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CN109504037B - 一种树脂组合物及使用其制备的半固化片和层压板 - Google Patents

一种树脂组合物及使用其制备的半固化片和层压板 Download PDF

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CN109504037B CN201811395824.8A CN201811395824A CN109504037B CN 109504037 B CN109504037 B CN 109504037B CN 201811395824 A CN201811395824 A CN 201811395824A CN 109504037 B CN109504037 B CN 109504037B
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Abstract

本发明揭示了一种树脂组合物，其含有如下以质量份计的组分：海因环氧树脂：5～85质量份；有机硅树脂：15～95质量份；硅氧烷低聚物和/或脂环化/氢化酸酐：1～55质量份；阻聚剂：0.01～10质量份；填料：10～260质量份；偶联剂和/或分散剂：0.01～5质量份，所述海因环氧树脂和有机硅树脂总计为100质量份。与现有技术相比，本发明在海因环氧树脂和有机硅树脂中添加了硅氧烷低聚物和/或脂环化/氢化酸酐和阻聚剂，使得制得的树脂组合物具有耐黄变好、吸水率和热膨胀系数低、耐热性优异等优点。

Description

一种树脂组合物及使用其制备的半固化片和层压板
技术领域
本发明涉及电子材料技术领域，特别涉及一种树脂组合物及使用其制备的半固化片和层压板。
背景技术
近年来，蓝光、白光等短波长的LED得到迅猛发展，因此一类耐紫外线变色性及耐热变色性优异、光反射性高的覆铜板，在LED应用领域也得到迅速的发展应用。它已成为在覆铜板中满足特殊性能要求的一类产品。此外，一些终端客户反馈封装散热难的瓶颈，也由此可知，耐紫外变色、黄变及导热能力即将是封装载板用覆铜板的技术研究热点和重要性能指标。
LED对白色覆铜板性能要求方面，除了需要具有常规CCL的一般性能要求外，还有一些特殊性能要求：(1)板面高反射率:为了使LED具有更高的发光效率，需要白色基板在蓝色光和近紫外光波长区域，即可视短波长区域:380nm-420nm具有较高的反射率，高热辐射板面不变色性，长期紫外线照射板面不变色性等；(2)耐紫外线变色性及耐热变色性：白色基板不仅需要具有高反射率，而且还需要长时间保持高反射率；(3)安装LED的印制电路板除了上述要求外，还需要与金属铜箔保持很好的粘结性。
现有技术路线：(1)脂环化树脂技术路线，如专利CN101218285A、CN 103641998A和CN 103459493A，该技术路线的特点是耐黄变性一般，但不足之处是树脂的粘度低，制备的半固化片软，玻璃化转变温度低，吸水率大，热膨胀系数高等不足；(2)硅树脂技术路线中按反应机理有两种，其中一种为硅氢加成反应，如专利CN 106467668 A和JP 2011-127075 A，该技术路线的特点是耐黄变优异，反应中无小分子物质释放，不会有气泡、沙眼、尺寸稳定性等问题，不足之处是生产工艺复杂，成本相对高，体系中存在微量的能使催化剂中毒的各种化合物，容易产生耐热性差的亚硅烷基链，此外，基材与金属箔的附着力低；另一种技术路线为缩聚反应，该缩聚型硅树脂为目前用量最大的树脂，如CN 105778505 A该技术路线的特点为耐黄变、耐气候优异，吸水率低，不足之处为固化反应过程中有小分子物质释放，从而导致基材与粘结层之间有气泡，耐热性差，基材与金属之间的附着力低(特别是基材与金属铜箔的粘结强度低)等问题。
综上所述，有必要开发一种树脂组合物，其具有优异的耐黄变、耐候性、剥离强度、耐热性、低吸水率及低的热膨胀系数等性能，可用来制备半固化片(预浸料)及层压板。
发明内容
本发明的目的在于提供一种解决上述技术问题的树脂组合物，该树脂组合物具有优异的耐黄变、耐候性、剥离强度、耐热性、低吸水率及低的热膨胀系数等性能。
其中，树脂组合物，以质量份计，由以下组分组成：
海因环氧树脂：5～85质量份；
有机硅树脂：15～95质量份；
含有氨基或羟基的硅氧烷低聚物：1～55质量份；
阻聚剂己炔醇：0.01～10质量份；
填料：10～260质量份；
偶联剂和/或分散剂：0.01～5质量份；
所述海因环氧树脂和有机硅树脂总计为100质量份。
作为本发明的进一步改进，所述海因环氧树脂具有如下结构：
Figure GDA0003242818780000031
其中，R1和R2为氢原子或者甲基或者乙基，R1和R2相同或不同，n为1-6的整数。
作为本发明的进一步改进，所述有机硅树脂为缩聚型有机硅树脂。
作为本发明的进一步改进，所述有机硅树脂为甲基硅树脂、苯基硅树脂、甲基苯基硅树脂中的至少一种。
作为本发明的进一步改进，所述填料为氧化锌、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅、蒙脱石、碳酸钙中的任意一种或其中的任意组合。
作为本发明的进一步改进，所述偶联剂为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂；所述分散剂为酸值为10～260mg KOH/g的高分子聚合物。
相应地，本发明还提供一种半固化片，在采用如上任一项所述的树脂组合物中加入溶剂溶解制成胶液，将增强材料浸渍在所述胶液中，将浸渍后的所述增强材料加热干燥后，即得到所述半固化片。
相应地，本发明还提供一种层压板，在至少一张如上所述的半固化片的双面覆上离型膜，热压成形，即得到所述层压板。
由于在海因环氧树脂和有机硅树脂中添加了硅氧烷低聚物和/或脂环化/氢化酸酐和阻聚剂，本发明与现有技术相比具有下列优点：
(1)解决了半固化片(PP)发粘的问题；
(2)解决了基板与铜箔附着力低、耐热性差的问题；
(3)具有耐黄变好、吸水率和热膨胀系数低、耐热性优异等优点。
具体实施方式
以下将结合具体实施方式对本发明进行详细描述。但这些实施方式并不限制本发明，本领域的普通技术人员根据这些实施方式所做出的结构、方法、或功能上的变换均包含在本发明的保护范围内。本领域的普通技术人员根据这些实施方式所做的反应条件、反应物或原料用量上的变换均包含在本发明的保护范围内。
在本发明一具体实施方式中，一种树脂组合物，其含有如下以质量份计的组分：
海因环氧树脂：5～85质量份；
有机硅树脂：15～95质量份；
硅氧烷低聚物和/或脂环化/氢化酸酐：1～55质量份；
阻聚剂：0.01～10质量份；
填料：10～260质量份；
偶联剂和/或分散剂：0.01～5质量份。
其中，所述海因环氧树脂和有机硅树脂总计为100质量份。
进一步地，海因环氧树脂具有如下结构：
Figure GDA0003242818780000041
其中，R1和R2为氢原子或者甲基或者乙基，R1和R2相同或不同，n为1-6的整数。
海因环氧树脂的含量相对于海因环氧树脂和所述缩聚型有机硅的总计100质量份为5～85质量份，优选为10～85质量份。
进一步地，有机硅树脂为缩聚型有机硅树脂。优选为甲基硅树脂、苯基硅树脂、甲基苯基硅树脂中的至少一种。
缩聚型有机硅树脂的含量相对于海因环氧树脂和缩聚型有机硅的总计100质量份为15～95质量份，优选为20～90质量份。
进一步地，硅氧烷低聚物和/或脂环化/氢化酸酐中含有氨基、羟基、环氧基、羧基中的至少一种基团。
硅氧烷低聚物和/或脂环化/氢化酸酐含量相对于海因环氧树脂和有机硅树脂的总计100质量份为，1～55质量份，优选5～50质量份。
进一步地，阻聚剂为脂肪酸、磷酸盐、己炔醇、苯并三唑中的至少一种。
阻聚剂的含量相对于海因环氧树脂和有机硅树脂的总计100质量份为0.01～10质量份，优选0.1～5质量份。
进一步地，填料为氧化锌、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅、蒙脱石、碳酸钙中的任意一种或其中的任意组合，优选二氧化钛、氧化铝和二氧化硅。
填料的含量相对于海因环氧树脂和有机硅树脂的总计100质量份为10～260质量份。
进一步地，偶联剂为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂；分散剂为酸值为10～260mgKOH/g的高分子聚合物，如BYK903、BYK110，酸值优选为20～235KOH/g。
偶联剂/分散剂的含量相对于海因环氧树脂和有机硅树脂的总计100质量份为0.01～5质量份。
本发明还提供一种采用上述树脂组合物制备的半固化片，其制备步骤如下：
将上述树脂组合物用溶剂溶解，固体含量为60％-75％，搅拌均匀，并熟化，制成树脂组合物胶液；
将增强材料浸渍在上述树脂组合物胶液中，然后将浸渍后的增强材料在80-180℃环境下烘烤1-10min干燥后即可得本发明中的半固化片。
其中，增强材料为天然纤维、有机合成纤维、有机织物或者无机织物，无机织物，特别优选采用玻璃纤维布，玻璃纤维布优选使用开纤布或扁平布。此外，为了改善树脂与玻璃纤维布的界面结合，玻璃纤维布一般都需要进行化学处理，主要方法是偶联剂处理，所用偶联剂如环氧硅烷，氨基硅烷等。
溶剂选自选自丙酮、丁酮、甲苯、二甲苯、乙醇、甲基异丁酮、N、N-二甲基甲酰胺、N、N-二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚中的一种或任意几种的组合。
本发明还提供一种采用上述半固化片制备的层压板，其制备步骤如下：
在一张上述半固化片的单面或双面覆上金属箔，或者将至少2张上述半固化片叠加后，在其单面或双面覆上金属箔，热压成形，即可得到金属箔层压板。
半固化片的数量可根据需要的层压板的厚度来确定，可用一张或多张。所述金属箔，可以是铜箔，也可以是铝箔，它们的厚度没有特别限制。
上述层压板可以在真空压机中，压力条件为5～35kg/cm2，压合温度为180～210℃，压合时间为70～200min的程序条件下压合制得。
为了更好的阐述本发明，以下提供一些具体实施例，对本发明做进一步描述，以下为树脂组合物、半固化片和层压板制备具体合成例：
实施例一:
取海因环氧树脂50g(MHR-154B，湖北锡太化工股份有限公司)、苯基硅树脂50g、含氨基的硅氧烷低聚物10g(A1100，Momentive performance materials Inc)、己炔醇0.2g、分散剂(BYK-110)0.10g，金红石二氧化钛100g以及适量的丙酮溶剂加入500ml烧杯中，搅拌混合均匀得到固体含量为65％的胶液。选取300(经)×280(纬)cm、平整光洁的E-玻纤布2116，均匀涂覆上述胶液，在烘箱中110℃下烘烤10min制得树脂含量50％的半固化粘结片。将8张裁去毛边的粘结片叠加，上下附上18μ的铜箔，置于真空热压机中压制得到覆铜板。具体的压合工艺为在1.5Mpa压力，温度等于或高于190℃下最少90min。
获得的覆铜层压板性能如表1所示。
实施例二:
取海因环氧树脂50g(MHR-154B，湖北锡太化工股份有限公司)、苯基硅树脂50g、含羟基的硅氧烷低聚物15g(MP200，Momentive performance materials Inc)、己炔醇0.2、分散剂(BYK-110)0.10g，金红石二氧化钛100g以及适量的丙酮溶剂加入500ml烧杯中，搅拌混合均匀得到固体含量为65％的胶液。
半固化片、覆铜层压板制备方法同实施例一。
获得的覆铜层压板性能如表1所示。
实施例三:
取海因环氧树脂50g(MHR-154B，湖北锡太化工股份有限公司)、甲基苯基硅树脂50g、含羟基的硅氧烷低聚物15g(MP200，Momentive performance materials Inc)、己炔醇0.2、分散剂(BYK-110)0.10g，金红石二氧化钛100g以及适量的丙酮溶剂加入500ml烧杯中，搅拌混合均匀得到固体含量为65％的胶液。
半固化片、覆铜层压板制备方法同实施例一。
获得的覆铜层压板性能如表1所示。
实施例四:
取海因环氧树脂30g(MHR-154B，湖北锡太化工股份有限公司)、甲基苯基硅树脂70g、含羟基的硅氧烷低聚物10g(MP200，Momentive performance materials Inc)、己炔醇0.4g、分散剂(BYK-110)0.10g，金红石二氧化钛100g以及适量的丙酮溶剂加入500ml烧杯中，搅拌混合均匀得到固体含量为65％的胶液。
半固化片、覆铜层压板制备方法同实施例一。
获得的覆铜层压板性能如表1所示。
对比实施例一(与实施例一对比)
称取甲基乙烯基硅树脂100g，溶入70g的甲基端乙烯基硅油中，溶解均匀后加入18.0g份甲基含氢硅油和0.10g BYK-903分散剂(德国，BYK公司制造)，高速搅拌均匀后称取0.00005g己炔醇，搅拌30min后加入0.005g铂-甲基乙烯基络合物，继续搅拌30min后加入100g金红石二氧化钛加入500ml烧杯中，搅拌混合均匀得到有机硅树脂胶液。
半固化片、覆铜层压板制备方法同实施例一。
获得的覆铜层压板性能如表1所示。
测试方法：
1)半固化片(PP)：涂片经烘箱烘后，如果PP黏手记为●，不黏手记为○。
2)剥离强度(Peel Strength，简称PS)测试方法：使用IPC-TM-6502.4.8方法进行测试。
3)色差值：表征LED发光亮度与基板各种光反射特性的新物理量，即色差值(ΔE*ab)。色差值综合的表示了基板对LED发光效率的贡献情况。当基板变色、光反射率下降大，色差值就大。色差值(ΔE*ab)受到三个变化值的影响，即加热处理的色差变化(Δa*)、UV处理的色差变化(Δb*)、一定工作时间后LED亮度的变化(ΔL*)。色差值(ΔE*ab)可用以下公式表达：(ΔE*ab)＝(Δa*2+Δb*2+ΔL*2)1/2。测试样品大小：50×50(mm)，数量5个，蚀刻后基板，测试基板的L、a和b数值，测试后的样品再放入200℃的热风干燥机中进行20小时加热处理，冷却后再测试其L、a和b数值，再计算基板处理前、后变化(ΔL、Δa和Δb)的值，利用公式(ΔE*ab)＝(Δa*2+Δb*2+ΔL*2)1/2计算色差值(n＝5的平均值)。
4)反射率：用切割锯将双面覆铜层压板切割为大小50×50mm后，通过蚀刻去除表面铜箔，得到测定用样品。按照JIS Z-8722、使用分光色度计(KONICA MINOLTA,INC.制造：CM3610d)对该测定用样品测定457nm下的反射率(n＝5的平均值)。
5)加热后反射率：将上述1)中得到的样品在200℃的热风干燥机中进行20小时加热处理后，与上述反射率的测定同样操作，测定反射率(n＝5的平均值)。
6)光照射后反射率：将上述1)中得到的样品在耐候试验机干燥机(SUV-F11、IWASAKI ELECTRIC CO.,LTD.制造)中进行紫外线(波长：295～450nm)照射度100mW/cm2、24小时光照射处理后，与上述反射率的测定同样操作，测定反射率(n＝5的平均值)。
7)Tg(玻璃化转变温度)：采用动态力学性能测试仪(TA DMA Q800，美国)，样品厚度为0.80mm。温度测试范围为50-350℃，振动频率为1Hz，升温速率为3℃/min，气氛为氮气；
8)CTE(X/Y ppm/℃)：利用热机械分析装置(TA INSTRUMENTS)，从30℃至350℃以每分钟10℃进行升温，测定50℃至130℃的面方向的线膨胀系数，测定方向为玻璃布面的纵向(Y)，横向(X)；
9)吸水率*6：取3块10cm×10cm、厚度为0.80mm、两面去除金属箔的样品，在100℃下干燥2小时，放入干燥器冷却后称重，然后用高压锅蒸煮试验(Pressure Cooker test)机，在121℃、2个大气压下处理5小时后，吸干水表面自由水后放入干燥器冷却后称重，根据前后重量计算板材吸水率。
10)耐湿热性(PCT)：取3块10cm×10cm、厚度为0.80mm、两面去除金属箔的样品，在105℃干燥2小时，然后用高压锅蒸煮试验(Pressure Cooker test)机，在121℃、2个大气压下处理5小时，再在288℃的锡炉中浸锡10分钟，目测观察是否有分层现象。3块中如有0，1，2，3块分层现象分别记为0/3，1/3，2/3，3/3。
获得的覆铜层压板性能如表1所示：
Figure GDA0003242818780000091
Figure GDA0003242818780000101
表1
从表1可知：
对比例一虽然耐黄变优异、吸水率和热膨胀系数低且耐湿热性优异，但剥离强度太低，只有0.19N/mm，同样难以在覆铜板领域方面得到应用。
综上所述，本发明中由于在海因环氧树脂和有机硅树脂中添加了硅氧烷低聚物和/或脂环化/氢化酸酐和阻聚剂，使得制得的树脂组合物、半固化片和层压板兼具优异的耐黄变、耐热性、耐湿热性及低的吸水率及热膨胀系数等特点，非常适合应用在覆铜板领域。
应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施方式中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
上文所列出的一系列的详细说明仅仅是针对本发明的可行性实施方式的具体说明，它们并非用以限制本发明的保护范围，凡未脱离本发明技艺精神所作的等效实施方式或变更均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种树脂组合物，其特征在于，以质量份计，由以下组分组成：
海因环氧树脂：5～85质量份；
有机硅树脂：15～95质量份；
含有氨基或羟基的硅氧烷低聚物：1～55质量份；
阻聚剂己炔醇：0.01～10质量份；
填料：10～260质量份；
偶联剂和/或分散剂：0.01～5质量份；
其中，所述海因环氧树脂和有机硅树脂总计为100质量份。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述海因环氧树脂具有如下结构：
Figure FDA0003242818770000011
其中，R1和R2为氢原子或者甲基或者乙基，R1和R2相同或不同，n为1-6的整数。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述有机硅树脂为缩聚型有机硅树脂。
4.根据权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于，所述有机硅树脂为甲基硅树脂、苯基硅树脂、甲基苯基硅树脂中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述填料为氧化锌、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅、蒙脱石、碳酸钙中的任意一种或其中的任意组合。
6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述偶联剂为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂；所述分散剂为酸值为10～260mg KOH/g的高分子聚合物。
7.一种半固化片，其特征在于，在采用如上权利要求1-6任一项所述的树脂组合物中加入溶剂溶解制成胶液，将增强材料浸渍在所述胶液中，将浸渍后的所述增强材料加热干燥后，即得到所述半固化片。
8.一种层压板，其特征在于，在至少一张权利要求7所述的半固化片的单面或双面覆上金属箔，热压成形，即得到所述层压板。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4104238A (en) * 1976-11-23 1978-08-01 Westinghouse Electric Corp. Silica-alumina trihydrate filled epoxy castings resistant to arced SF6
CN101218285A (zh) * 2005-05-12 2008-07-09 利昌工业株式会社 白色预浸料、白色层压板和覆金属箔的白色层压板
CN104893253A (zh) * 2015-07-02 2015-09-09 高旭 一种led封装材料
CN106467668A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 广东生益科技股份有限公司 一种有机硅树脂铝基覆铜板及其制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101633770B (zh) * 2009-08-28 2011-07-20 番禺南沙殷田化工有限公司 一种无卤阻燃环氧树脂组合物及使用该组合物制作的挠性覆铜板

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4104238A (en) * 1976-11-23 1978-08-01 Westinghouse Electric Corp. Silica-alumina trihydrate filled epoxy castings resistant to arced SF6
CN101218285A (zh) * 2005-05-12 2008-07-09 利昌工业株式会社 白色预浸料、白色层压板和覆金属箔的白色层压板
CN104893253A (zh) * 2015-07-02 2015-09-09 高旭 一种led封装材料
CN106467668A (zh) * 2015-08-19 2017-03-01 广东生益科技股份有限公司 一种有机硅树脂铝基覆铜板及其制备方法

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