CN100432817C - 电泳粒子的制造方法、电泳分散液、微囊、电泳显示装置和电子机器 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够容易地制造具有所需带电状态的电泳粒子的电泳粒子制造方法、含有通过该方法制造的电泳粒子的电泳分散液、具有该电泳分散液的高可靠性微囊、电泳显示装置和电子机器。电泳粒子的制造方法是:在分散了带有电荷的粒子的水性分散液中,加入与电荷极性相反的第1极性基的第1聚合性表面活性剂混合,加入具有第2极性基的第2聚合性表面活性剂和聚合引发剂产生聚合反应,由有机聚合物覆盖粒子,通过设定第2极性基的极性,以及第2聚合性表面活性剂中前述第2极性基的数量、第2极性基的价数、第2聚合性表面活性剂的分子量和第2聚合性表面活性剂的添加量中的至少1项条件,控制电泳粒子的带电极性和带电量。
Description
技术领域
本发明涉及电泳粒子的制造方法、电泳分散液、微囊、电泳显示装置和电子机器。
背景技术
众所周知,通常当电场作用于液体中分散了微粒的分散体系时,微粒在库仑力的作用下在液体中移动(泳动)。这种现象称为电泳,近年来,利用电泳显示所需信息(图像)的电泳显示装置作为一种新型的显示装置,正受到人们关注(例如,专利文献1)。
该电泳显示装置具有在停止外加电压的状态下的记忆显示和宽视角的特性,还具有低耗电和高对比度显示等特点。
此外,由于电泳显示装置为非发光型显示设备,和阴极射线管等发光型显示设备相比,还具有不刺激眼睛的优点。
在专利文献1中,公开了一种具有下述结构的电泳显示装置,即在一对透明电极之间,夹持着由具有绝缘性的着色液体和带电粒子填充的微囊。
当在该电泳显示装置的一对透明电极之间加上电压时,带电粒子根据在电极间产生的电场的方向,在着色液体中朝向一侧电极移动。由此,观察者可以看到带电粒子的颜色和/或着色液体的颜色。
由此,若对一侧或两侧的电极进行构图,通过控制对其所加的电压,可以显示所需的信息。
然而,现有的电泳显示装置,一般是通过选择使用所需带电状态的带电粒子而进行运作的。另外,也通过在粒子表面包覆偶联剂和聚合物等而付与其电荷,但是适用的偶联剂和聚合物的种类有限。因此,难以在任何情况下将带电粒子的带电状态控制在所需范围。
这是由于难以控制粒子的带电状态所致,因而目前期望开发一种可以容易地将粒子的带电状态控制在所需范围的方法。
专利文献1特开2002-202534号公报
发明内容
本发明旨在提供一种能够容易地制造具有所需带电状态的电泳粒子的电泳粒子制造方法,含有通过该电泳粒子的制造方法制造的、带电状态可控的高可靠性电泳粒子的电泳分散液,内部包含该电泳分散液的微囊,以及具有该微囊的高可靠性电泳显示装置和电子机器。
通过下述(1)~(13)的内容,实现了本发明的目的。
(1)一种电泳粒子的制造方法:在分散了表面带有电荷的粒子的水性分散液中,加入具有与前述粒子表面的电荷极性相反的第1极性基、疏水性基和聚合性基的第1聚合性表面活性剂并混合,然后加入具有第2极性基、疏水性基和聚合性基的第2聚合性表面活性剂并乳化,然后加入聚合引发剂产生聚合反应,由有机聚合物包覆前述粒子,其中:
通过设定前述第2聚合性表面活性剂所具有的前述第2极性基的极性,以及前述第2聚合性表面活性剂中前述第2极性基的数量、前述第2极性基的价数、前述第2聚合性表面活性剂的分子量和前述第2聚合性表面活性剂的添加量中的至少1项条件,以控制前述电泳粒子的带电极性和带电量。
(2)上述(1)记载的电泳粒子的制造方法,其中:前述粒子通过对原料粒子付与电荷而得到。
(3)上述(1)或(2)记载的电泳粒子的制造方法,其中:前述粒子以颜料或染料为主要材料构成。
(4)上述(1)至(3)中任一项记载的电泳粒子的制造方法,其中:前述第1聚合性表面活性剂和前述第2聚合性表面活性剂所具有的疏水性基分别含有选自烷基和芳基中的至少一种基团。
(5)上述(1)至(4)中任一项记载的电泳粒子的制造方法,其中:前述第1聚合性表面活性剂和前述第2聚合性表面活性剂所具有的聚合性基为可自由基聚合的不饱和烃基。
(6)上述(5)记载的电泳粒子的制造方法,其中:所述可自由基聚合的不饱和烃基为选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、1,1-亚乙烯基和1,2-亚乙烯基中的至少1种。
(7)上述(1)至(6)中任一项记载的电泳粒子的制造方法,其中:前述第2聚合性表面活性剂所具有的第2极性基为阳离子性基,该阳离子性基选自伯胺阳离子基、仲胺阳离子基、叔胺阳离子基和季胺阳离子基中的1种。
(8)上述(1)至(6)中任一项记载的电泳粒子的制造方法,其中:前述第2聚合性表面活性剂所具有的第2极性基为阴离子性基,该阴离子性基为选自磺酸阴离子基(-SO3 -)、亚磺酸阴离子基(-RSO2 -:R为碳原子数1~12的烷基或苯基或其改性物)和羧酸阴离子基(-COO-)中的1种。
(9)一种电泳分散液,其中:至少含有1种通过上述(1)至(8)中任一项记载的电泳粒子的制造方法制造的电泳粒子。
(10)一种微囊,其中:具有上述(9)记载的电泳分散液和内部包含该电泳分散液内部的胶囊主体。
(11)一种电泳显示装置,其中:具有透明基板、面对该透明基板的对向基板和位于前述透明基板和前述对向基板之间的上述(9)记载的电泳分散液。
(12)一种电泳显示装置,其中:具有透明基板、面对该透明基板的对向基板和位于前述透明基板和前述对向基板之间的上述(10)记载的微囊。
(13)一种电子机器,其中:具有上述(11)或(12)记载的电泳显示装置。
附图说明
图1是表示第1实施方式的电泳显示装置的纵剖面的模式图。
图2是表示图1所示的电泳显示装置的运作原理的模式图。
图3是说明本发明的电泳粒子的制造方法的模式图。
图4是表示图3(c)的水性分散液中所产生的粒子的分散状态的局部放大图,以及表示图3(d)的电泳粒子的一种形态的局部放大图。
图5是表示图3(c)的水性分散液中所产生的粒子的其他分散状态的局部放大图,以及表示图3(d)的电泳粒子的另一种形态的局部放大图。
图6是显示第2实施方式的电泳显示装置的纵剖面的模式图。
图7是显示第3实施方式的电泳显示装置的纵剖面的模式图。
图8是显示第4实施方式的电泳显示装置的纵剖面的模式图。
图9是表示将本发明的电子机器应用于电子纸中的实施方式的侧视图。
图10是表示本发明的电子机器应用于显示器中的实施方式的图。
图11是显示图3(c)的水性分散液中所产生的粒子的分散状态的部分放大图。
图12是显示图3(d)的电泳粒子的结构的部分放大图。
附图符号
1……第1基板,2……第2基板,3……第1电极,4……第2电极,5……电泳粒子,6……分散介质,7……隔件,71……密闭空间,72……间隙,73……隔壁,10……电泳分散液,20……电泳显示装置,40……微囊,41……粘合材料,50……粒子,50a……原料粒子,50b……氧化硅层,60,60’……有机聚合物,61、61’,61”……第1聚合性表面活性剂,62……第2聚合性表面活性剂,70……疏水区域,80……聚合引发剂,90……水性分散液,611、611’,611”……第1极性基,621……第2极性基,612、612’,612”,622……疏水性基,613、613’,613”,623……聚合性基,64……电荷,600……电子纸,601……主体,602……显示单元,800……显示器,801……主体部,802a、802b……输送滚筒对,803……孔部,804……透明玻璃板,805……插入口,806……端子部,807……插座,808……控制器,809……操作部
具体实施方式
下面参照附图,对本发明的电泳粒子的制造方法、电泳分散液、微囊、电泳显示装置和电子机器进行说明。
<第1实施方式>
首先,对本发明的电泳显示装置的第1实施方式1进行说明。
图1是表示本发明的电泳显示装置的第1实施方式的纵剖面图,图2是表示图1所示的电泳显示装置的运作原理的示意图。另外,以下为了便于说明,将图1和图2中的上侧作为“上”,将下侧作为“下”进行说明。
图1所示的电泳显示装置20具有设有第1电极3的第1基板1、设有面对第1电极3的第2电极4的第2基板2,设于这些第1基板1和第2基板2之间的电泳分散液10。以下依次对各部分的构成进行说明。
第1基板1和第2基板2分别由片状(平板状)的部件构成,具有支撑和保护设置于其间的各种部件的功能。
各基板1、2分别可以是具有柔性的部件、硬质的构件中的任意一种,优选是具有柔性的构件。通过使用具有柔性的基板1、2,可以获得具有柔性的电泳显示装置20,即,可以获得例如有利于构建电子纸的电泳显示装置20。
另外,当采用具有柔性的部件作为各基板1、2时,作为其构成材料,分别可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等聚烯烃、改性聚烯烃、聚酰胺(例如尼龙6、尼龙46、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12、尼龙6-12、尼龙6-66)、热塑性聚酰亚胺、芳香族聚酯等液晶聚合物、聚苯醚、聚苯硫醚、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚乙缩醛、苯乙烯类、聚氯乙烯类、聚氨酯类、聚酯类、聚酰胺类、聚丁二烯类、反式聚异戊二烯类、氟橡胶类、氯化聚乙烯类等各种热塑性树脂等或以它们为主的共聚物、混合体、聚合物合金等,可以将它们中的1种或2种以上混合使用。
这种基板1、2的平均厚度可分别根据构成材料、用途等来适当地设定,没有特别的限定,但是,当采用具有柔性的材料时,优选20~500μm左右,更优选25~250μm左右,进一步优选50~150μm左右。这样可以实现电泳显示装置20的柔软性和强度之间的协调,同时还可以实现电泳显示装置20的小型化(特别是薄型化)。
在这些基板1、2的后述电泳分散液10侧的面,即,在第1基板1的下表面及第2基板2的上表面,分别设有呈层状(膜状)的第1电极3和第2电极4。
当在第1电极3和第2电极4之间加上电压时,在它们之间就产生电场,该电场作用于电泳粒子5上。
本实施方式中,将第1电极3设为公共电极,将第2电极设为被分割成矩阵状(行列状)的独立电极(象素电极),第1电极3和1个第2电极4重合的部分构成1个象素。另外,第1电极3也可以和第2电极4同样地被分割成多个。
作为各电极3、4的构成材料,只要分别是实质上具有导电性的材料,就没有特别限定,例如,可以列举:铜、铝、镍、钴、铂、金、银、钼、钽或含有它们的合金等金属材料,碳黑、碳纳米管、富勒烯等碳类材料,聚乙炔、聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺、聚(对亚苯基)、聚(对亚苯基亚乙烯基)、聚芴、聚咔唑、聚硅烷或其衍生物等电子导电性高分子材料,在聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚环氧乙烷、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯咔唑、醋酸乙烯酯等母体树脂中分散了NaCl、LiClO4、KCl、H2O、LiCl、LiBr、LiI、LiNO3、LiSCN、LiCF3SO3、NaBr、NaI、NaSCN、NaClO4、NaCF3SO3、KI、KSCN、KClO4、KCF3SO3、NH4I、NH4SCN、NH4ClO4、NH4CF3SO3、MgCl2、MgBr2、MgI2、Mg(NO3)2、MgSCN2、Mg(CF3SO3)2、CaBr2、CaI2、CaSCN2、Ca(ClO2)2、Ca(CF3SO3)2、ZnCl2、ZnI2、ZnSCN2、Zn(ClO4)2、Zn(CF3SO3)2、CuCl2、CuI2、CuSCN2、Cu(ClO4)2、Cu(CF3SO3)2等离子性物质的离子导电性高分子材料,铟锡氧化物(ITO)、掺氟的锡氧化物(FTO)、锡氧化物(SnO2)、铟氧化物(IO)等导电性氧化物材料等各种导电性材料,可以使用它们中的1种或组合使用2种以上。
此外,作为各电极3、4的构成材料,也可以分别使用在例如玻璃材料、橡胶材料、高分子材料等不具有导电性的材料中混合金、银、镍、碳等导电性材料(导电性粒子)而附加了导电性的各种复合材料。
作为这种复合材料的具体例子,例如可以列举,在橡胶材料中混合了导电性材料的导电性橡胶,在环氧类、氨基甲酸酯类、丙烯酸类等粘接剂组合物中混合了导电性材料的导电性粘接剂或导电胶,在聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、尼龙(聚酰胺)、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、聚酯、丙烯酸类树脂、环氧类树脂、氨基甲酸酯类树脂等母体树脂中混合了导电性材料的导电性树脂等。
这种电极3、4的厚度(平均)可分别根据构成材料、用途等进行适当地设定,没有特别的限定,优选0.05~10μm左右,更优选0.05~5μm左右。
另外,各基板1、2和各电极3、4中,配置于显示面侧的基板和电极(本实施方式中,为第1基板1和第1电极3)分别采用具有透光性的材料,即,优选实质上为透明(无色透明、有色透明或半透明)的材料。这样,就可以更容易地通过目视来辨认后述的电泳分散液10中的电泳粒子5的状态,也就是由电泳显示装置20显示的信息(图像)。
此外,各电极3、4除了由如前所述的材料的单体构成单层结构的电极以外,也可以是依次层压了多种材料的多层叠层结构的电极。即,各电极3、4可以分别是例如由ITO构成的单层结构,也可以是ITO层和聚苯胺层的双层叠层结构。
另外,在电泳显示装置20的侧部附近,在第1基板1和第2基板2之间,设有具有限定第1电极3和第2电极4的间隔的功能的隔件7。
本实施方式中,该隔件7被设置为包围电泳显示装置20的外周的方式,其还具有作为在第1基板1和第2基板2之间划分出密闭空间71的密封构件的功能。
作为隔件7的构成材料,例如可以列举环氧类树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯类树脂、三聚氰胺类树脂、酚醛类树脂等各种树脂材料和氧化硅、氧化铝、氧化钛等各种陶瓷材料等,可以使用它们中的1种或组合使用2种以上。
这种隔件7的平均厚度,即基板1、2间的距离(基板间距离)没有特别的限定,但是,优选10~500μm左右,更优选20~100μm左右。
另外,隔件7并不只限于设置为包围电泳显示装置20的外周的结构,例如,也可以将多个隔件7以特定间隔配设于电泳显示装置20的侧部附近。此时,利用其他的密封材料(密封材)来密封隔件7之间的间隙即可。另外,隔件7也可以省略。
在密封空间71(单元的内部空间)内,容纳(填充)有电泳分散液10。这样,电泳分散液10就与第1电极3和第2电极4直接接触。
该电泳分散液10是通过将至少1种电泳粒子5分散(悬浊)到分散介质6中而形成的。
作为电泳分散液10,大致可以分为在分散介质6中分散1种电泳粒子的形态,和在分散介质6中分散性质不同的多种电泳粒子的形态,可以使用任意的一种。
电泳粒子5在分散介质6中的分散可以通过例如,采用颜料混合器法、球磨碾磨法、meida mill法、超声波分散法、搅拌分散法等中的1种,或组合2种以上进行。
本发明涉及一种特别的该电泳粒子5的制造方法。
另外,关于电泳粒子5及其制造方法详见后述的说明。
作为分散介质6,优选使用具有比较高绝缘性的介质,例如可以列举各种水(蒸馏水、纯水、离子交换水、RO水等)、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、辛醇、乙二醇、二甘醇、丙三醇等醇类,甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、苯基溶纤剂等溶纤剂类,醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲酸乙酯等酯类,丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基异丙基酮、环己酮等酮类,戊烷、正己烷、辛烷等脂肪族烃类,环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类,苯、甲苯、二甲苯、己基苯、庚基苯、辛基苯、壬基苯、癸基苯、十一烷基苯、十二烷基苯、十三烷基苯、十四烷基苯等具有长链烷基的芳香烃类,二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等卤化烃类,吡啶、吡嗪、呋喃、吡咯、噻吩、甲基吡咯烷酮等芳香族杂环类,乙腈、丙腈、丙烯腈等腈类,N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类,羧酸盐及其他各种油类等,其可以单独使用,或作为混合物使用。
此外,根据本发明,为了得到所需带电状态的电泳粒子5,所使用的分散介质6的选择范围可以扩展。
另外,在分散介质6(电泳分散液10)中,必要时,也可以添加由电解质、表面活性剂、金属皂、树脂材料、橡胶材料、油类、清漆(varnish)、化合物等粒子构成的带电控制剂、钛类偶合剂、铝类偶合剂、硅烷类偶合剂等分散剂、润滑剂、稳定剂等各种添加剂。
另外,在分散介质6中,必要时,还可以溶解蒽醌类染料、偶氮类染料、靛类染料、三苯基甲烷类染料、吡唑啉酮类染料、均二苯乙烯类染料、二苯基甲烷类染料、咕吨酮类染料、茜素类染料、吖啶类染料、醌亚胺类染料、噻唑类染料、次甲基类染料、硝基类染料、亚硝基类染料等各种染料。
这种电泳显示装置20中,当在第1电极3和第2电极4之间加上电压,则在它们之间产生电场,电泳粒子5就分别朝向其中一个电极进行电泳。
例如,在使用带有正电荷的粒子作为电泳粒子5时,当第2电极4设为正电位时,则如图2(A)所示,电泳粒子5向第1电极3侧移动,集中在第1电极3上。所以,当从上方(显示面侧)观察电泳显示装置20时,就可以看到电泳粒子5的颜色。
反之,当第2电极4设为负电位时,如图2(B)所示,电泳粒子5向第2电极4侧移动而集中在第2电极4上。所以,当从上方(显示面侧)观察电泳显示装置20时,就可以看到分散介质6的颜色。
因此,通过适当地控制电泳粒子5的物性(例如颜色、正负、带电量(电荷量)等)、电极3和4的极性、电极3、4之间的电位差等,通过在电泳显示装置20的显示面侧上,电泳粒子5的颜色和分散介质6的颜色的组合,可以显示所需的信息(图像)。
如前所述,电泳粒子5可以通过由有机聚合物包覆表面具有电荷的粒子而形成。
特别是在本发明中,通过用有机聚合物包覆粒子,可以将具有所需的极性和带电量的电荷付与电泳粒子5。由此,可以有效地防止不需要(不想要)的物质不小心附着(吸附)在电泳粒子5的表面上。这样,可以稳定电泳粒子5的表面电位,稳定电泳粒子5在分散介质6中的电泳特性。因而可以提升电泳显示装置20的特性(显示特性)。
此外,电泳粒子5的比重优选设定为和分散介质6的比重大致相等。这样,即使停止在电极3、4之间外加电压以后,电泳粒子5也可以长时间滞留在分散介质6中的一定位置上。即,电泳显示装置20所显示的信息可以长时间保持。
此外,电泳粒子5的平均粒径优选0.1~10μm左右,更优选0.1~7.5μm左右,特别优选0.2~0.5μm左右。
将电泳粒子5的平均粒径控制在前述范围内,可以较好地保持电泳粒子5在分散介质6中的分散性,有效防止电泳粒子5之间互相凝聚。
此外,通常电泳粒子是指如下的一种粒子,其在分散液中具有正或负电荷、响应外部电场在分散液中移动的平均距离(电泳移动度)明显大于非电泳粒子。
根据本发明的电泳粒子的制造方法,电泳粒子5所具有的聚合物中,第2极性基位于其外侧,即水性分散液侧,通过设定第2聚合性表面活性剂所具有的第2极性基的极性、第2聚合性表面活性剂中第2极性基的数量、第2极性基的价数、第2聚合性表面活性剂的分子量和第2聚合性表面活性剂的添加量中的至少1项条件,控制电泳粒子5的带电极性和带电量。
具体地,例如可以如下控制电泳粒子5的带电极性和带电量。
(A)在后述电泳粒子5的制造过程中,通过将添加的第2聚合性表面活性剂所具有的第2极性基的极性设定为正或负,可以将最终得到的电泳粒子5的带电极性分别控制为正或负。
(B)在后述电泳粒子5的制造过程中,通过增加添加的第2聚合性表面活性剂所具有的第2极性基的数量,可以增大最终得到的电泳粒子5的带电量。
(C)在后述电泳粒子5的制造过程中,通过使用第2极性基的价数更大的第2聚合性表面活性剂,可以增大最终得到的电泳粒子5的带电量。
(D)在后述电泳粒子5的制造过程中,通过使用分子量更大的第2聚合性表面活性剂,由于第2极性基的极性部分的比例相对于无极性部分减少,因此可以减少最终得到的电泳粒子5的带电量。
(E)在后述电泳粒子5的制造过程中,通过增大所添加的第2聚合性表面活性剂的添加量,可以增大最终得到的电泳粒子5的带电量。
通过设定以上(A)、(B)、(C)、(D)和(E)中的至少1项条件,可以得到电泳移动度较大的电泳粒子5。因此,通过使用该电泳移动度较大的电泳粒子5,可以提升电泳显示装置20的特性(显示特性)。
这种电泳粒子5可以如下制造。下面对电泳粒子5的制造方法进行说明。
图3是说明本发明的电泳粒子的制造方法的模式图,图4(a)是表示图3(c)的水性分散液中所产生的粒子的分散状态的局部放大图,图4(b)是表示图3(d)的电泳粒子的一种形态的局部放大图。
还有,图5(a)是表示源于图3(c)的水性分散液中所产生的粒子的其他分散状态的局部放大图,图5(b)是表示图3(d)的电泳粒子的另一种形态的局部放大图。
本发明的电泳粒子的制造方法包含下述的工序,[1]将粒子50分散于水性分散液90中的工序,[2]在水性分散液90中,加入具有与粒子50的电荷64极性相反的第1极性基611、疏水性基612和聚合性基613的第1聚合性表面活性剂61混合的工序,[3]在水性分散液90中,加入具有第2极性基621、疏水性基622和聚合性基623的第2聚合性表面活性剂62乳化的工序,[4]在水性分散液90中,加入聚合引发剂80产生聚合反应,得到由有机聚合物60包覆粒子50而形成的电泳粒子5的工序,[5]从水性分散液90中回收电泳粒子5的工序和(6)干燥电泳粒子5的工序。
下面通过列举水性分散液90中所产生的粒子的分散状态,对前述各工序进行说明。其中,以下列举的电泳分散液的分散状态包括推测的内容。
[1]首先,将表面具有电荷64的粒子50分散于水性分散液90中。
作为粒子50的构成材料,只要其表面具有电荷64即可,没有特别的限定,例如可以列举颜料、染料、树脂等,可以使用其中的1种,或者组合2种以上使用(例如含有颜料或染料的树脂等)。这些材料由于表面具有电荷64,其在水性分散液90中的分散性优良,适用于粒子50的构成材料。
作为颜料,没有特别的限定,例如可以列举,白色系的有,氧化钛、硫酸钡、氧化锌、锌白等无机颜料;黄色系的有,黄色氧化铁、镉黄、钛黄、铬黄、黄铅等无机颜料或不褪色黄等不溶性偶氮化合物类、发色酞黄等缩合偶氮化合物类、苯并咪唑酮偶氮黄等偶氮配体盐类、黄烷酮(flavanthrone)等缩合稠环类、汉撒黄、萘酚黄、硝基化合物和颜料黄等有机颜料;橙色系的有,优选的可举出钼橙等无机颜料;或苯并咪唑酮偶氮橙等偶氮络合盐类和Perynone orange等缩合稠环类等有机颜料,红色系的有,氧化铁红和镉红等无机颜料、或茜草色淀等染色色淀类、色淀红等溶解性偶氮化合物类、萘酚红等不溶性偶氮化合物类、发色酞猩红等缩合偶氮化合物类、硫靛枣红等缩合稠环类、Cinquacia red Y和Hostabarm red等喹吖啶酮颜料、永久红和不褪色红等偶氮系颜料等有机颜料;紫色系的有,锰紫等无机颜料或诺丹明色淀等染色色淀类、二噁嗪紫等缩合稠环类等有机颜料;蓝色系的有,铁蓝、群青、钴蓝和天青蓝等无机颜料或酞菁蓝等酞菁类、靛蒽醌蓝等靛蒽醌类、碱性蓝等有机颜料;绿色系的有,翡翠绿、铅铬绿、氧化铬和翠绿等无机颜料或镍铬偶氮黄等偶氮络合盐类、颜料绿和萘酚绿等亚硝基化合物类、酞菁绿等酞菁类等有机颜料;黑色系的有,碳黑、钛黑、铁黑等无机颜料或苯胺黑等有机颜料等。这些颜料粒子可以单独使用,也可以两种以上混合使用。在这些颜料粒子中优选白色系的颜料粒子、碳黑、钛黑等黑色系颜料粒子。
另外,当使用氧化钛粒子时,其种类没有特别的限定,只要是一般用于白色系颜料的氧化钛,例如金红石型或锐钛矿型等任一种均可,考虑到由于氧化钛的光催化活性产生着色剂的混色等情况,优选光催化活性较低的金红石型,为了进一步降低光催化活性,可以对氧化铁实施Si处理、Al处理、Si-Al处理、Zn-Al处理等。
作为染料,没有特别的限定,作为黄色系染料,可以列举油黄3G(オリエント化学公司制造)等偶氮化合物类;作为橙色系染料,可以列举不褪色橙G(BASF公司制造)等偶氮化合物类;作为蓝色系染料,可以列举Macrolex Blue RR(バイエル公司制造)等蒽醌类;作为绿色系染料,可以列举Sumiplast Green G(住友化学公司制)等蒽醌类;作为茶色系染料,可以列举油棕GR(オリエント化学公司制)等偶氮化合物类;作为红色系染料,可以列举油红5303(有本化学公司制)和油红5B(オリエント化学公司制)等偶氮化合物类;作为紫色系染料,可以列举油紫#730(オリエント化学公司制)等蒽醌类;作为黑色系染料,可以列举油溶性碳黑X60(BASF公司制)等偶氮化合物类、或蒽醌类的Macrolex Blue FR(バイエル公司制)和偶氮化合物类的油红XO(カント-化学公司制)的混合物等。这些染料可以仅使用1种,也可以2种以上并用。
作为树脂,例如可以列举聚烯烃类聚合物、聚卤代烃类聚合物(halogenatedolefin)、聚酯类聚合物、聚氨酯类聚合物、聚苯乙烯类聚合物、丙烯酸类聚合物、环氧类聚合物、三聚氰胺类聚合物、尿素类聚合物等。此处所谓的聚合物不仅意味着均聚物,还包括与少量可共聚的其它单体共聚的共聚物。这些聚合物粒子可以单独使用,也可以2种以上并用。
还有,在上述材料中,特别是作为粒子50的构成材料,优选以颜料或染料位主要材料构成。颜料和染料大都在表面具有电荷,其自身呈现多种颜色,因而含有粒子50的电泳粒子5和电泳显示装置20可以显示较高的对比度。
水性分散液90例如可以适当地单独使用蒸馏水、离子交换水、纯水、超纯水、RO水等各种水,或者以水作为主要成分,混合甲醇、乙醇等各种低级醇得到的水性分散液90。
另外,作为粒子50的构成材料,除了上述的以外,例如可以使用通过实施付与原料粒子电荷的处理而得到的材料等。这时,除了前述各种构成材料以外,也可以使用实质上不含电荷的材料。作为该处理可以举出使原料粒子吸附例如耦合剂、表面活性剂等具有极性的化合物的方法。
[2]然后,如图3(a)所示,在水性分散液90中,加入具有与粒子50的电荷64极性相反的第1极性基611、疏水性基612和聚合性基613的第1聚合性表面活性剂61混合。
这时,第1聚合性表面活性剂61的添加量为,根据粒子50的用量算出的具有电荷64的极性基的总摩尔数(=所使用的粒子50的重量(g)×粒子50的具有电荷64的极性基的量[mol/g])的0.5~2.0倍摩尔的范围,更优选0.8~1.2倍摩尔的范围。若添加量在0.5倍摩尔以上,则可以与具有电荷64的粒子50通过离子键牢固地结合,从而容易地胶囊化。另一方面,若添加量在2倍摩尔以下,则可以减少未吸附在粒子50上的第1聚合性表面活性剂61的产生,防止未以粒子50作为核心物质的聚合物粒子
(即仅由聚合物形成的粒子)的产生。
此外,必要时,可以对水性分散液90照射规定时间的超声波。这样可以非常高度地控制存在于粒子50周围的第1聚合性聚合性表面活性剂61的配置形态。
具体地说,当粒子50带有负电荷64时,可以使用阳离子性的聚合表面活性剂作为第1聚合性表面活性剂61。反之,当粒子50带有正电荷64时,可以使用阴离子性的聚合表面活性剂作为第1聚合性表面活性剂61。
下面对本发明中可以使用的阳离子性和阴离子性表面活性剂进行详细说明。
作为阳离子性的聚合性表面活性剂具有的阳离子性基,可以列举例如伯胺阳离子基、仲胺阳离子基、叔胺阳离子基、季胺阳离子基、硫鎓阳离子基、吡啶鎓阳离子基等。
其中,作为阳离子性基,优选是选自伯胺阳离子基、仲胺阳离子基、叔胺阳离子基、季胺阳离子基中的1种。
作为阳离子性的聚合性表面活性剂具有的疏水性基,优选包含烷基和芳基中的至少一种。
作为阳离子性的聚合性表面活性剂具有的聚合性基,优选可自由基聚合的不饱和烃基。
此外,可自由基聚合的不饱和烃基中,优选是选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、1,1-亚乙烯基和1,2-亚乙烯基中的1种。其中特别优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基。
作为阳离子性的聚合性表面活性剂的例子,可以列举特公平4-65824号公报中记载的阳离子性丙烯酸衍生物等。作为阳离子性的聚合性表面活性剂的具体例子,可以列举甲基丙烯酸二甲胺基乙基甲酯氯化物、甲基丙烯酸二甲胺基乙基苄酯氯化物、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵氯化物、二烯丙基二甲基铵氯化物、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基铵氯化物等。
此外,作为阳离子性的聚合性表面活性剂,可以使用市售产品,例如アクリエステルDMC(三菱レイヨン(株))、アクリエステルDML60(三菱レイヨン(株))、C-1615(第一工业制药(株))等。
上面列举的阳离子性的聚合性表面活性剂可以单独地使用,或者使用2种以上的混合物。
另一方面,作为阴离子性的聚合性表面活性剂具有的阴离子性基,优选是选自磺酸阴离子基(-SO3 -)、亚磺酸阴离子基(-RSO2 -:R为碳原子数1~12的烷基或苯基或其改性物)和羧酸阴离子(-COO-)等中的1种。
作为阴离子性的聚合性表面活性剂具有的疏水性基,可以使用与前述阳离子性的聚合性表面活性剂所具有的疏水性基同样的疏水性基。
作为阴离子性的聚合性表面活性剂具有的聚合性基,可以使用与前述阳离子性的聚合性表面活性剂所具有的聚合性基同样的聚合性基。
作为阴离子性的聚合性表面活性剂的例子,可以列举,于特公昭49-46291号公报、特公平1-24142号公报、以及特开昭62-104802号公报中记载的阴离子性烯丙基衍生物;于特开昭62-221431号公报中记载的阴离子性丙烯基衍生物;特开昭62-34947号公报和特开昭55-11525号公报中记载的阴离子性丙烯酸衍生物;特公昭46-34898号公报和特开昭51-30284号公报中记载的阴离子衣康酸衍生物等。
作为这种阴离子性的聚合性表面活性剂的具体例子,优选如通式(31):
[式中,R21和R31分别独立地是氢原子或碳原子数1~12的烃基,Z1为碳碳单键或-CH2-O-CH2-所示的烃基,m为2~20的整数,X是-SO3M1所示的基,M1为碱金属、铵盐或烷醇胺。]
所示的化合物,或如通式(32)
[式中,R22和R32分别独立地是氢原子或碳原子数1~12的烃基,D为碳碳单键或-CH2-O-CH2-所示的烃基,n为2~20的整数,Y是-SO3M2所示的基,M2为碱金属、铵盐或烷醇胺。]
前述式(31)所示的聚合性表面活性剂公开于特开平5-320276号公报和特开平10-316909号公报中。通过调整式(31)中R21的种类和X的值,可以使其对应粒子50所具有的电荷64的电荷量。作为优选的如式(31)所示的聚合性表面活性剂,可以列举下式(310)所示的化合物,具体可以列举下式(31a)~(31d)所示的化合物。
[式中,R31、m和M1与式(31)所示的化合物相同]
旭电化工业株式会社的アデカリアソ-プSE-10N是在式(310)所示的化合物中,M1为NH4,R31为C9H19,m=10的化合物。旭电化工业株式会社的アデカリアソ-プSE-20N是在式(310)所示的化合物中,M1为NH4,R31为C9H19,m=20的化合物。
此外,作为阴离子性的聚合性表面活性剂具有的阴离子性基,优选是例如通式(33):
[式中,p为9或11的整数,q为2~20的整数,A为-SO3M3所示的基,M3为碱金属、铵盐或烷醇胺。]
所示的化合物。作为优选的如式(33)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂,可以列举以下的化合物,
[式中,r为9或11,s为5或10]
作为前述阴离子性的聚合性表面活性剂,也可以使用市售产品。可以列举例如,第一工业制药株式会社的アクアロンKH系列(アクアロンKH-5、アクアロンKH-10)等。アクアロンKH-5为在上式所示的化合物中,r为9,s为5的化合物与r为11,s为5的化合物的混合物。アクアロンKH-10为在上式所示的化合物中,r为9,s为10的化合物与r为11,s为10的化合物的混合物。
另外,作为本发明中使用的阴离子性的聚合性表面活性剂,优选使用下述式(34)所示的化合物。
[式中,R为碳原子数8~15的烷基,n为2~20的整数,X为-SO3B所示的基,B为碱金属、铵盐或烷醇胺。]
作为前述阴离子性的聚合性表面活性剂,也可以使用市售产品。作为市售产品,可以列举例如,旭电化工业株式会社的アデカリアソ-プSR系列(アデカリアソ-プSR-10、SR-20、R-1025)(以上为商品名)等。アデカリアソ-プSR系列是在上述通式(34)中,B表示NH4的化合物,其中SR-10为n=10的化合物,SR-20为n=20的化合物。
另外,作为阴离子性的聚合性表面活性剂,优选下述式(A)所示的化合物。
[式中,R4为氢原子或碳原子数1~12的烷基,I为2~20的数,M4为碱金属、铵盐或烷醇胺。]
作为上述阴离子性的聚合性表面活性剂,也可以使用市售产品。作为市售产品,可以列举例如,第一工业制药株式会社制造的アクアロンHS系列(アクアロンHS-10、HS-20和HS-1025)(以上为商品名)等。
另外,作为本发明中使用的阴离子性的聚合性表面活性剂,可以列举例如,通式(35)所示的烷基烯丙基磺基琥珀酸钠盐。
作为上述阴离子性的聚合性表面活性剂,也可以使用市售产品。作为市售产品,可以列举例如,三洋化成工业株式会社的エレミノ-ルJS-2,其是在上述通式(35)中,m=12的化合物。
此外,作为本发明中使用的阴离子性的聚合性表面活性剂,可以列举例如,通式(36)所示的甲基丙烯酰氧基聚氧化亚烷基硫酸酯钠盐。下式中,n为1~20。
作为上述阴离子性的聚合性表面活性剂,也可以使用市售产品。作为市售产品,可以列举例如,三洋化成工业株式会社的エレミノ-ルRS-30,其是在上述通式(36)中,n=9的化合物。
此外,作为本发明中使用的阴离子性的聚合性表面活性剂,可以列举例如,通式(37)所示的化合物。
作为上述阴离子性的聚合性表面活性剂,也可以使用市售产品。例如日本乳化剂株式会社的Antox MS-60。
以上列举的阴离子性的聚合性表面活性剂可以单独使用,也可以使用2种以上的混合物。
另外,有机聚合物60更优选含有由疏水性单体衍生的重复结构单元。
该疏水性单体在其分子结构中至少含有疏水性基和聚合性基。由于含有这种疏水性单体,可以实现有机聚合物60的疏水性和聚合性的提升。由此可以实现有机聚合物60的机械强度和耐久性的提升。
其中,作为疏水性基,可以列举包含脂肪族烃基、脂环式烃基和芳香族烃基中的至少1种的基团。
作为脂肪族烃基,可以列举甲基、乙基、丙基等,作为脂环式烃基,可以列举环己基、二环戊烯基、二环戊基、异冰片基等,作为芳香族烃基,可以列举苄基、苯基、萘基等。
此外,作为聚合性基,为可自由基聚合物的不饱和烃基,可以列举选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、1,1-亚乙烯基和1,2-亚乙烯基中的1种。
作为疏水性单体具体的例子,可以列举,苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、二乙烯基苯等苯乙烯衍生物;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊烯氧乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸异冰片酯等单官能丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸丁氧基甲酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊基酯、甲基丙烯酸二环戊烯基酯、甲基丙烯酸二环戊烯氧乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸异冰片酯等单官能甲基丙烯酸酯;烯丙基苯、丙酸烯丙基-3-环己酯、1-烯丙基-3,4-二甲氧基苯、乙酸烯丙基苯氧基酯、乙酸烯丙基苯基酯、烯丙基环己烷、多元羧酸烯丙基酯等烯丙基化合物;富马酸、马来酸、衣康酸及其酯类;N-取代马来酰亚胺、环烯烃等具有自由基聚合性基的单体。可以适当地选择满足上述要求特性的疏水性单体,其添加量可以任意地决定。
进而,有机聚合物60优选含有由交联性单体衍生的重复结构单元和/或由下述通式(1)所示的单体衍生的重复结构单元。
General formula(1)
[其中,R1为氢原子或甲基,R2为叔丁基、脂环式烃基、芳香族烃基或杂环基。m为0~3的整数,n为0或1的整数。]
有机聚合物60通过含有由交联性单体衍生的重复结构单元,在聚合物中形成了更为致密的交联结构,因而可以提高电泳粒子5的机械强度。
有机聚合物60通过含有由通式(1)所示的单体衍生的重复结构单元,通过作为“大体积”基的前述R2基,有机聚合物60的分子变得难以弯曲,即分子的运动性被限制,因而有机聚合物60的机械强度提高。此外,由于有机聚合物60中存在“大体积”基的前述R2基,电泳粒子5的耐溶剂性变得优良。在通式(1)中,作为R2所示的脂环式烃基,可以列举例如环烷基、环烯基、异冰片基、二环戊基、二环戊烯基、金刚烷基、四氢呋喃基等。
作为交联性单体的具体例子,为具有2个以上选自于乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、1,1-亚乙烯基和1,2-亚乙烯基中1种以上的不饱和烃基的化合物,可以列举例如,乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、二(丙烯酰氧乙基)羟乙基异氰脲酸酯、己二酸二(丙烯酰氧基新戊二醇)酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2-羟基-1,3-二丙烯酰氧基丙烷、2,2-二[4-(丙烯酰氧)苯基]丙烷、2,2-二[4-(丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(丙烯酰氧基二乙氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、二环戊基二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇一羟基五丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、四溴双酚A二丙烯酸酯、三甘油二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、2-羟基-1,3-二甲基丙烯酰氧基丙烷、2,2-二[4-(甲基丙烯酰氧)苯基]丙烷、2,2-二[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(甲基丙烯酰氧基二乙氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、四溴双酚A二甲基丙烯酸酯、二环戊烷基二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇一羟基五甲基丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三甘油二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(甲基丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙基酯、二甘醇二烯丙基碳酸酯等。
甲基丙烯酸异冰片酯 耐气候性
丙烯酸异冰片酯 耐气候性
二环戊烯基丙烯酸酯 付与丙烯酸树脂粘着性
均聚物 Tg120℃
二环戊烯基甲基丙烯酸酯 化学试剂耐性
二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯 付与粘着性
二环戊基丙烯酸酯 低吸湿性
耐气候性
二环戊烯基氧基乙基甲基丙烯酸酯 化学试剂耐性
二环戊基甲基丙烯酸酯 低吸湿性
甲基丙烯酸叔丁酯 均聚物Tg107℃
甲基丙烯酸苄酯 均聚物Tg54℃
甲基丙烯酸环己酯 均聚物Tg66℃
甲基丙烯酸四氢糠酯 均聚物Tg60℃
[3]然后,如图3(b)所示,在水性分散液90中,加入具有第2极性基621、疏水性基622和聚合性基623的第2聚合性表面活性剂62乳化。
这时,在选自
(A)加入的第2聚合性表面活性剂62所具有的第2极性基621的极性、
(B)第2聚合性表面活性剂62中第2极性基621的数量、
(C)第2极性基621的价数、
(D)第2极性基621的分子数、
(E)第2聚合性表面活性剂62的添加量、的条件中,设定(A),以及(B)、(C)、(D)、(E)中的至少1个条件,可以控制最终得到的电泳粒子5的带电极性和带电量。
此外,第2聚合性表面活性剂62的添加量为,在前述工序[2]中添加的第1聚合性表面活性剂61的1~10倍摩尔左右的范围,更优选1~5倍摩尔左右的范围。若添加量在1倍摩尔以上,可以更精确地进行电泳粒子5的带电量的控制,提高电泳显示装置20的显示性能。另一方面,若添加量在10倍摩尔以下,则可以抑制不利于有机聚合物60的形成的亲水性单体的产生,因而可以防止电泳粒子5以外的、不存在核心物质的聚合物粒子的产生。
此外,必要时,可以对水性分散液90照射规定时间的超声波。这样可以非常高度地控制存在于粒子50周围的第2聚合性表面活性剂62的配置形态。
作为第2聚合性表面活性剂62,可以使用与前述第1聚合性表面活性剂61同样的物质。
[4]然后,如图3(c)所示,在水性分散液90中,加入聚合引发剂80产生聚合反应。由此,如图3(d)所示,得到有机聚合物60包覆粒子50而形成的电泳粒子5。
这时聚合可以如下地进行,在必要时,通过使水性分散液90的温度升温达到规定的温度(聚合引发剂80活化的温度),加入聚合引发剂80,使聚合引发剂80活化,在水性分散液90中聚合。
作为聚合引发剂80,优选水溶性聚合引发剂,可以列举过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、2,2-偶氮二(2-甲基3-戊酮脒)二盐酸盐或4,4-偶氮二(4-氰基戊酸)等。
其中,当上述说明的水性分散液90中的聚合为乳液聚合法时,推测第1聚合性表面活性剂61和各单体的作用机理如下所示。另外,以下对于前述工序[1],是在加入疏水性单体的情况进行说明的。
首先,粒子50所具有的电荷64吸附第1聚合性表面活性剂61,照射超声波,然后加入疏水性单体,加入第2聚合性表面活性剂62,照射超声波处理,存在于粒子50周围的第1聚合性表面活性剂61和单体的配置形态被极高度地控制,形成在最外层第1极性基611朝向水性分散液90排列的状态。然后通过乳液聚合,保持该高度控制的状态,单体转化为有机聚合物60,得到本实施方式的电泳粒子5。
通过上述方法,可以减少作为副产物的水溶性低聚物和聚合物的产生。由此,可以降低分散了所得电泳粒子5的水性分散液90的粘度,使得高精度过滤等精制工序更容易进行。
上述聚合反应可以在装有超声波发生器、搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗和温度调节器的反应容器内进行。
聚合反应中,升高温度达到反应体系(水性分散液90)内添加的聚合引发剂80的断裂温度,使聚合引发剂80断裂,产生引发剂自由基。该引发剂自由基进攻各聚合性表面活性剂61、62的不饱和基和单体的不饱和基,由此引发聚合反应。
将聚合引发剂80添加到反应体系中的方法可以通过例如,将水溶性聚合引发剂80溶解于纯水中形成的水溶液滴加到反应容器内而实施。这时,聚合引发剂80的添加可以通过,向加热至活化温度的水性分散液90中,一次性地、分批地或者连续地加入含有聚合引发剂80的水溶液而进行。此外,也可以在添加聚合引发剂80后,加热水性分散液90到达使聚合引发剂80活化的温度。
如前所述,本发明中,优选使用水溶性的聚合引发剂作为聚合引发剂80,并将其溶解于纯水得到的水溶液滴加到反应容器内的水性分散液90中。由此,添加的聚合引发剂80断裂,产生引发剂自由基,其进攻各聚合性表面活性剂61、62的聚合性基或聚合性单体的聚合性基,从而引发聚合反应。聚合温度和聚合反应时间可以所使用的聚合引发剂80的种类和聚合性单体的种类而异,本领域的技术人员可依据选择合适的聚合条件进行设定。
如前所述,反应体系内的聚合引发剂80的活化可以通过使水性分散液90升温至规定的聚合温度而进行。聚合温度优选在60~90℃的范围内。聚合时间优选在3~10小时的范围内。
如上得到的电泳粒子5是由有机聚合物60包覆粒子50而形成的。
此处,根据图4,对在如上制得的电泳粒子5的制造过程中,各聚合性表面活性剂和各单体所表现出的作用机理进行更详细的说明。
将第1聚合性表面活性剂61加到水性分散液90中后,粒子50具有的电荷64与第1聚合性表面活性剂61的第1极性基611通过离子键结合。通过结合,两者所具有的相反极性互相抵消。另外,该第1聚合性表面活性剂61的第1疏水性基612和第2聚合性表面活性剂62的疏水性基622相对,第2聚合性表面活性剂62的第2极性基621朝向水性分散液90侧排列,形成图4(a)所示的胶粒状结构。若在这种状态下进行聚合反应,则在粒子50表面形成保持前述结构的图4(b)所示的有机聚合物60。也就是说,聚合反应前的粒子50周围存在的聚合性表面活性剂61、62的配置形态被极高度地控制。由此,通过乳液聚合反应,在保持该高度控制的状态下,聚合性表面活性剂61、62和各单体转化为有机聚合物60。因而,通过本发明的电泳粒子的制造方法制造的电泳粒子5的结构被极高精确度的控制。
另外,根据图5,对各聚合性表面活性剂和各单体所表现出的其它作用机理的一个例子进行说明。
如图5(a)所示,第1聚合性表面活性剂61的第1极性基611朝向具有负电荷64的粒子50排列,通过强离子键吸附。由此,通过疏水性相互作用,第1聚合性表面活性剂61的疏水性基612和聚合性基613与第2聚合性表面活性剂62的疏水性基622和聚合性基623互相面对,第2极性基621朝向存在水性分散液90的方向,即位于远离粒子50的方向。
此外,粒子50的表面在具有以特定密度通过化学键结合的负电荷64的同时,在负电荷64之间还具有疏水区域70,其余的第1聚合性表面活性剂61”的疏水性基612”和聚合性基613”朝向该疏水区域70。由此,第2聚合性表面活性剂62按照使其第2极性基621面对上述其余的第1聚合性表面活性剂61”的第1极性基611”的方式配置。通过疏水性相互作用,这些第1聚合性表面活性剂61、61”的各疏水性基612、612”和聚合性基613、613”与第2聚合性表面活性剂62的疏水性基622和聚合性基623互相面对,第2极性基621朝向水性分散液90的存在方向,即位于远离粒子50的方向。
若向上述分散状态的水性分散液90中添加例如聚合引发剂80,通过使第1聚合性表面活性剂61、61”和第2聚合性表面活性剂62的各聚合性基613、613”、623聚合,则如图5(b)所示,制成由有机聚合物60’包覆粒子50而形成的电泳粒子5。
上述的各聚合性表面活性剂61、62在聚合体系内,粒子50所具有的电荷64和该第1聚合性表面活性剂61的第1极性基611通过离子键结合,由此在最外层第2聚合性表面活性剂62的第2极性基621朝向水性分散液侧排列,形成胶粒状结构,通过聚合反应形成有机聚合物60,乳液聚合前粒子50周围存在的单体的配置形态影响聚合后粒子50附近的极化状态,可以说能够以极高精确度地进行控制。其结果是,最终得到的电泳粒子5在其外侧设有第2极性基621,其具有的电荷极性依赖于第2极性基621的带电极性,其带电量依赖于第2聚合性表面活性剂62中的第2极性基621的数量、第2极性基621的价数、第2聚合性表面活性剂62的分子量和第2聚合性表面活性剂62的添加量。换言之,通过设定这些因子,可以控制电泳粒子5的带电极性和带电量。
另外,在上述聚合反应中,上述各聚合性表面活性剂、疏水性单体、交联性单体、上述通式(1)所示的化合物以及其它公知的聚合性单体可以分别使用1种或2种以上。
此外,上述乳液聚合反应由于使用离子性的聚合性表面活性剂,即使不使用乳化剂,含有原料单体的混合液的乳化状态也经常是良好的。因而,乳化剂的使用不是必需的,在必要时,可以使用选自公知的阴离子系、非离子系、阳离子系乳化剂中的至少一种。
下面举一个例子,基于图11和图12,对经过Si处理的氧化钛粒子作为粒子50,使用前述式(31b)的物质作为聚合性表面活性剂61、61’,使用氯化氢水溶液(盐酸)作为水性分散液90的分散介质时,聚合性表面活性剂所形成的分散状态进行说明。
图11是显示在图3(c)的水性分散液中形成的粒子的分散状态的部分放大图,图12是显示图3(d)的电泳粒子的结构的部分放大图。
图11所示的粒子50具有由氧化钛构成的原料粒子50a和包覆该原料粒子50a表面的氧化硅(SiO2)层50b。由此,在氧化硅层50b的表面上,露出与氧化硅的Si原子结合的O(氧)原子和与该氧原子共价结合的H
(氢)原子,即羟基(-OH)。
此外,聚合性表面活性剂61、61’具有极性基611、611’、疏水性基612、612’和聚合性基613、613’。
另外,此处简化了前述式(31b)中所示的聚合性表面活性剂的化学式,以XSO3Na表示。其中,X表示SO3Na以外的烃部分。
在水性分散液90的分散介质中,加入粒子50和聚合性表面活性剂61、61’,则发生如下的反应:
HCl+H2O→H3O++Cl-…(a)
SiOH+H3O++XSO3Na Cl-→SiO-H++H++XSO3 -+H2O+Na+Cl-…(b)
生成的的H+(质子)通过配位键与氧化硅的Si原子上的羟基的O原子结合。该质子通过羟基中的H原子,使粒子50的表面带有正电荷64。
此外,XSO3Na在水性分散液90中电离,产生磺酸基(极性基611)。该磺酸基和正电荷64通过静电引力而互相面对排列。
进而,邻接的多个烷基苯基(疏水性基612)之间互相凝聚。
通过上述各基的作用,聚合性表面活性剂61以包覆粒子50表面的方式定向,形成离子耦合对。
进而,在形成离子耦合对的聚合性表面活性剂61(第1聚合性表面活性剂)的烷基苯基(疏水性基612)的外侧,具有疏水性基612’的其它聚合性表面活性剂61’(第2聚合性表面活性剂)以面对疏水性基612和疏水性基612’的方式排列。由此,形成如图11所示的胶粒状结构。
在上述分散状态的水性分散液90中,加入聚合引发剂,则邻接的多个各聚合性表面活性剂61、61’所具有的聚合性基613、613’之间发生聚合反应。
此处,以使用过硫酸铵作为聚合引发剂的情况为例,对聚合反应进行详述。
若向水性分散液90中添加过硫酸铵,则过硫酸铵中的O-O(氧-氧)键断裂,形成自由基。该自由基与聚合性表面活性剂61、61’中的各乙烯基(聚合性基613、613’)的形成π电子的2个共用电子对中的一个反应。由此,π电子中的另一个变成不成对电子,成为自由基。该自由基与邻接的乙烯基的π电子反应,在生成新的自由基的同时,在这些聚合性表面活性剂61、61’之间形成交联结构。通过连锁地进行上述反应,各乙烯基聚合物化,如图12所示,形成包覆粒子50表面的有机聚合物60。由此,得到电泳粒子5。
[5]然后,必要时,从水性分散液90中回收电泳粒子5。
作为回收方法,可以列举高精度过滤、纳米过滤、精密过滤、滤饼过滤、逆向渗透等各种过滤方法,可以使用其中的1种或组合2种以上,特别优选使用高精度过滤。
高精度过滤(ultrafilte)是一种使细微粒子过滤的方法,是一种适合用于电泳粒子5的过滤方法。
[6]然后,必要时,干燥电泳粒子5。
电泳粒子5的干燥可以通过例如冷冻干燥、通风干燥、表面干燥、流动干燥、气流干燥、喷雾干燥、真空干燥、红外线干燥、高频干燥、超声波干燥、微粉碎干燥等各种干燥方法,优选进行冷冻干燥。
冷冻干燥中,通过使水性分散液90从固体升华为气体而进行干燥,因而基本不会对电泳粒子5所具有的有机聚合物60中原来的形状和功能产生影响,而对有机聚合物60进行干燥。
下面对电泳粒子5的冷冻干燥方法进行说明。
首先,对通过过滤从水性分散液90中取出的电泳粒子5进行冷却,使其冻结。由此电泳粒子5中所含的水性分散液90变为固体。
作为冷却温度,只要是水性分散液90冻结以下的温度即可,没有特别的限定,优选在-100℃~-20℃左右,更优选-80~-40℃左右。若冷却温度高于上述温度范围,则有时水性分散液90不能充分地固化。另一方面,若冷却温度低于上述温度范围,则水性分散液90的固化也不会有更大的效果。
然后,对冻结的电泳粒子5的周围进行减压。由此可以降低水性分散液90的沸点,使水性分散液90升华。
减压时的压力根据水性分散液90的组成而异,优选约100Pa以下,更优选约10Pa以下。若减压时的压力在前述范围内,则可以更加确保水性分散液90的升华。
此外,伴随着水性分散液90的升华,电泳粒子5周围的压力上升,因而在冷冻干燥中,通过排气泵等连续地进行排气,最好将压力维持在一定值。这样可以抑制压力的上升,防止水性分散液90的升华效率降低。
电泳粒子5的冷冻干燥可以如上进行。
<第2实施方式>
以下对电泳显示装置的第2实施方式进行说明。
图6是第2实施方式的电泳显示装置的纵剖面的模式图。另外,以下为了便于说明,将图6中的上侧作为“上”,将下侧作为“下”进行说明。
下面对第2实施方式的电泳显示装置进行说明,对于相同的事项,其说明将省略。
如图6所示,第2实施方式的电泳显示装置20中,除了在第1电极3和第2电极4之间,设有多个封入电泳分散液10的微囊40,在这些微囊40的外周部供应粘合材料41以外,其余和前述第1实施方式的电泳显示装置20相同。
微囊40以横向并排的方式单层地(厚度方向不重叠地一个个顺次地)设置在透明基板1和对向基板2之间(透明基板1的内面和对向基板2的内面之间的间隙),分别和第1电极3和第2电极4接触。此外,在本实施方式中,相对于邻接的2个第2电极4,设有1个微囊40。即微囊40以横跨邻接的2个第2电极4的方式设置。
作为微囊40的构成材料,没有特别限定,可以列举例如,阿拉伯树胶和明胶的复合材料、氨基甲酸酯类树脂、三聚氰胺类树脂、尿素树脂、环氧树脂、聚酰胺、聚醚等各种树脂材料,可以使用其中的1种或组合使用2种以上。
另外,作为微囊40的制造方法(将电泳分散液10封入微囊40中的方法),没有特别限定,可以使用例如,界面聚合法、原位聚合法、相分离法(或凝聚法)、界面沉淀法、喷雾干燥法等各种微囊化方法。而且,根据微囊40的构成材料等,对所述的微囊化方法进行适当选择即可。
此种微囊40的大小最好基本均一。这样,电泳显示装置20可以发挥更优良的显示性能。另外,例如可以利用过滤法、密度差分级法等来获得均匀大小的微囊40。
微囊40的大小(平均粒径)没有特别限定,通常,优选10~150μm左右,更优选20~100μm左右。
在该微囊40内部封入电泳分散液10。
粘合材料41是出于例如固定微囊40或确保电极3、4之间的绝缘性等目的而提供的。这样,就可以使电泳显示装置20的耐久性和可靠性进一步提高。
在该粘合材料41中,可以适当地使用与各电极3、4以及微囊40的亲和性(密接性)优良并且绝缘性优良的树脂材料。
作为这种树脂材料,没有特别限定,可以列举例如,聚乙烯、聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚丙烯、ABS树脂、甲基丙烯酸甲酯树脂、氯乙烯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、乙烯-乙烯醇-氯乙烯共聚物、丙烯-氯乙烯共聚物、偏氯乙烯树脂、醋酸乙烯树脂、聚乙烯醇、聚乙烯缩醇甲醛、纤维素类树脂等热塑性树脂,聚甲酰胺树脂、聚缩醛、聚碳酸酯、聚对苯二酸乙二醇酯、聚对苯二酸丁二醇酯、聚苯醚、聚砜、聚酰胺亚酰胺、聚氨基双马来酰亚胺、聚醚砜、聚亚苯基砜、多芳基化合物、接枝化聚亚苯醚、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺等高分子化合物,聚四氟乙烯、聚氟乙烯丙烯、四氟乙烯-全氟烷氧乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯、聚三氟氯乙烯、氟橡胶等氟类树脂,硅酮树脂、硅酮橡胶等硅树脂,此外,还有甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物、聚丁烯、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物等,可以使用其中的1种或组合使用2种以上。
另外,粘合材料41优选将其介电常数设为与前述分散介质6的介电常数基本相等。因此,在粘接材料41中,优选添加例如1,2-丁二醇、1,4-丁二醇等醇类、酮类、羧酸盐等介电常数调节剂。
通过所述第2实施方式的电泳显示装置20,可以实现与前述第1实施方式同样的作用和效果。
<第3实施方式>
下面对电泳显示装置的第3实施方式进行说明。
图7是第3实施方式的电泳显示装置的纵剖面的模式图。
下面对第3实施方式的电泳显示装置进行说明,但是仅以与前述第1和前述第2实施方式的电泳显示装置的不同点为中心进行说明,对于相同的事项,其说明将省略。
如图7所示,第3实施方式的电泳显示装置20中,在分隔为矩阵状的第2电极4的独立电极之间设有隔壁73,将密闭空间71划分成更小的间隙72,并且具有向该间隙72中供应的电泳分散液10,除此以外,其余和前述第1实施方式的电泳显示装置20相同。
通过所述第3实施方式的电泳显示装置20,可以实现与前述第1和第2实施方式同样的作用和效果。
<第4实施方式>
以下对电泳显示装置的第4实施方式进行说明。
图8是第4实施方式的电泳显示装置的纵剖面的模式图。另外,以下为了便于说明,将图8中的上侧作为“上”,将下侧作为“下”进行说明。
下面对第4实施方式的电泳显示装置进行说明,但是仅以与前述第1、第2和第3实施方式的电泳显示装置的不同点为中心进行说明,对于相同的事项,其说明将省略。
第4实施方式的电泳显示装置20中,除了第1电极3和第2电极4的结构(配置等)不同以外,其余和前述第3实施方式的电泳显示装置20相同。
即,如图8所示,第4实施方式的电泳显示装置20中,在第2基板2上,将尺寸大于第2电极4的第1电极3与第2电极4重叠设置。
另外,本实施方式中,以使用带负电的黑色(有色)粒子作为电泳粒子5,第2基板2为白色,第2电极4为黑色(有色)的情况为一例进行说明。
在上述电泳显示装置20中,若第2电极4设为正电位,则电泳粒子5向第2电极4侧移动,汇聚到第2电极4。
反之,若第2电极4设为负电位,则电泳粒子5向未被第2电极4遮挡的第1电极3侧移动,汇聚到该部分上。
由此,如图8所示,通过第2电极4的极性组合,当从上方(显示面侧)看电泳显示装置20时,分别可以看到,在左侧的间隙72中,左侧由于电泳粒子5的颜色而显示黑色,右侧由于第2基板2的颜色显示白色,在右侧的间隙72中,由于电泳粒子5的颜色和第2电极4的颜色,整体呈现黑色。
此外,在上述电泳显示装置20中,即使在停止对第1电极3和第2电极4通电以后,在左侧的间隙72中,由于第1电极3和第2电极4的重叠部分所产生的静电力(引力),电泳粒子5以被第1电极3吸引的状态而保持,在右侧的间隙72中,由于第1电极3和第2电极4的重叠部分所产生的静电力(斥力),电泳粒子5保持被第1电极3排斥的状态。
此外,在上述电泳显示装置20中,通过调节加在电极3、4上的电压的大小、加电压的时间等,可以控制在第2电极4与第1电极3未被第2电极4遮挡的部分之间的电泳粒子5的移动量,实现多层次的灰度显示。
通过所述第4实施方式的电泳显示装置20,可以实现与前述第1、第2和第3实施方式同样的作用和效果。
<电子机器>
如上所示的电泳显示装置20可以装入各种电子机器中。以下对设有电泳显示装置20的本发明的电子机器进行说明。
《电子纸》
下面对本发明的电子机器应用于电子纸中的实施方式进行说明。
图9是表示将本发明的电子机器应用于电子纸中的实施方式的立体图。
图9所示的电子纸600具有由与纸的质感和柔软性相同的可重写薄片构成的主体601、显示单元602。
这种电子纸600中,显示单元602由如前所述的电泳显示装置20构成。
《显示器》
下面,对本发明的电子机器应用于显示器中的实施方式进行说明。
图10是表示本发明的电子机器应用于显示器中的实施方式的图。其中,图10(a)为剖面图,(b)为俯视图。
图10所示的显示器(显示装置)800设有主体部801、以相对于该主体801可自由拆卸的方式设于该主体部801上的电子纸600。另外,该电子纸600的结构如前所述,即,与图10所示的结构相同。
主体部801在其侧部(图10中为右侧)形成可插入电子纸600的插入口805。另外,在内部设有两组输送滚筒对802a、802b。当电子纸600穿过插入口805插入主体部801内时,电子纸600就在被输送滚筒对802a、802b夹持的状态下设置于主体部801中。
另外,在主体部801的显示面侧(图10(a)中为纸面前方侧)形成矩形的孔部803,在该孔部803中,嵌入透明玻璃板804。这样,从主体部801的外部,就可以看到设于主体部801中状态的电子纸600。即,该显示器800中,通过透明玻璃板804看到设于主体部801中状态的电子纸600,以此构成显示面。
另外,在电子纸600的插入方向前端部(图10中为左侧),设有端子部806,在主体部801的内部,设有插座807,其在将电子纸600设置于主体部801中的状态下与端子部806连接。在该插座807上,与控制器808和操作部809通电连接。
上述显示器800中,电子纸600以可以自由拆卸的方式设置于主体部801中,其也可以在从主体部801上卸下的状态下携带使用。
另外,上述显示器800中,电子纸600由如前所述的电泳显示装置20构成。
此外,本发明的电子机器并不限于上述装置中的应用,例如,可以列举电视、取景器型、监视器直视型的磁带录像机、汽车导航装置、寻呼机、电子记事簿、计算器、电子报纸、文字处理器、个人电脑、工作站、电视电话、POS终端、具有触摸型面板的机器等,在这些各种电子机器的显示部中,都可以应用本发明的电泳显示装置20。
以上根据图示的各实施方式,对本发明的电泳显示装置和电子机器进行了说明,但是,本发明并不限定于这些。
另外,本发明的电泳显示装置可以是将各实施方式中选择任意2种以上的内容(特征)组合后的装置。
实施例
下面对本发明的具体实施例进行说明。
1.电泳粒子的制造
(实施例1)
[1]首先将平均粒径0.3μm的二氧化钛粒子(石原产业公司制造,“CR-90”)在水中分散(水性分散液),得到分散液。另外,二氧化钛粒子表面带有正电。
[2]然后,向该分散液中加入下述化学式(38)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂(第1聚合性表面活性剂),在超声波的照射下搅拌,得到混合液。
[3]然后,向该混合液中加入与阴离子性的聚合性表面活性剂等摩尔量的二烯丙基二甲基铵氯化物盐(阳离子性的第2聚合性表面活性剂),在超声波的照射下搅拌,得到乳化液。
[4]然后,向该乳化液中加入过硫酸钠(聚合引发剂),搅拌,得到包含由有机聚合物包覆二氧化钛粒子周围形成的电泳粒子的混合液,另外,此时的条件为,温度:70℃,搅拌时间:5小时。
[5]然后,通过高精度过滤从混合液中回收电泳粒子。
[6]然后,真空干燥得到的电泳粒子。另外,冷冻干燥的条件如下所示。
冷却温度:-45℃
压力:9Pa
(实施例2)
除了使用前述化学式(38)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂代替二烯丙基二甲基铵氯化物盐以外,其余和前述实施例1同样地,得到电泳粒子。
(实施例3)
除了加入2倍摩尔量的前述化学式(38)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂以外,其余和前述实施例2同样地,得到电泳粒子。
(实施例4)
除了使用下述化学式(39)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂代替前述化学式(38)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂以外,其余和前述实施例2同样地,得到电泳粒子。
(实施例5)
除了使用下述化学式(40)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂代替前述化学式(38)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂以外,其余和前述实施例2同样地,得到电泳粒子。
(实施例6)
除了使用下述化学式(41)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂代替前述化学式(38)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂以外,其余和前述实施例2同样地,得到电泳粒子。
(实施例7)
除了使用下述化学式(42)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂代替前述化学式(38)所示的阴离子性的聚合性表面活性剂以外,其余和前述实施例2同样地,得到电泳粒子。
2.评价
对各实施例中得到的电泳粒子分别测定其表面的ζ-电位。
结果显示,实施例1的电泳粒子和实施例2~7的各电泳粒子的带电极性不同。即,实施例1的电泳粒子为正,实施例2~7的各电泳粒子中的任一个都带负电。
此外,实施例1的电泳粒子的带电量和二氧化钛粒子单体不同。
进而,实施例2~7的各电泳粒子的带电量也分别不同。
这些结果显示,通过改变在前述工序[3]中添加的第2聚合性表面活性剂所具有第2极性基的极性,以及第2聚合性表面活性剂中第2极性基的数量、第2极性基的组成、第2极性基的价数、第2聚合性表面活性剂的分子量和第2聚合性表面活性剂的添加量中至少1个条件,可以控制得到的电泳粒子的带电极性和带电量。
Claims (19)
1.一种电泳粒子的制造方法,是使用表面具有正电荷的粒子以及具有第1极性基、第1疏水性基、第1聚合性基的第1聚合性表面活性剂,制造以有机聚合物被覆所述粒子的电泳粒子的方法,其中,具有:
在极性分散介质中分散所述粒子而制备分散液的第1工序;
在所述分散液中添加多种所述第1聚合性表面活性剂,使所述多种第1聚合性表面活性剂离子化,由具有负电荷的所述第1极性基和具有正电荷的所述粒子的表面形成离子键合的第2工序;
在所述分散液中添加聚合引发剂,使所述多种第1聚合性表面活性剂具有的多个所述聚合性基相互反应,形成所述有机聚合物的第3工序,
并且,在所述第2工序和所述第3工序之间,还具有在所述分散液中添加多种第2聚合性表面活性剂,使所述多种第2聚合性表面活性剂离子化的工序,
所述多种第2聚合性表面活性剂各自具有第2极性基、第2疏水性基、第2聚合性基,所述第2聚合性表面活性剂的所述第2疏水性基与所述第1聚合性表面活性剂的所述第1疏水性基相对。
2.根据权利要求1所述的电泳粒子的制造方法,其中,
所述第2聚合性表面活性剂的所述第2极性基具有负电荷。
3.根据权利要求1所述的电泳粒子的制造方法,其中,
所述第2聚合性表面活性剂的所述第2极性基具有正电荷。
4.根据权利要求2所述的电泳粒子的制造方法,其中,
所述有机聚合物的表面负电荷量通过所述第2聚合性表面活性剂的添加量控制。
5.根据权利要求3所述的电泳粒子的制造方法,其中,
所述有机聚合物的表面正电荷量通过所述第2聚合性表面活性剂的添加量控制。
6.根据权利要求1所述的电泳粒子的制造方法,其中,
所述第1疏水性基含有烷基和芳基中的至少一者。
7.根据权利要求1所述的电泳粒子的制造方法,其中,
所述第1聚合性基是能够自由基聚合的不饱和烃基。
8.根据权利要求7所述的电泳粒子的制造方法,其中,
所述能够自由基聚合的不饱和烃基,选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、1,1-亚乙烯基和1,2-亚乙烯基中的1种。
9.根据权利要求1所述的电泳粒子的制造方法,其中,
所述第2极性基为阳离子性基,所述阳离子性基是选自伯胺阳离子基、仲胺阳离子基、叔胺阳离子基和季胺阳离子基中的1种。
10.根据权利要求1所述的电泳粒子的制造方法,其中,
所述第2极性基为阴离子性基,该阴离子性基为选自磺酸阴离子基-SO3 -、亚磺酸阴离子基-RSO2 -、和羧酸阴离子-COO-中的1种,所述亚磺酸阴离子基-RSO2 -中的R为碳原子数1~12的烷基或苯基及其改性物。
11.一种电泳显示装置的制造方法,其中,
具有形成多个微囊的工序以及在基板上配置所述多个微囊的工序,
所述多个微囊各自包含电泳粒子,所述电泳粒子由权利要求1至10中的任一项所述的制造方法制造。
12.一种电子机器的制造方法,其中,
具有形成电泳显示装置的工序和在主体部设置所述电泳显示装置的工序,
所述电泳显示装置由权利要求11所述的制造方法制造。
13.一种电泳粒子,其中,
包含氧化钛粒子、被覆所述氧化钛的氧化硅层、以及被覆所述氧化硅层的有机聚合物,
在所述氧化硅层的表面配置多个质子,所述有机聚合物含有多个第1极性基、所述多个第1极性基与所述多个质子离子键合,
并且,所述有机聚合物具有多个第1疏水性基,所述多个第1极性基位于所述多个第1疏水性基与所述多个质子之间,
并且,所述有机聚合物具有多个第2疏水性基,所述多个第1疏水性基位于所述多个第2疏水性基与所述多个第1极性基之间,
并且,所述有机聚合物具有多个第2极性基,所述多个第2疏水性基位于所述多个第2极性基与所述多个第1疏水基之间。
14.根据权利要求13所述的电泳粒子,其中,
所述多个第1极性基各自具有负电荷,所述多个第2极性基具有负电荷。
15.根据权利要求13所述的电泳粒子,其中,
所述多个第1极性基各自具有负电荷,所述多个第2极性基具有正电荷。
16.根据权利要求14所述的电泳粒子,其中,
所述有机聚合物的表面负电荷的带电量通过所述多个第2极性基的数量控制。
17.根据权利要求15所述的电泳粒子,其中,
所述有机聚合物的表面正电荷的带电量通过所述多个第2极性基的数量控制。
18.一种电泳显示装置,其中,
具有多个微囊和载置所述多个微囊的基板,所述多个微囊各自含有权利要求13至17中任一项所述的电泳粒子。
19.一种电子机器,其中,
具有权利要求18所述的电泳显示装置和设置所述电泳显示装置的主体部。
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