尺寸变化比比较例的膜大最高到10％，而在75℃时根据本发明的膜的尺寸变化与比较例的膜大约相等。然而由于在无PET的膜中最大拉伸度并因此最大可实现的尺寸变化受到限制并导致最大66％的尺寸变化(实施例3)，在含有PET的配方中，成功地将拉伸度提高而没有破裂并实现约72％的值(实施例6)-该性能有显著的改善。根据本发明的膜由于收缩使横向尺寸变化在温度75℃时是20到70％，和在温度95℃时是45到80％。
所有的膜都在大约相同的温度60℃开始收缩。在根据本发明的膜中光学缺陷的数目比在比较例1到3的膜中小约3倍并为每10m2最高到10即数目小于/等于10。
对于色彩中和性，根据本发明的膜的ΔL*/Δa*/Δb*的值与作为标准应用的比较例1的膜的同一值相比，只轻微偏离。标准膜的色坐标为：L*＝91.77，a*＝-0.12和b*＝3.38.在表2a中，提供了标准膜的色坐标偏离ΔL*/Δa*/Δb*。在实施例中的偏离表明，在实施例之间没有观察到很大的差别。膜的色坐标在L*＝91到93，a*＝-0.2到+0.2和b*＝3到4的范围内。
日晒色牢度试验表明，在根据本发明的膜中在比比较例1和3长的时间后才出现色差。这样在实施例4和6根据本发明的膜中色差的出现时间为8.8小时或14.5小时，而在比较例1和3中，6.6小时或4.2小时后发生色差。
表1a
配方 原料实例(提供者) 化学名称 PVC膜
比较例1  比较例2  比较例3
M/S PVC VINNOLIT S 3160(Vinnolit) 聚氯乙烯(按照本体或悬浮方法制备，具有60的K值) 86  56  16
改性剂 KANE ACE B 580(Kaneka) 甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯-共聚物 10  10  10
加工助剂 KANE ACE PA 101(Kaneka) 甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-苯乙烯-共聚物 1  1  1
稳定剂 THERMOLITE 890F(Arkema) 二辛基锡二-(巯基乙酸-2-乙基-1-己酯：＞70％单辛基锡三-(巯基乙酸-2-乙基-1-己酯：＜30％ 1.5  1.5  1.5
蜡A Ligalub 74 KE(GrevenFett-Chemie) 复合酯和甘油酯的混合物 1  1  1
蜡B Pisterene 4900(Unichema) 饱和、无支链的脂肪族单羧酸，主要是棕榈酸和硬脂酸 0.3  0.3  0.3
聚酯 Tsunami(Eastman) 参见EP1066339B1 0  0  0
VAC-共聚物 VINNOLIT S 3157/11(Vinnolit) 氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(乙酸乙烯酯含量11％) 0  30  70
防结块剂 MICROCARB LB 10 T(Reverté) 白垩 0.2  0.2  0.2
拉伸参数 单位
最大拉伸度 无单位(拉伸过程前膜厚与拉伸过程后厚度的商) 2.5  3  3.5
拉伸温度(膜温度) [℃] 100  100  105
表1b
配方 原料实例(提供者) 化学名称 PVC膜 PET膜
本发明实施例4 本发明实施例5 本发明实施例6 比较例7
M/S PVC VINNOLIT S 3160(Vinnolit) 聚氯乙烯(按照本体或悬浮方法制备，具有60的K值) 71  61  51  0
改性剂 KANE ACE B 580(Kaneka) 甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯-共聚物 10  10  10  0
加工助剂 KANE ACE PA 101(Kaneka) 甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-苯乙烯-共聚物 1  1  1  1
稳定剂 THERMOLITE 890F(Arkema) 二辛基锡二-(巯基乙酸-2-乙基-1-己酯：＞70％单辛基锡三-(巯基乙酸-2-乙基-1-己酯：＜30％ 1.5  1.5  1.5  0
蜡A Ligalub 74 KE(GrevenFett-Chemie) 复合酯和甘油酯的混合物 1  1  1  1
蜡B Pisterene 4900(Unichema) 饱和、无支链的脂肪单羧酸，主要是棕榈酸和硬脂酸 0.3  0.3  0.3  0.3
聚酯 Tsunami(Eastman) 参见E.P1066339B1 15  25  35  97.5
VAC-共聚物 VINNOLIT S 3157/11(Vinnolit) 氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(乙酸乙烯酯含量11％) 0  0  0  0
防结块剂 MICROCARB LB 10 T(Reverté) 白垩 0.2  0.2  0.2  0.2
拉伸参数 单位
最大拉伸度 无单位(拉伸过程前膜厚与拉伸过程后厚度的商) 3  3.5  4  5
拉伸温度(膜温度) [℃] 100  100  100  90
表2a
膜性能 单位     PVC膜
比较例1  比较例2  比较例3
厚度 μm 200   50  200   50  200   50
雾度 ％ 12   5  /   /  13   8
可巴氏杀菌性 ℃ ＜50   ＜50  ＜50   ＜50  ＜50   ＜50
100℃卷曲半径 mm 3   /  /   /  /   /
抗冲击性(纵向/横向) kJ/m2 250/300   /  /   /  250/320   280/550
弹性模量(纵向/横向) N/mm2 2010/1920   2000/3400  /   /  /   2300/3500
95℃横向尺寸变化 ％ /   -50  /   -60  /   -66
75℃横向尺寸变化 ％ /   -8  /   -50  /   -55
开始收缩 ℃ /   65  /   60  /   55
白斑 /10m2 -40   /  -30   /  -30   /
热稳定性(25分钟等候时间后) 等级 2   /  /   /  4   /
色彩中和性(标准＝实施例1) ΔL/Δa/Δb /   标准L*＝91.77a*＝-0.12b*＝3.38  /   /  /   0.74/0.14/0.27
日晒色牢度试验(至达到dE 5) 小时 6.6   /  /   /  4.2   /
表2b
膜性能 单位 PVC/PET共混物 PET膜
本发明实施例4 本发明实施例5 本发明实施例6 实施例7
厚度 μm 200 50  200  50 200 50  200  50
雾度 ％ 9 3  10  4 16 5  /  /
可巴氏杀菌性 ℃ 75 75  75  75 80 80  85  85
100℃卷曲半径 mm 1.8 /  1.6  / 1.4 /  /  /
抗拉伸冲击性(纵向/横向) kJ/m2 330/420 180/580  330/360  230/690 230/330 150/980  280/310  170/1600
弹性模量(纵向/横向) N/mm2 1590/1400 1600/2650  1660/1430  1870/3000 1890/1480 1490/1420  1640/1350  1500/1300
95℃横向尺寸变化 ％ / -60  /  -66 / -72  /  -75
75℃横向尺寸变化 ％ / -37  /  -47 / -56  /  -65
开始收缩 ℃ / 60  /  60 / 60  /  60
白斑 /10m2 -10 /  -10  / -10 /  -5  /
热稳定性(25分钟等候时间后) 等级 2 /  /  / 2 /  1  /
色彩中和性(标准＝实施例1) ΔL/Δa/Δb / -0.62/0.18/0.34  /  -0.04/-0.04/0.36 / /  /  /
日晒色牢度试验(至达到dE 5) 小时 8.8 /  /  / 14.5 /  /  /

Claims (31)

1.由5到94重量％和K值为50到90的氯乙烯聚合物或聚氯乙烯、2到25重量％的添加剂和聚合物组成的模塑材料，其中重量百分比基于模塑材料的总重量，其特征为，模塑材料是由氯乙烯聚合物或聚氯乙烯和由具有在熔化状态下至少等于/大于5分钟到无穷大的结晶半衰期的半结晶或无定形聚酯构成的聚合物组成的共混物且聚酯的含量为模塑材料的5到90重量％。
2.根据权利要求1的模塑材料，其特征为，聚氯乙烯为模塑材料的60到80重量％且其K值为50到65，添加剂含量为模塑材料的2到16重量％和聚酯含量为模塑材料的10到40重量％。
3.根据权利要求1的模塑材料，其特征为，聚氯乙烯为模塑材料的65到75重量％且具有50到65的K值，按照本体方法、乳液方法或悬浮方法制备，并且聚酯含量为模塑材料的12到20重量％，特别是15重量％。
4.根据权利要求1的模塑材料，其特征为，聚氯乙烯具有为60的K值且含量为模塑材料的60到62重量％，聚酯含量为模塑材料的20到30重量％。
5.根据权利要求1的模塑材料，其特征为，聚氯乙烯的含量为模塑材料的70到72重量％且聚酯含量为模塑材料的15重量％。
6.根据权利要求1的模塑材料，其特征为，聚氯乙烯具有为60的K值，为模塑材料的60到62重量％的含量且聚酯具有为模塑材料的23到27重量％，特别是25重量％的含量。
7.根据权利要求1的模塑材料，其特征为，聚氯乙烯具有为60的K值，为模塑材料的50到52重量％的含量且聚酯具有为模塑材料的32到37重量％，特别是35重量％的含量。
8.根据权利要求1的模塑材料，其特征为，它包含选自改性剂，优选高分子量聚合物、稳定剂、蜡、防结块剂、着色剂、增塑剂、加工助剂的添加剂。
9.根据权利要求1的模塑材料，其特征为，它包含K值为50到65，含量为模塑材料的55到70重量％的氯乙烯聚合物和K值为70到90且含量为模塑材料的15到25重量％的氯乙烯聚合物。
10.根据权利要求9的模塑材料，其特征为，氯乙烯聚合物由氯乙烯共聚物组成，包含含量为氯乙烯共聚物的1到4 5重量％的乙烯、丙烯或乙酸乙烯酯作为共聚单体。
11.根据权利要求1到10中任一项的方法，其特征为，聚酯以粉末状、丸粒状、颗粒状混合于模塑材料中。
12.由根据权利要求1到11中任一项的模塑材料制备的膜，其特征为，将模塑材料压延或挤BM成厚度100μm到1mm的未拉伸膜且需要时在在线和/或离线方法步骤中拉伸，其中拉伸度在1.3和7之间，特别是在3到4之间。
13.根据权利要求12的膜，其特征为，拉伸膜具有20μm到800μm的厚度。
14.根据权利要求13的膜，其特征为，膜厚为35到200μm。
15.根据权利要求13的膜，其特征为，厚度50μm的拉伸膜的雾度为2到5％，其中随着膜厚的增加雾度增加。
16.根据权利要求13的膜，其特征为，巴氏QSU ALTU温度为大于50℃并一直到90℃。
17.根据权利要求13的膜，其特征为，在温度100℃时，膜的卷曲半径为1.2到2.0mm。
18.根据权利要求17的膜，其特征为，在温度100℃时，膜的卷曲半径为1.4到1.8mm。
19.根据权利要求13的膜，其特征为，通过在温度75℃下横向收缩膜的尺寸变化在20到70％的范围内。
20.根据权利要求13的膜，其特征为，通过在温度95℃下横向收缩膜的尺寸变化在45到80％的范围内。
21.根据权利要求13的膜，其特征为，膜的色坐标在L*＝91到93，a*＝-0.2到+0.2和b*＝3到4的范围内。
22.根据权利要求13的膜，其特征为，在膜厚范围为50到200μm时纵向/横向弹性模量为1400到3500N/mm2/1400到3500N/mm2。
23.由模塑材料制备膜或膜幅的方法，包括以下步骤：
(a)将5到94重量％且K值为50到90的粉末状、丸粒状或颗粒状氯乙烯聚合物或聚氯乙烯与其含量为模塑材料的2到25重量％的添加剂混合。
(b)向其中添加粉末状、丸粒状或颗粒状的含量为模塑材料的5到90重量％的半结晶或无定形聚酯。
(c)将根据步骤(a)和(b)制备的模塑材料热塑化和熔化。
(d)在温度150到250℃时将熔化的模塑材料挤出或压延成膜或膜幅，并任选地
(e)将膜或膜幅经在线或离线工艺以1.3到7的拉伸度拉伸。
24.根据权利要求23的方法，其特征为，平均拉伸温度或拉伸时膜的温度为70到120℃，特别是100℃。
25.根据权利要求2 4的方法，其特征为，根据步骤(a)和(b)的模塑材料在捏合机中、在混合辗压机上或在挤出机中在约130到190℃预凝胶化，然后通过在一个3-到6-辊压延机上挤出或压延形成膜或膜幅。
26.根据权利要求23的方法，其特征为，氯乙烯聚合物由K值为50到65且含量为模塑材料的55到70重量％的粉末状氯乙烯聚合物和K值为70到90且含量为模塑材料的15到25重量％的粉末状氯乙烯聚合物组成，将它们彼此混合，向其中添加粉末状、丸粒状或颗粒状且含量为模塑材料的10到35重量％的半结晶或无定形聚酯以及含量为模塑材料的5到25重量％的添加剂并将这样得到的模塑材料塑化并熔化并且将熔化的模塑材料挤出或压延成膜。
27.根据权利要求23的方法，其特征为，膜的表面通过辊捏合-压延变得无光泽且粗糙。
28.根据权利要求23的方法，其特征为，膜的表面借助于光滑磨光的压延辊整平并高度抛光。
29.根据权利要求12到22中任一项的膜作为可热成形和/或可拉伸的膜的应用。
30.根据权利要求12到22中任一项的膜作为包装膜、收缩膜、家具膜、贴墙膜、可书写和可印刷的膜的应用。
31.根据权利要求1到11中任一项的模塑材料用于制备膜、膜幅、型材、片材、成形体的应用。
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PCT/EP2005/006666 WO2006079363A1 (de) 2005-01-27 2005-06-21 Formmasse aus vinylchloridpolymerisat oder polyvinylchlorid, folie hergestellt aus der formmasse und verfahren zur herstellung einer folie oder einer folienbahn

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471510A (zh) * 2009-08-12 2012-05-23 克勒克纳彭塔普拉斯特有限及两合公司 由氯乙烯聚合物构成的膜及其制备方法
CN102784563A (zh) * 2011-05-18 2012-11-21 杭州永腾膜科技有限公司 高强度聚氯乙烯中空纤维超滤膜及其制备方法
CN102202986B (zh) * 2008-11-06 2013-06-26 克勒克纳彭塔普拉斯特有限及两合公司 多层膜片及由其制成的泡罩包装
CN113429707A (zh) * 2021-07-30 2021-09-24 上海氯碱化工股份有限公司 具有改进涂漆细腻度的聚氯乙烯树脂组合物

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090087348A1 (en) * 2007-02-16 2009-04-02 Richard Otto Claus Sensor applications
US20080213570A1 (en) * 2007-02-16 2008-09-04 Jennifer Hoyt Lalli Self-assembled conductive deformable films
JP5097857B2 (ja) 2008-12-12 2012-12-12 エー ビー ビー リサーチ リミテッド 船に電力を伝達するためのシステム、装置および方法
CN102172535B (zh) * 2011-02-25 2013-03-20 周凯 聚氯乙烯光降解纳米催化剂及制备方法和光降解速度可控型聚氯乙烯
CN102555611B (zh) * 2011-12-30 2015-01-07 浙江鼎昇新材料科技有限公司 一种写字板用显示膜及其生产工艺
TWI706979B (zh) * 2014-08-19 2020-10-11 德商巴斯夫歐洲公司 包含聚合二羧酸酯的塑化劑組成物
TWI686444B (zh) * 2014-09-04 2020-03-01 德商巴斯夫歐洲公司 包含聚合二羧酸酯的塑化劑組成物
KR102020547B1 (ko) * 2015-01-28 2019-09-11 (주)엘지하우시스 바닥재용 투명필름 및 이를 포함하는 바닥재
RU2727926C9 (ru) * 2015-09-30 2021-05-21 Басф Се Пластифицирующая композиция, содержащая полимерные сложные эфиры дикарбоновых кислот и сложные диэфиры дикарбоновых кислот
US10308799B2 (en) 2017-06-21 2019-06-04 Eastman Chemical Company Fiber reinforced polyvinyl chloride and copolyester compositions and articles made using these compositions
US11512198B2 (en) * 2017-06-21 2022-11-29 Eastman Chemical Company Polyvinyl chloride and copolyester compositions and articles made using these compositions
WO2020028633A1 (en) * 2018-08-01 2020-02-06 Klockner Pentaplast Of America, Inc. Calendered polyvinyl chlorsde/cellulose ester blend film
US11198781B2 (en) 2018-12-14 2021-12-14 Eastman Chemical Company Polyvinyl chloride, polycarbonate and copolyester compositions and articles made using these compositions
US11198782B2 (en) * 2018-12-14 2021-12-14 Eastman Chemical Company Polyvinyl chloride, polycarbonate and copolyester compositions and articles made using these compositions
CN112175315A (zh) * 2020-09-23 2021-01-05 扬州盛强薄膜材料有限公司 一种pvc高收缩透明膜
CN112538223A (zh) * 2020-09-23 2021-03-23 扬州盛强薄膜材料有限公司 Pvc热收缩蓝光膜配方及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3686361A (en) * 1969-04-15 1972-08-22 Walter Groesbeck De Witt Terephthalic acid/1,2-propylene glycol polyester modifiers for polyvinyl chloride compositions
US4010221A (en) * 1973-06-14 1977-03-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyvinyl chloride/copolyester compositions
US4206291A (en) * 1974-07-24 1980-06-03 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Polyester modifiers for vinyl halide polymers
DE2716853C3 (de) 1977-04-16 1982-01-07 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Folien mit matter und rauher Oberfläche
US4401720A (en) * 1981-06-24 1983-08-30 Eastman Kodak Company Poly(vinyl chloride) plastisol compositions
US4652409A (en) * 1983-09-06 1987-03-24 Bakelite Xylonite Limited Web-stretching process
DE3429846A1 (de) * 1984-08-14 1986-02-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Folie mit matter und rauher oberflaeche auf der basis von vinylchloridpolymerisaten und fuellstoffen
US5001192A (en) * 1988-01-06 1991-03-19 The Dow Chemical Company Polymeric polyblend composition
WO1999038897A1 (fr) * 1998-01-30 1999-08-05 Hydro-Quebec Polymeres sulfones reticules et leur procede de preparation
US6068910A (en) 1998-03-17 2000-05-30 Eastman Chemical Company Polyester resin compositions for calendering
JP2002167487A (ja) * 2000-11-29 2002-06-11 Mitsubishi Plastics Ind Ltd ポリ塩化ビニル系廃プラスチック樹脂組成物
DE10348473A1 (de) * 2003-10-14 2005-05-19 Tesa Ag Gefüllte weiche Wickelfolie enthaltend Magnesiumhydroxid mit kugeliger Struktur
CA2715730A1 (en) * 2008-03-06 2009-09-11 Mary Katherine Dyczko-Riglin Surface coverings containing reclaimed vct material, and methods and systems for making and using them

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102202986B (zh) * 2008-11-06 2013-06-26 克勒克纳彭塔普拉斯特有限及两合公司 多层膜片及由其制成的泡罩包装
CN102471510A (zh) * 2009-08-12 2012-05-23 克勒克纳彭塔普拉斯特有限及两合公司 由氯乙烯聚合物构成的膜及其制备方法
CN102471510B (zh) * 2009-08-12 2015-09-09 克勒克纳彭塔普拉斯特有限及两合公司 由氯乙烯聚合物构成的膜及其制备方法
CN102784563A (zh) * 2011-05-18 2012-11-21 杭州永腾膜科技有限公司 高强度聚氯乙烯中空纤维超滤膜及其制备方法
CN102784563B (zh) * 2011-05-18 2014-12-24 杭州永腾膜科技有限公司 高强度聚氯乙烯中空纤维超滤膜及其制备方法
CN113429707A (zh) * 2021-07-30 2021-09-24 上海氯碱化工股份有限公司 具有改进涂漆细腻度的聚氯乙烯树脂组合物
CN113429707B (zh) * 2021-07-30 2022-05-17 上海氯碱化工股份有限公司 具有改进涂漆细腻度的聚氯乙烯树脂组合物

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