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CN109476967B - 聚烯烃用粘接剂和多层结构体 - Google Patents

聚烯烃用粘接剂和多层结构体 Download PDF

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CN109476967B CN201780046540.5A CN201780046540A CN109476967B CN 109476967 B CN109476967 B CN 109476967B CN 201780046540 A CN201780046540 A CN 201780046540A CN 109476967 B CN109476967 B CN 109476967B
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Abstract

一种聚烯烃用粘接剂，其用于至少具有丙烯系树脂层和乙烯系树脂层的挤出成形多层结构体，聚烯烃用粘接剂的特征在于，其由以相对于主链上的1000个碳原子为10～200个的比例具有甲基支链的烯烃树脂形成。

Description

聚烯烃用粘接剂和多层结构体
技术领域
本发明涉及聚烯烃用粘接剂，并且更具体地涉及对聚丙烯和聚乙烯二者显示优异的粘接性的聚烯烃用粘接剂。
进一步，本发明涉及设置有包含上述粘接剂的粘接剂层的多层结构体。
背景技术
塑料材料由于容易成形、且容易成形为各种形态而已经用于广泛的应用范围。特别地，容器壁由烯烃系树脂形成的直接吹塑成形容器具有容器壁挠性的特征并且能够有效地排出粘稠流动性内容物。因此，这些容器已经广泛地用于容纳如番茄酱，水性糊剂，蜂蜜，各种沙司类，蛋黄酱，芥末酱，调味品，果酱，巧克力糖浆，牙膏，如乳液等化妆液，液体洗涤剂，洗发剂，和护发素(rinse)等高粘性流体。
作为上述直接吹塑成形容器，已知具有包括乙烯系树脂层和丙烯系树脂层的多层结构的直接吹塑成形容器(例如，参见专利文献1)。
在具有多层结构的直接吹塑成形容器的情况下，乙烯系树脂层确保挠性，同时丙烯系树脂层赋予适度的刚性，从而表现出优异的挤压能力使得可以更有效地排出高粘性流体。例如，在仅具有乙烯系树脂层的情况下，容器的主体部(body portion)可以容易地被推挤并且凹陷，然而，缺乏刚性。因此，凹陷的主体部不能容易地恢复其初始形状，即，具有低挤压能力。另一方面，在仅具有丙烯系树脂层的情况下，刚性高以致于当推挤容器的主体部时容器的主体部几乎不凹陷，也提供低挤压能力。因此，在采用包括乙烯系树脂层和丙烯系树脂层的多层结构时，使得表现出更高程度的挤压能力。
此处，上述多层结构体需要将乙烯系树脂层和丙烯系树脂层接合在一起的粘接剂。
作为上述用途的粘接剂，已知利用基于化学键的粘接的那些和利用基于相容性的物理粘接的那些。利用基于化学键的粘接的粘接剂可以由通过例如用马来酸酐改性乙烯系树脂或丙烯系树脂获得的酸改性的烯烃系树脂来代表。该粘接剂已经广泛地用于将如乙烯-乙烯醇共聚物等气体阻挡层和烯烃系树脂层粘接在一起。另一方面，利用物理粘接的粘接剂为通过使用与要粘接的树脂高度相容的树脂获得的粘接剂。例如，作为乙烯系树脂用的粘接剂，使用与乙烯系树脂高度相容的树脂，或者，具体地，使用乙烯和其它α-烯烃的共聚物。作为丙烯系树脂用的粘接剂，使用与乙烯系树脂高度相容的树脂，或者，具体地，使用丙烯和其它α-烯烃的共聚物。
然而，基于化学键的粘接剂和基于物理键的粘接剂在它们与丙烯系树脂和乙烯系树脂的粘接性方面不同。例如，如果粘接剂对丙烯系树脂表现出高度的粘接性，则其对乙烯系树脂的粘接性不会很高。同样地，如果粘接剂对乙烯系树脂表现出高度的粘接性，则其对丙烯系树脂的粘接性不会很高。特别是在物理粘接剂的情况下，该倾向变得显著。
现有技术文献：
专利文献：
专利文献1：JP-A-2013-241207
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的目的是提供对丙烯系树脂和乙烯系树脂都表现出优异的粘接性的聚烯烃用粘接剂。
本发明的另一目的是提供一种多层结构体，其包括丙烯系树脂层和乙烯系树脂层，并且进一步包括聚烯烃用粘接剂的层作为粘接剂层。
用于解决问题的方案
根据本发明，提供用于挤出成形多层结构体的聚烯烃用粘接剂，该挤出成形多层结构体至少包括丙烯系树脂层和乙烯系树脂层，该聚烯烃用粘接剂包含以相对于主链上的1000个碳原子为10～200个的比例具有甲基支链的烯烃树脂。
此外，在本发明的聚烯烃用粘接剂中，期望的是：
(1)烯烃树脂以相对于主链上的1000个碳原子为12～200个的比例具有甲基支链；和
(2)烯烃树脂已经用酸改性。
此外，根据本发明，提供包括丙烯系树脂层和乙烯系树脂层的多层结构体，其中在丙烯系树脂层与乙烯系树脂层之间设置包含聚烯烃用粘接剂的中间层。
在多层结构体中，期望的是：
(3)包含聚烯烃用粘接剂的中间层与丙烯系树脂层和乙烯系树脂层相邻设置；
(4)聚烯烃用粘接剂已经用酸改性，且进一步，多层结构体包括气体阻挡层作为中间层；
(5)在丙烯系树脂层与气体阻挡层之间，和乙烯系树脂层与气体阻挡层之间设置包含聚烯烃用粘接剂的中间层；并且特别是，
(6)多层结构体用作直接吹塑成形容器。
发明的效果
本发明的聚烯烃用粘接剂包含具有在主链上(即，在直线状延伸的乙烯链)以预定比例(相对于1000个碳原子为10～200个支链)分布的甲基支链的烯烃树脂。由于直线状主链和甲基支链的存在，使得粘接剂对具有很多甲基支链的丙烯系树脂以及对具有比丙烯系树脂少的支链的高直线性的乙烯系树脂表现出优异的粘接性。
因此，本发明的聚烯烃用粘接剂可以优选用于将丙烯系树脂和乙烯系树脂粘接在一起，可以有效地用作设置在丙烯系树脂层与乙烯系树脂层之间的粘接剂层，并且能够有效地防止丙烯系树脂层与乙烯系树脂层之间的剥离。
特别地，用如马来酸酐等酸改性的粘接剂甚至对气体阻挡性树脂也良好地粘接。特别是，在于丙烯系树脂层与乙烯系树脂层之间具有气体阻挡层作为中间层的多层结构体中，用酸改性的粘接剂可以有利地用作气体阻挡层与丙烯系树脂层之间、和气体阻挡层与乙烯系树脂层之间的粘接剂层。
附图说明
[图1]为示意性示出作为本发明的多层结构体的代表性实例的直接吹塑成形容器的图。
具体实施方式
<聚烯烃用粘接剂>
如前所述，本发明的聚烯烃用粘接剂包含具有其中以相对于乙烯主链上的1000个碳原子为10～200个、优选12～200个、并且特别优选10～100个的比例分布甲基支链的分子结构的烯烃树脂。由于该分子结构，使得粘接剂优异地粘接至丙烯系树脂和乙烯系树脂二者。
此处，通过聚烯烃用粘接剂对丙烯系树脂和乙烯系树脂显示的优异的粘接性是由于物理的粘接。例如，甲基支链的存在引起对具有包含很多甲基支链的支链结构的丙烯系树脂的相容性高(甲基支链容易与丙烯系树脂的分子链缠结)。此外，粘接剂具有以限制的数量分布的甲基支链，因此，具有比丙烯系树脂更高程度的分子线性。因此，粘接剂对乙烯系树脂表现出高相容性，还表现出与其优异的粘接性。
因此，如从上述说明所理解的，如果甲基支链的数量小于上述范围，则本发明的聚烯烃用粘接剂对乙烯系树脂表现出优异的粘接性但是对丙烯系树脂表现出不令人满意的粘接性。另一方面，如果甲基支链的数量大于上述范围，则聚烯烃用粘接剂对丙烯系树脂表现出优异的粘接性但是对乙烯系树脂表现出不令人满意的粘接性。
此外，具有甲基支链的烯烃系树脂还具有比甲基支链大的烷基支链。此处，期望将烷基支链的数量抑制为落在相对于主链的1000个碳原子为50个以下的范围内。比甲基支链大的很多烷基支链的存在损害分子的直线性，因此，导致对乙烯系树脂的粘接性降低。进一步，其尽管甲基支链存在仍导致与丙烯系树脂的相容性降低，并且损害对丙烯系树脂的粘接性。
在本发明中，对具有甲基支链的烯烃系树脂没有特别的限制，只要甲基支链的数量在上述范围内即可。例如，烯烃系树脂可以为各种聚乙烯。即，聚乙烯通常可以分类为高密度聚乙烯、中密度聚乙烯和低密度聚乙烯，并且可以通过高压法、低压法或通过使用茂金属催化剂来生产。它们在从具有很多支链的那些到具有较少支链并且高度直线性的那些的范围内。无论生产方法，如果聚乙烯具有落在上述范围内的数量的甲基支链，则是足够的。例如，高度直线性聚乙烯可以适当地与乙烯以外的少量α-烯烃共聚以将甲基支链的数量调节为落在上述范围内。
此外，不限于聚乙烯，可以使用具有6个以上的碳原子的α-烯烃(己烯-1、戊烯-1、辛烯-1、癸烯-1等)的聚合物。
此外，上述烯烃系树脂可以用酸改性，只要甲基支链的数量在上述范围内即可。例如，烯烃系树脂可以用马来酸或马来酸酐接枝改性，并且可以具有以1～100meq/100g树脂并且特别是10～100meq/100g树脂的量引入至其侧链的羰基(>C＝O)。用酸改性的烯烃系树脂还由于化学键而也表现出粘接性。因此，烯烃系树脂不仅对丙烯系树脂和乙烯系树脂的粘接性高而且对由乙烯-乙烯醇共聚物代表的气体阻挡性树脂的粘接性高。特别是，烯烃系树脂作为除了具有丙烯系树脂层和乙烯系树脂层以外还具有气体阻挡层作为中间层的多层结构体中的粘接剂层是非常有用的。
此外，具有甲基支链的烯烃系树脂应当具有取决于其用途的分子量或MFR。当用作通过挤出成形形成的多层结构体中的粘接剂层时，例如，烯烃系树脂应当具有0.1～10g/10min(190℃)的MFR。当用作通过注射成形形成的多层结构体中的粘接剂层时，例如，烯烃系树脂应当具有5～80g/10min(190℃)的MFR。
<多层结构体>
包含上述具有甲基支链的烯烃系树脂的聚烯烃用粘接剂对丙烯系树脂和乙烯系树脂的粘接性优异，并且如上重复所述，可以有利地用作包括丙烯系树脂层和乙烯系树脂层的多层结构体中的粘接剂层。
例如，最简单的层构成可以表示为，
PP/AD/PE
其中PP为丙烯系树脂层，PE为乙烯系树脂层，和AD为包含本发明的聚烯烃用粘接剂的粘接剂层。
作为该层构成中的乙烯系树脂，可以使用低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，或者在不损害聚乙烯的性质的范围内与其它α-烯烃(丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等)以少量共聚的乙烯的无规或嵌段共聚物，或者源自植物的树脂。
此外，作为丙烯系树脂，可以使用聚丙烯，或者在不损害聚丙烯的性质的范围内与其它α-烯烃(乙烯1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等)以少量共聚的丙烯的无规或嵌段共聚物。
乙烯系树脂和丙烯系树脂为具有根据成形法的挤出等级或注射等级的MFR的那些。
本发明的聚烯烃用粘接剂可以为聚乙烯，尽管其具有有点过多数量的甲基支链。因此，如果聚乙烯未用酸改性，则可以用于乙烯系树脂的替代品。
在该情况下，上述三层构成可以被以下两层构成取代。
PP/PE(AD)
此外，包括本发明的聚烯烃用粘接剂作为粘接剂层的多层结构体不仅限于上述三层构成，而可以为具有气体阻挡层作为中间层的构成。在该情况下，如上所述，优选使用用酸改性的聚乙烯。
气体阻挡层通过使用由乙烯-乙烯醇共聚物或芳香族聚酰胺(例如，聚间苯二甲基酰胺(polymetaxylileneamide))代表的气体阻挡性树脂而形成。特别地，优选使用乙烯-乙烯醇共聚物。
用作气体阻挡性树脂的乙烯-乙烯醇共聚物优选为通常通过使乙烯含量为20～60mol％并且特别是25～50mol％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化使得其皂化度为96mol％以上、特别是99mol％以上获得的共聚物的皂化产物。
也可以使用所谓的氧气吸收层作为气体阻挡层。
如JP-A-2002-240813中所记载，氧气吸收层包含氧化性聚合物和过渡金属催化剂。氧化性聚合物通过过渡金属催化剂的作用被氧氧化，并且吸收氧以截断氧的透过。氧化性聚合物和过渡金属催化剂已经在以上JP-A-2002-240813中详细说明，并且此处不详细说明。然而，此处，氧化性聚合物的代表性实例包括具有叔碳原子的烯烃系树脂(例如，聚丙烯、聚丁烯-1、及其共聚物)，热塑性聚酯和脂肪族聚酰胺；含亚二甲苯基的聚酰胺树脂；和含烯键式不饱和基团的聚合物(例如，源自如丁二烯等多烯的聚合物)。作为过渡金属催化剂，可以示例如铁、钴、镍等过渡金属的无机盐、有机盐和配合物。
以下描述具有上述气体阻挡层的多层结构体的层构成的实例，尽管不仅限于此。此处，气体阻挡层由GB表示。
PP/AD/GB/AD/PE
PP/AD/GB/AD/PP/AD/GB/AD/PE
PE/AD/GB/AD/PP/AD/GB/AD/PE
也可以包括通过使用乙烯系树脂或丙烯系树脂的未用过的树脂与如在上述多层结构体成形时产生的毛刺等废料的共混物形成的回用树脂层作为中间层。
根据需要，可以与PP层和PE层一起设置如聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯的层。同样，在该情况下，本发明的酸改性聚烯烃用粘接剂可以用于粘接聚酯层。
在上述各种多层结构体中，各层具有满足多层结构体所需的性质的厚度。在使用本发明的聚烯烃用粘接剂的粘接剂层(AD)的情况下，厚度通常为约0.5～约20μm。
此外，在本发明的多层结构体中，相同的粘接剂可以用于形成与丙烯系树脂层(PP)相邻的粘接剂层和用于形成与乙烯系树脂层(PE)相邻的粘接剂层，从降低成本的观点，提供大的优势。
<多层结构体的形态>
本发明的多层结构体可以呈现各种形态，并且可以特别优选以如包装容器、盖材料和帽等包装材料的形态使用。赋予归因于乙烯系树脂层的挠性和归因于丙烯系树脂层的刚性，多层结构体表现出优异的挤压能力，因此，可以最优选以所谓的直接吹塑成形容器的形态使用。
直接吹塑成形容器呈现例如，图1所示的瓶的形态。
在图1中，整体设计为10的容器包括具有螺纹的颈部11，经由肩部13连接至颈部11的主体壁15，和封闭主体壁15的下端的底壁17。在容器填充有内容物之后，在颈部11的状态下形成的口部用铝箔19密封，并且安装有帽20。于是容器准备放入市场。
为了生产这种类型的直接吹塑成形容器，首先，通过共挤出形成管形状的型坯以具有上述层结构。随着型坯成形，将成形的型坯的端部夹断并且封闭。接着，将流体吹入型坯的内部以使其成形为瓶。
由此直接吹塑成形的容器具有上述多层结构。在由此形成的多层构成中，期望的是，乙烯系树脂层(PE)存在于内表面侧上。即，乙烯系树脂层高度柔软并且容易变形。因此，通过在容器的内表面上形成乙烯系树脂层，当容器变形或被挤压时可以快速排出内容物。
在上述直接吹塑成形容器成形之后，期望在容器的内表面上喷涂用于改进对内容物的滑移性的液体如硅油、脂肪酸甘油三酯或各种植物油，或者形成包含这些液体的树脂作为容器的最内层以依靠渗出现象在其上形成液膜。具体而言，期望使用表面张力在10～40mN/m、特别是在16～35mN/m的范围内的液体。其代表性实例包括氟系液体、氟系表面活性剂、硅油、脂肪酸甘油三酯和各种植物油。作为植物油，可以期望使用大豆油、菜子油、橄榄油、米糠油、玉米油、红花油、芝麻油、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、椰子油、杏仁油、核桃油、榛子油和色拉油。这使得可以大大改进排出包含水的粘稠内容物的容易性。
液膜通常通过使用约0.2～约50g/m2的量的液体形成并且使得可以大大改进对如番茄酱，水性糊剂，蜂蜜，各种沙司类，蛋黄酱，芥末酱，调味品，果酱，巧克力糖浆，如乳液等化妆液，液体洗涤剂，洗发剂和护发素剂等粘稠内容物的排出性。
此外，可以使本发明的多层结构体的表面微细凹凸化。表面粗糙化剂可以添加至容器的层或最外层的树脂中，或者可以外部添加至其中。表面粗糙化剂通常包括平均粒径为40μm以下、特别是0.2～20μm的微细颗粒。例如，尽管没有特别的限制，只要平均粒径落在上述范围内即可，通常可以使用如氧化钛、氧化铝或二氧化硅等的金属氧化物颗粒，如像碳酸钙或碳酸钠等碳酸盐、或炭黑等的含碳系细颗粒，和包含聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚乙烯、或者由聚有机硅倍半氧烷代表的有机硅颗粒的有机细颗粒。这些细颗粒可以用硅烷偶联剂或硅油处理以疏水化。本发明甚至通过由直接吹塑成形代表的挤出成形可以付诸实践，因此，所需要的是，甚至在熔融成形之后也保持粒径。因此，可以优选使用已经疏水化处理的细颗粒，特别是疏水性二氧化硅，聚甲基丙烯酸甲酯的固化产物，超高分子量聚乙烯，聚有机硅倍半氧烷和有机硅颗粒。细颗粒可以用于上述直接吹塑成形容器以进一步改进排出性。
细颗粒的平均粒径根据细颗粒的种类和尺寸而变化，并且通常可以通过使用如透射型电子显微镜或扫描型电子显微镜等电子显微镜的观察、或者通过激光衍射·光散射法来测量。细颗粒的平均粒径定义为当通过借助使用电子显微镜的观察测量时颗粒的平均直径，或者定义为当通过激光衍射·光散射法测量时粒度分布中体积换算的累积值为50％的粒径。在如二氧化硅等的一次粒径为0.2μm以下的细颗粒的情况下，对于将颗粒单独保持为一次颗粒的形态是非常困难的。因此，在该情况下，平均粒径定义为二次颗粒的粒径。
用作表面粗糙化剂的细颗粒通常以相对于100重量份树脂为0.1～30重量份、优选0.3～20重量份并且更优选0.3～10重量份的量来添加。以上述范围以外的量使用细颗粒使得难以形成有利地帮助形成液状凸部的粗糙面。
在上述多层结构体中，丙烯系树脂层和乙烯系树脂层良好地粘接在一起，并且有效防止剥离。
实施例
现在将通过以下实验例解释本发明。
以下描述以下实施例中的各种性质、性质的测量方法和用于多层结构体(瓶)的成形的树脂。
1.瓶构成的测量
通过使用偏光显微镜，观察通过后述方法成形的多层瓶在底部上方50mm的位置处主体部横截面上的层构成以得到瓶的主体部的层构成。在相对于截面为0°、90°、180°和270°的位置处观察层构成，并且将四个方向的平均值看作瓶的层构成。
2.粘接剂层形成用树脂的结构分析
将苯/邻二氯苯＝1/3氘体的0.6ml混合溶剂添加至0.06g粘接剂层形成用树脂中，并且通过13C-NMR(EX-270：Nihon Denshi Co.)来测量(温度：120℃，累积次数：10,000次)。从获得的光谱获得粘接剂层形成用树脂的主链骨架中包括的侧链的种类和支链的数量。支链的数量计算为相对于主链骨架中1000个碳原子的支链个数。
3.评价粘接性
通过使用绞刀来切割通过后述方法成形的多层瓶的口部以观察其截面。用镊子刮截面并且当在层的界面处层剥离时被评级为×和当没有层剥离时被评级为○。当剥离时，通过使用光学显微镜(LSM5Pascal：Carl Zeiss)确认层剥离。
<实施例1>
以下提供各层形成用树脂和用于在内表面上形成液膜的液体。
内层形成用树脂；
高压法低密度聚乙烯(LDPE)
MFR：0.3g/10min(190℃，2.16kg)
密度：0.922g/cm3
环状烯烃系树脂(COC)；
乙烯-四环十二碳烯共聚物
MFR：30g/10min(260℃，2.16kg)
密度：1.02g/cm3
Tg：80℃
气相法线性低密度聚乙烯(LLDPE)
MFR：7.0g/10min(190℃，2.16kg)
密度：0.922g/cm3
外层和主层形成用树脂；
乙烯-丙烯无规共聚物树脂(PP)
MFR：1.3～1.9g/10min
密度：0.90g/cm3
粘接剂层形成用树脂；
马来酸酐改性的聚乙烯A(树脂A)
以下描述通过上述方法测量的树脂A的支链结构。
甲基：20.3
乙基：0
丁基：4.5
戊基：2.0
气体阻挡层形成用树脂；
乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)
密度：1.19g/cm3
Tg：69℃
液膜形成用液体；
中链脂肪酸甘油三酯(MCT)
表面张力(23℃)：28.8mN/m,
粘度(23℃)：33.8mPa·s
沸点：210℃以上
着火点：242℃(参考值)
液体的表面张力通过使用固液界面分析系统DropMaster 700(由KyowaInterfaceScience Co.,Ltd.制造)在23℃下来测量。用于测量液体的表面张力所必需的液体的密度通过使用密度比重计DA-130(由Kyoto Electronics Manufacturing Co.,Ltd.制造)在23℃下来测量。此外，润滑液的粘度通过使用音叉振动式粘度计SV-10(由A&D Co.制造)在23℃下来测量。
将以10/3/1/1(重量份)的比例包含高压法低密度聚乙烯(LDPE,MFR＝0.3)、环状烯烃系树脂(COC)、气相法线性低密度聚乙烯(LLDPE)和中链脂肪酸甘油三酯(MCT)的树脂组合物(内层形成用树脂)的丸粒供给至30mm挤出机A中，并且将最外层形成用树脂的丸粒供给至40mm挤出机中，主层形成用树脂的丸粒供给至50mm挤出机中，粘接剂层形成用树脂的丸粒供给至30mm挤出机B中，和气体阻挡层形成用树脂的丸粒供给至30mm挤出机C中。将熔融的型坯通过在210℃下加热的多层模头而挤出，并且通过使用保持在20℃下的模具依赖已知的直接吹塑成形法由其生产容量为150g并且重量为15g的五种九层多层瓶。
如上所述测量由此生产的瓶的构成并且评价其粘接性。结果如表1和2所示。
<实施例2>
除了仅使用高压法低密度聚乙烯(LDPE)作为内层形成用树脂以外，以与实施例1相同的方式成形多层瓶。
如上所述测量由此生产的瓶的构成并且评价其粘接性。结果如表1和2所示。
<实施例3>
提供马来酸酐改性的聚乙烯B(树脂B)作为粘接剂层形成用树脂。
以下描述通过上述方法测量的树脂B的支链结构。
甲基：11.1
乙基：0
丁基：4.1
戊基：2
除了使用上述树脂作为粘接剂层形成用树脂以外，以与实施例1相同的方式成形多层瓶。
如上所述测量由此生产的瓶的构成并且评价其粘接性。结果如表1和2所示。
<比较例1>
提供马来酸酐改性的聚乙烯C(树脂C)作为粘接剂层形成用树脂。
以下描述通过上述方法测量的树脂C的支链结构。
甲基：0
乙基：0
丁基：0.1
戊基：1.5
除了使用上述树脂作为粘接剂层形成用树脂以外，以与实施例1相同的方式成形多层瓶。
如上所述测量由此生产的瓶的构成并且评价其粘接性。结果如表1和2所示。
<比较例2>
提供马来酸酐改性的聚乙烯D(树脂D)作为粘接剂层形成用树脂。
以下描述通过上述方法测量的树脂D的支链结构。
甲基：216.5
乙基：5.2
丁基：8.9
戊基：0
除了使用上述树脂作为粘接剂层形成用树脂以外，以与实施例1相同的方式成形多层瓶。
如上所述测量由此生产的瓶的构成并且评价其粘接性。结果如表1和2所示。
实施例1、2、3和比较例1和2中制成的瓶在它们的主体部全部具有以下层构成。
外层：150μm
粘接剂层：10μm
气体阻挡层：20μm
粘接剂层：10μm
主层：450μm
粘接剂层：10μm
气体阻挡层：20μm
粘接剂层：10μm
内层：80μm
Figure BDA0001958242660000161
[表2]
Figure BDA0001958242660000171
在使用相对于1000个碳原子具有10个以上的甲基支链的粘接剂的实施例1、2和3中，粘接剂层保持强固地粘接相邻的PP层或粘接至LDPE层二者而不剥离。将实施例1与实施例2进行比较，也可知，若与粘接剂层相邻的LDPE层的主体成分为LDPE，则即使混杂有添加剂，粘接性也良好而不会逊色。然而，在其中甲基支链的数量相对于1000个碳原子为10个以下的比较例1中，粘接剂层保持粘接至相邻的LDPE层，但是PP层剥离。另一方面，在其中甲基支链的数量相对于1000个碳原子为200个以上的比较例2中，粘接剂层保持粘接至相邻的PP层，但是LDPE层剥离。
因此，了解到通过使用以相对于1000个碳原子为10～200个的数量具有甲基支链的粘接剂，变得可以将作为不同种类的材料的PP和LDPE粘接在一起。
附图标记说明：
10：瓶
11：颈部
13：肩部
15：主体壁
17：底壁

Claims (3)

1.一种直接吹塑成形容器，其具有包括丙烯系树脂层和乙烯系树脂层的多层结构体，其特征在于，
在所述丙烯系树脂层与所述乙烯系树脂层之间，设置有气体阻挡层，进一步，以至少与所述丙烯系树脂层或与所述乙烯系树脂层相邻的方式设置有粘接剂层，
形成所述粘接剂层的粘接剂为将以相对于主链上的1000个碳原子为10～200个的比例具有甲基支链的烯烃树脂用酸改性而得到的酸改性烯烃系树脂。
2.根据权利要求1所述的直接吹塑成形容器，其中所述粘接剂层与所述气体阻挡层也相邻。
3.根据权利要求1所述的直接吹塑成形容器，其中所述烯烃系树脂的比甲基大的烷基支链的数量相对于主链的1000个碳原子被抑制为50个以下。
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