CN1098275C - 三乙酸纤维素和其制备方法 - Google Patents

Abstract

通过乙酰化具有甘露糖/木糖的摩尔比为0.35-3.0(以糖计)、α-纤维素含量为90-97%(重量)，甘露糖和木糖的总量为2-6摩尔%的低纯度纸浆，来制得平均乙酰化度58-62.5%的三乙酸纤维素。通过使用甘露糖/木糖之摩尔比为0.35-3.0的三乙酸纤维素可改善流延膜从载体上的可剥离性。通过在乙酰化步骤中使用每100重量份纸浆400-500重量份乙酸和/或用氧化剂处理三乙酸纤维素，可改进三乙酸纤维素的光学性能。通过本发明的方法，可通过从低纯度纸浆制备流延后具有高剥离性能和优良光学性能的三乙酸纤维素。

Description

三乙酸纤维素和其制备方法

本发明涉及可用于制备保护膜的三乙酸纤维素及制备三乙酸纤维素的方法，该保护膜可用于起偏器、彩色滤光片、光敏照相胶片等。

三乙酸纤维素膜是坚韧的且具有良好的尺寸稳定性、耐热性和光学各向同性。因此，已广泛用于各种用途，如用于光学薄膜装置的基材(如用于光敏材料的基材)、用于液晶(LC)装置的起偏器保护膜(如液晶保护膜)和彩色滤光片。因此，需要三乙酸纤维素膜具有满意的光学性能，如低的黄度指数、雾霾、双折射和高的透明度。

为了确保满意的光学性能，三乙酸纤维素膜通常用下列这样一种工艺制备，该工艺包括：乙酰化α-纤维素含量约97-98％的棉短绒浆或高纯度的硬木浆、把含有得到的三乙酸纤维素和溶剂的溶液在载体上进行流延(涂布)，并从载体上剥离该得到的膜。

然而，当使用短棉绒浆时，三乙酸纤维素的成本必然高。另一方面，硬木浆在成本方面通常是有利的，但流延膜从载体上剥离不令人满意，使得难以得到满意的表面光滑性和足够高的生产率。另外，当使用相对低纯度等级的纸浆，如α-纤维素含量约90-97％时，几乎不能得到高光学性能的三乙酸纤维素，虽然在经济方面可能得到一些改善。

因此，本发明的一个目的是提供一种在流延过程中确保有良好剥离性的三乙酸纤维素，以及制备这种三乙酸纤维素的方法。

本发明的另一个目的是提供一种制备方法，通过这种方法甚至可从低纯度等级纸浆中制备具有高剥离性能及满意光学性能的三乙酸纤维素。

为了实现上述目的，本发明人做了大量研究并发现：存在于木浆或三乙酸纤维素中的多糖部分(如中性多糖部分)中的甘露糖和木糖的比例对流延后的可剥离性有很大的影响，以及甚至当使用具有相对低含量α-纤维素的木浆时，如果把甘露糖和木糖的比例以及制备条件如本文所规定的那样进行控制，也可制得具有优良光学性能的三乙酸纤维素。

因此，本发明的三乙酸纤维素含有甘露糖和木糖，其比例在多糖组份(如中性多糖组份)的构成糖中的甘露糖/木糖的比例为0.35-3.0(摩尔)。在这种三乙酸纤维素中，在构成糖(即构成多糖组份的单糖)中甘露糖和木糖的总量(组合量)约为1-5摩尔％，三乙酸纤维素的平均乙酰化度约58-62.5％。满足上述条件的三乙酸纤维素具有优良的光学性能，如黄度指数约1-10、雾霾值约1-8、透明度约60-100％。具有这些性能的三乙酸纤维素可用于制备薄膜。

在本发明的制备方法中，以单糖计，把具有在构成糖中甘露糖/木糖的比例为0.35-3.0(摩尔)的纸浆乙酰化成为三乙酸纤维素。在该方法中，可使用低纯度纸浆，如α-纤维素含量为90-97％(重量)的纸浆或在构成糖中甘露糖和木糖的总量为2-6摩尔％的纸浆。为了进一步改善光学性能，优选在乙酸化反应段中增加乙酸的量和/或产品三乙酸纤维素可用氧化剂来处理。

在本说明书中，术语“乙酸纤维素”有时指“三乙酸纤维素”。另外，除非特别说明，“甘露糖”和“木糖”本文指构成多糖组份(如中性多糖组份)的相应组份，这将在下列分析中介绍。即，“甘露糖”和“木糖”指的是纸浆或三乙酸纤维素中存在的甘露糖和木糖，其所指的量为以甘露糖和木糖作为单糖所计的值，这将在下面分析中加以测定。

本发明的特征在于：以构成多糖组份的单糖计，该三乙酸纤维素含有特定比例的甘露糖和木糖，并可用于制备薄膜。因此，在本发明的三乙酸纤维素中，甘露糖/木糖的比例(摩尔比)约为0.35/1至3.0/1，优选约为0.35/1至2.5/1，更优选约0.35/1至2/1。更具体地，甘露糖/木糖之比(摩尔比)约为0.5/1至1.5/1，并特别约为0.7/1至1.3/1。三乙酸纤维素中的甘露糖/木糖之比可基本上等于原料浆中的相应比例。通常，很难得到甘露糖/木糖之比高于3/1(摩尔比)的三乙酸纤维素。另一方面，如果甘露糖的相对量太低，流延膜从载体上的剥离性往往会受到不利的影响。

在三乙酸纤维素中，以构成糖计，甘露糖和多糖的总量(组合量)可例如为约1-5摩尔％、优选约1.6-4摩尔％、更优选约2-3.5摩尔％(如2.5-3.5摩尔％)。

顺便说一说，“甘露糖”和“木糖”是纸浆中含有的半纤维素(木聚糖、萄甘露聚糖等)的主要构成糖。

可通过下列方式分析原浆中和产品三乙酸纤维素的糖组合物。制备样品(方案)

精确称重200mg充分干燥的样品，加入3ml 72％的硫酸和在冰浴冷却下声处理不超过2小时来完全溶解该样品。然后向上述溶液中加入39ml蒸馏水、充分摇动、在氮气流中110℃下回流3小时，并让其冷却30分钟以上。然后加入14g碳酸钡并在冰水冷却下借助超声中和。30分钟后，加入另外10g碳酸钡以中和成pH约5.5-6.5，并过滤。用超纯净水稀释该滤液100倍(重量比)，以制得测试样。分析

在下列条件下通过离子色谱分析该试样。

高效液相色谱(HPLC，Dionex Co.，DX-AQ)检测器：脉冲安培计(Au电极)柱：Dionex Co.，Carbo Pac PA-1(250×4mm)洗脱剂：2mM NaOH.流速：  1.0ml/分.后置柱：Dionex Co.，AMMS-II.

从用甘露糖、木糖和葡萄糖真实样品绘制的校正曲线，可测得甘露糖、木糖和葡萄糖的摩尔比。各组成单糖含量以摩尔％表示，上述3个组份的总量计为100％。应该懂得在本说明书中甘露糖和木糖的组合量有时指半纤维素含量。

为了提高尺寸稳定性、耐湿性和耐热性，三乙酸纤维素的平均乙酰化度可例如为约58-62.5％、优选约58.5-62％、更优选约59-62％(如60-61％)。

乙酰化度表示键合的乙酸的量，并以每单位重量的纤维素键合乙酸的重量百分数来表示。可根据ASTM D-817-91(乙酸纤维素等的测试方法)中所述的测定乙酰化度的方法来测定其乙酰化度。测试方法如下。精确称重1.9g预先干燥的三乙酸纤维素，溶解在150ml丙酮-二甲基亚砜的混合物(4∶1，v/v)中，加入30ml水溶性1N氢氧化钠溶液，并在25℃皂化2小时。加入酚酞作为指示剂，并用1N硫酸(浓度因子：F)滴定过量的氢氧化钠。用同样的方法进行一个空白试验，并根据下式计算乙酰化度。乙酰化度(％)＝[6.5×(B-A)×F]/W其中A表示加入到样品中的1N硫酸的量(ml)，B表示加到空白样中的1N硫酸的量(ml)，F表示1N硫酸的浓度因子，W是样品的重量。

乙酸纤维素的聚合度，以粘均聚合度表示，约为200-400，优选约250-400，更优选约270-400(如290-400)。通常，粘均聚合度约270-350。

平均聚合度可根据Uda等人的特性粘度法来测定。(Kazuo Uda & HideoSaito：纤维科学和技术协会杂志(Journal of the Society of Fiber Science andTechnology)日本，第18卷，No.1，105-120，1962)。测试方法如下。

按预定浓度C(2.00g/L)把三乙酸纤维素溶解在二氯甲烷-甲醇的混合物(9∶1，重量比)中。然后，把该溶液注入Ostward粘度计中并测定在25℃该溶液流过粘度计刻度之间的时间t(秒)。另一方面，用上述溶剂混合物测定空白流过时间t₀(秒)，并根据下式计算粘均聚合度：

                              η_相对＝t/t₀

                              [η]＝(lnη_相对)/C

                               DP＝[η]/(6×10^-4)其中t表示该溶液的流过时间(秒)，t₀表示溶剂的流过时间(秒)，C表示该溶液的三乙酸纤维素的浓度(g/L)，η_相对表示相对粘度，[η]是特性粘度，且DP是粘均聚合度。

例如，当用二氯甲烷-甲醇＝9/1(重量比)作为溶剂混合物时，6％(重量)三乙酸纤维素的粘度可以例如为约200-700mPa.s，优选约250-600mPa.s，并特别为250-500mPa.s。

三乙酸纤维素黄度标志的黄度指数(YI)，例如可以约为1-10(优选1-7，通常2-8)，且雾霾值约为1-8(优选1-5，通常2-7)。三乙酸纤维素的透明度例如可以约为60-100％(优选70-100％，更优选75-100％)，且通常为约70-85％。

如下测定YI、雾霾和透明度。[黄度指数(YI)]

精确称重12.0g预先干燥的三乙酸纤维素(CTA)，加入88.0g二氯甲烷-甲醇混合物(9∶1，重量/重量)，并完全溶解(含CTA的浓度为12％(重量)的溶液)。使用色差仪(Nippon Denshoku Kogyo Co.，Led.，色差仪∑90)和玻璃比色槽(45mm宽，45mm高，光路长度10mm)，测量并通过下式计算YI。

YI＝YI₂-YI₁其中YI₁表示二氯甲烷-甲醇混合物(9∶1，重量/重量)的YI，YI₂表示CTA12％(重量比)的溶液的YI。[雾霾]

精确称重预先干燥的12.0g三乙酸纤维素，加入88.0g二氯甲烷-甲醇混合物(9∶1，w/w)，完全溶解(CTA 12％(重量比)溶液)。

使用浊度计(Nippon Denshoku Kogyo Co.，Ltd.)和玻璃比色槽(45mm宽，45mm高，光路长度10mm)，如下进行测定。

把二氯甲烷-甲醇混合物(9∶1，w/w)加入玻璃比色槽中，把该玻璃比色槽置于浊度计中，进行调零并校正。然后，把CTA 12％(重量比)溶液置于玻璃比色槽中，把该玻璃比色槽置于浊度计中，记录其读数。[透明度]

精确称重8.0g预先干燥的三乙酸纤维素(CTA)，加入125.3g二氯甲烷-甲醇(9∶1，w/w)混合物，并完全溶解(CTA6％(重量比)溶液)。

使用装有铯光电管和过滤器No.12的AKA光电色度仪，把二氯甲烷-甲醇混合物(9∶1，w/w)放入光路长度为100mm的玻璃比色槽中，并测定空白透光度。然后，把CTA6％(重量比)的溶液放在光路长度为100mm的玻璃比色槽中，并测定其透光度。把空白透光度值作为100％，记录该样品溶液的透光度值的百分数作为该样品的透光度。

本发明的三乙酸纤维素可含有一种或多种增塑剂，包括：例如，磷酸酯如磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)等；邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯等；脂肪酸酯，如油酸丁酯、乙酰蓖麻醇酸甲酯、癸二酸二丁酯等；柠檬酸酯，如柠檬酸乙酰三乙酯(OACTE)、柠檬酸乙酰基三丁酯(OACTB)等；三苯六甲酸酯等。

三乙酸纤维素可含有抗老化剂，如抗氧剂、紫外线吸收剂、过氧化物分解剂、自由基净化剂、金属失活剂或螯合剂、酸接收剂和其他助剂。如果需要，该三乙酸纤维素可含有这些其他助剂，如成核剂、无机粉末(如硅藻土、碳酸钙、二氧化钛等)、热稳定剂、阻燃剂和着色剂。

在本发明方法中，乙酰化特定的纸浆来制备三乙酸纤维素。因此，以单糖计，原料纸浆应具有约0.35/1至3.0/1[优选0.5/1至3/1，更优选0.7/1至2/1]的甘露糖/木糖之比(摩尔比)，正如对三乙酸纤维素提到的一样。这些纸浆包括至少主要由软木(针叶木)浆组成的纸浆，并且该软木浆可与棉短绒浆和/或硬木浆一起使用。相对于100重量份软木浆，棉短绒浆和/或硬木浆的比例可在0-300重量份(如0-200重量份)、优选约0-100重量份内选择。

与棉短绒浆和硬木浆相比，软木浆的α-纤维素含量少，该α-纤维素含量是纯度的标志，因此，软木浆的纯度相对较低。由于这个原因，考虑三乙酸纤维素的光学性能，使用软木浆通常是不利的。然而，根据本发明的技术，可提高三乙酸纤维素的光学性能，同时保持流延膜在载体上具有良好的剥离性，甚至当使用约90-97％(重量)、优选约92-96％(重量)、更优选约93-95％(重量)、特别是约90-95％(重量)α-纤维素含量的低纯度纸浆也如此。

关于纸浆中甘露糖和木糖(半纤维量)的总量，例如，为约2-6摩尔％、特别为2.5-5摩尔％(如3-5摩尔％)。从这样一种纸浆开始，根据本发明方法，可制得具有满意光学性能的三乙酸纤维素。

三乙酸纤维素可通过常规制备工艺加以制备，例如，使用硫酸作为催化剂的方法、乙酸法和二氯甲烷法。三乙酸纤维素通常通过如下方法制备：用乙酸等处理原料浆(纤维素)(活化步骤)、在硫酸催化剂存在下用乙酸酐乙酰化该原料浆，以制得三乙酸纤维素(乙酰化步骤)，和水解该三乙酸酯，来调节其乙酰化度(皂化步骤)。

在该方法中，可通过向纸浆(纤维素)上喷乙酸雾或乙酸水溶液，或通过将纸浆浸渍在乙酸或乙酸水溶液浴中，可进行其活化步骤。相对于100重量份纸浆(纤维素)，乙酸的量约为10-100重量份，优选约20-80重量份，更优选约30-60重量份。

用于乙酰化步骤中的乙酸酐的量可在有利于上述乙酰化度的范围内选择。因此，基于100重量份纸浆(纤维素)，乙酸酐的量可以例如为约230-300重量份，优选约240-290重量份，更优选约250-280重量份。

在乙酰化步骤中，乙酸通常用作溶剂。用于此目的的乙酸量例如可以是约200-700重量份，优选约300-600重量份，并更优选约350-500重量份，相对于每100重量份纸浆(纤维素)。

当使用含有上述比例的甘露糖和木糖和由此具有相对高的半纤维素含量的纸浆(特别是主要由软木浆组成的纸浆)时，通常对三乙酸纤维素的光学性能有不利的影响。为了使用这种纸浆并且减小其黄度指数以及提高三乙酸纤维素的透明度，建议增加乙酰化步骤中乙酸的量，使其不低于约400重量份(如400-500重量份)，优选不低于450重量份(如450-500重量份)，相对于100重量份纸浆。

每100重量份纤维素中硫酸的量通常为约1-15重量份，优选约5-15重量份，并优选约5-10重量份。

可以在例如约50-70℃的温度下进行皂化步骤。

为了进一步提高三乙酸纤维素的光学性能，建议在适当的制备阶段用氧化剂处理三乙酸纤维素，例如在乙酰化反应后或在皂化(水解)反应后。不管在乙酰化步骤中乙酸的用量如何，用氧化剂的这种处理是有效的，但当使用增加量的乙酸乙酰化而制得的三乙酸纤维素因此被氧化时，三乙酸纤维素的光学性能进一步得到改善。

可使用的氧化剂包括但不局限于：过氧化氢；过酸，如过甲酸、过乙酸、过苯甲酸、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰基等；和有机过氧化物，如过氧化二乙酰基等。这些氧化剂每一种可单独使用或组合使用。优选的氧化剂是那些容易从三乙酸纤维素中除去并不留下任何明显残余物的氧化剂，包括过氧化氢、过甲酸和过乙酸。特别优选过氧化氢和过乙酸。

氧化剂的量可根据所需要的光学参数值来选择，根据100重量份三乙酸纤维素，可例如约0.01-5重量份，优选约0.1-2.5重量份，并特别约为0.1-1重量份。

可以在适宜于氧化剂的温度下，例如约20-100℃，优选约30-70℃，用氧化剂进行处理。

为了提高三乙酸纤维素的稳定性，可以向产品三乙酸纤维素中加入热稳定剂，如碱金属盐(如钾盐、钠盐等)或碱土金属盐(钙盐、镁盐、锶盐、钡盐等)。

由此制得的三乙酸纤维素通常用有机溶剂制成涂布漆(dope)并在适当的载体上进行流延，在部分干燥后(半干状态)，从载体上剥离该膜。然后干燥录离的膜以制备膜。

上述提到的有机溶剂包括：例如，卤代的烃(如二氯甲烷、二氯乙烷等)，酮类(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、酯类(如甲酸酯如甲酸乙酯等、乙酸酯如乙酸甲酯和乙酸乙酯等、乳酸乙酯等)、醚类(如二噁烷、二甲氧基乙烷等)、溶纤剂类(如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、乙酸溶纤剂(如乙酸甲基溶纤剂、乙酸乙基溶纤剂等)、和这些溶剂的混合物。该溶剂可含有硝基化合物(如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷等)和/或低级醇(如甲醇、乙醇、双丙酮醇等)。

溶剂的量可在对流延性和加工性没有不利影响的范围内选择。因此，基于100重量份三乙酸纤维素，溶剂的使用量可以例如为，约150-1000重量份(约10-40％(重量比)浓度的三乙酸纤维素)，优选约200～900重量份(三乙酸纤维素浓度为10～30％重量比)。在涂布漆中三乙酸纤维素的浓度通常约为10-25(重量)％(例如，10-20(重量)％)。

载体可以是任何常规的载体，例如可以是镜面抛光或制镜合金载体(如不锈钢载体)。

因为本发明的三乙酸纤维素具有优良的可剥离性，半干状态的膜可容易从载体上剥离，结果是可得到表面光滑度很高的三乙酸纤维素。另外，本发明的三乙酸纤维素膜具有优良的光学性能(泛黄度、雾霾和透明度)。

可根据所预期的用途来选择三乙酸纤维素膜的厚度，例如在约5-500μm、优选约10-200μm、更优选约20-150μm(特别在50-150μm)范围内。

本发明的三乙酸纤维素不仅通过流延技术可用于照相胶片、起偏器保护膜或彩色滤光片膜，而且可利用其良好的剥离性通过如旋转涂布工艺把其用作制备薄膜光学薄膜和装置的材料。

由于本发明的三乙酸纤维素含有特定比例的甘露糖和木糖，它很容易在流延法中从载体上剥离以得到高表面光滑度的膜。另外，甚至用低纯度的纸浆作原料，也可得到优良光学性能的三乙酸纤维素。

                              实施例

下面的实施例是用来更详细举例说明本发明，决不能认为是限定本发明的范围。

实施例1

用50重量份冰乙酸对100重量份软木亚硫酸盐浆(α-纤维素含量94.5％、甘露糖含量约2.0摩尔％、木糖含量约1.8摩尔％)进行喷雾来活化。然后向已活化的混合物中，加入470重量份冰乙酸、265重量份乙酸酐和8.3重量份硫酸的混合物，并以常规方式进行酯化反应。之后，进行水解反应，制得乙酰化度为61.3％，粘均聚合度为301的三乙酸纤维素(CTA，甘露糖含量1.42摩尔％、木糖含量1.51摩尔％)。该CTA的YI为6.6、雾霾值5.2及透明度为82.2％。

把上述100重量份CTA与320重量份二氯甲烷、40重量份甲醇、25重量份丁醇和15重量份磷酸三苯酯(TPP)混合，制得涂布漆。在室温下以约1mm的厚度在光滑的不锈钢板(载体)上流延该涂布漆，并在室温下放置3-4分钟。然后，根据下列标准评估此膜从载体上的剥离性。膜的可剥离等级为“○”。○：用最小的剥离力就可顺利剥离，且薄膜表面光滑。×：在感到有相当大的剥离力时不能顺利剥离，薄膜剥离落片仍在不锈钢板上。

实施例2

用50重量份冰乙酸对100重量份软木亚硫酸盐浆(α-纤维素含量94.5％、甘露糖含量约2.0摩尔％、木糖含量约1.8摩尔％)进行喷雾来活化。然后向已活化的混合物中，加入445重量份冰乙酸、265重量份乙酸酐和8.3重量份硫酸的混合物，并以常规方式进行酯化反应。之后，进行水解反应，并基于100重量份CTA，把0.2重量份的过氧化氢作为漂白剂均匀地与该水解产物溶液混合，以制得乙酰化度为60.9％，粘均聚合度为313的三乙酸纤维素(CTA，甘露糖含量1.23摩尔％、木糖含量1.34摩尔％)。该CTA的YI为3.1、雾霾值2.7及透明度为79.2％。

当与实施例1相同的方式评估该膜在载体上的可剥离性时，该膜的可剥离等级仅为“○”。

实施例3

除了使用软木亚硫酸盐浆(α-纤维素含量96.1％、甘露糖含量约1.4摩尔％、木糖含量约1.4摩尔％)代替实施例1用的原料浆外，在其他方面重复实施例1的方法来制备三乙酸纤维素(CTA)。该CTA的甘露糖含量为0.76摩尔％、木糖含量0.73摩尔％、YI为6.8、雾霾值6.0；透明度为84.0％。如实施例1评估CTA在载体上的可剥离性，评得的级别为“○”。比较例

用50重量份冰乙酸对100重量份硬木牛皮纸浆(α-纤维素含量98.3％、甘露糖含量约0.3摩尔％、木糖含量约1.1摩尔％)进行喷雾来活化。然后向已活化的混合物中，加入445重量份冰乙酸、265重量份乙酸酐和8.3重量份硫酸的混合物，并以常规方式进行酯化反应。之后，进行水解反应，制得乙酰化度为61.0％，粘均聚合度为286的三乙酸纤维素(CTA，甘露糖含量0.28摩尔％、木糖含量1.03摩尔％)。该CTA的YI为9.5、雾霾值3.4及透明度为74.2％。

如实施例1一样，评估该膜的可剥离性，评为“×”。

Claims (8)

1.一种三乙酸纤维素，其甘露糖/木糖的摩尔比以糖计为为0.35-2，由离子色谱测定的甘露糖和木糖的总量为1.6-4摩尔％，平均乙酰化度为58.5-62％，粘均聚合度为200-400。

2.根椐权利要求1的三乙酸纤维素，其中甘露糖/木糖的摩尔比为0.35-2，甘露糖和木糖的总量为1.6-4摩尔％，平均乙酰化度为58.5-62％。

3.权利要求1或2的三乙酸纤维素，其黄度指数为1-10、雾霾值为1-8、透光度为60-100％。

4.一种制备三乙酸纤维素的方法，其包括乙酰化一种纸浆，该纸浆具有甘露糖/木糖的摩尔比以糖计为0.35-2和由离子色谱测定的甘露糖和木糖的总量为2-5摩尔％，来制备甘露糖/木糖的摩尔比以糖计为0.35-2、由离子色谱测定的甘露糖和木糖的总量为1.6-4摩尔％、平均乙酰化度为58.5-62％、粘均聚合度为200-400的三乙酸纤维素；其中相对于100重量份纸浆使用400-500重量份乙酸。

5.权利要求4的制备三乙酸纤维素的方法，其包括使用α-纤维素含量为90-97％重量的纸浆。

6.权利要求4的制备三乙酸纤维素的方法，其包括使用α-纤维素含量为92-96％重量和甘露糖和由离子色谱测定的木糖总量为2.5-5摩尔％的纸浆。

7.权利要求4的制备三乙酸纤维素的方法，其包括用氧化剂处理三乙酸纤维素产品的步骤。

8.一种制备三乙酸纤维素膜的方法，包括：在载体上流延三乙酸纤维素溶液，剥离部分干燥或半干燥的膜、并干燥剥离后的膜；其中该三乙酸纤维素甘露糖/木糖的摩尔比以糖计为0.35-2，由离子色谱测定的甘露糖和木糖的总量为1.6-4摩尔％，平均乙酰化度为58.5-62％，粘均聚合度为200-400。