CN109803637A - 保护角蛋白材料免于污染物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及保护角蛋白材料免于污染物的非治疗性方法，优选化妆方法，其包括：对角蛋白材料施加至少一种组合物，优选至少一种化妆品组合物，所述组合物包含至少一种颗粒，所述颗粒具有至少100 ml/100 g、优选至少150 ml/100 g、且更优选至少200 ml/100 g的对油的湿点，和至少100 ml/100 g、优选至少200 ml/100 g、且更优选至少300 ml/100 g的对水的湿点。本发明还涉及该颗粒或该组合物的用途等。本发明可提供保护角蛋白材料免于污染物的方法或过程，以及抗污染剂和用于该方法或过程的用途。

Description

保护角蛋白材料免于污染物的方法

技术领域

本发明涉及保护角蛋白材料(例如皮肤)免于污染物的非治疗性方法，优选化妆方法。

背景技术

城市环境常常遭受污染高峰。个体在其日常环境中，且特别是在城市区域中可能遭受由各种空气传播的污染物侵袭角蛋白材料，且特别是皮肤、头皮和头发的一系列因素。主要由燃烧的初级和次级产物所代表的大气污染物代表环境氧化应激的主要来源。城市污染由各种类型的化学和异型生物质产物和颗粒组成。可能对皮肤和头发造成有害影响的污染物的主要类别如下：气体、重金属、多环芳烃(PAH)和颗粒要素(其是燃烧残余物，非常大量的有机和无机化合物吸附于其上)。

正是最外层组织最初且直接暴露于环境毒素。皮肤直接且频繁暴露于促氧化环境，并且其对氧化应激的作用特别敏感；其最外层充当对可能发生的氧化损伤的屏障。在大多数情况下，氧化剂通常在与角蛋白材料反应后被中和，但是形成的反应产物可能导致对细胞和组织的侵袭。角质层——皮肤的屏障——是空气与皮肤组织之间接触的部位，并且脂质/蛋白质两相结构是皮肤的这种屏障功能的关键因素。这些要素可能与氧化剂反应并受损，其将促进脱屑(desquamation)现象。

在可能对角蛋白材料产生有害影响的污染物中，有毒气体例如臭氧、一氧化碳、氮氧化物或硫氧化物尤其是污染物的主要成分。已经发现，这些有毒气体促进角蛋白材料的脱屑；它们“耗损”角蛋白材料，也就是说使它们暗淡(dull)和肮脏。类似地，已经观察到角蛋白材料的细胞窒息。

已知重金属(铅、镉和汞)是排放已显著增加(尤其在城市和工业环境中)的大气污染物。尽管这些金属的大部分影响出现在其它组织(肺、肾、脑等等)中，但是已经表明某些金属可渗透到皮肤中并聚积于其中(A. B. G. Landsdown, Critical Reviews inToxicology, 1995, 第25卷, 第397-462页)。

除了它们引起的某些毒性作用之外，重金属具有降低对抗自由基的细胞防御手段的活性的性质[参见例如R. S. Dwivedi, J. Toxicol. Cut. & Ocular Toxical. 6(3),183-191 (1987)]。由此，重金属通过降低天然防御手段的功效加剧了气态污染物的毒性作用，并引起细胞老化现象加速。这对于角蛋白材料，且尤其是与外部环境直接和永久接触的皮肤、头皮和头发而言尤其如此。

另一主要类别的污染物由颗粒形式的燃烧残余物组成，非常大量的有机化合物，且特别是多环芳烃(PAH)吸附于其上。吸附在由城市大气携带的颗粒和灰尘表面处的这些PAH可渗透到皮肤组织中，并在其中储存和/或生物转化。

由此，污染对角蛋白材料的有害作用影响细胞呼吸，并反映为皮肤的加速老化、暗淡的肤色和皱纹或细纹的早期形成，以及头发活力(vigour)降低(由此带来暗淡外观)。此外，由于污染，皮肤和头发更快变脏。

已经描述了各种抗污染剂来对抗污染物的这些影响。由此，文献EP-A-557 042描述了使用金属硫蛋白来保护组织免受重金属的影响。此外，文献EP-A-577 718描述了使用鞘脂类来保护皮肤和头发免受大气污染的影响。

发明公开

随着污染增加，需要其它试剂来有效地对抗污染物对角蛋白材料的有害作用，并防止这些污染物附着在角蛋白材料上，且特别是避免细胞呼吸退化、角蛋白材料且尤其是皮肤的脱屑和加速老化，以及对抗暗淡肤色和皱纹与细纹在皮肤上的早期形成，防止头发具有暗淡外观和变脏，和避免对皮肤的刺激以及皮肤过敏现象和皮肤炎症。

由此，本发明的目的是提供保护角蛋白材料免于污染物的方法或过程，以及抗污染剂和用于该方法或过程的用途。

可通过保护角蛋白材料免于污染物的非治疗性方法，优选化妆方法来实现本发明的上述目的，所述方法包括：

对角蛋白材料施加至少一种组合物，优选至少一种化妆品组合物，所述组合物包含至少一种颗粒，该颗粒具有：

至少100 ml/100 g、优选至少150 ml/100 g、且更优选至少200 ml/100 g的对油的湿点(wet point for oil)，和

至少100 ml/100 g、优选至少200 ml/100 g、且更优选至少300 ml/100 g的对水的湿点(wet point for water)。

该污染物可为空气污染物。

该污染物可选自炭黑、碳氧化物、氮氧化物、硫氧化物、烃、有机挥发物、重金属、PM2.5及其混合物。

优选用于本发明的颗粒的数均初级粒度为50μm或更小、优选30μm或更小、且更优选10μm或更小。

优选用于本发明的颗粒的对水的湿点/对油的湿点的比率为5或更小、优选4或更小、且更优选2或更小。

优选用于本发明的颗粒是多孔的。

优选该颗粒选自多糖、硼化合物、金属化合物、聚合物、珍珠岩及其混合物。

优选用于本发明的颗粒包含至少一种多糖，优选纤维素。

还优选用于本发明的颗粒包含氮化硼。

用于本发明的组合物中的颗粒的量相对于该组合物的总重量可为0.01至20重量%、优选0.1至15重量%、且更优选1.0至10重量%。

该角蛋白材料可选自皮肤、头皮、嘴唇和头发。

该角蛋白材料可为皮肤，优选面部，并且可保护皮肤免受污染物造成的损害，所述损害选自油性皮肤、皮肤脱水、脱屑变化、角鲨烯减少、维生素E减少、色素沉着、毛孔问题例如毛孔堵塞、毛孔扩张、痤疮和黑头、干性/油性平衡丧失、暗淡皮肤、老化和乳酸增加。

本发明的上述目的还可通过用于保护角蛋白材料免于污染物的颗粒或包含该颗粒的组合物，优选化妆品组合物来实现，其中

该颗粒具有：

至少100 ml/100 g、优选至少150 ml/100 g、且更优选至少200 ml/100 g的对油的湿点，和

至少100 ml/100 g、优选至少200 ml/100 g、且更优选至少300 ml/100 g的对水的湿点。

优选该角蛋白材料是皮肤，更优选为面部，并且保护皮肤免受污染物造成的损害，所述损害选自油性皮肤、皮肤脱水、脱屑变化、角鲨烯减少、维生素E减少、色素沉着、毛孔问题例如毛孔堵塞、毛孔扩张、痤疮和黑头、干性/油性平衡丧失、暗淡皮肤、老化和乳酸增加。

本发明的上述目的还可通过使用至少一种颗粒或包含该至少一种颗粒的至少一种组合物来保护角蛋白材料免于污染物来实现，其中该颗粒具有：

至少100 ml/100 g、优选至少150 ml/100 g、且更优选至少200 ml/100 g的对油的湿点，和

至少100 ml/100 g、优选至少200 ml/100 g、且更优选至少300 ml/100 g的对水的湿点。

实施本发明的最佳模式

在勤奋研究后，发明人现在已经完全出人意料地发现：使用至少一种具有特定的对油和水的湿点的颗粒，以及使用至少一种包括该颗粒的组合物可解决上述问题，且此外使得可能保护角蛋白材料免受污染物、且尤其是颗粒污染物的影响。

上述颗粒或组合物可作为抗污染剂用于保护角蛋白材料免于污染物的方法或过程。表述“抗污染剂”表示保护角蛋白材料以便防止、减弱和/或消除污染物(例如PAH、重金属等等)，尤其是吸附到颗粒上的那些污染物的有害影响的试剂。

由此，本发明可提供保护角蛋白材料免于污染物的方法或过程，以及抗污染剂和用于该方法或过程的用途。

在下文中，将以详细的方式描述本发明的各个方面。

[方法]

本发明的一个方面是保护角蛋白材料免于污染物的非治疗性方法，优选化妆方法，其包括：

对角蛋白材料施加至少一种组合物，优选至少一种化妆品组合物，所述组合物包含至少一种颗粒，该颗粒具有：

至少100 ml/100 g、优选至少150 ml/100 g、且更优选至少200 ml/100 g的对油的湿点，和

至少100 ml/100 g、优选至少200 ml/100 g、且更优选至少300 ml/100 g的对水的湿点。

污染物的类型没有限制。但是，可优选的是该污染物呈颗粒形式，且更优选为空气污染物，其表示在空气中存在和漂移的颗粒污染物。

该污染物可选自炭黑、碳氧化物(例如CO和CO₂)、氮氧化物(例如NO、NO₂和NO_x)、硫氧化物(例如SO、SO₂和SO_x)、烃(例如多环芳烃(PAH))、有机挥发物、重金属、PM2.5、PM10及其混合物。

该角蛋白材料可选自皮肤、头皮、嘴唇和头发。

该角蛋白材料可为皮肤，优选面部，并且可保护皮肤免受污染物造成的损害，所述损害选自油性皮肤、皮肤脱水、脱屑变化、角鲨烯减少、维生素E减少、色素沉着、毛孔问题例如毛孔堵塞、毛孔扩张、痤疮和黑头、干性/油性平衡丧失、暗淡皮肤、老化和乳酸增加。

已知污染物可引起油性皮肤、皮肤脱水和脱屑变化(参见International Journalof Cosmetic Science, 2015, 第1-10页)、角鲨烯减少(参见International Journal ofCosmetic Science, 2015, 第1-9页)、维生素E减少(FEBS let. 2000年1月21日; 466(1):165-168)和色素沉着(J. Invest. Dermatol. 2010年12月; 130(12):2719-2726)。

可通过任何手段(例如手)来进行该组合物的施加。欲施加到角蛋白物质上的组合物的量没有限制。但是，例如可施加1至10 g的该组合物。

(颗粒)

用于本发明的颗粒具有：

至少100 ml/100 g、优选至少150 ml/100 g、更优选至少200 ml/100 g、甚至更优选至少250 ml/100 g、且优选1500 ml/100 g或更少的对油的湿点；和

至少100 ml/100 g、优选至少200 ml/100 g、更优选至少300 ml/100 g、甚至更优选至少350 ml/100 g、且优选1500 ml/100 g或更少的对水的湿点。

本说明书中的术语“对油的湿点”表示使目标粉末完全润湿所需的油的量(quantity或amount)，其特别可通过与目标粉末形成糊状物来识别。

对油的湿点可通过以下方案来确定。

(1)在添加油的同时，用刮刀将2 g目标粉末在玻璃板上捏合，该油特别是直链酯油，例如异壬酸异壬酯(WICKENOL 151/ALZO)。

(2)当目标粉末变得完全润湿并开始形成糊状物时，将所添加的油的重量确定为湿点的重量。

(3)由等式：对油的湿点(ml/100 g)={(湿点的重量)/2 g}×100/油的密度来计算对油的湿点。

类似地，本说明书中的术语“对水的湿点”表示使目标粉末完全润湿所需的水的量，其特别可通过与目标粉末形成糊状物来识别。

对水的湿点可通过以下方案来确定。

(1)在添加密度为0.998 g/ml的水的同时，用刮刀将2 g目标粉末在玻璃板上捏合。

(2)当目标粉末变得完全润湿并开始形成糊状物时，将所添加的水的重量确定为湿点的重量。

(3)由等式：对水的湿点(ml/100 g)={(湿点的重量)/2 g}×100/水的密度来计算对水的湿点。

优选用于本发明的颗粒的对水的湿点/对油的湿点的比率为5或更小、优选4或更小、更优选3或更小、且甚至更优选2或更小，并优选0.1或更大。

用于本发明的颗粒的粒度没有限制。但是，优选该颗粒的数均初级粒度为50μm或更小、优选30μm或更小、更优选10μm或更小、且甚至更优选2至5μm。

优选用于本发明的颗粒的90体积%或更多具有0.1至10μm、优选0.5至8μm、且更优选1至7μm范围内的数均初级粒度。如果核颗粒的90体积%或更多具有1至7μm范围内的数均初级粒度，还可实现由该颗粒引起的光学效应。

数均初级粒度可例如通过从由SEM等等获得的照片图像提取和测量、使用粒度分析仪例如激光衍射粒度分析仪等等来测量。优选使用粒度分析仪，例如激光衍射粒度分析仪。

优选用于本发明的颗粒的最长直径/最短直径的比率在1.0至10、优选1.0至5、且更优选1.0至3范围内。

用于本发明的颗粒可为多孔的或无孔的。但是优选用于本发明的颗粒是多孔的。

该颗粒的孔隙率可通过根据BET法的0.05 m²/g至1,500 m²/g、更优选0.1 m²/g至1,000 m²/g、且甚至更优选0.2 m²/g至500 m²/g的比表面积来表征。

该颗粒可包含任何材料，其不限于并可选自多糖例如纤维素；硅化合物例如二氧化硅；硼化合物例如氮化硼；金属化合物例如氧化铝、硫酸钡和碳酸镁；聚合物例如聚酰胺，尤其是尼龙、丙烯酸类聚合物，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物；珍珠岩；及其混合物。

优选该颗粒选自多糖、硅化合物、硼化合物、金属化合物、聚合物、珍珠岩、及其混合物。

该多糖可选自海藻酸、瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯树胶、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、刺梧桐树胶、黄蓍胶、他拉胶、果胶、刺槐豆胶、cardolan、结冷胶、葡聚糖、普鲁兰多糖、透明质酸、纤维素及其衍生物、及其混合物。纤维素及其衍生物是优选的。

在本发明中，可使用的纤维素不受纤维素类型(例如纤维素I、纤维素II等等)的限制。作为可用作本发明的颗粒的材料的纤维素，II型纤维素是优选的。

可用作用于本发明的组合物中的颗粒的材料的纤维素可呈任何颗粒形式，特别是球形颗粒。

该纤维素颗粒、优选球形纤维素颗粒例如可如下制备。

(1)将作为聚集抑制剂的碳酸钙的浆料添加到碱性水溶性阴离子聚合物水溶液中并搅拌。

(2)将粘胶与上述(1)中获得的水溶液混合以形成粘胶细颗粒的分散体。

(3)将上述(2)中获得的粘胶细颗粒的分散体加热以聚集分散体中的粘胶，并用酸中和，从而形成纤维素细颗粒。

(4)从上述(3)中获得的母液中分离纤维素细颗粒，且如果需要的话，洗涤并干燥。

粘胶是纤维素的原材料。优选使用γ值为30至100质量%且碱浓度为4至10质量%的粘胶。作为上述水溶性阴离子型聚合物，可提及聚丙烯酸钠盐、聚苯乙烯磺酸钠盐等等。上述碳酸钙用于防止分散体中的粘胶细颗粒聚集，并使纤维素颗粒的粒度更小。作为碳酸钙浆料，可提及由日本的Okutama Kogyo Co., Ltd.出售的Tama Pearl TP-221GS。

根据一个实施方案，纤维素衍生物可选自纤维素酯和醚。

要指出的是，术语“纤维素酯”在上下文中表示由部分或完全酯化的脱水葡萄糖环的α(1-4)序列组成的聚合物，所述酯化通过所述脱水葡萄糖环的全部或仅一部分游离羟基官能团与含有1至4个碳原子的直链或支链羧酸或羧酸衍生物(酰基氯或酸酐)的反应获得。

优选地，该纤维素酯由所述环的一部分游离羟基官能团与含有1至4个碳原子的羧酸的反应产生。

有利地，该纤维素酯选自纤维素乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、异丁酸酯、乙酰丁酸酯和乙酰丙酸酯、及其混合物。

这些纤维素酯可具有3,000至1,000,000、优选10,000至500,000且更优选15,000至300,000范围内的重均分子量。

在上下文中，术语“纤维素醚”表示由部分醚化的脱水葡萄糖环的α(1-4)序列组成的聚合物，所述环的一部分游离羟基官能团被基团-OR取代，R优选为含有1至4个碳原子的直链或支链烷基。

该纤维素醚由此优选选自其烷基含有1至4个碳原子的纤维素烷基醚，例如纤维素甲基醚、纤维素丙基醚、纤维素异丙基醚、纤维素丁基醚和纤维素异丁基醚。

这些纤维素醚可具有3,000至1,000,000、优选10,000至500,000且更优选15,000至300,000范围内的重均分子量。

作为用于本发明的颗粒，例如可提及由日本的Daito Kasei销售的以下球形纤维素颗粒：

Cellulobeads USF(对油的湿点为296.0 ml/100 g，对水的湿点为400.8 ml/100 g，对水的湿点/对油的湿点的比率为1.4)，粒度为4μm(多孔纤维素)。

还优选用于本发明的颗粒包含至少一种硅化合物，优选氧化硅，且更优选二氧化硅。

适于本发明的二氧化硅是亲水性二氧化硅，其选自沉淀二氧化硅、煅制二氧化硅及其混合物。

适于本发明的二氧化硅可为球形或非球形的形状，并且可为多孔的或无孔的。在本发明的一个实施方案中，适于本发明的二氧化硅是球形和多孔的。二氧化硅颗粒的孔隙(porosity)可向外部开口或呈中心空腔形式。

二氧化硅可为亲水的。

还优选用于本发明的颗粒包含氮化硼。

用于根据本发明的粉末的氮化硼的最优选的形式是六方氮化硼。一个合适的产品系列可作为Combat®氮化硼粉末获自Standard Oil Engineered Materials Company,Niagara Falls, N.Y.；高纯度等级，且特别是SHP3等级是优选的。

用于本发明的颗粒可经预先涂布或可不经预先涂布。

在特别的实施方案中，初始涂布该颗粒。该颗粒的原始涂层的材料没有限制，但是有机材料例如单羧酸或二羧酸或其盐、氨基酸、N-酰基氨基酸、酰胺基(amido)、硅酮和改性硅酮可为优选的。作为有机材料，可提及琥珀酸钾、月桂酰赖氨酸和丙烯酰基改性硅酮。

换言之，用于本发明的颗粒可进行表面处理。作为表面处理的实例，可提及以下者：

(a)氟基化合物处理，例如采用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基硅烷、全氟聚醚、氟硅酮和氟化硅酮树脂的处理

(b)硅酮处理，例如在气相中采用甲基氢聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷和四甲基四氢环四硅氧烷的处理

(c)侧基(pendent)处理，例如为了在气相硅酮处理之后添加烷基链等等的处理

(d)硅烷偶联剂处理

(e)钛偶联剂处理

(f)铝偶联剂处理

(g)油剂处理

(h)N-酰化赖氨酸处理

(i)聚丙烯酸处理

(j)金属皂处理，例如采用硬脂酸盐或肉豆蔻酸盐的那些处理

(k)丙烯酸类树脂处理

(l)金属氧化物处理

可能结合上述处理进行多次表面处理。

作为用于本发明的颗粒，Cellulobeads USF、Sunsphere H33和氮化硼SHP3是优选的。Cellulobeads USF和Sunsphere H33是更优选的，且Cellulobeads USF是最优选的。

(组合物)

用于本发明的组合物包括至少一种如上文阐明的颗粒。如果使用两种或更多种颗粒，它们可为相同的或不同的。

用于本发明的组合物中的该颗粒的量相对于该组合物的总重量可为0.01至20重量%、优选0.1至15重量%、且更优选1.0至10重量%。

根据本发明的组合物可包含至少一种油。如果使用两种或更多种油，它们可为相同的或不同的。

在这里，“油”表示在室温(25℃)、大气压(760 mmHg)下呈液体或糊状物(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油，通常用于化妆品的那些可单独使用或以其组合使用。这些油可为挥发性的或非挥发性的。

该油可为非极性油，例如烃油、硅酮油等等；极性油，例如植物油或动物油，以及酯油或醚油；或其混合物。

该油可选自植物或动物来源的油、合成油、硅酮油、烃油和脂肪醇。

优选该油选自合成油、烃油及其混合物，更优选选自酯油、烃油及其混合物，且甚至更优选选自酯油。

作为植物油的实例，可提及例如亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、油茶油、蓖麻油、红花油、荷荷巴油、葵花油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油及其混合物。

作为动物油的实例，可提及例如角鲨烯和角鲨烷。

作为合成油的实例，可提及烷烃油，例如异十二烷和异十六烷、酯油、醚油和人造甘油三酯。

该酯油优选是饱和或不饱和的、直链或支链的C₁-C₂₆脂族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链的C₁-C₂₆脂族一元醇或多元醇的液体酯，该酯的碳原子总数大于或等于10。

优选地，对于一元醇的酯，衍生出本发明的酯的醇和酸之中的至少一种是支链的。

在一元酸与一元醇的单酯中，可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。

也可使用C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸与C₁-C₂₂醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸与非糖C₄-C₂₆二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。

尤其可提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异硬脂酯；马来酸双(2-乙基己基)酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异鲸蜡酯；柠檬酸三异硬脂酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；柠檬酸三(辛基十二烷基)酯；柠檬酸三油醇酯；二庚酸新戊二醇酯；一缩二乙二醇二异壬酸酯。

作为酯油，可使用C₆-C₃₀并优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的糖酯和二酯。回想起术语“糖”表示含有多个醇官能团的含氧烃基化合物，其具有或不具有醛或酮官能团，并且其包含至少4个碳原子。这些糖可为单糖、寡糖或多糖。

可提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose)(或蔗糖(saccharose))、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖，及其衍生物，尤其是烷基衍生物，例如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。

脂肪酸的糖酯尤其可选自前述的糖与直链或支链的、饱和或不饱和的C₆-C₃₀且优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的，这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。

根据该变体的酯还可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯，及其混合物。

这些酯可为例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯、或其混合物，例如尤其是油棕榈酸酯(oleopalmitate)、油硬脂酸酯(oleostearate)和棕榈硬脂酸酯(palmitostearate)混合酯，以及季戊四醇四乙基己酸酯。

更特别地，使用单酯和二酯，且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。

可提及的实例是由Amerchol公司以名称Glucate® DO出售的产品，其是甲基葡萄糖二油酸酯。

作为优选的酯油的实例，可提及例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯及其混合物。

作为人造甘油三酯的实例，可提及例如癸酰辛酰甘油酯(capryl caprylylglyceride)、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三(癸酸/辛酸)甘油酯和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。

作为硅酮油的实例，可提及例如线型有机聚硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等等；环状有机聚硅氧烷，例如环己硅氧烷(cyclohexasiloxane)、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等等；及其混合物。

优选地，该硅酮油选自液体聚二烷基硅氧烷，尤其是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。

这些硅酮油还可为有机改性的。根据本发明可使用的有机改性的硅酮是如上定义的并在它们的结构中包含一个或更多个经由基于烃的基团连接的有机官能团的硅酮油。

有机聚硅氧烷更详细地定义在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press中。它们可为挥发性的或非挥发性的。

当它们为挥发性时，该硅酮更特别选自具有60℃和260℃之间的沸点的那些，且甚至更特别选自：

(i)包含3至7且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如特别由UnionCarbide以Volatile Silicone® 7207为名或由Rhodia以Silbione® 70045 V2为名出售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以Volatile Silicone® 7158为名、由Rhodia以Silbione® 70045 V5为名出售的十甲基环五硅氧烷，以及由Momentive PerformanceMaterials以Silsoft 1217为名出售的十二甲基环五硅氧烷，及其混合物。还可提及例如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，例如由Union Carbide公司出售的Silicone Volatile® FZ 3109，具有下式：

还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六(三甲基甲硅烷氧基))新戊烷的混合物；以及

(ii)含有2至9个硅原子并在25℃下具有小于或等于5×10^-6 m²/s的粘度的线型挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是特别由Toray Silicone公司以SH 200为名出售的十甲基四硅氧烷。属于该类别的硅酮也描述在Cosmetics and Toiletries, 第91卷, 76年1月, 第27-32页中发表的文章Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中。硅酮的粘度根据ASTM标准445附录C在25℃下测量。

还可使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性硅酮更特别选自聚二烷基硅氧烷，其中主要可提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。

在这些聚二烷基硅氧烷中，可以非限制性方式提及下列商品：

- 由Rhodia出售的47和70 047系列的Silbione^®油或Mirasil^®油，例如油70 047 V500 000；

- 由Rhodia公司出售的Mirasil^®系列的油；

- 来自Dow Corning公司的200系列的油，例如粘度为60 000 mm²/s的DC200；以及

- 来自General Electric的Viscasil^®油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。

还可提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，例如来自Rhodia公司的48系列的油。

在含有芳基的硅酮中，可提及聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷，例如苯基硅酮油。

该苯基硅酮油可选自具有下式的苯基硅酮：

其中：

R₁至R₁₀彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的基于C₁-C₃₀烃的基团，优选基于C₁-C₁₂烃的基团，且更优选基于C₁-C₆烃的基团，特别是甲基、乙基、丙基或丁基，和

m、n、p和q彼此独立地为0至900(包含端点)、优选0至500(包含端点)、且更优选0至100(包含端点)的整数，

条件是n+m+q的总和不为0。

可提及的实例包括以下列名称出售的产品：

- 来自Rhodia的70 641系列的Silbione®油；

- 来自Rhodia的Rhodorsil® 70 633和763系列的油；

- 来自Dow Corning的油Dow Corning 556化妆品级流体；

- 来自Bayer的PK系列的硅酮，例如产品PK20；

- 来自General Electric的SF系列的某些油，例如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。

作为苯基硅酮油，苯基聚三甲基硅氧烷(在上式中，R₁至R₁₀是甲基；p、q和n=0；m=1)是优选的。

该有机改性的液体硅酮尤其可含有聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基。由此可提及由Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017，以及来自Union Carbide公司的油Silwet® L722和L77。

烃油可选自：

- 直链或支链的、任选环状的C₆-C₁₆低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；和

- 含有超过16个碳原子的直链或支链烃，例如液体石蜡、液体石油膏、聚癸烯和氢化聚异丁烯例如Parleam®，以及角鲨烷。

作为烃油的优选实例，可提及例如直链或支链烃，例如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂、萘等等；氢化聚异丁烯、异二十烷(isoeicosan)、以及癸烯/丁烯共聚物；及其混合物。

脂肪醇中的术语“脂肪”表示包含相对大量的碳原子。由此，具有4个或更多个、优选6个或更多个且更优选12个或更多个碳原子的醇包含在脂肪醇的范围内。该脂肪醇可为饱和或不饱和的。该脂肪醇可为直链或支链的。

该脂肪醇可具有结构R-OH，其中R选自饱和和不饱和的、直链和支链的含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子且更优选12至20个碳原子的基团。在至少一个实施方案中，R可选自C₁₂-C₂₀烷基和C₁₂-C₂₀烯基。R可被或可不被至少一个羟基取代。

作为脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、油醇、亚油醇、棕榈油醇、花生四烯醇、瓢儿菜醇及其混合物。

优选该脂肪醇是饱和脂肪醇。

由此，该脂肪醇可选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₆-C₃₀醇，优选直链或支链的饱和C₆-C₃₀醇，且更优选直链或支链的饱和C₁₂-C₂₀醇。

术语“饱和脂肪醇”在这里表示具有长脂族饱和碳链的醇。优选该饱和脂肪醇选自任何直链或支链的饱和C₆-C₃₀脂肪醇。在直链或支链的饱和C₆-C₃₀脂肪醇中，可优选使用直链或支链的饱和C₁₂-C₂₀脂肪醇。可更优选使用任何直链或支链的饱和C₁₆-C₂₀脂肪醇。甚至可更优选使用支链C₁₆-C₂₀脂肪醇。

作为饱和脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。在一个实施方案中，鲸蜡醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇或其混合物(例如鲸蜡硬脂醇)以及山萮醇可用作饱和脂肪醇。

根据至少一个实施方案，在根据本发明的组合物中使用的脂肪醇优选选自辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。

在用于本发明的组合物中的油的量相对于该组合物的总重量可在1至90重量%、优选20至80重量%、且更优选30至70重量%范围内。

根据本发明的组合物可包括至少一种UV过滤剂。如果使用两种或更多种UV过滤剂的话，它们可为相同的或不同的。

该UV过滤剂可为固体或液体，优选液体。术语“固体”和“液体”表示在25℃、1 atm下分别是固体和液体。该UV过滤剂可由至少一种有机或无机材料，优选至少一种有机材料制成。由此，该UV过滤剂优选是有机UV过滤剂。

该有机UV过滤剂可选自邻氨基苯甲酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉衍生物；双-苯并唑基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)及其衍生物；苯并噁唑衍生物；遮光(screening)聚合物和遮光硅酮；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚物；4,4-二芳基丁二烯；奥克立林及其衍生物、愈创蓝油烃及其衍生物、芦丁及其衍生物、黄酮类、双黄酮类、谷维素及其衍生物、奎尼酸及其衍生物、酚类、视黄醇、半胱氨酸、芳族氨基酸、具有芳族氨基酸残基的肽、及其混合物。

作为有机UV过滤剂的实例，可提及下面以它们的INCI名表示的那些及其混合物。

-邻氨基苯甲酸衍生物：由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan MA”出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯。

- 二苯甲酰甲烷衍生物：由Hoffmann-La Roche特别以商标“Parsol 1789”出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷；和异丙基二苯甲酰甲烷。

- 肉桂酸衍生物：由Hoffmann-La Roche特别以商标“Parsol MCX”出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯；甲氧基肉桂酸异丙酯；甲氧基肉桂酸异丙氧酯；由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan E 1000”出售的甲氧基肉桂酸异戊酯；西诺沙酯(4-甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯)；甲氧基肉桂酸DEA盐；甲基肉桂酸二异丙酯；和甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。

- 水杨酸衍生物：由Rona/EM Industries以商标“Eusolex HMS”出售的胡莫柳酯(Homosalate，水杨酸三甲环己酯)；由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan OS”出售的水杨酸乙基己酯；水杨酸乙二醇酯；水杨酸丁基辛酯；水杨酸苯酯；由Scher以商标“Dipsal”出售的一缩二丙二醇水杨酸酯；和由Haarmann and Reimer以商标“Neo HeliopanTS”出售的水杨酸TEA盐。

- 樟脑衍生物，特别是亚苄基樟脑衍生物：由Chimex以商标“Mexoryl SD”制造的3-亚苄基樟脑；由Merck以商标“Eusolex 6300”出售的4-甲基亚苄基樟脑；由Chimex以商标“Mexoryl SL”制造的亚苄基樟脑磺酸；由Chimex以商标“Mexoryl SO”制造的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐；由Chimex以商标“Mexoryl SX”制造的对苯二亚甲基二樟脑磺酸；和由Chimex以商标“Mexoryl SW”制造的聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑。

- 二苯甲酮衍生物：由BASF以商标“Uvinul 400”出售的二苯甲酮-1(2,4-二羟基二苯甲酮)；由BASF以商标“Uvinul D50”出售的二苯甲酮-2(四羟基二苯甲酮)；由BASF以商标“Uvinul M40”出售的二苯甲酮-3(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)或羟苯甲酮；由BASF以商标“Uvinul MS40”出售的二苯甲酮-4(羟基甲氧基二苯甲酮磺酸)；二苯甲酮-5(羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠)；由Norquay以商标“Helisorb 11”出售的二苯甲酮-6(二羟基二甲氧基二苯甲酮)；由American Cyanamid以商标“Spectra-Sorb UV-24”出售的二苯甲酮-8；由BASF以商标“Uvinul DS-49”出售的二苯甲酮-9(二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸二钠)；二苯甲酮-12和2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯。

- β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：由BASF特别以商标“Uvinul N539”出售的奥克立林；和由BASF特别以商标“Uvinul N35”出售的依托立林。

- 三嗪衍生物：由Sigma 3V以商标“Uvasorb HEB”出售的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪。

- 苯并三唑衍生物，特别是苯基苯并三唑衍生物：支链和直链的2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚；和USP 5240975中描述的那些。

- 亚苄基丙二酸酯衍生物：4’-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯和包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如由Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol SLX”出售的聚硅酮-15。

- 苯并咪唑衍生物，特别是苯基苯并咪唑衍生物：由Merck特别以商标“Eusolex232”出售的苯基苯并咪唑磺酸和由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan AP”出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。

- 咪唑啉衍生物：二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。

- 双-苯并唑基衍生物：如EP-669,323和美国专利第2,463,264号中描述的衍生物。

- 对氨基苯甲酸及其衍生物：PABA(对氨基苯甲酸)、对氨基苯甲酸乙酯、二羟丙基对氨基苯甲酸乙酯、二甲基对氨基苯甲酸戊酯、由ISP特别以商标“Escalol 507”出售的二甲基对氨基苯甲酸乙基己酯、对氨基苯甲酸甘油酯和由BASF以商标“Uvinul P25”出售的PEG-25 PABA。

- 亚甲基双-(羟苯基苯并三唑)化合物，例如由Fairmount Chemical以商标“Mixxim BB/200”以固体形式出售的2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚]、由BASF以商标“Tinosorb M”或由Fairmount Chemical以商标“Mixxim BB/100”以在含水分散体中的微粉化形式出售的2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]，和如美国专利第5,237,071号和第5,166,355号、GB-2,303,549、DE-197,26,184和EP-893,119中描述的衍生物，以及如下式代表的由Rhodia Chimie以商标“Silatrizole”或由L’Oreal以商标“Mexoryl XL”出售的甲酚曲唑三硅氧烷。

- 苯并噁唑衍生物：由Sigma 3V以商标Uvasorb K2A出售的2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪。

- 遮光聚合物和遮光硅酮：WO 93/04665中描述的硅酮。

- 衍生自α-烷基苯乙烯的二聚物：DE-19855649中描述的二聚物。

- 4,4-二芳基丁二烯衍生物：1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。

- 愈创蓝油烃及其衍生物：愈创蓝油烃和愈创蓝油烃磺酸钠。

- 芦丁及其衍生物：芦丁和葡糖基芦丁。

- 黄酮类：Robustin(异黄酮)、染料木黄酮(黄酮)、杨芽黄素(黄酮)和鬃毛酮(黄酮)。

- 双黄酮类：披针灰叶素A、披针灰叶素B和灰藓双黄酮(hypnumbiflavonoid) A。

- 谷维素及其衍生物：Γ-谷维素。

- 奎尼酸及其衍生物：奎尼酸。

- 酚类：苯酚。

- 视黄醇类：视黄醇。

- 半胱氨酸类：L-半胱氨酸。

- 具有芳族氨基酸残基的肽：具有色氨酸、酪氨酸或苯丙氨酸的肽。

优选的有机UV过滤剂可选自：

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、奥克立林、苯基苯并咪唑磺酸、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、4-甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、乙基己基三嗪酮、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、聚硅酮-15、4’-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯、1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪、及其混合物。更优选的有机UV过滤剂是丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(阿伏苯宗)。

在优选的实施方案中，该(d)UV过滤剂是有机液体UV过滤剂。

有机液体UV过滤剂的材料没有限制，只要其是有机的。如果使用两种或更多种有机液体UV过滤剂的话，该有机液体UV过滤剂的材料可彼此相同或不同。

在有机液体UV过滤剂中，我们可提及：

- 肉桂酸衍生物：由Hoffmann-La Roche特别以商标“Parsol MCX”出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯；甲氧基肉桂酸异丙酯；甲氧基肉桂酸异丙氧酯；由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan E 1000”出售的甲氧基肉桂酸异戊酯；西诺沙酯(4-甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯)；甲氧基肉桂酸DEA盐；甲基肉桂酸二异丙酯；和甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。

- 水杨酸衍生物：由Rona/EM Industries以商标“Eusolex HMS”出售的胡莫柳酯(水杨酸三甲环己酯)；由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan OS”出售的水杨酸乙基己酯；水杨酸乙二醇酯；水杨酸丁基辛酯；水杨酸苯酯；由Scher以商标“Dipsal”出售的一缩二丙二醇水杨酸酯；和由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan TS”出售的水杨酸TEA盐。

- β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：由BASF特别以商标“Uvinul N539”出售的奥克立林；和由BASF特别以商标“Uvinul N35”出售的依托立林。

- 包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如由Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol SLX”出售的聚硅酮-15。

优选的有机液体UV过滤剂可选自：

甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮、奥克立林、甲酚曲唑三硅氧烷、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸和双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。

该UV过滤剂可以相对于该组合物的总重量在1至40重量%范围内、优选在5至35重量%范围内、且更优选在10至30重量%范围内的含量存在于用于本发明的组合物中。

根据本发明的组合物可包含水。

水的量没有限制，并且相对于根据本发明的组合物的总重量可为10至90重量%、优选20至80重量%、且更优选30至70重量%。

用于本发明的组合物可优选用作化妆品组合物，且更优选皮肤化妆品组合物。

用于本发明的组合物可进一步包含至少一种额外的成分，例如常规化妆品成分，其可例如选自填料、亲水性或亲脂性胶凝剂和/或增稠剂、表面活性剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、中和剂、维生素、保湿剂、仿晒化合物、抗皱活性剂、润肤剂、亲水性或亲脂性活性剂、对抗污染和/或自由基的试剂、螯合剂、成膜剂、抗皮肤皱缩活性剂(dermo-decontractingactive agents)、舒缓剂、刺激真皮或表皮大分子的合成和/或防止其分解的试剂、抗糖化剂、抗刺激剂、脱皮剂、脱色剂、抗色素剂(antipigmenting agent)、色素原剂(propigmenting agent)、NO-合酶抑制剂、刺激成纤维细胞和/或角化细胞的增殖和/或角化细胞的分化的试剂、作用于微循环的试剂、作用于细胞能量代谢的试剂、愈合剂、及其混合物。

用于本发明的组合物可呈各种形式，例如悬浮液、分散液、溶液、凝胶、乳液，例如水包油(O/W)、油包水(W/O)和多重(例如W/O/W、多元醇/O/W和O/W/O)乳液、乳霜、泡沫、棒状物(stick)、例如离子型和/或非离子型脂质的囊泡的分散体、两相和多相爽肤水(lotion)、喷雾、粉末和糊状物。该组合物可包括水相或水。另一方面，该组合物可为无水的，例如，其可为无水糊状物或棒状物。该组合物还可为留置型(leave-on)或脱除型(leave-off)组合物。

根据一个实施方案，用于本发明的组合物可呈粉末状组合物或者液体或固体组合物的形式，例如油状固体化妆品组合物或无水组合物。

术语“无水组合物”表示含有少于1重量%的水、或甚至少于0.5重量%的水、且尤其不含水的组合物，该水并非在组合物制备期间添加，而是对应于由混合的成分所提供的残留水。

根据另一实施方案，用于本发明的组合物可例如呈粉饼、爽肤水或化妆水、精华、乳液、乳霜、基础粉底(base foundation)、打底霜(undercoat)、彩妆底妆(make-up basecoat)、粉底、扑面粉、腮红、口红、唇膏、眼影、眼线膏、散粉、遮瑕膏、指甲油、睫毛膏、防晒霜、洁面乳等等的形式。

要理解的是，本领域技术人员可基于他/她的常识，考虑所用成分的性质(例如，它们在载体中的溶解度)以及为该组合物设想的应用来选择适当的呈现形式以及其制备方法。

[抗污染剂]

根据本发明的颗粒和组合物可用作抗污染剂。

由此，本发明还涉及用于保护角蛋白材料免于污染物的颗粒或包含该颗粒的组合物，优选化妆品组合物，其中

该颗粒具有

至少100 ml/100 g、优选至少150 ml/100 g、且更优选至少200 ml/100 g的对油的湿点，和

至少100 ml/100 g、优选至少200 ml/100 g、且更优选至少300 ml/100 g的对水的湿点。

可优选角蛋白材料是皮肤，更优选面部，并且保护皮肤免受污染物造成的损害，所述损害选自油性皮肤、皮肤脱水、脱屑变化、角鲨烯减少、维生素E减少、色素沉着、毛孔问题例如毛孔堵塞、毛孔扩张、痤疮和黑头、干性/油性平衡丧失、暗淡皮肤、老化和乳酸增加。

作为颗粒，可使用上文阐明的颗粒。用于本发明的组合物中的颗粒的量相对于该组合物的总重量可为0.01至20重量%、并优选0.1至15重量%。

上文已经阐明了污染物和角蛋白材料。

[用途]

本发明还涉及至少一种颗粒或包含该至少一种颗粒的至少一种组合物、优选化妆品组合物用于保护角蛋白材料免于污染物的用途，其中该颗粒具有

至少100 ml/100 g、优选至少150 ml/100 g、且更优选至少200 ml/100 g的对油的湿点，和

至少100 ml/100 g、优选至少200 ml/100 g、且更优选至少300 ml/100 g的对水的湿点。

作为该颗粒，可使用上文阐明的颗粒。用于本发明的组合物中的颗粒的量相对于该组合物的总重量可为0.01至20重量%、且优选0.1至15重量%。

上文已经阐明了污染物和角蛋白材料。

根据本发明的用途可通过将该颗粒或包括该颗粒的组合物局部施加到角蛋白材料上来实施。

根据本发明的用途可为化妆用途，并可保护皮肤免受污染物造成的损害，所述损害选自油性皮肤、皮肤脱水、脱屑变化、角鲨烯减少、维生素E减少、色素沉着、毛孔问题例如毛孔堵塞、毛孔扩张、痤疮和黑头、干性/油性平衡丧失、暗淡皮肤、老化和乳酸增加。

用于本发明的该颗粒和该组合物的量没有限制。但是，例如可使用0.1 g至10 g的该颗粒或该组合物。

实施例

将通过实施例更详细地描述本发明，但是所述实施例不应被解释为限制本发明的范围。

实施例1-3和对比例1-4

[制备1]

将表1中所示的各粉末分散在水中，以使粉末的量为1.0 wt%以制备实施例1-3和对比例1-4的含水分散体。

[炭黑捕获评价]

炭黑用作污染物的代表。

将炭黑分散到水中，以使炭黑的量为0.5 wt%以制备炭黑的含水分散体(炭黑分散体)。

在室温下将0.2 g根据实施例1-3和对比例1-4的各分散体与1.0 g炭黑分散体混合。将20 ml所得混合物滴到玻璃板上并在室温下干燥30分钟。将干燥混合物的颜色与对照物(其中将20 ml炭黑分散体滴到玻璃板上并在室温下干燥30分钟)的颜色相比较。根据以下标准评价干燥混合物的颜色是否不同于对照物的颜色。

否：无差别

是：干燥混合物的颜色比对照物的颜色更透明

结果显示在表1中。

表1

平均尺寸：数均初级粒度

WP油：对油的湿点

WP水：对水的湿点

(对油的湿点)

对油的湿点通过以下方案来确定。

(1)在添加异壬酸异壬酯的同时，用刮刀将2 g粉末组分在玻璃板上捏合，该异壬酸异壬酯具有25℃下9 cP的粘度，以及0.853 g/ml的密度。

(2)当粉末组分变得完全润湿并开始形成糊状物时，将所添加的油的重量确定为湿点的重量。

(3)由等式：对油的湿点(ml/100 g)={(湿点的重量)/2 g}×100/油的密度来计算对油的湿点。

(对水的湿点)

对水的湿点通过以下方案来确定。

(1)在添加密度为0.998 g/ml的水的同时，用刮刀将2 g粉末组分在玻璃板上捏合。

(2)当粉末组分变得完全润湿并开始形成糊状物时，将所添加的水的重量确定为湿点的重量。

(3)由等式：对水的湿点(ml/100 g)={(湿点的重量)/2 g}×100/水的密度来计算对水的湿点。

(结果)

表1中的颜色变化表明，实施例1-3(其中粉末具有100 mg/100 g或更高的对油的湿点和100 mg/100 ml或更高的对水的湿点二者)捕获炭黑，而对比例1-4(其中粉末具有低于100 mg/100 g的对油的湿点或低于100 mg/100 ml的对水的湿点)不能捕获炭黑。

因此，显而易见的是，具有100 mg/100 g或更高的对油的湿点和100 mg/100 ml或更高的对水的湿点二者的粉末可保护角蛋白材料(例如皮肤)免受污染物造成的损害。

实施例4和对比例5

[制备2]

将5.0 g实施例1中使用的纤维素珠与90 g溶液B(10%聚甘油-10月桂酸酯：十甘油单月桂酸酯水溶液)混合以制备根据实施例4的含水分散体。

[苯并芘捕获评价]

苯并芘是一种PAH，并用作污染物的另一代表。

将根据实施例4的上述含水分散体进一步与5.0 g溶液A(1%苯并芘丙酮溶液)混合。将5 g所得混合物干燥。将通过干燥获得的残余物重新分散在5 g水中，并用2μm膜滤器过滤以便除去纤维素珠。通过气相色谱法测量滤液中的苯并芘的量。

作为对比例5，将5.0 g溶液A和95 g溶液B混合。将5 g所得混合物干燥。将通过干燥获得的残余物重新溶解在5 g水中，并用2μm膜滤器过滤。通过气相色谱法测量滤液中的苯并芘的量。

评价苯并芘含量的变化。结果显示在表2中。表2中所示成分的量的数值全部作为活性原材料基于“重量%”计。

表2

(结果)

表2中的苯并芘含量减少表明，具有100 mg/100 g或更高的对油的湿点和100 mg/100ml或更高的对水的湿点二者的纤维素粉末捕获苯并芘。

因此，显而易见的是，具有100 mg/100 g或更高的对油的湿点和100 mg/100 ml或更高的对水的湿点二者的粉末可保护角蛋白材料(例如皮肤)免受污染物造成的损害。

实施例5和对比例6

[制备3]

将5.0 g实施例1中使用的纤维素珠与90 g溶液B(10%聚甘油-10月桂酸酯：十甘油单月桂酸酯水溶液)混合以制备根据实施例5的含水分散体。

[油酸氧化抑制评价]

苯并芘用作污染物的代表。油酸用作皮脂的代表。

将根据实施例5的上述含水分散体进一步与5.0 g溶液C(0.2%苯并芘和2%油酸的丙酮溶液)混合。

将1 g所得混合物在50℃下干燥一晚。向干燥混合物中添加5 g水，并通过手动摇振重新分散干燥混合物。采用Suntest CPS(TOYO SEIKI, 765W/m²)用UV射线照射获得的分散体15分钟。用LPO试剂盒(来自Cayman的Lipid Hydroperoxide Assay试剂盒)分析氢过氧化物水平。

作为对比例6，将5.0 g溶液C与95 g溶液B混合。将1 g所得混合物在50℃下干燥一晚。向干燥混合物中添加5 g水，并通过手动摇振重新分散干燥混合物。采用Suntest CPS(TOYO SEIKI, 765W/m²)用UV射线照射获得的分散体15分钟。用LPO试剂盒(来自Cayman的Lipid Hydroperoxide Assay试剂盒)分析氢过氧化物水平。

结果显示在表3中。

表3

(结果)

实施例5(含有纤维素珠的苯并芘溶液)在UV照射后氢过氧化物水平的提高低于对比例6(不含纤维素珠的苯并芘溶液)在UV照射后氢过氧化物水平的提高。这是基于纤维素珠捕获苯并芘，因为苯并芘已知是促进皮脂氧化的物质，并且捕获苯并芘可降低苯并芘与油酸之间接触的可能性。

因此，显而易见的是，具有100 mg/100 g或更高的对油的湿点和100 mg/100 ml或更高的对水的湿点二者的粉末可保护角蛋白材料(例如皮肤)免受污染物造成的损害，特别是归因于产生反应性氧物类的损害。

实施例6-10和对比例7-10

[制备4]

通过混合表4中所示成分来制备表4中所示的根据实施例6-10和对比例7-10的下列化妆品组合物。表4中所示成分的量的数值全部作为活性原材料基于“重量%”计。表4中的纤维素珠与实施例1中所用那些相同。

[炭黑捕获评价]

炭黑用作污染物的代表。

将炭黑分散到水中，以使炭黑的量为0.5 wt%以制备炭黑的含水分散体(炭黑分散体)。同样，将根据实施例6-10和对比例7-10的各组合物分散到水中，以使得各组合物的量为10 wt%以制备实施例6-10和对比例7-10的含水分散体。

在室温下将0.2 g实施例6-10和对比例7-10的各分散体与1.0 g炭黑分散体混合。将20μl所得混合物滴到玻璃板上并在室温下干燥30分钟。将干燥混合物的颜色与对照物(其中将20μl炭黑分散体滴到玻璃板上并在室温下干燥30分钟)的颜色相比较。根据以下标准评价干燥混合物的颜色是否不同于对照物的颜色。

否：无差别

是：干燥混合物的颜色比对照物的颜色更透明

结果显示在表4中。

表4

(续)

(结果)

表4中的颜色变化表明，在各种化妆品制剂中的具有100 mg/100 g或更高的对油的湿点和100 mg/100 ml或更高的对水的湿点二者的纤维素粉末捕获炭黑。

因此，显而易见的是，具有100 mg/100 g或更高的对油的湿点和100 mg/100 ml或更高的对水的湿点二者的粉末可保护角蛋白材料(例如皮肤)免受污染物造成的损害。

实施例11和12以及对比例11

[制备5]

通过混合表5中所示成分来制备表5中所示的根据实施例11和12以及对比例11的下列化妆品组合物。表5中所示成分的量的数值全部作为活性原材料基于“重量%”计。表5中的纤维素珠与实施例1中所用的那些相同。

表5

[化妆效果评价]

将0.15 ml实施例11和12的各分散体施加到6名日本女性的半边脸上，并将0.15 ml对比例11施加到这6名日本女性的另半边脸上。根据下列标准将由实施例11和12的分散体所提供的关于“毛孔问题”、“平衡丧失”、“暗淡皮肤”和“老化皮肤”的化妆效果与由对比例11的分散体所提供的那些化妆效果进行比较。

+++ 非常不同/通过快速查看很容易看出差别

++ 不同/容易看出差别

+ 略有不同/不是很容易看出差别，需要仔细查看

0 无差别

“毛孔问题”、“平衡丧失”、“暗淡皮肤”和“老化皮肤”与污染有关，并具体涉及以下内容。

毛孔问题：毛孔堵塞、毛孔扩张、痤疮或黑头

平衡丧失：不平衡的干性/油性区域

暗淡皮肤：不均匀的皮肤色调或起伏(relief)

老化皮肤：过早老化迹象(例如皱纹)

结果显示在表6和7中。

表6

表7

(结果)

表6和7中所示的测试结果显示，具有100 mg/100 g或更高的对油的湿点和100 mg/100ml或更高的对水的湿点二者的纤维素粉末可提供皮肤以基于保护皮肤免于污染物的化妆效果。

具体地，实施例12与对比例11之间的比较显示，5.0重量%的量的纤维素粉末可提供对抗与污染有关的毛孔问题、平衡丧失、暗淡皮肤和老化皮肤的皮肤益处。类似地，实施例11与对比例11之间的比较显示，0.55重量%的量的纤维素粉末可提供对抗与污染有关的毛孔问题、平衡丧失和暗淡皮肤的皮肤益处。

Claims (15)

1.一种保护角蛋白材料免于污染物的非治疗性方法，优选化妆方法，其包括：

对所述角蛋白材料施加至少一种组合物，优选至少一种化妆品组合物，所述组合物包含至少一种颗粒，所述颗粒具有：

至少100 ml/100 g、优选至少150 ml/100 g、且更优选至少200 ml/100 g的对油的湿点，和

至少100 ml/100 g、优选至少200 ml/100 g、且更优选至少300 ml/100 g的对水的湿点。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述污染物是空气污染物。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述污染物选自炭黑、碳氧化物、氮氧化物、硫氧化物、烃、有机挥发物、重金属、PM2.5、PM10及其混合物。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述颗粒的数均初级粒度为50μm或更小、优选30μm或更小、且更优选10μm或更小。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述对水的湿点/所述对油的湿点的比率为5或更小、优选4或更小、且更优选2或更小。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述颗粒是多孔的。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述颗粒选自多糖、硼化合物、金属化合物、聚合物、珍珠岩及其混合物。

8.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述颗粒包含至少一种多糖，优选纤维素。

9.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述颗粒包含氮化硼。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述组合物中的所述颗粒的量相对于所述组合物的总重量为0.01至20重量%、优选0.1至15重量%、且更优选1.0至10重量%。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中所述角蛋白材料选自皮肤、头皮、嘴唇和头发。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中所述角蛋白材料是皮肤，优选面部，并且保护所述皮肤免受污染物造成的损害，所述损害选自油性皮肤、皮肤脱水、脱屑变化、角鲨烯减少、维生素E减少、色素沉着、毛孔问题例如毛孔堵塞、毛孔扩张、痤疮和黑头、干性/油性平衡丧失、暗淡皮肤、老化和乳酸增加。

13.一种颗粒或一种包含所述颗粒的组合物，优选化妆品组合物，其用于保护角蛋白材料免于污染物，其中所述颗粒具有

至少100 ml/100 g、优选至少150 ml/100 g、且更优选至少200 ml/100 g的对油的湿点，和

至少100 ml/100 g、优选至少200 ml/100 g、且更优选至少300 ml/100 g的对水的湿点。

14.根据权利要求13所述的颗粒或组合物，其中

所述角蛋白材料是皮肤，优选面部，并且

保护所述皮肤免受污染物造成的损害，所述损害选自油性皮肤、皮肤脱水、脱屑变化、角鲨烯减少、维生素E减少、色素沉着、毛孔问题例如毛孔堵塞、毛孔扩张、痤疮和黑头、干性/油性平衡丧失、暗淡皮肤、老化和乳酸增加。

15.至少一种颗粒或包含所述至少一种颗粒的至少一种组合物、优选化妆品组合物用于保护角蛋白材料免于污染物的用途，其中所述颗粒具有

至少100 ml/100 g、优选至少150 ml/100 g、且更优选至少200 ml/100 g的对油的湿点，和

至少100 ml/100 g、优选至少200 ml/100 g、且更优选至少300 ml/100 g的对水的湿点。