CN1008750B - 高强度聚乙烯渔网丝的生产方法 - Google Patents
高强度聚乙烯渔网丝的生产方法Info
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Abstract
一种高强度聚乙烯渔网丝的生产方法,其特征在于以高密度聚乙烯为基料加入热塑性弹性体,成核助剂及低密度聚乙烯进行物理复合改性或加入交联剂乙烯二乙氧基硅烷、引发剂过氧化异丙苯、促进剂二月桂酸丁基锡,成核剂苯甲酸进行化学交联改性,而提高渔网丝的强度,弹性及透明度以替代锦纶渔网丝使用在捕渔用的流刺网上,本方法易实施,经济效益高。
Description
本发明涉及一种高强度聚乙烯单丝的生产方法。
现今国内外在捕捞业中使用的渔网丝主要的是锦纶丝和聚乙烯丝。聚乙烯丝因强度低,透明度差,只能合股做拖网,不适用于做流刺网。目前我国使用的流刺网都是用锦纶丝,但是,锦纶胶丝和其生产原料一已内酰胺远远满足不了我国的需求量,每年用大量外汇购买,从而影响了捕捞业的发展。
本发明的任务是提供生产高强度聚乙烯涣网丝的生产方法,将聚乙烯塑料进行物理复合改性或化学交联改性,使它的技术性能达到锦纶渔网丝的指标,以替代锦纶渔网丝,使用在流刺网上。
本发明的技术解决方案之一是以高密度聚乙烯为基料,加入热塑性弹性体及成核助剂苯甲酸、低密度聚乙烯经混料、挤出抽丝进行物理复合改性之后再经冷却、牵引、热水槽加热、牵伸、热烘箱加热、牵伸、热烘箱定型,收线等工序完成高强度聚乙烯渔网丝生产。复合物中高密度聚乙烯、热塑性弹性体及低密度聚乙烯的重量百份比为:
高密度聚乙烯 85-90
热塑性弹性体 7-13
低密度聚乙烯 2-3
苯甲酸量为上三种组份重量总和的0.1~0.5%。
高密度聚乙烯是线型结晶高聚物,柔性,弹性差,且为半透明的
乳白色材料。加入热塑性弹性体相当于引进了含两种不同结构的分子,其中一种结构是玻璃相(硬组份),是增加强度的部分,也就相当于物理交联点,另一结构是弹性相(软组份),是提高熵弹性的部分。热塑性弹性体与高密度聚乙烯复合,就使得在高密度聚乙烯的连续相中分散有热塑性弹性相,这样既有提高强度的玻璃相,又有提高弹性的弹性相,从而达到聚乙烯塑料改性的目的。复合物中的成核助剂能使单丝的结晶度下降,以提高单丝的透明度,低密度聚乙烯提高复合物流动性,使单丝柔软。复合物中加入热塑性弹性体可采用橡塑体苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚体、甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚体,氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚体、乙烯-醋酸乙烯共聚体或橡胶弹性体乙-丙橡胶、丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶。
本发明的技术解决方案之二是一种经混料挤出抽丝、冷却、牵引、热水槽加热、牵伸、热烘箱加热、牵伸、热烘箱定型、收线等工序完成的高强度聚乙烯渔网丝的生产方法,主要发明点是往高密度聚乙烯中加入交联剂乙烯三乙氧基硅烷、引发剂过氧化异丙苯、促进剂二月桂酸二丁基锡。使聚乙烯单丝变成交联聚乙烯单丝,以提高涣网丝的抗拉强度,并且引入成核助剂苯甲酸,使交联聚乙烯丝的结晶度下降,而增加其透明度。各组份的重量份数为:
高密度聚乙烯 100
乙烯基三乙氧基硅烷 0.2~0.3
过氧化二异丙苯 0.01~0.05
苯甲酸 0.1~0.5
高密度聚乙烯具有价廉,易成型、单丝相对延伸率合适等特点。但是,比锦纶胶丝抗拉强度低,弹性低而塑性高,透明度低。为了改进高密度聚乙烯丝的这些不足性能。采用两步化学反应步骤:
一、采用硅烷温水交联方法,使聚乙烯单丝变成交联聚乙烯单丝,以提高抗拉强度及弹性。硅烷温水交联化学反应分为两步,第一部是接枝反应:
第二部是交联反应:在温水中处理及发生。
二、将成核助剂苯甲酸引入到交联聚乙烯中,使单丝的结晶度下降,而增加其透明度。
本发明的两个技术解决方案在如下工艺条件下完成。
1)挤出温度
Ⅰ、机头温度 240~270℃
Ⅱ、计量泵温度 270~295℃
Ⅲ、过渡段温度 280~300℃
Ⅳ、挤出机计量段温度 280~300℃
Ⅴ、压缩段温度 200~260℃
Ⅵ、输送段温度 130~160℃
2)压力
挤出机压力 100~130kgf/Cm2
计量泵压力 100~150kgf/Cm2
3)拉伸比 8-10
4)拉伸温度
热水箱温度 95~98℃
热烘箱温度 90~115℃
本发明的优点是:
1、本发明的复合法和交联法便于实施,在原有聚乙烯单丝的生产线上无需改动。
2、复合渔网丝和交联渔网丝的透明度接近于锦纶渔网丝的透明度。
3、本发明的高强度渔网丝原材料成本低,经济效益高。
一吨锦纶渔网丝(φ0.25mm) 成本1.3万元
一吨交联渔网丝(0.25mm) 成本0.6万元
一吨复合渔网丝 成本0.5万元
4、本方法的渔网丝弹性好,抗拉强度高,其主要技术指标达到锦纶渔网丝的标准,其对比数据列在下表中。
产品名称或 规格 直径 断裂 单线 测试
标准等级 偏差 强力 伸长率 结强力 方法 备注
(mm) (mm) (kgf) (%) (kgf)
一等品标准 +0.01 农牧
25~ 渔业
(农牧渔业部 0.30 3.40 2.4
33 部报
报批稿 -0.02 批稿
+0.01 20~ ″
二等品(同上) 0.30 -0.02 40
复合渔网丝 0.29 3.55 20.4 2.6 ″ 干态
0.29 3.30 20.6 2.28 ″ 湿态
一等品标准
25~
(农牧渔业部 0.40 0.02 5.90 38 3.8 ″
报批稿)
二等品(同上) 0.40 ±0.03 5.30 20~ 3.40 ″
40
复合渔网丝 0.40 6.30 20.1 4.51 干态
复合渔网丝 0.40 6.09 20.1 4.20 湿态
一等品标准
+0.01
(农牧渔业部 0.25 2.40 25-38 1.70
-0.02
报批稿)
+0.02
二等品(同上) 0.25 2.10 20-40 1.50
-0.03
交联渔网丝 0.27 3.21 23.2 2.28 干态
″ ″ 3.37 21.7 2.11 湿态
实施例1
复合物组成分别为:
高密度聚乙烯 88公斤
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物 10公斤
低密度聚乙烯 2公斤
苯甲酸 0.15公斤
在机头温度247℃,计量泵温度292℃,过度段温度290℃,挤出机计量段温度285℃,压缩温度210℃,输送段温度155℃,挤出机压力120kgf/cm2,计量泵压力100kgf/cm2,拉伸比9.5,热水箱温度95℃,热烘箱温度90℃条件下生产的复合渔网丝各项技术指标为:
产品名称 规格 直径 断裂 断裂 单线 测试
偏差 伸长率 备注
或标准等级(mm) 强力 结强力 方法
(mm) (kgf) (%) (kgf)
农牧渔业
一等品标准 0.45 0.02 7.40 25~38 4.60
(部标) 部报批稿
二等品标准
0.45 0.03 6.60 20~40 4.00 ″
(部标)
复合渔网丝 0.45 7.00 25 5.81 ″ 干态
″ ″ 6.88 28 5.97 ″ 浸水
24小时
″ 0.44 6.73 25 5.70 ″ 干态
″ ″ 6.98 28 5.90 ″ 浸水
24小时
实施例2
交联物各组份的重量为:
高密度聚乙烯 100公斤
乙烯基三乙氧基硅烷 0.3公斤
过氧化二异丙苯 0.01公斤
二月桂酸二丁基锡 0.1公斤
苯甲酸 0.2公斤
在机头温度243℃,计量泵温度270℃,过渡段温度280℃,挤出机计量段温度285℃,压缩段温度230℃,输送段温度155℃,挤出压力110kgf/cm2,计量泵压力140kgf/cm2,拉伸比8.4,热水箱温度90℃,热烘箱温度95℃下生产的交联聚乙烯渔网丝的
各项技术指标为:
产品名称或 规格 直径 断裂 断裂 单线
标准等级 偏差 强力 伸长率 结强力 测试方法 备注
(mm) (mm) (kgf) (%) (kgf)
一等品标准 +0.01 25~ 农牧渔业
0.25 2.40 1.70
(部标) -0.02 38 部报批稿
二等品标准 +0.02 20~
2.10 1.50 ″
40
(部标) ″ -0.03
0.27 3.21 23.2 2.28 ″ 干态
″ 3.37 21.7 2.11 ″ 湿态
Claims (4)
1、一种高强度聚乙烯渔网丝,其特征在于以高密度聚乙烯为基料,加入热塑性弹性体苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物及成核助剂苯甲酸、低密度聚乙烯进行物理复合改性,提高渔网丝的透明度、弹性及抗拉强度,复合物中高密度聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物及低密度聚乙烯的重量百分比为:
高密度聚乙烯85~90
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物7~13
低密度聚乙烯2~3
苯甲酸量为上三种组份重量总和的0.1~0.5%。
2、一种经混料、挤出抽丝,冷却、牵引、热水槽加热、牵伸、热烘箱加热、牵伸、热烘箱定型、收线等工序完成的权利要求1所述的高强度聚乙烯渔网丝的生产方法,其特征在于以高密度聚乙烯为基料,加入热塑性弹性体苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物及成核助剂苯甲酸,低密度聚乙烯进行物理复合改性,复合物中高密度聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物及低密度聚乙烯的重量百分比为:
高密度聚乙烯85~90
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物7~13
低密度聚乙烯2~3
苯甲酸量为上三种组份重量总和的0.1~0.5%。
3、如权利要求2所述的方法,其特征在于以高密度聚乙烯为基料加入交联剂乙烯基三乙氧基硅烷,引发剂过氧化二异丙苯,促进剂二月桂酸二丁基锡,使聚乙烯单丝变成交联聚乙烯单丝,并且引入成核助剂苯甲酸,使交联聚乙烯丝的结晶度下降,而增加其透明度,各组份的重量份数为:
高密度聚乙烯100
乙烯基三乙氧基硅烷0.2~3.0
过氧化二异丙苯0.01~0.05
二月桂酸二丁基锡0.1~0.12
苯甲酸 0.1~0.5
4、如权利要求2或3所述的方法,其特征在于:
1)挤出温度
Ⅰ、机头温度240~270℃
Ⅱ、计量泵温度270~295℃
Ⅲ、过度段温度280~300℃
Ⅳ、挤出机计量段温度280~300℃
Ⅴ、压缩段温度200~260℃
Ⅵ输送段温度130~160℃
2)压力
挤出机压力100~130kgf/cm2
计量泵压力100~150kgf/cm2
3)拉伸比8~10
4)拉伸温度
热水箱温度95~98℃
热烘箱温度90~115℃
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