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CN109952200B - 水分吸收用层叠保护膜 - Google Patents

水分吸收用层叠保护膜 Download PDF

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CN109952200B
CN109952200B CN201780070134.2A CN201780070134A CN109952200B CN 109952200 B CN109952200 B CN 109952200B CN 201780070134 A CN201780070134 A CN 201780070134A CN 109952200 B CN109952200 B CN 109952200B
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八木泽美理
奥山真平
高山圭将
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Toyo Seikan Group Holdings Ltd
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Toyo Seikan Group Holdings Ltd
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Abstract

本发明的水分吸收用层叠保护膜1的特征在于包括：其中分散有干燥剂的吸湿性树脂层3；和设置在所述吸湿性树脂层3的一个表面上的表面保护树脂层5。该水分吸收用层叠保护膜1的特征还在于：表面保护树脂层5的40℃、90％RH下的透湿度为40g/m2·天以下；并且吸湿性树脂层3的另一表面用作吸湿性功能面7。

Description

水分吸收用层叠保护膜
技术领域
本发明涉及水分吸收用层叠保护膜。更具体地，本发明涉及在干燥例如吸湿性膜等吸湿性基材时暂时贴付至该吸湿性基材的表面而使用的水分吸收用层叠保护膜。
背景技术
装配有其中分散有干燥剂的吸湿性树脂层的吸湿片材迄今已经广泛地用于吸湿和防湿。
现在已经提出具有多种层构造的这种吸湿片材。专利文献1提出了一种吸湿片材，其包括干燥剂层、设置在干燥剂层的一个表面上的透湿性片材、和设置在干燥剂层的另一表面上的粘合剂层。作为透湿性片材，专利文献1记载了可以使用玻璃纸片材、乙酸酯片材、和尼龙片材等片材。
另外，近年来已经开发的例如有机电致发光(有机EL)器件、太阳能电池、触摸面板和电子纸等电子器件必须避免电荷的泄露，因此对于形成电路板的塑料基材和对于用于密封电路板的例如膜等塑料基材要求高度的水分阻隔性。
作为具有此类高度的水分阻隔性的气体阻隔性层叠体，专利文献2提出了在基材膜上形成无机阻隔层、有机层和水分捕捉层的气体阻隔性层叠体(膜)。记载的是，水分捕捉层通过使用吸湿性聚合物(具体地，聚酰胺)形成或通过将例如硅胶或氧化铝等吸湿性材料分散在例如电子线固化性或紫外线固化性树脂等高分子粘结剂中形成。
进一步，专利文献3提出了具有气相沉积在塑料基材的表面上的气体阻隔层和吸湿层的气体阻隔性层叠体，该吸湿层包含烯化氧、丙烯酸酯颗粒或有机金属配合物。
此外，专利文献4提出了具有其中特定的颗粒状干燥剂分散在离子性聚合物的基质中的水分捕捉层的气体阻隔性层叠体，该水分捕捉层形成在塑料基材上的无机阻隔层上。
上述气体阻隔性层叠体全部包括具有优异的吸湿性的捕水层、吸湿层或水分捕捉层，以便保持高度的水分阻隔性。然而，必要的是，以尽可能小的量包含水的状态(最期望地，以完全干燥的状态)维持这些层。当以维持它们的状态使用时，上述气体阻隔性层叠体最大程度地显示水分阻隔性。
出于该目的，期望的是，在制备气体阻隔性层叠体时或在形成吸湿性层时实施干燥处理。在此情况下，期望的是，提供保护膜，以致从吸湿层释放的水分将不会再次由吸湿层吸收。
现在，然而，关于保护膜，尚未进行详细的研究。
可以想到的是，例如，使已知的吸湿片材贴付至吸湿层的表面上，由此以此状态干燥吸湿层。然而，已知的吸湿片材具有通过吸收氛围中的水分而遮断水分的浸入的目的，因此，不适于干燥吸湿层。具体而言，假设将专利文献1的吸湿片材贴付在吸湿性基材(吸湿层)的表面上而使用。在此情况下，在吸湿片材的表面上(在干燥剂层上)设置透湿性片材。因此，干燥剂层吸收氛围中的水分，并且不能有效地捕捉从吸湿层释放的水分。
进一步，专利文献5公开了基于卷对卷方法生产在挠性支承构件上具有有机材料层的有机EL器件的技术，其中所形成的有机材料层通过与其上的含干燥剂的保护膜重叠而卷起。作为保护膜，专利文献5记载了其中含干燥剂的层由如聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)层等聚酯树脂层夹持的结构的膜。
专利文献5的保护膜用于从器件除去水分。这里，然而，因为低吸湿性的聚酯树脂层插入含干燥剂的层与吸湿性基材之间，不能有效地捕捉从吸湿性基材释放的水分。
现有技术文献：
专利文献：
专利文献1：JP-A-2006-326838
专利文献2：JP-A-2009-90633
专利文献3：JP-A-2011-131395
专利文献4：WO2014/123197
专利文献5：日本专利No.5109606
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的目的是提供在干燥吸湿性基材时可以有利地用作保护膜的水分吸收用层叠保护膜。
用于解决问题的方案
根据本发明，提供一种水分吸收用层叠保护膜，其包括其中分散有干燥剂的吸湿性树脂层和设置在所述吸湿性树脂层的一个表面上的表面保护树脂层，其中所述表面保护树脂层的40℃、90％RH下的透湿度为40g/m2·天以下，并且所述吸湿性树脂层的另一表面为吸湿性功能面。
本发明可以有利地采用以下实施方案：
(1)在所述吸湿性树脂层的吸湿性功能面上，设置透湿度高于所述表面保护树脂层的粘合性树脂层；
(2)所述表面保护树脂层的40℃、90％RH下的透湿度为1.0g/m2·天以上；
(3)所述粘合性树脂层的40℃、90％RH下的透湿度为10g/m2·天以上；
(4)所述干燥剂为在与水反应时显示化学吸附性的干燥剂；
(5)所述吸湿性树脂层为通过将所述干燥剂分散在烯烃系树脂中获得的层；并且
(6)所述水分吸收用层叠保护膜以如下方式使用：在将包括具有水分捕捉性的水分捕捉层的吸湿性基材干燥时，使所述吸湿性功能面与所述吸湿性基材相对并且贴附至所述吸湿性基材。
发明的效果
本发明的水分吸收用层叠保护膜具有设置在其中分散有干燥剂的吸湿性树脂层的一个表面上的表面保护树脂层。表面保护树脂层为具有小的透湿度的树脂层。因此，有效地抑制水分穿过表面保护树脂层而浸入吸湿性树脂层中。即，未设置有表面保护树脂层的吸湿性树脂层的另一表面用作吸湿性功能面；即，水分流动穿过该表面(吸湿性功能面)至吸湿性树脂层中并且由干燥剂捕捉。
因此，水分吸收用层叠保护膜用于干燥贴付至吸湿性基材的表面的吸湿性功能面的吸湿性基材。因此，包含于吸湿性基材中的水分可以有效地释放。即，由于干燥而从吸湿性基材释放的水分有效地由吸湿性树脂层中的干燥剂捕捉。这有效地减轻了如下此类不便：所释放的水分由吸湿性基材再次吸收。
本发明的水分吸收用层叠保护膜可以有效地用于特别是干燥具有优异的吸湿能力的吸湿性基材。例如，在将本发明的水分吸收用层叠保护膜贴付至在无机阻隔层上具有其中吸湿剂分散在离子性聚合物中的结构的水分捕捉层的气体阻隔性层叠体上时，使得水分捕捉层最大程度地发挥其优异的吸湿能力。
附图说明
[图1]其为示意性示出本发明的水分吸收用层叠保护膜的基本层结构的截面图。
[图2]其为示意性示出本发明的水分吸收用层叠保护膜的优选层结构的截面图。
[图3]其为示意性示出本发明的水分吸收用层叠保护膜的使用状态的截面图。
具体实施方式
参考图1，全体由1表示的本发明的水分吸收用层叠保护膜(下文中经常简称为保护膜)包括吸湿性树脂层3和设置在吸湿性树脂层3的一个表面上的表面保护树脂层5。吸湿性树脂层3的另一表面(不设置表面保护树脂层的一侧的表面)用作吸湿性功能面7。
在保护膜1中，吸湿性树脂层3为其中分散有干燥剂的树脂层。作为干燥剂，可以使用本身已知的无机或有机干燥剂。
作为无机干燥剂，可以列举例如沸石、氧化铝、活性炭和蒙脱土等粘土矿物，以及硅胶、氧化钙、氧化镁、氧化钡、氯化钙和硫酸镁。
作为有机干燥剂，可以列举阴离子性聚合物或其部分中和产物的交联产物。作为阴离子性聚合物，可以列举通过使得由羧酸系单体((甲基)丙烯酸或马来酸酐等)、磺酸系单体(卤化乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸或乙烯基磺酸等)、膦酸系单体(乙烯基磷酸等)或其单体的盐类为代表的阴离子性单体的至少一种聚合获得的那些，或通过使它们与其它单体进一步共聚获得的那些。
在本发明中，从在干燥稍后将描述的吸湿性基材时有效地捕捉从吸湿性基材释放的水分的观点，与例如沸石或硅胶等通过物理吸附捕捉水分的干燥剂相比，更优选地使用依赖于与水的化学反应通过化学吸附捕捉水分的例如氧化钙等干燥剂。
进一步，从干燥剂可以均匀地分散在树脂中和其具有大的比表面积的观点，期望的是，干燥剂具有小的粒径。例如，期望的是，干燥剂的通过激光衍射·光散射方法测量的按体积换算的平均一次粒径(D50)为20μm以下。通常，期望的是，干燥剂以相对于100质量份的作为基质的树脂为5至80质量份的量分散在吸湿性树脂层中。
作为用作吸湿性树脂层3中的基质的树脂，可以使用任意已知的热塑性树脂，而没有特别限制。通常，从成本和对表面保护树脂层5或稍后将描述的吸湿性基材的贴付性的观点，使用烯烃系树脂，例如，低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丙烯，聚1-丁烯，聚4-甲基-1-戊烯，或者如乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯等α烯烯烃的无规或嵌段共聚物，或其环状烯烃共聚物。
根据本发明的上述烯烃系树脂中，从它们低的吸湿性，有效地防止水分从吸湿性树脂层3释放和防止干燥剂在使用前失去活性的观点，可以优选地使用低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP)和其共混物。其中，可以特别优选地使用低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
表面保护树脂层5为防止水分从氛围中浸入吸湿性树脂层3中的层。为了确保水分阻隔性，表面保护树脂层5的40℃、90％RH下的透湿度应该为1至40g/m2·天，特别是1至30g/m2·天。如果透湿度过高，则吸湿性树脂层3中的干燥剂的吸湿性在干燥步骤之前的生产期间或在取回步骤期间，由于氛围中的水分的浸入而在短期内劣化。
对于用于形成表面保护树脂层5的树脂没有特别限制，条件是其能够维持上述透湿度。然而，从以小的厚度满足上述透湿度的观点，期望使用用于形成吸湿性树脂层3的烯烃树脂或者使用热塑性聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)。更优选地，使用烯烃系树脂。然而，从对吸湿性树脂层3的良好的粘合性的观点，最期望使用乙烯系树脂或丙烯系树脂。
在通过使用上述树脂来形成表面保护树脂层时，使得可以以例如10μm以上的厚度满足预定的透湿度。
当如从前述说明书中理解地使用本发明的保护膜1时，表面保护树脂层5防止水分从氛围中浸入吸湿性树脂层3中。另外，吸湿性树脂层5的另一表面用作吸湿性功能面7，并且其中干燥剂捕捉穿过表面7而浸入的水分。
通过将吸湿性功能面7贴付至吸湿性基材，本发明的保护膜1用于干燥吸湿性基材。即，通过利用形成吸湿性功能面7的树脂的阻隔性，保护膜1可以暂时地贴付至吸湿性基材的表面。
如图2中示出，进一步，还可以在吸湿性功能面7上设置粘合性树脂层9。即，在将保护膜1经由粘合性树脂层9贴付至吸湿性基材的表面时，可以可靠地防止保护膜1在干燥步骤中和在其它步骤中脱落。
粘合性树脂层9不应该阻害吸湿性功能面7的吸湿性，因此其透湿度应该高于上述表面保护树脂层。即，粘合性树脂层9的40℃、90％RH下的透湿度应该期望地为例如10g/m2·天以上，更期望地为20g/m2·天以上。
作为用于形成根据本发明的粘合性树脂层9的粘合剂，可以使用已知的粘合剂，例如(甲基)丙烯酸系粘合剂或聚氨酯系粘合剂。粘合性树脂层9可以通过使用上述粘合剂以预定厚度(例如，30μm以下)形成，以致可以确保上述透湿度。
进一步，期望的是，粘合性树脂层9对于要贴付保护膜1的吸湿性基材的表面的粘合力调节至2N/25mm以下，优选1N/25mm以下，更优选0.3N/25mm以下。这是因为，如果粘合力过大，则当保护膜1剥离时，吸湿性基材的表面(其上保护膜1将会剥离)会经常损坏。
这里，根据要贴付保护膜1的吸湿性基材的表面的材料，通过将交联结构引入形成粘合剂的聚合物或通过将粘合剂与润滑剂等试剂共混来调节粘合力。
本发明的上述保护膜1可以通过将用于形成吸湿性树脂层3的含干燥剂的树脂组合物和用于形成表面保护树脂层5的树脂组合物共挤出而容易地成形。当要设置粘合性树脂层9时，粘合剂可以通过使用辊而涂布至如上所述形成的吸湿性树脂层3的表面上，或者其上可以涂布包含溶剂和粘合剂的组合物，然后可以适当地干燥。
除了上述的粘合剂的涂布方法以外，粘合性树脂层9也可以通过例如将三层共挤出而形成在本发明的保护膜1上，所述三层即如乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、软质聚烯烃(LLDPE)或茂金属聚烯烃系弹性体等具有粘合性的树脂的树脂组合物的层、用于形成吸湿性树脂层3的含干燥剂的树脂组合物的层、和用于形成表面保护树脂层5的树脂组合物的层。
<用途>
本发明的保护膜1贴付至吸湿性基材，从而使其干燥。即，保护膜1用于将吸湿性基材所具有的吸湿性层维持在绝对干燥的状态，以致吸湿性层最大程度地发挥其吸湿性。当简单地干燥吸湿性基材时，从吸湿性基材(吸湿形层)释放的水分由吸湿性基材(吸湿性层)再次吸收；即，吸湿性基材不能有效地干燥。然而，当吸湿性基材通过向其贴付本发明的保护膜1来干燥时，由于干燥而释放的水分捕捉在本发明的保护膜1中的吸湿性树脂层内，并且可以有效地防止所释放的水分被再次吸收。
进一步，当更有效地干燥吸湿性基材时，期望的是，吸湿性基材以以下形式进行干燥处理：本发明的保护膜1层叠在吸湿性基材上，或者吸湿性基材与其上层叠的保护膜1像辊状卷起。在此情况下，在干燥处理的温度条件下不仅可以吸收从吸湿性功能面透过的水分，也可以吸收从表面保护树脂侧透过的水分。当在干燥处理的温度条件下像辊状卷起的状态下干燥吸湿性基材时，期望的是，表面保护树脂层的透湿度高至一定程度，例如40℃、90％RH下的透湿度为10g/m2·天以上，更优选为20g/m2·天以上。在此情况下，不仅可以吸收从吸湿性功能面透过的水分，也可以吸收从表面保护树脂侧透过的水分，使得吸湿性基材能够更有效地干燥。
因此，本发明的保护膜1特别优选地用于干燥显示优异的吸湿性的吸湿性基材。这是因为，越期望获得高度的吸湿性且越期望获得高度的水分阻隔性，吸湿性基材越必须以几乎不包含水分的状态使用从而最大程度地发挥吸湿性。
例如，本发明的保护膜1贴付至具有如图3示出的层构造的吸湿性基材10。然后以该状态干燥吸湿性基材10。
吸湿性基材10具有其中例如，水分捕捉层13设置在阻隔膜11的表面上，并且本发明的保护膜1的吸湿性功能面7贴付至水分捕捉层13的层构造。
包含阻隔膜11和水分捕捉层13的上述吸湿性基材10已经广泛地已知。例如，可以有利地使用由本发明人提交的JP-A-2014-168949和JP-A-2014-168950中所公开的气体阻隔性层叠体。
在上述吸湿性基材(气体阻隔性层叠体)中，阻隔膜11为通过在由例如聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂代表的热塑性树脂的膜上形成无机阻隔层获得的那种。无机阻隔层为通过例如溅射、真空气相沉积或离子镀覆等物理沉积或者例如等离子体CVD等化学沉积形成的无机气相沉积膜，并且可以通过使用各种金属或金属氧化物来形成。例如，最具代表性的气相沉积膜为使用有机硅化合物通过等离子体CVD形成的硅氧化物的膜。
进一步，如上述JP-A-2014-168949和JP-A-2014-168950中所述，水分捕捉层13包括具有阳离子性基团和阴离子性基团的离子性聚合物，更期望地，具有吸湿剂分散在离子性聚合物中的此类结构。无机阻隔膜11和水分捕捉层组合显示非常高程度的水分阻隔性，并且已经有利地用作如有机EL器件等电子器件的基板或密封层。
即，吸湿性基材10遮断水分的透过，因为其由水分捕捉层13中的离子性聚合物吸收。此外，由离子性聚合物吸收的水分由吸湿剂捕捉，因此将不会从水分捕捉层13释放。作为吸湿剂，使用分散在保护膜1中的吸湿性树脂层3中的干燥剂。特别地，作为吸湿剂，使用能够获得与由上述离子性聚合物获得的湿度相比更低的湿度的那种，例如颗粒形式的聚(甲基)丙烯酸的一价金属盐的交联产物。上述吸湿剂通常以相对于100重量份的离子性聚合物为50至1300重量份的量添加。特别地，当阳离子性聚合物用作离子性聚合物时，吸湿剂以相对于100重量份的阳离子性聚合物为50至1000重量份的量添加。
在上述吸湿性基材(气体阻隔性层叠体)10中，水分捕捉层13通常通过以下来形成：在已经预先形成的阻隔膜11的无机阻隔层的表面上或在塑料基材膜的表面上涂布用于形成水分捕捉层13的组合物，接着干燥。水分捕捉层13也可以通过将例如聚氨酯系粘合剂等干式层叠用粘合剂涂布至阻隔膜11上来形成。
本发明的保护膜1可以贴付至吸湿性基材(气体阻隔性层叠体)10的任一表面。然而，期望地，如图3中示出，本发明的保护膜1直接贴付至水分捕捉层13的表面。通过将保护膜1贴付至该位置，在干燥时从水分捕捉层13释放的水分可以由保护膜1(吸湿性树脂层3)有效地捕捉。此外，可以有效地防止水分浸入水分捕捉层13中。
处于与保护膜1贴付的状态的吸湿性基材10可以在真空中干燥，或可以通过包装从而将不会从氛围中吸收水分，然后进行在35至120℃下加热的氛围中保持48小时以上的老化处理来干燥。
在如上所述干燥之后，剥离保护膜1，并且已经干燥的吸湿性基材可以用作预定的电子制品的密封材料，或可以进一步层叠在其它吸湿性基材上。进一步可以在其它吸湿性基材上层叠已经干燥而没有剥离保护膜1的吸湿性基材10。进一步，当水分捕捉层13形成在吸湿性基材10的阻隔膜11的两个表面上时，保护膜1可以贴付至各水分捕捉层13从而使吸湿性基材10干燥。
此外，最终产品可以配备有贴付至吸湿性基材10的保护膜1，从而使使用者在使用时剥离该保护膜1。这确保有效地防止在输送吸湿性基材10期间由水分的吸收导致的性能的下降。
实施例：
本发明的水分吸收用层叠保护膜的优异的效果现在将通过使用以下实验例来描述。
<吸湿性基材的制备>
调湿的PET膜(A)、吸湿性PET膜(B)和吸湿性PET膜(C)用作吸湿性基材。如下所述制备膜。
调湿的PET膜(A)：
将100μm厚的PET膜静置在23℃、50％RH的环境中48小时，以致其中的水含量为约4,000ppm。该膜用作调湿的PET膜(A)。
吸湿性PET膜(B)：
将通过将吸湿剂分散在离子性聚合物中获得的涂料组合物涂布至100μm厚的PET膜，以致其干燥后的厚度为3μm。在干燥之后，将膜静置在23℃、50％RH的环境中48小时，以致其中的水含量为约10,000ppm。该膜用作吸湿性PET膜(B)。
吸湿性PET膜(C)：
将通过将吸湿剂分散在离子性聚合物中获得的涂料组合物涂布至100μm厚的PET膜的两个表面上，以致其干燥后的厚度为1.5μm。调节干燥条件以致涂料组合物中的水含量为10,000ppm。该膜用作吸湿性PET膜(C)。
<树脂层的水蒸汽透过度的测量>
树脂层分别单独成膜，并且树脂层的水蒸汽透过度通过使用PERMATRAN(MOCONCo.制造)在40℃、90％RH下测量。
<粘合性的评价>
通过使用橡胶辊，将吸湿性基材水分吸收性保护膜的粘合层彼此贴付并且静置在24℃、40％RH的环境中24小时。之后，它们依照JIS Z 0237在以25mm的宽度进行T剥离试验(拉伸速度为300mm/min)，并且将在n＝3下测量的平均值作为测量值。
<干燥性能的评价1>
以下将会描述的实施例和比较例中制备的水分吸收性保护膜的吸湿性功能面和上述吸湿性基材各自在彼此上重叠，从而制备评价用样品。评价用样品静置在23℃、50％RH的环境中12小时。然后将样品封入铝袋中并且脱气。接下来，样品静置在维持在70℃的烘箱中并且在其中干燥7天。之后，样品中的吸湿性基材中的水含量基于Karl Fischer法来测量，从而评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
基于以下进行评价：
水含量为小于650ppm：◎
水含量为650ppm以上且小于1300ppm：○
水含量为1300ppm以上：×
水含量根据下式来计算。
水含量[ppm]＝检出的水的量[μg]/吸湿性基材的干燥重量[g]
<干燥性能的评价2>
根据下述的实施例2、7和8的过程制备了水分吸收性保护膜以及制备了吸湿性PET膜(C)。将膜像辊状卷起。接下来，将水分吸收性保护膜和吸湿性PET膜(C)各自从辊中展开。将膜以在彼此上层叠的方式、但以水分吸收性保护膜的吸湿性功能面与吸湿性PET膜(C)接触的形式再次卷起为辊。接下来，密封地包装膜的辊从而遮断外面的氛围，并且在维持在70℃的恒温室中静置4天从而干燥。之后，样品的吸湿性基材中的水含量通过Karl Fischer法来测量，以便评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表4中所示。基于以下进行评价：
水含量为小于650ppm：◎
水含量为650ppm以上且小于1300ppm：○
水含量为1300ppm以上：×
水含量根据以下式来计算。
水含量[ppm]＝检出的水的量[μg]/吸湿性基材的干燥重量[g]
在以下实施例和比较例中，作为通过将干燥剂(氧化钙)分散在低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)中获得的LLDPE母料，使用以下：
LDPE：SUMIKATHENE，Sumitomo Chemical Co.,Ltd.生产
和
分散了CaO的LLDPE母料：Bell-CML，Ohmi Chemical Industries Co.,Ltd.生产。
<实施例1>
将LDPE作为表面保护树脂层形成用材料投入用于形成表面保护树脂层的挤出机中。
另一方面，将分散了CaO的LLDPE母料和LDPE(稀释树脂)混合在一起，以致CaO的量相对于75重量份树脂组分为25重量份。然后将混合物作为吸湿性树脂层形成用材料投入用于形成吸湿性树脂层的挤出机中。
通过将表面保护树脂层和吸湿性树脂层共挤出，将包括LDPE(表面保护树脂层，15μm厚)和含CaO的LLDPE层(吸湿性树脂层，30μm厚)两层的水分吸收性保护膜成形。
调湿的PET膜用作吸湿性基材。将上述成形的水分吸收性保护膜和调湿的PET膜(吸湿性基材)各自切割为5cm×5cm的尺寸。膜以水分吸收性保护膜的吸湿性树脂层紧密地粘合至调湿的PET膜的方式在彼此上重叠，由此制备评价用样品。通过上述方法评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<实施例2>
作为粘合性树脂，提供茂金属聚烯烃系弹性体(Kernel，Japan Polyethylene Co.生产)。
除了以下以外，以与实施例1中相同的方式来进行共挤出成形：除使用用于形成表面保护树脂层的挤出机和用于形成吸湿性树脂层的挤出机之外，还使用用于形成粘合性树脂层的挤出机，并且将茂金属聚烯烃系弹性体投入用于形成粘合性树脂层的挤出机中。由此将包括以下三层的水分吸收性保护膜成形。
LDPE层(表面保护树脂层，15μm)/含CaO的LLDPE层(吸湿性树脂层，30μm)/茂金属聚烯烃系弹性体层(粘合性树脂层，15μm)
通过使用上述水分吸收性保护膜和调湿的PET膜(吸湿性基材)，以与实施例1中相同的方式制备了评价用样品，从而评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<实施例3>
除了形成厚度为60μm的粘合性树脂层以外，通过与实施例2相同的方法来制备水分吸收性保护膜和评价用样品。评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<实施例4>
除了形成厚度为45μm的粘合性树脂层以外，通过与实施例2相同的方法来制备水分吸收性保护膜和评价用样品。评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<实施例5>
除了形成厚度为10μm的粘合性树脂层以外，通过与实施例2相同的方法来制备水分吸收性保护膜和评价用样品。评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<实施例6>
除了形成厚度为10μm的表面保护树脂层和粘合性树脂层以外，通过与实施例2相同的方法来制备水分吸收性保护膜和评价用样品。评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<实施例7>
除了形成厚度为35μm的表面保护树脂层和粘合性树脂层以外，通过与实施例2相同的方法来制备水分吸收性保护膜和评价用样品。评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<实施例8>
作为表面保护树脂层，提供了通过将无机膜沉积在PET膜(12μm厚)上以致40℃、90％RH下的透湿度为1g/m2·天而获得的阻隔性膜。
通过使用用于形成吸湿性树脂层的挤出机和用于形成粘合性树脂层的挤出机，以与实施例1中相同的方式来进行共挤出成形，从而形成包括两层的水分吸收性保护膜。
接下来，在与吸湿性功能面相对的一侧，膜进行电晕处理，并且其上涂布两组分固化型环氧系粘合剂。之后，在其上层叠上述阻隔膜以获得包括以下三层的水分吸收性保护膜。
阻隔性层(表面保护树脂层，12μm)/含CaO的LLDPE层(吸湿性树脂层，30μm)/茂金属聚烯烃系弹性体层(粘合性树脂层，15μm)
通过使用上述水分吸收性保护膜和调湿的PET膜(吸湿性基材)，以与实施例1中相同的方式制备了评价用样品，从而评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<实施例9>
除了使用EVA(NOVATEC，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，Nihon Polyethylene Co.生产)作为粘合性树脂以外，通过与实施例2相同的方法来制备水分吸收性保护膜和评价用样品。评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<实施例10>
除了使用通过将作为干燥剂的无水硫酸镁(Tomita pharmaceutical Co.,Ltd.生产)分散在LLDPE(线性低密度聚乙烯，Japan Polyethylene Co.生产)中获得的母料以外，通过与实施例2相同的方法来制备水分吸收性保护膜和评价用样品。评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1和2中所示。
<实施例11>
除了使用通过将作为干燥剂的沸石粉末(ZEOLUM，注册商标，Tosoh Co.生产)分散在LLDPE(线性低密度聚乙烯，Japan Polyethylene Co.生产)中获得的母料以外，通过与实施例2相同的方法来制备水分吸收性保护膜和评价用样品。评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1和2中所示。
<实施例12>
除了使用LLDPE(NOVATEC LL，线性低密度聚乙烯，Japan Polyethylene Co.生产)作为其中已经分散了干燥剂的母料的稀释树脂以外，通过与实施例2相同的方法来制备水分吸收性保护膜和评价用样品。评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1和2中所示。
<实施例13>
除了使用PP(NOVATEC PP，聚丙烯，Japan Polypro Co.生产)作为其中已经分散了干燥剂的母料的稀释树脂以外，通过与实施例2相同的方法来制备水分吸收用膜和评价用样品。评价水分吸收用膜的干燥性能。结果如表1和2中所示。
<实施例14>
通过与实施例1相同的方法来形成包括两层的膜。
在吸湿性功能面的一侧，使膜进行电晕处理，并且其上涂布丙烯酸系粘合剂A(SKDyne 1499M，Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.生产)和固化剂的混合物作为粘合性树脂层以致固化后的厚度为1μm。由此形成了包括三层的水分吸收性保护膜，并且由此制备了评价用样品。以与实施例1中相同的方式来评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1和2中所示。
<实施例15>
除了形成固化后的厚度为5μm的粘合性树脂层以外，通过与实施例13相同的方法来制备评价用样品。结果如表1和2中所示。
<实施例16>
除了形成固化后的厚度为25μm的粘合性树脂层以外，通过与实施例13相同的方法来制备评价用样品。结果如表1和2中所示。
<实施例17>
除了向膜上涂布丙烯酸系粘合剂B(SK Dyne 1435，Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd.生产)和固化剂的混合物作为粘合性树脂层以致固化后的厚度为15μm以外，通过与实施例13相同的方法来制备评价用样品。结果如表1和2中所示。
<实施例18>
除了通过使用吸湿性PET膜代替使用吸湿性基材并且以水分吸收性保护膜的粘合性树脂层与吸湿性PET膜的其上要涂布涂料的表面接触的方式重叠膜来形成水分吸收性保护膜以外，通过与实施例2相同的方法来制备评价用样品。通过使用由此获得的评价用样品，以与实施例2中相同的方式来评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1和2中所示。
<比较例1>
除了不形成表面保护树脂层以外，以与实施例1中相同的方式来形成包括单层吸湿性树脂层的水分吸收性保护膜(30μm厚)。通过使用水分吸收性保护膜，以与实施例1中相同的方式来制备评价用样品，从而评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<比较例2>
除了通过使用不包含CaO的LLDPE代替使用含CaO的LLDPE来形成吸湿性树脂层(30μm厚)以外，以与实施例2中相同的方式来形成水分吸收性保护膜(30μm厚)。通过使用水分吸收性保护膜，以与实施例2中相同的方式来制备评价用样品，从而评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<比较例3>
除了不形成表面保护树脂层以外，以与实施例1中相同的方式来形成包括单层吸湿性树脂层的水分吸收性保护膜(30μm厚)。接下来，两组分固化型环氧系粘合剂涂布至膜的与吸湿性功能面相对的一侧，并且在其上层叠玻璃纸(20μm厚，Futamura Chemical Co.,Ltd.生产)以获得水分吸收性保护膜。通过使用水分吸收性保护膜，以与实施例1中相同的方式来制备评价用样品，从而评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<比较例4>
除了形成厚度为5μm的表面保护树脂层以外，通过与实施例2相同的方法来制备水分吸收性保护膜和评价用样品。评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
<比较例5>
除了使用吸湿性PET膜代替使用吸湿性基材并且以粘合性树脂层与吸湿性PET膜的其上要涂布涂料的表面接触的方式重叠膜以外，通过与实施例1相同的方法来制备水分吸收性保护膜和评价用样品。评价水分吸收性保护膜的干燥性能。结果如表1至3中所示。
Figure BDA0002057797220000181
表2
Figure BDA0002057797220000191
表3
Figure BDA0002057797220000201
Figure BDA0002057797220000211
干燥性能的评价1的结果说明，在使用本发明的水分吸收性保护膜(层叠膜)时，吸湿性基材中的水含量可以有效地降低。具体地，吸湿功能可以通过使用化学吸附剂来改善。此外，即使对于在干燥前具有大的水含量的吸湿性PET膜，水分吸收性保护膜也显示高的吸湿性能。
进一步，如实施例17中所示，即使当粘合性树脂具有大的粘合力时水分吸收性保护膜也显示没有问题的干燥性能。在此情况下，然而，在剥离保护膜时对于吸湿性基材施加负荷，并且在剥离保护膜之后外观会变得不良。
另一方面，如比较例中所示，当表面保护树脂层通过使用具有大的透湿度的材料来形成时或当不形成表面保护树脂层时，由于在实施干燥处理之前氛围中的水分，导致干燥剂失活。在此情况下，因此，吸湿活性损失，并且不获得干燥性能。
进一步，干燥性能的评价2的结果说明，当将水分吸收性保护膜卷起为辊时，在表面保护树脂层具有高至一定程度的透湿度时干燥可以更有效地实施。
附图标记说明
1：水分吸收用层叠保护膜
3：吸湿性树脂层
5：表面保护树脂层
7：吸湿性功能面
9：粘合性树脂层
10：吸湿性基材
11：阻隔膜
13：水分捕捉层

Claims (6)

1.一种层叠体的使用方法，所述层叠体包括：具有水分捕捉层的吸湿性基材，以及与所述吸湿性基材可剥离地贴附的水分吸收性保护膜，
所述水分吸收性保护膜包括：其中分散有干燥剂的吸湿性树脂层、设置在所述吸湿性树脂层的一个表面上的表面保护树脂层、和设置在所述吸湿性树脂层的另一表面的粘合性树脂层，
其中所述表面保护树脂层的40℃、90％RH下的透湿度为40g/m2·天以下，
所述粘合性树脂层具有比所述表面保护树脂层更高的透湿度，所述水分吸收性保护膜通过所述粘合性树脂层可剥离地贴附于所述吸湿性基材，并且，
所述层叠体在加热干燥后，剥离所述水分吸收性保护膜，使所述吸湿性基材的水分捕捉能力得以发挥。
2.根据权利要求1所述的使用方法，其中所述粘合性树脂层的40℃、90％RH下的透湿度为10g/m2·天以上。
3.根据权利要求1所述的使用方法，其中所述干燥剂为在与水反应时显示化学吸附性的干燥剂。
4.根据权利要求3所述的使用方法，其中所述干燥剂为氧化钙。
5.根据权利要求1所述的使用方法，其中所述吸湿性树脂层为通过将所述干燥剂分散在烯烃系树脂中获得的层。
6.根据权利要求1所述的使用方法，其中所述水分吸收性保护膜被剥离后，所述吸湿性基材被用作设置在电子部件上的水分阻隔材料。
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