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CN101115814B - 保护膜 - Google Patents

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CN101115814B CN2005800349454A CN200580034945A CN101115814B CN 101115814 B CN101115814 B CN 101115814B CN 2005800349454 A CN2005800349454 A CN 2005800349454A CN 200580034945 A CN200580034945 A CN 200580034945A CN 101115814 B CN101115814 B CN 101115814B
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Abstract

本发明公开了保护膜结构，该膜结构可用作(例如)地板保护终饰层。

Description

保护膜
技术领域
本发明涉及保护膜，具体地说，本发明涉及地板保护膜系统以及制备和施加所述膜的方法。更具体地说，本发明涉及具有保护性耐磨层的地板膜。
背景技术
人们已经开发出各种地板护理系统来保护和增强地板基材(如乙烯基树脂、大理石、水磨石、陶瓷、油毡、木头等地板基材)的外观，并且延长地板基材的使用寿命。大多数传统的地板护理系统都涉及到被施加于地板表面的面蜡组合物的使用。通常可用清洁剂和工具(例如磨光机或抛光机、拖把等)来维护地板终饰层，并且因为随着时间的推移和人们的走动踩踏会使地板终饰层受到磨损，所以还必须定期将终饰层重新施加到地板表面上。虽然此类系统可能非常有效，但是对它们进行维护可能也花费不菲。此外，如果对地板面蜡系统维护不当，则地板本身会随着时间的推移而变得越来越破旧或令人越来越不满意，从而必须全部除去地板基材并进行更换。
传统的地板面蜡系统常采用聚合物系地板涂层。通常用拖把以水性乳液或溶剂溶液(干燥后会形成硬质保护膜)的形式来施加此类面蜡。经过长时间的走动踩踏后，这类面蜡会被划伤、磨损和污染，以至需要进行更换。从硬质地板上除去这些涂层的操作通常通过使用化学溶液(如碱洗涤剂和挥发性溶剂的混合物)来完成。通常，这些混合物的使用可能会令人感到不舒服和麻烦。近年来，人们利用高度交联的涂层(如紫外固化聚氨酯、聚氨酯分散体和环氧树脂)开发出了更经久耐用的地板护理系统。但是，这些耐久性膜的高度交联的性质会使得除了采用物理摩擦的方式以外很难通过任何其它方法来除去它们。
发明概述
本发明公开了一种保护膜结构，该保护膜结构具有膜基底层和设置在该膜基底层的至少一部分上的耐磨层。所述的膜基底层可以为可拉伸性的或刚性的。此外，所述保护膜可任选地具有设置在所述膜基底层的至少一部分上的粘合剂层(例如，压敏粘合剂层)，并且还可具有设置在所述粘合剂层的至少一部分上的隔离衬里。
在本发明的各种实施方案中，膜基底层的厚度为约0.5密耳到约100密耳，更通常为约0.5密耳到约50密耳，并且最通常为约1密耳到约10密耳。
耐磨层可以为服贴性的(conformable)或刚性的。通常，服贴性的耐磨层与可拉伸的膜基底层配合使用。当使用刚性的膜基底层时，耐磨层可以为刚性的，也可以为服贴性的。
可以对膜基底层的与耐磨层接触的表面进行底涂处理或表面处理，以增加膜基底层对耐磨层的粘附作用。也可以对膜基底层的与粘合剂层接触的表面进行底涂处理或表面处理，以有助于粘合。合适的表面处理技术包括(但不限于)：空气电晕处理、氮气电晕处理、在膜温升高的条件下进行的氮气电晕处理、火焰处理、等离子体处理和化学底涂处理。
膜基底层通常含有透明的聚合物。在一个实施方案中，膜基底层的聚合物为离子聚合物共混物。在可供选用的另一个实施方案中，膜基底层的聚合物可以为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
耐磨层通常具有经紫外固化的硬涂料树脂层。在一个实施方案中，耐磨层含有聚氨酯丙烯酸酯和多个平均粒径在1到200纳米范围内的表面改性无机颗粒。在可供选用的另一个实施方案中，耐磨层含有聚丙烯酸酯和多个平均粒径在1到200纳米范围内的表面改性无机颗粒。
此外，耐磨层可任选地含有添加剂，例如用于改进膜的表面性质(例如，防污性、防黑色标记性等)的含氟化学品、有机硅和有机硅丙烯酸酯。
由权利要求书和以下的详述，将会使本发明的其它特点和优点显而易见。
定义
在本发明中，术语“可拉伸”用于描述具有以下特征的膜材料：根据ASTM标准D882-02进行测定，拉伸该膜至2％的伸长率时所需的力除以样品宽度为约5磅/英寸或更小。
术语“服贴性”是指：在室温下，材料的断裂伸长率值为至少5％，并且在泰伯(taber)磨耗试验经历1000次循环时其％雾度变化值为30％或更小。
术语“刚性的膜基底层”是指该膜基底层是不可拉伸的。
术语“刚性耐磨层”是指在室温下，该耐磨层的断裂伸长率值不超过约5％，并且在泰伯磨耗试验经历1000次循环时其％雾度变化值为30％或更小，更通常为20％或更小，最通常为15％或更小。
术语“密耳”是指千分之一英寸。
术语“聚合物”应理解为包括高聚物、共聚物(如用两种或多种不同单体形成的聚合物)、低聚物、及其组合，也包括可能以可混性共混物形式或作为多层结构形式存在的高聚物、低聚物或共聚物。
在本文中，术语“膜基底层”和“背衬”可互换使用。
由端值表示的数值范围包括该范围内的所有数字(例如，1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。
在本说明书和所附权利要求书中，某一名词前所用的“一种”、“该”、“所述”或未指明数量的情况包括所指对象多于一个的情况，除非所述内容清楚地表示为其它含义。因此，例如，包含“化合物”的组合物包括两种或多种化合物的混合物。在本说明书和所附权利要求书中，术语“或”使用时的意思通常包括“和/或”，除非所述内容清楚地表示不是这样。
除非另外说明，否则在本说明书和权利要求书中所用的表示成分的量、以及表示诸如模量之类的性质的测定值等的所有数字，在所有情况下都应理解为以词语“大约”来修饰。因此，除非作出相反说明，否则在说明书和所附权利要求书中所列出的数字参数都是近似值，其可能会根据采用本发明的教导的那些本领域内的技术人员试图获得的理想性质的不同而加以改变。并不试图对权利要求范围的等同原则的应用进行限制，各个数字参数至少被看作是根据所报告的有效数字和通过常规的四舍五入方法而获得的。尽管为了阐明本发明的宽范围，所用的数字范围和参数都是近似值，但是在具体实例中所列的数值都报告得尽可能精确。然而，由于各种检测方法都存在标准偏差，使得任何数值必然都含有一定的误差。
附图简要说明
图1为示出具有隔离衬里的根据本发明的地板保护膜的横截面的示意图(a)，以及示出层叠到地板表面上之后的根据本发明的地板保护膜的横截面的示意图(b)。
图2为示出用各种高光泽度的地板膜结构进行踩踏试验的结果的图。
图3为示出用各种低光泽度的地板膜结构进行踩踏试验的结果的图。
图4为示出用各种地板膜结构进行踩踏试验的结果的图。
图5为示出经表面处理的BOPP的泰伯耐磨性的图。
图6为示出经表面处理的SBOPP和PET的泰伯耐磨性的图。
图7为示出进行氮气电晕处理的BOPP膜的泰伯耐磨性的图。
图8为示出进行氮气电晕处理的SBOPP膜的泰伯耐磨性的图。
发明详述
本发明公开了多种不同的膜结构，这些膜结构具有优异的耐久性和防污性，并且可被施加到地板表面上，以提供保护并改善地板的外观。所述的膜结构具有被涂布在膜基底层或背衬(其可以为可拉伸的、服贴性的或刚性的)上的耐磨层，该耐磨层可在刚性到服贴性的范围内变化。
图1示出了本发明的代表性的地板膜100，其具有耐磨层110、背衬或膜基底层120、可任选的粘合剂层130和可任选的隔离衬里140。耐磨层110通常为膜100提供保光性、抗刮性、防污性和耐脏性、防黑色标记性和其它所需的表面性质。背衬120通常为膜100提供物理上的一体性和对地板基材160的服贴性。
通常采用底漆涂层150a或表面处理技术将耐磨层110粘附到背衬120上。底涂料或表面处理技术的选择可对膜性能产生实质性的影响。此外，通常采用底漆涂层150b或表面处理技术将粘合剂层130粘附到背衬120上。为了防止粘合剂/背衬界面发生开胶和避免粘合剂转移到地板上，粘合剂层130通常应该对膜具有足够水平的粘附作用。粘合剂层130通常对地板具有这样一种粘附作用，该粘附作用使得该粘合剂层在使用期过后可被清除，并且粘合剂层130通常应具有足够的粘性，从而使得可以在剥离力和粘着力(adhesion build)为最小的条件下，维持搭接粘合作用并保持接合处的间隙。此外，在某些实施方式中，希望粘合剂层130易于从隔离衬里上剥离，从而使施加设备所需的功率降到最低。
地板基材160可以为任何合适的地板材料。地板材料的部分列举物包括(例如)：乙烯基树脂、大理石、水磨石、陶瓷、油毡、木头、金属、塑料、橡胶、混凝土、石头、乙烯基复合砖和玻璃。
虽然本发明的膜结构尤其适合于用作地板基材的保护覆膜，但是这些膜同样也可以用作其它基材的覆膜。其上可施加本发明的膜的其它基材的实例包括(但不限于)：白色书写板、工作台面、墙、天花板、院子、架子、楼梯、人行道、道路、车道、桌面、干擦板、停车场、窗户等。
背衬和表面处理
可由任何适合于为处于下面的地板基材160提供保护层的材料来制备膜基底层120。例如，多种聚合物材料都适合用在膜基底层120中。在一些实施方式中，地板膜基底层120含有聚合物，通常为透明的聚合物。合适的聚合物膜的实例包括(但不限于)：聚丙烯膜、聚缩醛膜、聚酰胺膜、聚酯膜、聚烯烃膜、聚苯乙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚氨酯膜、聚脲膜等。在本发明的一个实施方案中，用作背衬材料的聚合物膜含有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在可供选用的另一个实施方案中，聚合物膜含有可得自商品名为SURLYN
Figure G05834945420070416D000061
(由位于美国特拉华州Wilmington市的E.I.du PontDemoures and Company公司出品)的离子聚合物共混物。
膜基底层120的厚度可为任何可用的厚度。膜基底层120的厚度通常为约0.5密耳到约100密耳。膜基底层120的厚度更通常为约0.5密耳到约50密耳。膜基底层120的厚度最通常为约1密耳到约10密耳。
背衬120以及表面处理的选择可影响地板膜的最终性能。施加地板保护膜的难题之一就是地板通常不是平坦的，并且在沿着走道和横跨走道的方向上都存在着起伏。这可能会导致在膜中产生缺陷，如起皱、处于地板的低位区域上的膜或在地板的高位部分之间的膜会隆起、以及透明性问题。在本发明的某些实施方式中，通过利用这样一种膜结构来避免此类缺陷或将此类缺陷降到最低程度，该膜结构具有服贴性的或可拉伸的背衬，该背衬涂布有服贴性的耐磨层。
可将服贴性的背衬描述为具有低模量值的背衬。采用服贴性的或可拉伸的膜的一些优点包括：避免“隆起”；良好的可操作性，这种可操作性允许对膜进行调整而不起皱；以及粘合剂对地板具有良好的润湿性，从而使地板看起来基本光亮。本发明的一个令人惊讶的方面是：通过将低模量或可拉伸的背衬与服贴性的耐磨层结合在一起可以提供耐磨性能良好的地板保护膜。另外令人惊讶的是：带有服贴性硬涂层的服贴性的或可拉伸的背衬与带有硬涂层的非服贴性的背衬相比，二者在经受走动踩踏后具有大致相同的保光性。
因此，在本发明的一个实施方案中，背衬120是服贴性的或可拉伸的背衬。另外，在其它实施方案中，背衬可含有较为刚性的材料。合适的背衬材料包括(但不限于)：同时双轴取向的聚丙烯(SBOPP)、双轴取向的聚丙烯(BOPP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、单轴取向的聚丙烯(MOPE)、乙醇酸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚烯烃、双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯(BOPET)和SURLYNTM。其它可用在膜基底层中的合适的材料包括(但不限于)：茂金属聚烯烃、乙烯-醋酸乙烯共聚物、其它离聚物树脂和相容性共混物。此外，也可以采用多层结构，只要它们在施工过程中可提供与地板轮廓相吻合的膜即可。通常，将服贴性的背衬层与服贴性的耐磨层匹配使用，以提供耐磨性能得到增强的膜。
对聚合物制品进行表面改性处理以改进这些制品的润湿性、涂布性能或粘合性能在本领域内是众所周知的。此类表面处理可用于在膜基底层120和粘合剂层130(或耐磨层110)之间形成牢固的粘合作用。可用于此类目的的表面处理包括(例如)：化学底涂处理、大气压下介质阻挡放电处理(电晕处理)和火焰处理。
本文所用的术语大气压下介质阻挡放电处理通常是指任何这样的过程，在该过程中，通过对气体分子进行电子轰击而产生气相活性物质(如自由基、离子、或电激发态或振动激发态)。已知的是，本文所用的术语大气压下介质阻挡放电处理还有许多其它的表述方式。这些表述方式包括(但不限于)：电晕、电晕放电、阻挡放电、大气压等离子体、大气压下辉光放电、大气压非平衡等离子体、无声放电、大气压下部分离子化的气体、细丝放电、大气压下直接或远程放电、大气压下外持(externally sustained)放电或自持放电等。大气压下介质阻挡放电处理可在各种气氛(如空气、纯氮气、纯氦气、或氦气和氮气的混合物)中持续进行。
如(例如)美国专利No.3,639,134(Stegmeir等)、美国专利No.4,717,516(Isaka和Nagano)和美国法定发明注册No.H688(Sobataka和Wolfe)中所描述的大气压下氮气介质阻挡放电(“氮气电晕”)处理在本领域内已广为人知。美国专利No.5,244,780(Strobel等)和2004年7月1日提交的美国专利申请No.10/883,263中描述了氮气电晕处理过程。
聚合物制品的火焰处理在本领域内也广为人知。美国专利No.5,753,754(Strobel等)中描述了工业中对膜实施的典型的火焰处理。许多其它专利(如美国专利No.2,795,820(Grow)和3,153,683(Bryan和Swarts))中也公开了火焰处理。
可任选地将化学底漆涂层或电晕处理层或火焰处理层设置在膜基底层120和粘合剂层130之间。也可任选地将化学底漆涂层或电晕处理层或火焰处理层设置在膜基底层120和耐磨层110之间。通常，当采用化学底漆涂层和/或电晕处理层或火焰处理层时，膜基底层120和粘合剂层130和/或耐磨层110之间的层间粘合作用得到增强。
合适的化学底涂料可选自聚氨酯、硅树脂、环氧树脂、醋酸乙烯树脂、乙烯亚胺树脂等。用于乙烯基膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的化学底涂料的实例包括在美国专利No.3,578,622中公开的交联的丙烯酸酯/丙烯酸共聚物。化学底漆涂层的厚度通常在10到3,000纳米(nm)的范围之内。
如化学底涂处理一样，电晕处理也可以改进地板膜层120和粘合剂层130和/或耐磨层110之间的层间粘附作用。膜的电晕处理为公知的技术，并且在文献Cramm，R.H.和Bibee，D.V.，The Theory andPractice of Corona Treatment for Improving Adhesion，TAPPI，第65卷，第8期，第75-78页(1982年8月)和美国防卫性公告H 688(1989年10月3日公开)中对该技术进行了概括性的描述。
表面处理技术的选择可实质性地影响耐磨层110和粘合剂层130对背衬120的粘附程度。更为通常的是，用于本发明的表面处理技术包括：空气电晕处理、氮气电晕处理、在膜温升高的条件下进行的氮气电晕处理、火焰处理、等离子体处理和化学底涂处理。以下的实施例部分更详细地描述了对SBOPP、BOPP、PET和SURLYN
Figure G05834945420070416D000081
背衬进行的表面处理。
膜基底层的表面处理和能量水平也影响膜整体的最终性能。以下的实施例部分描述了在BOPP膜和SBOPP膜上进行诸如空气电晕处理、氮气电晕处理、在膜温升高的条件下进行的氮气电晕处理、火焰处理和等离子体处理之类的表面处理所产生的一些影响。结果表明，所选的表面处理技术的类型或氮气电晕处理的能量水平通常不影响泰伯耐磨性；但是，与未进行表面处理的膜相比，表面处理确实影响了泰伯耐磨性，并且当能量水平从1.7焦耳/平方厘米降到0.25焦耳/平方厘米时，#2开胶试验值降低到会使粘合剂转移到地板上的水平。
耐磨层
可将不同的技术用于膜100中的耐磨层110。通常，耐磨层110含有由任何合适的可固化聚合物材料制备的固化树脂层。例如，可将含有或不含二氧化硅、纳米二氧化硅和/或不同的功能化的颗粒/纳米颗粒的丙烯酸酯树脂、环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯以不同的厚度顶涂到膜上。关于用在耐磨层中的合适材料的更多细节在题目为“Protective Film Hardcoat”的美国专利申请No.＿(代理人案卷No.60132US002)中有所描述，该专利申请与本申请同一天(2004年10月12日)提交。
通常将服贴性的耐磨层与服贴性的背衬结合使用；但是，在某些实施方式中，可能需要将服贴性的耐磨层与刚性背衬结合使用。然而，更通常的是，将刚性背衬与刚性耐磨层结合使用。
通过将含氟化学品添加剂引入耐磨层中可以在对搭接粘合作用影响最小的条件下改进耐磨层的某些表面性质，如防污性、防黑色标记性等。关于在耐磨层中使用氟化添加剂的更多细节在2004年7月1日提交的美国专利申请No.60/585,460中有所描述。
粘合剂层
可将任何合适的粘合剂组合物用于膜100中的粘合剂层130。通常，该膜的粘合剂层130应该对所述的膜表现出足够的粘合作用，从而在操作条件下不会出现#2开胶现象，并且避免粘合剂转移到地板上。此外，粘合剂层通常应该具有足够的粘性，以维持搭接粘合作用并保持接合间隙。此外，该膜通常应该易于从隔离衬里上剥离，以使施加设备所需的功率达到最小。粘合剂层的其它有利的特征包括：光学透明；老化时不变黄；不污染基材；对其所保护的基材的外观没有不利的影响；经过数月或数年的接触之后，仍然能够将其从基材上清除(即，对多种基材的粘附力不能过度地大)；对基材具有良好的润湿性；具有抗增塑剂(或至少为耐增塑剂)性；和耐潮、防霉、耐洗涤剂、耐水等。
在本发明的一种实施方式中，粘合剂层130含有特性粘度在0.3分升/克到2.0分升/克范围内的诸如丙烯酸类压敏粘合剂(PSA)之类的压敏粘合剂(PSA)、交联剂和与该丙烯酸类压敏粘合剂相容的增塑剂。丙烯酸类PSA通常含有由丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体或这类单体的组合所构成的主要成分，这类单体经聚合而得到的聚合物玻璃化转变温度(Tg)低并且模量低(即，它们富有弹性并且较软)。可以使这些软质粘性的低Tg聚合物的单体与由高Tg聚合物的单体(通常为诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、及其混合物之类的极性单体)所构成的次要成分共聚。如美国专利No.Re 24,906中所述，当这类极性单体与占多数的低Tg聚合物的单体结合在一起后，可形成足够粘的、具有高的内聚强度或内部强度的压敏粘合剂。通过交联可进一步增强其内部强度或内聚强度(即剪切强度)。
粘合剂层130可以具有任何可用的厚度。在一些实施方式中，粘合剂层130的厚度为25到75微米，或25到50微米。关于用在粘合剂层中的合适的材料的更多细节在题目为“Protective FilmAdhesive”的美国专利申请No.＿(代理人案卷No.60134US002)中有所描述，该专利申请与本申请同一天(2004年10月12日)提交。
隔离衬里
本发明的地板保护膜可任选地具有一个或多个附加层，包括(例如)隔离衬里140。在将地板保护膜100层叠到地板基材160上之前，可任选地将隔离衬里140设置在粘合剂层130上。这样，粘合剂层130可被设置在隔离衬里140和膜基底层120之间。可由任何可用的材料制备隔离衬里140，所述材料例如为聚合物或纸，并且隔离衬里可具有隔离性涂层(图中未示出)。用于隔离性涂层的合适材料是公知的，并且包括(但不限于)：被设计成有助于将隔离衬里与压敏粘合剂分开的含氟聚合物、丙烯酸树脂和硅树脂。隔离性涂层可以被设计成：在将膜转移到待终饰的表面上后，该隔离性涂层仍然基本粘附在隔离衬里上。
用于隔离衬里140的合适材料的选择可影响膜的透明性、以及膜的重量和用辊子将膜施加到地板上的操作难易程度。衬里的图案和粗糙度会影响施加衬里后的产品的润湿性和光学特性，这是因为除去衬里时，该图案会转移到粘合剂层上。
将膜施加到基材表面上
可将保护膜100以任何适宜的速度施加到地板基材160上。通常，将保护膜100以大约0.005米/秒到大约0.5米/秒之间的速度层叠到地板基材160上。
可将保护膜100以任何适宜的速度从地板基材160上剥离或除去。通常，将保护膜100以大约0.005米/秒到约0.5米/秒之间的速度从地板基材160上剥离。
在与本申请同一天(2004年10月12日)提交的、题目为“FilmLamination Vehicles and Method”的美国专利申请No.＿(代理人案卷No.60121US002)中描述了一种可用于将膜施加到地板上的设备。该专利文献所述的设备被设计成使得三种不同的层叠组件(胶面辊、均匀负载的柔性滚子和分节段的辊)可以容易地转来转去。通过差动伺服驱动器使该设备转向。两个主要的从动轮被独立地伺服驱动。可精确地控制两轮之间的转速比，从而实现装甲车或滑移装载机方式的转向。调控退绕张力和衬里的复绕张力，以控制地板的最终外观，并且防止起皱以及膜和产品受损。
用两个精确控速的从动轮驱动上述设备。控制两轮之间速度差异的微型控制器提供差式或“装甲车”式转向方法。通常不允许轮子倒转，要限制轮子之间的速度比，并防止轮子在转向过程中从叠层前沿的一边移动到另一边，从而保证料片的所有部分都被拉紧，并且给料片施加很小的剪切力，以防止起皱。将激光线投射到位于机器前面的地板上。当膜从机器中穿过时，激光线被定位成与膜的边缘相对应。所述的控制器沿着地板上合适的路径将激光线定位，以指示出当前叠层的边缘将要落在何处。
在层叠本发明的膜的一种可行方法中，将待施加的膜装在被支撑在退绕轴上的辊子上，该退绕轴配有用于控制被施加的膜的张力的制动系统。将膜和衬里(如果存在的话)从退绕辊穿引通过枢轴式转动的张力调节组件(pivoting dancer assembly)，该枢轴式转动的张力调节组件被用来指示和调节膜和衬里上的张力。料片张力或退绕速度的波动引起由弹簧承载的张力调节器朝一个方向或另一个方向运动，从而收起或放开一定的料片长度以保持设定的张力。可以将电位计固定在张力调节器的枢轴的末端，以读取张力调节器的位置，并且可用反馈控制系统来调节制动器，以保持张力调节器处于其行程中点的位置。然后，将膜和衬里向下传送到与地板尽可能接近放置的双辊组上。此时，通常将衬里(如果存在的话)与膜分开，并将衬里沿第一方向朝从动的复绕辊传送。将膜向相反的第二方向(几乎与地板平行)传送，直到该膜被夹在地板和后面的受力辊或其它装置之间为止，由此给该膜施加足够的压力，以使粘合剂充分润湿地板表面。
通常在施加膜之前，先彻底清洁待层叠膜的地板，并在马上要将膜施加到地板各区域之前的时候，完成最后的除尘操作。通常可以将膜施加到与指定地板的最长方向一致的平行路径上。一旦铺上了第一个条带，就可手工切开该膜，将机器重新调整以施加下一个条带，并且使膜附着在地板上。可以用手动控制的设备把用上述机器不能充分层叠的膜的任何部分粘合到地板上。然后可以将下一个条带铺到第一个条带的附近，并且以边界受控的方式使第二个条带的边缘搭接到第一个条带的边缘上。重复上述过程直到指定区域中都施加有膜了为止。
在覆盖完所述区域后，可以检查各区域中是否存在残缺点。可以对膜进行手工层叠、修整、或者可以剥去该膜并且用机器(如果涉及到大片区域)或用手(如果只需要比较小的补丁)重新施加膜。
通过以下非限制性的实施例对本发明的其它的特点和优点进行进一步阐述。不应认为本发明局限于本文所述的具体实例，而应理解为本发明覆盖在所附权利要求书中完整地列出的本发明的所有方面。对本发明所属领域的技术人员而言，在阅览本说明书后，本发明可适用的各种修改、等同方法、以及各种结构都是显而易见的。
实施例
材料
EBECRYL
Figure G05834945420070416D000131
8301(六官能的丙烯酸酯)，可得自位于美国乔治亚州Smyrna市的Radcure UCB Chemicals公司。
EBECRYL8402(二官能的聚氨酯丙烯酸酯)，可得自位于美国乔治亚州Smyrna市的Radcure UCB Chemicals公司。
SURLYN
Figure G05834945420070416D000133
1705，可得自位于美国特拉华州Wilmington市的E.I.duPont Demoures and Company公司。
SURLYN
Figure G05834945420070416D000134
1706，可得自位于美国特拉华州Wilmington市的E.I.duPont Demoures and Company公司。
A174(多官能的硅烷)，可得自位于美国西弗吉尼亚州的Friendly市的OSI Specialties公司。
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)三菱4507系列，可得自位于美国南卡罗来纳州Greer市的三菱公司。
TOPLINE
Figure G05834945420070416D000135
地板面蜡，可得自位于美国明尼苏达州St.Paul市的3M公司。
SCLARL 150
Figure G05834945420070416D000136
SCOTCHSHIELD
Figure G05834945420070416D000137
Ultra SAFETY AND SECURITYWINDOW FILM(带有2.5微米的六丙烯酸乙内酰脲(hydentoinhexactylate)硬涂层的2密耳的PET)，可得自位于美国明尼苏达州St.Paul市的3M公司。
醋酸乙烯酯，可得自位于美国威斯康星州Milwaukee市的AldrichChemical公司。
BOPP，可得自位于英国坎布里亚郡Wigton市的Surface SpecialtiesUCB公司。
SBOPP，采用专利文献WO 9929794中描述的方法由BOPP制备而成。
NALCO
Figure G05834945420070416D000138
1042硅溶胶(20nm的颗粒，二氧化硅的重量含量为34.7％；二氧化硅重1388克)，可得自位于美国伊利诺伊州Naperville市的Nalco Chemical公司。
SPANGLE
Figure G05834945420070416D000141
地板面蜡，可得自位于美国明尼苏达州St.Paul市的3M公司。
IRGACURE
Figure G05834945420070416D000142
184(光引发剂)，可得自位于瑞士Basel市的CibaSpecialties公司。
SR444(季戊四醇三丙烯酸酯)，可得自位于美国宾夕法尼亚州WestChester市的Sartomer公司。
Tinuvin 292，可得自位于美国纽约州Terrytown市的Ciba SpecialtyChemicals公司。
TegoRad 2100，可得自位于美国弗吉尼亚州Hopewell市的Degussa公司。
DC31，可得自位于美国密歇根州Midland市的Dow Corning公司。
方法
防污试验
在防污试验中，将待测试的膜覆盖到1平方英尺的砖上。将一圈厨用型尼龙地毯安装到涂污试验机的辊子上。将2克CSMA污物(由位于美国宾西法尼亚州Philadelphia市的Rohm&Haas公司出品)置于该地毯上。在旋转25圈后，除去过量的污物并使该机器运转500圈。在第500圈的时候，再加入1克标准污物，并使该机器再运转25圈，刷掉过量的污物，并使该机器运转使得总圈数达到1000圈。对最终的污染程度进行视觉评级。评级标准为1-6级，其中6级是最优等级。
泰伯磨耗试验
使用负荷为500克的CS-10砂轮进行泰伯磨耗试验。测定样品在进行泰伯磨耗试验前和进行规定循环次数的泰伯磨耗试验后其％雾度的变化。所用的具体材料为：砂纸，得自Taber Industries公司的Abraser Resurfacing Discs产品No.S-11；砂轮，得自TaberIndustries公司的Calibrase CS-10；泰伯磨耗试验机，为TaberIndustries公司的5150型磨耗试验机；雾度读取装置，BYK GardnerHaze Guard Plus，产品No.4725。
沙子踩踏试验
进行沙子踩踏试验是为了研究不同膜结构的耐磨性和耐久性。在这个试验中，让高矮不同并且穿有不同鞋子的试验者首先踩到湿海绵上，然后踩到沙子上，最后踩到膜上。使用可得自BYK Gardener公司(位于美国马里兰州Columbia市)的micro-TIR-gloss型光泽计分别在经过0、60、120、300、450、770、1110、1590和2050次循环时测定样品在60℃下的光泽度。一个试验者在海绵、沙子和膜上分别走两步相当于一次循环。
将沙子踩踏试验的试验区域规定为2英尺×3英尺的大小。使用与本申请同一天(2004年10月12日)提交的、题目为“Film LaminationVehicles and Method”的美国专利申请No.＿(专利代理人案卷No.60121US002)中的图5所示的辊子来施加层叠压力，该辊子覆盖有1英寸的Shore A硬度为20的聚氨酯覆盖层，从而使其外径为3英寸。该辊子被装载在带有多块铅砖的支架上，所述铅砖在该辊的每直线英寸上提供大约为5磅的力。以大约10英尺/分钟的速度沿着地板用手推动辊子。在由装在该支架上的轴所产生的极小张力的条件下连续提供膜。将两个超过3英尺的条带并排铺在洁净而无灰尘的地板上，使得形成足够长的、完全贴合并且没有起皱的叠层。将这两个条带中的第二个与第一个平行排列，使得第二个条带的一边与第一个条带的一边重叠大约半英寸。然后用剃刀修整条带的末端，留下一块2英尺×3英尺的层叠良好的试验区域。用一条两英寸宽的乙烯基树脂带覆盖试验区域的外边缘，以标示出试验区域的边界，同时防止在踩踏试验过程中边缘部分翘起。
防黑色标记试验
在防黑色标记试验过程中，将膜层叠到12英寸×12英寸的乙烯基复合砖(VCT)上，然后置于“斯涅耳舱(Snell Capsule)”中。所述斯涅耳舱为旋转的六角形密封舱，其中配有六个黑色的摩擦用立方体。在机器朝各方向旋转2.5分钟后，取出该复合砖并进行观察。给出1到5级的视觉评级结果，其中1表示最差，5表示最好。对照用面蜡(3M SPANGLE
Figure G05834945420070416D000161
地板面蜡)的评级结果为3(与地板面蜡对照样品相比较)。
氮气电晕处理I
使双轴取向聚丙烯(PP)膜与直径为25厘米、表面宽度为50厘米的钢质接地辊保持接触，该接地辊表面涂敷有2.0毫米厚的、得自American Roller公司(位于美国威斯康星州Union Grove市)的CL500号陶瓷介质。在这种所谓的“包覆辊”式的电极结构中，由两个面积为200平方厘米、表面宽度为33厘米的不锈钢“电极靴”构成的功率电极与接地辊以1.5毫米的电极间隙分隔开。持续地用低温氮气以大约900升/分钟的流速吹扫处理室，由此将处理室内的分子氧的浓度保持为小于10ppm，并且将水蒸汽的浓度保持为小于100ppm。归一化的电晕能量被固定为1.7焦耳/平方厘米，该电晕能量与1400瓦的电晕功率和15米/分钟的膜速相对应。
氮气电晕处理II
使双轴取向聚丙烯(PP)膜与直径为25厘米、表面宽度为50厘米的不锈钢接地辊保持接触。在这种所谓的“裸辊”式的电极结构中，功率电极由两个直径为2.4厘米、长度为46厘米的流体冷却式陶瓷管构成，该陶瓷管具有用于向电晕传递能量的导电金属芯。所述的陶瓷管功率电极与接地辊以1.5毫米的电极间隙分隔开。归一化的电晕能量仍被固定为1.7焦耳/平方厘米，对这种电极结构而言，该电晕能量与1960瓦的电晕功率和15米/分钟的膜速相对应。
在膜温升高的条件下进行的氮气电晕处理
采用与上述相同的方式处理PP膜，不同之处在于：采用流速为240升/分钟的循环水流将包覆有陶瓷的钢质接地辊的温度控制为93℃，其中循环水流由“STERLCO
Figure G05834945420070416D000162
”(得自位于美国威斯康星州Milwaukee市的Sterling Engineering公司)控温系统来提供。
空气电晕处理
空气电晕处理的方式与上述的氮气电晕处理I的方式相似，不同之处在于：用相对湿度为28％的空气代替纯氮气气氛作为放电气体。
火焰处理
将经过滤尘的、温度为25℃的压缩空气(露点小于-20℃)与天然气燃料在文丘里混合器内预混，其中该混合器位于由Flynn Burner公司(位于美国纽约州New Rochelle市)制造的30厘米×1厘米的带状燃烧器的上游。天然气的比重为0.577，其与空气的化学计量比为9.6∶1，并且其平均热焓为37.8千焦耳/升。所用的火焰功率归一化为400瓦/平方厘米的燃烧器表面积。在这种归一化的火焰功率的条件下，发光的焰心的顶端高出带状燃烧器的最上端的表面大约3毫米，并且其与PP膜的表面相距大约3毫米。燃烧器的下部装有直径为25厘米、表面宽度为40厘米的淬硬钢辊，其中该淬硬钢辊涂敷有陶瓷材料，并且用水将其冷却到30℃。使PP膜以170米/分钟的速度绕过所述的淬硬钢辊并穿过火焰。在当量比为0.95的条件下处理所述的PP膜，该当量比相当于空气/燃料的体积比为10.1/1。
#2开胶试验
基本上按照专利文献WO 9811154A中描述的方法进行#2开胶试验。该方法被用于测定从粘合剂涂层的背衬上除去该粘合剂涂层所需的力。将测试样品切成1英寸宽×8英寸长的样条，并用4.5磅的辊子将该样条层叠到阳极氧化铝板上。然后将这些叠层体在23℃/50％RH的条件下停留至少20分钟，最好停留过夜。在IMASS SP-2000剥离试验机(可购自位于美国马萨诸塞州Accord市的IMASS公司)上进行剥离粘性测试。剥离速度为12英寸/分钟，剥离角度为90度。所测得的力以盎司/英寸来表示。设备条件如下：平均时间为5秒，速度选择开关置于SL档，刻度单位为盎司，校正点为0盎司和67.0盎司。报告值为3次重复试验的平均值。
实施例1-9
制备含有表1所列成分的服贴性的耐磨层组合物，并制成样品。通过以下方法制备这些组合物中所用的功能化(表面改性)的二氧化硅纳米颗粒：将5.1克(gm)氟化铵溶解到20克水中。将回流冷凝器和机械搅拌器(不锈钢轴的末端带有倾斜式涡轮叶片)装到12升的树脂烧瓶上。然后向烧瓶内加入4000克NALCO1042硅溶胶(20nm的颗粒，二氧化硅的重量含量为34.7％；二氧化硅重1388克)、3600克乙酸乙酯和346克甲基丙烯酰氧基丙基(三甲氧基)硅烷，再加入400克乙酸乙酯(用来涮洗加入所述硅烷所用的烧瓶，并将涮洗液倒入反应烧瓶内)。将氟化铵水溶液加入该反应烧瓶内，并立即开始搅拌。再用20克水涮洗加入氟化铵所用的烧瓶，并将涮洗液倒入该反应烧瓶内。用加热套加热反应体系。在加入氟化铵后大约5到10分钟的时候，反应混合物开始形成凝胶，然后形成白色固体。在20分钟后，反应烧瓶内形成可自由搅拌的白色混合物。在回流条件下将反应体系搅拌20小时，然后在环境温度下冷却2小时。加入1000克氯化钠，并将混合物搅拌45分钟。然后停止搅拌以发生相分离。收集乙酸乙酯相，用硫酸镁干燥，然后过滤，得到3975克在乙酸乙酯中的重量含量为29.0％的功能化的二氧化硅(固体百分含量是通过在150℃的烘箱内干燥1小时而测定的)。这种乙酸乙酯分散体具有蓝色的乳光。
表1服贴性耐磨层的配方(各成分都用克表示)
  配方   H1   H2
  8301   0   1.5
  8402   4.2   1.5
  颗粒   1.6   5.5
  EA   4.2   1.5
  Irgacure   0.2   0.2
8301是指EBECRYL
Figure G05834945420070416D000182
8301
8402是指EBECRYL
Figure G05834945420070416D000191
8402
颗粒是指上述的功能化(表面改性)的二氧化硅纳米颗粒EA是指乙酸乙酯
Irgacure是指IRGACURE184
在此用H3表示的刚性耐磨层组合物是按照以下方法来制备的：将1195克可购自Nalco Chemical公司的Nalco 2327硅溶胶(一种含有胶体二氧化硅颗粒的铵离子稳定的分散体，其pH值为9.3，固体含量为40％，并且胶体二氧化硅颗粒的平均粒径为20纳米)、118克可购自Aldrich Chemical公司的N，N-二甲基丙烯酰胺、120克甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯偶联剂(A174)和761克季戊四醇三丙烯酸酯(SR444)在圆底烧瓶内混合。然后，将该圆底烧瓶装在浴温被设置为55℃的Buchi R152 Rotavapor(可购自位于瑞士Flanil市的BuchiLaboratory AG公司)的真空管路中。使由50％去离子水/50％防冻剂形成的制冷混合物循环通过冷却盘管。在压力为25托的减压条件下除去挥发性成分，直到蒸馏速度降到低于每分钟5滴(大约2小时)。所得到的材料(1464克)为：在由N，N-二甲基丙烯酰胺单体和季戊四醇三丙烯酸酯单体所形成的混合物中的丙烯酸酯化二氧化硅颗粒的透明分散液(陶瓷聚合体组合物)。对这种陶瓷聚合体组合物所做的卡尔费休分析表明，该组合物的残留水分含量低于该组合物的总重量的1.5重量％。向该混合物中加入1282克异丙醇、87克水、29克Tinuvin 292和36克Irgacure 184。最后所得的组合物含有大约50％的固体，并在外观上呈琥珀色到模糊不透明的状态。
将各种服贴性的耐磨层(H1和H2)以及刚性耐磨层(H3)材料分别涂布到下述的两种不同的服贴性的背衬(吹挤薄膜SURLYN
Figure G05834945420070416D000193
1705和SURLYN
Figure G05834945420070416D000194
1706)和刚性背衬(PET)上，从而得到一系列具有以下的膜/耐磨层组合方式的膜结构：刚性/刚性、刚性/服贴性、服贴性/刚性和服贴性/服贴性。所有制备的不同的膜结构都总结在表2中。
对于涂布步骤，将耐磨层溶液在溶剂中稀释，并用反相凹版转移涂敷法将其涂布到经过底涂/电晕处理的背衬上。在基础配制物的基础上，用50/50的MEK/甲苯混合物稀释H3，并用纯乙酸乙酯稀释D5。随着所需的最终厚度的不同，目标稀释液的固体含量可以为49重量％(未稀释)到33重量％之间的任何含量。为了形成5微米厚的目标涂层，采用这样一种直径为4.75英寸的凹版辊，该凹版辊具有55线/英寸的划线压印图案(ruling mill pattern)，并且其体积系数为49.5立方米/平方英寸。涂布后，使材料穿过设定在50℃温度下的对流干燥箱，然后使其通过装有一个400瓦/英寸的H型灯(处于全强度的状态下)的Fusion紫外固化室。以5-10米/分钟、最优选10米/分钟的速度固化各涂层。虽然出于容易操作的目的而选用了凹版辊，但是挤出模头和封闭式刮刀多重系统(enclosed knife manifold system)也显示出同等优异的性能。
表2膜结构
此外，将粘合剂涂布到这些膜结构上，并将所得的膜结构施加到地板基材上。使用平台缺口刮条涂布机(flat-bed notch bar coater)(也称为间隔式涂布机(comma coater)或牛鼻式涂布机(bull-nose coater))将粘合剂材料的溶剂溶液(固体含量为41-45％，参见以下对粘合剂A2的描述)涂布到涂有硅树脂的隔离衬纸上。为了得到干态厚度为2.0密耳的涂层，缺口刮条的间隙采用6密耳(用测隙规测量)。涂布后，使材料穿过36英尺的对流干燥箱，该干燥箱被分成温度逐渐升高的三个相等的区域，各区的温度分别被设置为130℉、140℉和200℉。干燥后，立即将隔离衬里的涂有粘合剂的那一面层叠到涂有耐磨层的背衬的非涂覆面上。在金属辊和气动橡胶辊之间完成层叠操作。同样，虽然出于方便操作的目的而选用了缺口刮条法，但是也可选用诸如封闭式预计量系统(如狭槽供料式刮刀模具)之类的其它方法。在涂布粘合剂并进行层叠操作之后，分割材料以除去未涂布的边。
在进行了层叠到地板上的操作之后，分别对E1到E9的各种膜结构以及市售可得的带有硬涂层的窗户膜(商品名为SCLARL 150
Figure G05834945420070416D000211
)进行沙子踩踏试验。此外，用沙子踩踏试验对可得自商品名为“TOPLINE
Figure G05834945420070416D000212
”的地板面蜡产品进行测试。结果示于图2-4中。概括而言，具有耐磨层的膜比传统的地板面蜡表现出更好的保光性。
按照上述的方法制备如下的膜结构：H1/PET (E3)、H2/PET(E6)和H3/PET(E9)，并对其进行防黑色标记试验。下表3示出了试验结果。与最佳的对照用面蜡(其等级为5级)相比，所有涂有耐磨层的膜都表现出明显更为优异的防黑色标记性。对照用砖的等级为3级，其表现出黑色的痕迹和磨损痕迹；而涂有硬涂层的膜总体上呈现出更优的外观，它们表现出很少的黑色痕迹并且没有磨损痕迹(其等级均大于5)。
表3防黑色标记试验的结果
  膜   等级
  Spangle对照物1   3
  Spangle对照物2   3
  E3   ＞5
  E6   ＞5
  E9   ＞5
此外，用上述的防污试验来评价几种膜结构(5微米的耐磨层，1密耳的粘合剂层)的防污性。此外，还测试了市售可得的地板面蜡的防污性。对每个样品测定两次。表4示出了测定的结果。
表4防污试验的结果
Figure G05834945420070416D000221
实施例10-13
表面处理实验
按照美国专利No.6,461,709中描述的方法制备含有有机硅丙烯酸酯的改性形式的H3耐磨层，然后将其以3微米和10微米的厚度分别涂布在以下各种背衬上：带有丙烯酸类底漆涂层的PET(E10)，BOPP(E11)和SBOPP(E12)。在涂布H3之前，先用氮气电晕处理、在膜温升高的条件下进行的氮气电晕处理、火焰处理或空气电晕处理对BOPP和SBOPP背衬进行处理。然后，对各种结构进行泰伯磨耗试验。图5和图6分别示出了BOPP和SBOPP的试验结果。
此外，对进行了不同的表面处理的BOPP和SBOPP结构进行#2开胶试验。将粘合剂A1涂布在背衬(2密耳)上，其中粘合剂A1是通过把100份由90/10的2-甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸制备的粘合剂(低I.V.)与0.2份双酰胺交联剂混合而制成的，如与本申请同一天(2004年10月12日)提交的、题目为“Protective Film Adhesive”的美国专利申请No.＿(专利代理人案卷No.60134US002)中所述。对经受了不同处理的样品进行老化处理，以模拟在涂布耐磨层的过程中，膜将会“经受”的热。结果示于表5中。
             表5位于经受了表面处理的BOPP和SBOPP上的粘合剂的开胶
                                   试验的结果
膜 表面处理   在70℃下老化3分钟，在90℃下老化1分钟(模拟条件：25英尺/分钟(15英尺的干燥箱))；70℃&90℃(紫外室)   #2开胶试验盎司/英寸，90°剥离，12英寸/分钟
  E11   工厂内电晕处理   是   30.2
  空气电晕处理   是   36.3
  氮气电晕I处理   是   膜破裂
  在膜温升高的条件下进行的氮气电晕处理 是 膜破裂
  等离子体处理   是   1.7
  火焰处理   是   36.3
  E12   工厂内电晕处理   是   28.4
  空气电晕处理   是   44.2
  氮气电晕I处理   是   103.5*
  在膜温升高的条件下进行的氮气电晕处理 是 91.3*
  等离子体处理   是   1.8
  火焰处理   是   42.7
  E11   工厂内电晕处理   否   26.3
  空气电晕处理   否   29.4
  氮气电晕I处理   否   膜破裂
  在膜温升高的条件下进行的氮气电晕处理 否 膜破裂
  等离子体处理   否   2.1
  火焰处理   否   32.8
结果表明，对背衬的表面处理会影响到粘合剂层的粘合性，并影响到粘合剂是否对膜具有适当的粘合力。经过老化的膜和未经过老化的膜这两者的#2开胶试验结果没有明显差异。#2开胶试验结果基本上受背衬上的表面处理方式的影响。经受了氮气电晕处理和在膜温升高的条件下进行的氮气电晕处理的膜的#2开胶试验值较高。
电晕能量水平实验
分别以0.25焦耳/平方厘米、0.5焦耳/平方厘米、0.75焦耳/平方厘米、1.0焦耳/平方厘米和1.7焦耳/平方厘米的能量水平对BOPP和SBOPP背衬进行上述的氮气电晕处理II，并在背衬上涂布H3。按照与本申请同一天(2004年10月12日)提交的、题目为“Protective FilmAdhesive”的美国专利申请No.＿(专利代理人案卷No.60134US002)中实施例3所述的方法制备粘合剂A2，并且用SCW-21隔离衬里将粘合剂A2以1密耳的厚度涂布到膜上。然后，对样品进行上述的泰伯磨耗试验，图7和图8示出了试验结果。如这些图所示，没有发现氮气电晕处理的能量水平对BOPP和SBOPP表面的泰伯耐磨性有任何影响。
此外，还对样品进行了上述的#2开胶试验。下表6示出了试验结果。
              表6#2开胶试验的结果
  对膜做的说明   #2开胶试验结果的平均值(盎司/英寸)   转移率(％)
  E11-0.25焦耳/平方厘米   46.8   100
  E11-0.5焦耳/平方厘米   45.7   100
  E11-0.75焦耳/平方厘米   48   100
  E11-1.0焦耳/平方厘米   69.1   撕裂
  E11-1.7焦耳/平方厘米   72.9   撕裂
  E12-0.25焦耳/平方厘米   42.6   100
  E12-0.5焦耳/平方厘米   51.8   100
  E12-0.75焦耳/平方厘米   49.4   100
  E12-1.0焦耳/平方厘米   46.6   100
  E12-1.7焦耳/平方厘米   50.1   100
这些数据表明，#2开胶试验值和开胶方式在很大程度上取决于氮气电晕处理的能量水平。概括而言，氮气电晕处理的能量水平越高，#2开胶试验值越高。
有机硅添加剂对防污性的影响
用各种有机硅添加剂制备具有上述H3耐磨层配方的样品。将不含添加剂的H3用作对照物。用#5Meyer刮条(得自位于美国纽约州Webster市的R.D.Specialties公司)将样品(干态厚度为10微米)涂布到经底涂处理(用PVDC进行的底涂处理)的PET(2密耳)上。采用具有中压汞灯的UV处理机(常规/常规设置)在氮气吹扫、约200到240mJ/cm2、50英尺/分钟的条件下进行固化，所用UV处理机为RPC UV处理机(由位于美国伊利诺伊州Plainfield市的RPC Industies公司生产)。对固化后的样品进行防污试验，以确定添加剂是否增强了样品的防污性。下表7报告了试验的结果。
              表7含有有机硅添加剂的耐磨层的防污性
  添加剂   防污等级(#1)   防污等级(#2)   平均防污等级
  对照物(不含添加剂)   2   1   1.5
  0.8phr TegoRad 2100   5   5   5
  0.8phr Ebecryl 350   3   3   3
  0.2phr Ebecryl   3   3   3
  0.8phr DC31   3   3   3
  0.2phr TegoRad 2100   5   4   4.5
  0.2phr DC31   3   3   3
在不脱离本发明实质和范围的情况下，对本发明进行各种修改和改变对于本领域内技术人员来说是显而易见的。应当理解，本发明不打算受本文所列举的示例性实施方案和实例的过度限制，并且这些实例和实施方案仅以例子的方式示出，而本发明的范围只受所附权利要求书的限制。

Claims (43)

1.一种保护膜，该保护膜具有：
可拉伸的膜基底层；和
耐磨层，该耐磨层被设置在该膜基底层的至少一部分上，其中所述耐磨层是服贴性的并且包含紫外固化硬涂料树脂层，该紫外固化硬涂料树脂层选自由聚丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯构成的组，并且所述耐磨层包含多个平均粒径在1到200纳米范围内的表面改性无机颗粒，其中服贴性是指在室温下的断裂伸长率值为至少5％、并且在泰伯磨耗试验经历1000次循环时的％雾度变化值为30％或更小。
2.权利要求1所述的保护膜，该保护膜还具有粘合剂层，该粘合剂层与所述耐磨层相背地设置在所述膜基底层的至少一部分上。
3.权利要求2所述的保护膜，该保护膜还具有隔离衬里，该隔离衬里与所述膜基底层相背地设置在所述粘合剂层的至少一部分上。
4.权利要求1所述的保护膜，其中所述膜基底层的厚度为0.5密耳到100密耳。
5.权利要求4所述的保护膜，其中所述膜基底层的厚度为0.5密耳到50密耳。
6.权利要求5所述的保护膜，其中所述膜基底层的厚度为1密耳到10密耳。
7.权利要求1或2所述的保护膜，其中该保护膜是服贴性的。
8.权利要求1或2所述的保护膜，该保护膜还具有底漆涂层，该底漆涂层被设置在所述基底层和所述耐磨层之间或者被设置在所述膜基底层和所述粘合剂层之间。
9.权利要求1或2所述的保护膜，该保护膜还具有第一底漆涂层和第二底漆涂层，该第一底漆涂层被设置在所述膜基底层和所述耐磨层之间，该第二底漆涂层被设置在所述膜基底层和所述粘合剂层之间。
10.权利要求1或2所述的保护膜，其中所述膜基底层经受过表面处理，以增强所述耐磨层对所述膜基底层的粘附作用。
11.权利要求2或9所述的保护膜，其中所述膜基底层经受过表面处理，以提高所述粘合剂层对所述膜基底层的粘合力。
12.权利要求10或11所述的保护膜，其中所述的表面处理选自空气电晕处理、氮气电晕处理、火焰处理、等离子体处理和化学底涂处理。
13.权利要求11所述的保护膜，其中所述的表面处理为空气电晕处理或氮气电晕处理。
14.权利要求1或2所述的保护膜，其中所述的膜基底层含有透明的聚合物。
15.权利要求1或2所述的保护膜，其中所述的膜基底层含有离子聚合物共混物。
16.权利要求1所述的保护膜，其中所述硬涂料包含有机硅添加剂。
17.权利要求2所述的保护膜，其中所述的粘合剂层含有压敏粘合剂。
18.权利要求1或2所述的保护膜，其中所述的膜基底层具有聚合物多层结构。
19.权利要求1或2所述的保护膜，其中所述的膜为地板膜。
20.一种保护膜，该保护膜具有：
刚性的膜基底层；和
耐磨层，该耐磨层被设置在所述膜基底层的至少一部分上，其中所述耐磨层是服贴性的并且包含紫外固化硬涂料树脂层，该紫外固化硬涂料树脂层选自由聚丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯构成的组，并且所述耐磨层包含多个平均粒径在1到200纳米范围内的表面改性无机颗粒，其中服贴性是指在室温下的断裂伸长率值为至少5％、并且在泰伯磨耗试验经历1000次循环时的％雾度变化值为30％或更小。
21.权利要求20所述的保护膜，该保护膜还具有粘合剂层，该粘合剂层与所述耐磨层相背地设置在所述膜基底层的至少一部分上。
22.权利要求21所述的保护膜，该保护膜还具有隔离衬里，该隔离衬里与所述膜基底层相背地设置在所述粘合剂层的至少一部分上。
23.权利要求20所述的保护膜，其中所述膜基底层的厚度为0.5密耳到100密耳。
24.权利要求23所述的保护膜，其中所述膜基底层的厚度为0.5密耳到50密耳。
25.权利要求24所述的保护膜，其中所述膜基底层的厚度为1密耳到10密耳。
26.权利要求20或21所述的保护膜，该保护膜还具有底漆涂层，该底漆涂层被设置在所述膜基底层和所述耐磨层之间或者被设置在所述膜基底层和所述粘合剂层之间。
27.权利要求20或21所述的保护膜，该保护膜还具有第一底漆涂层和第二底漆涂层，该第一底漆涂层被设置在所述膜基底层和所述耐磨层之间，该第二底漆涂层被设置在所述膜基底层和所述粘合剂层之间。
28.权利要求20或21所述的保护膜，所述的膜基底层经受过表面处理，以增强所述耐磨层对所述膜基底层的粘附作用。
29.权利要求20或28所述的保护膜，其中所述的膜基底层经受过表面处理，以提高所述粘合剂层对所述膜基底层的粘合力。
30.权利要求28或29所述的保护膜，其中所述的表面处理选自空气电晕处理、氮气电晕处理、火焰处理、等离子体处理和化学底涂处理。
31.权利要求29所述的保护膜，其中所述的表面处理为空气电晕处理或氮气电晕处理。
32.权利要求20或21所述的保护膜，其中所述的膜基底层含有透明的聚合物。
33.权利要求20或21所述的保护膜，其中所述的膜基底层含有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
34.权利要求20所述的保护膜，其中所述的硬涂料包含有机硅添加剂。
35.权利要求20所述的保护膜，其中所述的粘合剂层含有压敏粘合剂。
36.权利要求20或21所述的保护膜，其中所述的膜基底层具有聚合物多层结构。
37.权利要求20或21所述的保护膜，其中所述的膜为地板膜。
38.一种地板终饰层，该地板终饰层含有权利要求1或20的地板保护膜，该地板保护膜可除性地粘合到地板表面的至少一部分上。
39.一种保护地板表面的方法，该方法包括将权利要求1或20的地板保护膜施加到地板表面的至少一部分上。
40.一种制备地板保护膜的方法，该方法包括以下步骤：
(a)将耐磨层涂布到膜基底层的至少一部分上；
(b)使该耐磨层固化，以形成固化的耐磨层，其中所述耐磨层是服贴性的并且包含紫外固化硬涂料树脂层，该紫外固化硬涂料树脂层选自由聚丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯构成的组，并且所述耐磨层包含多个平均粒径在1到200纳米范围内的表面改性无机颗粒，其中服贴性是指在室温下的断裂伸长率值为至少5％、并且在泰伯磨耗试验经历1000次循环时的％雾度变化值为30％或更小；和
(c)在步骤(a)之前或之后，将粘合剂层设置到所述膜基底层的至少一部分上，其中所述膜基底层被设置在所述粘合剂层和所述耐磨层之间。
41.权利要求40所述的方法，该方法还包括在步骤(a)之前、或者在步骤(c)之前、或者既在步骤(a)之前又在步骤(c)之前，对所述膜基底层进行底涂处理或表面处理的步骤。
42.权利要求10、11、28或29所述的保护膜，其中所述表面处理是在膜温升高的条件下进行的氮气电晕处理。
43.权利要求1或20所述的保护膜，其中所述硬涂料包含有机硅丙烯酸酯。
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