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CN109476839B - 由具有高tg的bact/xt共聚酰胺制造的阻隔结构体 - Google Patents

由具有高tg的bact/xt共聚酰胺制造的阻隔结构体 Download PDF

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CN109476839B
CN109476839B CN201780043211.5A CN201780043211A CN109476839B CN 109476839 B CN109476839 B CN 109476839B CN 201780043211 A CN201780043211 A CN 201780043211A CN 109476839 B CN109476839 B CN 109476839B
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N.杜福尔
T.布里福德
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Arkema France SA
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Abstract

本发明涉及包括至少一个包含BACT/XT共聚酰胺的层(1)的结构体，其中：‑BACT为摩尔比例为20‑70％、优选25‑60％且更优选34‑55％的具有酰胺部分的单元，其中BAC选自1,3‑双(氨基甲基)环己基(1,3BAC)、1,4‑双(氨基甲基)环己基(1,4BAC)及其混合物，并且T为对苯二甲酸，‑XT为摩尔比例为30‑80％、优选40‑75％且更优选45‑65％的具有酰胺部分的单元，其中X为C9‑C18、优选C9、C10、C11和C12、直链脂族二胺，并且其中T为对苯二甲酸，优选C10、C11和C12对苯二甲酸。

Description

由具有高TG的BACT/XT共聚酰胺制造的阻隔结构体
技术领域
本发明涉及含有高Tg BACT/XT共聚酰胺的不含强化纤维的阻隔结构体。该结构体可由该聚邻苯二甲酰胺的单层形成或包括BACT/XT聚邻苯二甲酰胺的一个层和至少一个其他材料的层。
该阻隔结构体可用于旨在用于储存和/或运输流体的物体，比如各种类型的瓶、罐、容器、管和器皿。该结构体还可以是膜的形式，其例如用于制造需要对流体比如气体有阻隔性质的包装。所有这些物体均具有良好的阻隔性质，即非常低的对流体的渗透性，特别是汽车流体，特别是对燃料。
本发明还涉及高Tg BACT/XT共聚酰胺用于制造结构体、特别是多层结构体的用途，其包括至少一个包含所述BACT/XT共聚酰胺的阻隔层。
本发明还涉及结构体和这些物体的用途。
背景技术
不论在物体(比如各种类型的瓶、罐、容器、管和器皿)中运输或储存的流体如何，与流体直接接触的材料必须都对其不是可渗透的，不论其是液体或气体。
相应地，在汽车领域中，且一般地在运输领域中，燃料的组成经常变化，特别是出于生态原因，这意味着生物燃料在逐步进入市场。这些燃料是更加有前景的(aggressive)。因此，改进与这些新型燃料接触的热塑性部件的质量变得不可或缺，比如用于汽油运输的管。
出于安全原因并且为了保护环境，汽车制造商对该管施加了机械特性 (如爆裂强度和具有在冷的条件下(-40℃)和在高温(125℃)下的良好的耐冲击性的柔性)，以及非常低的对烃及其添加剂(特别是醇，比如甲醇和乙醇)的渗透性这两方面的要求。这些管还必须具有对燃料和马达润滑油的良好的耐受性。
申请WO2014/064375涉及热塑性复合材料的组合物或用于热塑性复合材料的组合物，所述热塑性复合材料具有玻璃转化温度Tg为至少90℃且熔化温度Tm小于或等于280℃的半结晶的聚酰胺基体(PA)，并且还涉及含有所述材料的机械或结构部件，该发明的组合物用于以下领域中的应用的复合材料部件的用途：汽车、铁路、海洋、公路运输、风、运动、空间和航空、建筑、标志和休闲。
该组合物可用于制造涉及在汽车领域中的应用的机械部件，但是该申请中没有提及包含对流体、特别是燃料的阻隔层的结构体的应用。此外，该组合物仍包含强化纤维。
EP1988113描述了含有10T/6T共聚酰胺的模塑组合物，所述10T/6T共聚酰胺具有：
-40-95摩尔％的10T
-5-40摩尔％的6T。
EP1988113没有提及由这些组合物的层形成的结构体的阻隔性质。
EP1741553描述了包含两层或更多层的多层结构体，所述两层或更多层包括至少一个包含(A)脂族聚酰胺的层(a)和一个包含半芳族聚酰胺的层(b)，所述半芳族聚酰胺包含至少60摩尔％的具有9-13个碳原子的脂族二胺和至少50摩尔％的对苯二甲酸，其中层(b)为内层。
EP1741553完全没有提及该结构体的阻隔性质。
EP1860134描述了包含二羧酸单元和二胺单元的半芳族聚酰胺树脂，其中50-100摩尔％的二羧酸单元为芳族二羧酸单元，其中60-100％的二胺单元为具有9-13个碳原子的脂族二胺单元，所述半芳族聚酰胺的胺链末端/酸链末端的比例大于或等于6。
EP1860134特别地列举了9T/9’T(或8MT/9T)化合物并且显示当所述比例小于6且特别是4或更低时，醇耐受性较低。
国际申请WO10/015786涉及具有式A/10.T的共聚酰胺，其中：
A选自由氨基羧酸获得的部分、由内酰胺获得的部分和具有式(二胺 Ca).(二元(环)脂族酸Cb)的部分，其中a表示二胺中的碳原子数且b表示二酸中的碳原子数，a和b各自为4–36，包括端点；
其特征在于其多分子性指数，Ip，小于或等于3.5，其通过凝胶渗透色谱测量。
WO10/015786完全没有提及该结构体的阻隔性质。
此外，仍需要改进这些聚酰胺，特别是在结晶性、结晶动力学方面，以期改进共聚酰胺的温度保持、加工性或甚至改进其耐冲击性性质及其阻隔性质。
相应地，存在找到呈现出改进的性质，特别是在阻隔性质方面的聚邻苯二甲酰胺的实际需要。
发明内容
以令人惊奇的方式，已经发现包括至少一个包含BACT/XT共聚酰胺的层的结构体满足了这些需要，其中：
-BACT为以20-70％、优选25-60％、更优选35-55％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元，其中BAC选自1,3-双(氨基甲基)环己烷 (1,3-BAC)、1,4-双(氨基甲基)环己基(1,4-BAC)或其混合物，且T为对苯二甲酸，
-XT为以30-80％、优选40-75％、更优选45-65％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元，其中X为C9-C18直链脂族二胺，优选C9、C10、 C11或C12，并且其中T为对苯二甲酸，优选C10、C11或C12。
-在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二羧酸的总量计，最高达30摩尔％、优选20摩尔％、特别是最高达10摩尔％的对苯二甲酸可被包含6-36个碳原子、特别是6-14个碳原子的其他二元芳族酸、二元脂族酸或二元(环)脂族酸替代，且
-在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于总的二胺的量计，最高达30摩尔％、优选20摩尔％、特别是最高达10摩尔％的BAC和/或如果可适用的话X可被包含4-36个碳原子、特别是6-12个碳原子的其他二胺替代，且
-在共聚酰胺中，相对于单体的总量计，不高于30摩尔％、优选不高于20摩尔％、优选不高于10摩尔％可通过内酰胺或氨基羧酸形成，且
-条件是替代对苯二甲酸、BAC和X的单体的和相对于在共聚酰胺中使用的单体的总量计不超过30摩尔％、优选20摩尔％、优选10摩尔％的浓度，且
-条件是BACT和XT单元仍存在于所述共聚酰胺中，
其中所述层不含强化纤维。
因此已经发现这些产物(所述产物由于其在高刚性(高Tg)，包括当在热条件下时，良好的加工性(相对低的Tm)的折中而最初而开发用于复合材料应用)，还具有优于预期的晶体结构并且可被用作用于流体运输的结构体中，特别是多层结构体中的阻隔层，即非常低的对流体、特别是对汽车流体、特别是对燃料的渗透性，尽管胺链末端/酸链末端的比例特别地小于5。
本发明的结构体可由该聚酰胺的单层形成或包括一个包含BACT/XT聚酰胺的层和至少一个其他材料的层。
在本发明的结构体中，包含BACT/XT聚酰胺的层还可包含其他聚合物。作为这些其他聚合物的实例可提及聚酰胺、EVOH、PPS、PPO、聚碳酸酯、 ABS。
本发明还涉及高Tg BACT/XT共聚酰胺用于制造结构体的用途，特别是多层结构体，其包括至少一个包含所述BACT/XT共聚酰胺的阻隔层。
本发明还涉及由前述结构体制造的各种类型的瓶、罐、容器、管和器皿。该结构体还可以是膜的形式，其例如用于制造包装。所有这些物体均具有良好的阻隔性质。
本发明还涉及这些物体以及这些结构体和这些物体的用途。
具体实施方式
本发明的其他特点、特征、主题和优点在阅读以下的说明书和实施例之后将甚至更加明显。
根据发明的第一特征，本发明涉及包括至少一个包含BACT/XT共聚酰胺的层的结构体，其中：
-BACT为以20-70％、优选25-60％、更优选35-55％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元，其中BAC选自1,3-双(氨基甲基)环己烷 (1,3-BAC)、1,4-双(氨基甲基)环己基(1,4-BAC)或其混合物，且T为对苯二甲酸，
-XT为以30-80％、优选40-75％、更优选45-65％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元，其中X为C9-C18直链脂族二胺，优选C9、C10、 C11或C12，并且其中T为对苯二甲酸，优选C10、C11或C12。
-在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于羧酸二酸的总量计，最高达30摩尔％、优选20摩尔％、特别是最高达10摩尔％的对苯二甲酸可被包含6-36个碳原子、特别是6–14个碳原子的其他芳族、脂族或脂环族二酸替代，且
-在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二胺的总量计，最高达30摩尔％、优选20摩尔％、特别是最高达10摩尔％的BAC和/或如果可适用的话X可被包含4-36个碳原子、特别是6-12个碳原子的其他二胺替代，且
-在共聚酰胺中，相对于单体的总量计，不高于30摩尔％、优选不高于10摩尔％可通过内酰胺或氨基羧酸形成，且
-条件是替代对苯二甲酸、BAC和X的单体的和相对于在共聚酰胺中使用的单体的总量计不超过30摩尔％、优选10摩尔％的浓度，且
-条件是BACT和XT单元仍存在于所述共聚酰胺中，
其中所述层不含强化纤维。
有利地，所述共聚酰胺具有这样的比例：具有胺链末端的基团的量/具有酸链末端的基团的量<5，所述胺链末端的基团的量和具有酸链末端的基团的量可通过电位法测定。
1,3-BAC(或1,3双(氨基甲基)环己烷，CAS号：2579-20-6)为脂环族二胺单体，其特别地通过使间二甲苯二胺(MXDA)氢化获得。1,3-BAC以两种异构体的形式存在，顺式和反式，其中CAS号：2579-20-6对应于异构体的混合物。
1,4-BAC(或1,4双(氨基甲基)环己烷，CAS号：2549-07-9)为脂环族二胺单体，其特别地通过使对二甲苯二胺(PXDA)氢化获得。1,4-BAC以两种异构体的形式存在，顺式和反式，其中CAS号：2549-07-9对应于异构体的混合物。
有利地，在BACT单元中使用的1,3-BAC或1,4-BAC为相应比例为 0/100-100/0、特别是75/25-25/75的顺式和反式异构体的混合物。
有利地，1,3-BAC中的顺式异构体的比例大于60％，优选大于70％，特别是大于80％，特别是大于90％。
有利地，1,4-BAC中的反式异构体的比例大于60％，优选大于70％，特别是大于80％，特别是大于90％。
相互独立地，最高达30摩尔％的BAC和/或X可被如上限定的其他二胺替代，特别是被直链或支链脂族二胺、脂环族二胺或芳基芳族二胺比如间二甲苯二胺(MXDA)替代。
作为实例，直链或支链脂族二胺选自1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、2-甲基-1,5- 戊二胺(MPMD)、1,6-己二胺、1,8-辛二胺(OMDA)、1,9-壬二胺(NMDA)、2- 甲基-1,8-辛烷-二胺(MODA)、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺(TMHMD)、2,4,4- 三甲基六亚甲基二胺(TMHMD)、5-甲基-1,9-壬二胺、1,11-十一烷二胺、2- 丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,16-十六烷二胺和1,18-十八烷二胺。
脂环族二胺可选自异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷(PACM)、2,2-(4,4'-二氨基-二环己基)丙烷(PACP)和3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基乙烷(MACM)。
最高达30摩尔％的T可被如上限定的其他羧酸二酸替代，特别是被其他芳族、脂族或脂环族羧酸二酸替代。
芳族羧酸二酸可选自萘二甲酸(NDA)和间苯二甲酸(IPS)。
脂族羧酸二酸可选自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸和二聚脂肪酸。
脂环族羧酸二酸可选自顺式和/或反式环己烷-1,4-二甲酸和/或顺式和/或反式环己烷-1,3-二甲酸(CHDA)。
相互独立地，最高达30摩尔％的BAC和/或X和/或T可被内酰胺或氨基羧酸替代。
内酰胺和氨基羧酸可选自己内酰胺(CL)、α,ω-氨基己酸、α,ω-氨基壬酸、α,ω-氨基十一烷酸(AUA)、月桂基内酰胺(lauryllactam)(LL)和α,ω-氨基十二烷酸(ADA)。
相对于BAC、X和T单体的总和计，最高30摩尔％可被其他二胺、其他二酸、内酰胺或氨基羧酸或其任意混合物替代。
有利地，相对于BAC、X和T单体的总和计，最高20摩尔％可被其他二胺、其他二酸、内酰胺或氨基羧酸或其任意混合物替代。
有利地，相对于BAC、X和T单体的总和计，最高10摩尔％可被其他二胺、其他二酸、内酰胺或氨基羧酸或其任意混合物替代。
表述“强化纤维”或“纤维强化剂”表示短或长纤维的集合体。该纤维可以是连续的、单向(UD)或多向(2D，3D)强化形式、织物、片材、条或束(tresses) 的形式并且还可以被切割成例如无纺布(垫)的形式或毡的形式。
表述“强化纤维”表示：
-无机纤维，特别是碳纤维，其包括纳米管或碳纳米管的纤维、碳纳米纤维或石墨烯；二氧化硅纤维比如玻璃纤维，特别是E、R或S2类型；硼纤维；陶瓷纤维，特别是碳化硅纤维、碳化硼纤维、碳氮化硼纤维、氮化硅纤维、氮化硼纤维、玄武岩纤维；含有金属和/或其合金的纤维或长丝；金属氧化物纤维，特别是氧化铝(Al2O3)；金属化的纤维比如金属化的玻璃纤维和金属化的碳纤维或前述纤维的混合物。
-聚合物型或聚合物纤维，特别是：
·热固性聚合物纤维且更特别地选自：不饱和聚酯，环氧树脂，乙烯基酯，酚醛树脂，聚氨酯，氰基丙烯酸酯和聚酰亚胺，比如双马来酰亚胺树脂，得自胺比如三聚氰胺与醛比如乙二醛或甲醛的反应的氨基塑料。
·热塑性聚合物的纤维且更特别地选自：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，
·聚酰胺纤维，
·芳纶纤维(比如
Figure BDA0001942612000000071
)和芳族聚酰胺，比如具有下式之一的那些： PPDT、MPD.I、PAA和PPA，其中PPD和MPD分别为对-和间-苯二胺、PAA 为聚丙烯酰胺且PPA为聚邻苯二甲酰胺。
·聚酰胺嵌段共聚物比如聚酰胺/聚醚的纤维，聚芳醚酮(PAEK)比如聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)的纤维。
-或上述纤维的混合物。
因此，所有的强化纤维且特别是上文限定的那些均被排除出本发明范围之外。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及以下限定的包括至少一个包含比例如下表I所限定的BACT/XT共聚酰胺的层(1)的结构体No.1至3：
结构体No. BACT摩尔％ XT摩尔％
1 20-70 30-80
2 25-60 40-75
3 35-55 45-65
表I
有利地，在以上限定的结构体中，X为C9、C10、C11或C12二胺，特别是C10、C11或C12。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中所述共聚酰胺的熔化温度Tm<290℃，优选<285℃，更优选<280℃，其根据标准 ISO11357-3(2013)测定。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中所述共聚酰胺的玻璃转化温度Tg>120℃，优选>130℃，更优选>140℃，根据标准 ISO11357-2:2013测定。
有利地，Tg范围为125至165℃。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中所述共聚酰胺的熔化温度和结晶温度之间的差Tm-Tc<40℃，优选<30℃，根据标准 ISO11357-3:2013测定。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于共聚酰胺的结晶焓大于40J/g，优选大于45J/g，且甚至更优选大于50J/g，其通过差示扫描量热法(DSC)根据标准ISO11357-3:2013测量。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于所述共聚酰胺的熔化温度为：Tm<290℃且Tg>120℃。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于所述共聚酰胺的熔化温度为：Tm<290℃且Tg>130℃。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于所述共聚酰胺的熔化温度为：Tm<290℃且Tg>140℃。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于所述共聚酰胺的熔化温度为：Tm<285℃且Tg>120℃。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于所述共聚酰胺的熔化温度为：Tm<285℃且Tg>130℃。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于所述共聚酰胺的熔化温度为：Tm<285℃且Tg>140℃。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于所述共聚酰胺的熔化温度为：Tm<280℃且Tg>120℃。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于所述共聚酰胺的熔化温度为：Tm<280℃且Tg>130℃。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于所述共聚酰胺的熔化温度为：Tm<280℃且Tg>140℃。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于所述共聚酰胺具有以下特征(表II)：
Figure BDA0001942612000000091
Figure BDA0001942612000000101
Figure BDA0001942612000000111
表II
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其特征在于 BAC为1,3-BAC。
有利地，1,3-BAC为相应比例为0/100至100/0、特别是75/25至25/75 的顺式和反式异构体的混合物。
有利地，1,3-BAC中的顺式异构体的比例大于60％，优选大于70％，特别是大于80％，特别是大于90％。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中BAC 为1,3-BAC且XT选自9T、10T、11T和12T，更优选10T、11T和12T。
有利地，XT为10T，其中10对应于1,10-癸二胺。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中替代对苯二甲酸、BAC和X的单体的和等于0。在后一实施方式中，因此在如上文限定的结构体1至84中不再可能有单体的取代。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中所述层 (1)包括抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂。
表述“抗冲改性剂”必须理解为是指含有根据标准ISO178:2010测量的弯曲模量小于100MPa且Tg小于0℃(根据标准11357-2:2013在DSC热谱图的拐点测量)的聚烯烃的聚合物，特别是与或不与弯曲模量<200MPa的 PEBA(聚醚-嵌段-酰胺)耦合的聚烯烃。
在该有利的实施方式中，该含有聚烯烃的聚合物因此存在于形成层(1) 的共聚酰胺中。
抗冲改性剂的聚烯烃可为官能化的或非官能化的或可以是至少一种官能化的聚烯烃和/或至少一种非官能化的聚烯烃的混合物。
特别地，部分或全部的聚烯烃涉及选自以下的官能团(functions)：羧酸官能团、羧酸酐和环氧化物，且特别是选自具有弹性体特征的乙烯和丙烯的共聚物(EPR)，具有弹性体特征的乙烯-丙烯-二烯烃共聚物(EPDM)和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，较高的乙烯-烯烃共聚物，特别是乙烯-辛烯共聚物，乙烯-丙烯酸烷基酯-马来酸酐三元聚合物。
有利地，抗冲改性剂选自Fusabond F493，
Figure BDA0001942612000000121
特别是Lotader 5500 或Lotader 7500，Escor VA1801或VA1803，Excelsior E1040，Amplify GR216， TafmerMH5020或Orevac IM800，或其混合物，当其为两种的混合物时，在该情况中其比例范围为0.1/99.9至99.9/0.1，优选1/2至2/1。
作为实例，抗冲改性剂选自以下混合物：
Figure BDA0001942612000000122
特别是
Figure BDA0001942612000000123
5500或
Figure BDA0001942612000000124
7500。
表述“核-壳类型改性剂”或“核-壳改性剂”也称为“核-壳共聚物。”
“核-壳改性剂”以具有弹性体核和至少一个热塑性壳的细小颗粒形式存在，粒径通常小于1μm且有利地为150-500nm，包括端点。
“核-壳类型改性剂”具有丙烯酸类或丁二烯基础物(base)，与抗冲改性剂形成对比，其具有聚烯烃基础物。
作为壳的实例可提及异戊二烯或丁二烯的均聚物，异戊二烯与至多30 摩尔％的乙烯基单体的共聚物和丁二烯与至多30摩尔％的乙烯基单体的共聚物。乙烯基单体可以是苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯腈或(甲基)丙烯酸烷基酯。另一类壳由(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物和(甲基)丙烯酸烷基酯与至多 30摩尔％的乙烯基单体的共聚物形成。(甲基)丙烯酸烷基酯有利地为丙烯酸丁酯。乙烯基单体可以是苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯腈丁二烯或异戊二烯。共聚物壳(A)可全部或部分交联。在壳的制备期间添加至少双官能的单体是足够的，这些单体可选自多元醇的多(甲基)丙烯酸类的酯比如二(甲基)丙烯酸丁二醇酯和三羟基丙烷三甲基丙烯酸酯。其他双官能的单体例如为二乙烯基苯、三乙烯基苯、丙烯酸乙烯酯和甲基丙烯酸乙烯酯。在聚合期间，壳还可通过引入不饱和官能单体、通过接枝不饱和官能单体或将不饱和官能单体作为共聚单体而交联，所述不饱和官能单体比如为不饱和羧酸酐、不饱和羧酸和不饱和环氧化物。可提及例如马来酸酐、(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述一个或多个壳为苯乙烯、烷基苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的均聚物，或共聚物，其包含至少70摩尔％的这些前述单体中的一种和至少一种选自其他前述单体、乙酸乙烯酯和丙烯腈的共聚单体。在聚合期间，壳还可通过引入不饱和官能单体、通过接枝不饱和官能单体或将不饱和官能单体作为共聚单体而官能化，所述不饱和官能单体比如为不饱和羧酸酐、不饱和羧酸和不饱和环氧化物。可提及例如马来酸酐、(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯。作为实例，可提及具有聚苯乙烯壳的核-壳共聚物(A)和具有PMMA壳的核-壳共聚物(A)。还存在具有两个壳的核-壳共聚物(A)，其中一个由聚苯乙烯制得且另一种由PMMA壳制得。共聚物(A)的实例及其制备方法描述在以下专利中：US4180494，US3808180，US4096202，US4260693，US3287443， US3657391，US4299928，US3985704。
“核-壳类型改性剂”因此不同于抗冲改性剂的聚烯烃且特别地抗冲改性剂与聚酰胺基体反应而核-壳不与其核反应(因为其只能与其壳反应)。
有利地，抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂以5-35重量％、特别是5-25％且更特别是5-15％存在，相对于层(1)的共聚酰胺的全部成分的重量计。
有利地，本发明因此涉及如上限定的包括至少一个层(1)的结构体，所述层(1)包含如上限定的BACT/XT共聚酰胺且包含比例为5-35重量％、特别是 5-25％且更特别是5-15％的抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂，相对于共聚酰胺的全部成分的重量计。
有利地，在包含抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂的结构体中，X为1,10- 癸二胺。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中所述结构体由单一的层(1)构成。
因此此处本发明涉及单层管且在该实施方式中，不存在其他层。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中所述层 (1)包含稳定剂，所述稳定剂选自有机稳定剂，无机稳定剂，特别是含有铜的稳定剂，或其混合物。
表述“有机稳定剂”或更一般地“有机稳定剂的组合,”表示酚类型的主抗氧化剂，亚磷酸盐(酯)类型的次抗氧化剂和任选的其他稳定剂比如HALS，其表示位阻胺光稳定剂(例如Ciba的
Figure BDA0001942612000000141
770)，抗紫外线(例如Ciba的
Figure BDA0001942612000000142
312)，酚稳定剂或含有磷的稳定剂。还可使用胺抗氧化剂比如 Crompton的
Figure BDA0001942612000000143
445或多功能稳定剂比如Clariant的
Figure BDA0001942612000000144
S-EED。
存在于层(1)中的有机稳定剂可选自以下，但不限于该列表：
-酚抗氧化剂，例如Ciba的
Figure BDA0001942612000000145
245、
Figure BDA0001942612000000146
1010、
Figure BDA0001942612000000147
1098、Ciba的
Figure BDA0001942612000000148
MD1024、Great Lakes的
Figure BDA0001942612000000149
44B25、Adeka Palmarole的
Figure BDA00019426120000001410
Stab AO-80。
-含有磷的稳定剂，比如亚磷酸盐(酯)，例如Ciba的
Figure BDA00019426120000001411
168，
-紫外线吸收剂，比如Ciba的
Figure BDA00019426120000001412
312，
-如前所述的HALS，
-胺类型稳定剂，比如Crompton的
Figure BDA00019426120000001413
445，或甚至位阻胺类型，比如Ciba的
Figure BDA00019426120000001414
770，
-多功能稳定剂比如Clariant的
Figure BDA00019426120000001415
S-EED。
可显而易见地设想两种或更多种这些有机稳定剂的混合物。
优选地，有机稳定剂在结构体的层(1)的共聚酰胺中以0.3-3重量％的含量存在，包括端点，相对于共聚酰胺的成分的总重量计。
表述“矿物稳定剂”表示含有铜的稳定剂。作为这样的矿物稳定剂的实例，可提及卤化物和乙酸铜。其次，可任选地考虑其他金属比如银，但已知其有效性较低。这些含有铜的化合物典型地与碱金属卤化物相关。
在结构体必须具备改进的在热空气中的长期耐热性时，特别是对于大于或等于100-120℃的温度，更特别地采用这些矿物稳定剂，因为其倾向于防止聚合物链中的断裂。
更特别地，含有铜的稳定剂理解为是指包含至少一个铜原子的化合物，特别是可离子化的形式的、离子形式的，例如络合物的形式。
存在于层(1)内的含有铜的稳定剂可选自氯化铜、氯化亚铜、溴化铜、溴化亚铜、碘化铜、碘化亚铜、乙酸铜和乙酸亚铜。可提及与含有铜的稳定剂组合的其他金属比如银的卤化物和乙酸盐。这些含有铜的化合物典型地与碱金属的卤化物相关，特别是钾。已知的实例为CuI和KI的混合物，其中CuI:KI 比例典型地在1:5至1:15之间，包括端点。这样的稳定剂的实例为Ciba的 Polyadd P201。
含有铜的稳定剂的更多细节见于美国专利2,705,227。最近，含有铜的稳定剂比如铜络合物，比如Brüggemann的BruggolenH3336、H3337、H3373。
有利地，含有铜的稳定剂选自铜卤化物、乙酸铜、与至少一种碱金属卤化物混合的铜卤化物或乙酸铜以及其混合物，优选碘化铜和碘化钾的混合物 (CuI/KI)。
优选地，含有铜的稳定剂在结构体的层(1)中以0.05-1.5重量％的含量存在，包括端点，相对于共聚酰胺的成分的总重量计。
优选地，层(1)不包含任何另外的过渡金属。
有利地，本发明因此涉及如上限定的包括至少一个层(1)的结构体，所述层(1)包含如上限定的BACT/XT共聚酰胺且包含比例为5-35重量％的抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂，相对于共聚酰胺的全部成分和有机稳定剂的重量计。
有利地，本发明因此涉及如上限定的包括至少一个层(1)的结构体，所述层(1)包含如上限定的BACT/XT共聚酰胺且包含比例为5-35重量％的抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂，相对于共聚酰胺的全部成分和无机矿物稳定剂 (特别是含有铜的稳定剂)的重量计。
有利地，本发明因此涉及如上限定的包括至少一个层(1)的结构体，所述层(1)包含如上限定的BACT/XT共聚酰胺且包含比例为5-35重量％的抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂，相对于共聚酰胺的全部成分和有机稳定剂和矿物稳定剂(特别是含有铜的稳定剂)的混合物的重量计。
有利地，本发明因此涉及如上限定的包括至少一个层(1)的结构体，所述层(1)包含如上限定的BACT/XT共聚酰胺且包含比例为5-25重量％的抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂，相对于共聚酰胺的全部成分和有机稳定剂的重量计。
有利地，本发明因此涉及如上限定的包括至少一个层(1)的结构体，所述层(1)包含如上限定的BACT/XT共聚酰胺且包含比例为5-25重量％的抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂，相对于共聚酰胺的全部成分和矿物稳定剂(特别是含有铜的稳定剂)的重量计。
有利地，本发明因此涉及如上限定的包括至少一个层(1)的结构体，所述层(1)包含如上限定的BACT/XT共聚酰胺且包含比例为5-25重量％的抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂，相对于共聚酰胺的全部成分和有机稳定剂和矿物稳定剂(特别是含有铜的稳定剂)的混合物的重量计。
有利地，在包含抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂和稳定剂的结构体中， X为1,10-癸二胺。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中所述层 (1)包含抗静电填料，特别地选自炭黑和石墨，特别是炭黑。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中所述层 (1)包含至少一种添加剂，所述至少一种添加剂选自抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、无机填料、阻燃剂、成核剂、塑化剂和着色剂。
强化纤维被排除出添加剂之外，且特别地术语“无机填料”排除了强化纤维。
有利地，一种或多种添加剂以1-20重量％、特别是5-15重量％的比例存在于层(1)中，相对于层(1)的成分的总重量计。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中存在第二层(2)，其中层(1)和层(2)可相互粘附。
表述“可相互粘附”是指如果结构体由两层构成，层(1)和(2)至少部分地相互粘附。
如果结构体包括至少一个第三层，所述第三层可置于层(1)和层(2)之间，在该情况中层(1)和(2)不粘附在一起，但相比之下，层(1)和(3)粘附在一起，层(3)和(2)也一样。
有利地，结构体由两个粘附在一起的层(1)和(2)构成。
有利地，所述层(2)包含至少一种聚酰胺，所述至少一种聚酰胺选自脂族聚酰胺和芳族聚酰胺，特别是脂族聚酰胺。
有利地，所述脂族聚酰胺来自至少一种内酰胺或至少一种氨基羧酸的缩聚，或一种二胺和一种二羧酸的缩聚，或其混合物的缩聚，该二胺选自脂族二胺、脂环族二胺并且二羧酸选自脂族二酸和脂环族二酸，或其混合物。
氨基羧酸可选自9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸及其衍生物，特别是N-庚基-11-氨基十一烷酸，有利地为12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸。
内酰胺可选自吡咯烷酮、哌啶酮、己内酰胺、庚内酰胺(enantholactam)、辛内酰胺(caprylolactam)、壬内酰胺(pelargolactam)、癸内酰胺(decanolactam)、十一内酰胺(undecanolactam)和月桂内酰胺(laurolactam)，有利地为十一内酰胺和月桂内酰胺。
当二胺为脂族且是直链的时，其具有式H2N-(CH2)a-NH2。二酸可为脂族 (特别是直链脂族的)、脂环族的或芳族的。
优选地，当二胺为直链且是脂族的，其选自丁二胺(a＝4)、戊二胺(a＝5)、己二胺(a＝6)、庚二胺(a＝7)、辛二胺(a＝8)、壬二胺(a＝9)、癸二胺(a＝10)、十一烷二胺(a＝11)、十二烷二胺(a＝12)、十三烷二胺(a＝13)、十四烷二胺(a＝14)、十六烷二胺(a＝16)、十八烷二胺(a＝18)、十八烷二胺(a＝18)、二十烷二胺(a＝20)、二十二烷二胺(a＝22)和由二聚脂肪酸获得的二胺。
当二胺为脂环族的时，其优选选自包含两个环的那些。特别是其具有以下通式：
其中：
-R1、R2、R3和R4独立地表示选自氢原子或具有1-6个碳原子的烷基的基团且
-X表示单键，或由以下构成的二价基团：
-包含1-10个碳原子的直链或支链脂族链，其任选地被具有6-8个碳原子的脂环族或芳族基团取代，
-具有6-12个碳原子的脂环族基团。
更优选地，聚酰胺的脂环族二胺Ca选自双(3,5-二烷基-4-氨基环己基) 甲烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丁烷、双-(3-甲基-4-氨基环己基)-甲烷(表示为 BMACM、MACM或B)、对-双(氨基环己基)-甲烷(PACM)和亚异丙基二(环己基胺)(PACP)。
这些脂环族二胺的非穷举性的列表提供在公开物“Cycloaliphatic Amines”(Encyclopaedia of Chemical Technology，Kirk-Othmer第四版(1992)， 386-405页)中。
脂族和直链二羧酸选自琥珀酸(b＝4)、戊二酸(b＝5)、己二酸(b＝6)、庚二酸(b＝7)、辛二酸(b＝8)、壬二酸(b＝9)、癸二酸(b＝10)、十一烷二酸(b＝11)、十二烷二酸(b＝12)、十三烷二酸(b＝13)、十四烷二酸(b＝14)、十六烷二酸(b＝16)、十八烷酸(b＝18)、十八碳烯二酸(b＝18)、二十烷二酸(b＝20)、二十二烷二酸 (b＝22)和含有36个碳的脂肪酸二聚体。
上文提及的脂肪酸二聚体为通过一元不饱和长链烃脂肪酸(比如亚油酸和油酸)的低聚或聚合获得的二聚的脂肪酸，特别是如文件EP0471566中所描述的。
当二酸是脂环族的时，其可包括以下碳骨架：降冰片基甲烷、环己基甲烷、二环己基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基环己基)丙烷。
层(2)的聚酰胺可以是均聚酰胺或共聚酰胺。
用于定义聚酰胺的命名法描述于标准ISO 16396-1:2015 “Plastics--Polyamide(PA)moulding and extrusion materials--Part 1： Designation system，marking ofproducts and basis for specifications。”
有利地，层(2)的聚酰胺选自PA11、PA12、PA1010、PA1012、PA610和 PA612。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中不同于层(2)的聚酰胺的其他聚酰胺可存在于层(2)中。
换言之，不同于以上限定的层(2)中的聚酰胺的另外的聚酰胺存在于层(2) 中。
术语“不同”是指当层(2)的聚酰胺选自脂族聚酰胺和芳族聚酰胺、特别是脂族聚酰胺时，所述另外的聚酰胺也可以是脂族聚酰胺或芳族聚酰胺，条件是其不是用于层(2)的聚酰胺。
所述其他聚酰胺如上文限定在层(2)中，条件是其不同于层(2)的聚酰胺。
有利地，塑化剂存在于层(2)中。
有利地，层(2)的塑化剂以1-20重量％、特别是5-15重量％存在，相对于重量计，相对于层(2)的共聚酰胺的全部成分的重量计。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂存在于层(2)中。
抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂如上限定。
有利地，抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂以5-35重量％、特别是5-25％且更特别是5-15％存在，相对于层(2)的共聚酰胺的全部成分的重量计。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中存在第二层(2)，层(1)和(2)粘附在一起，层(1)为以上限定的那些之一，且层(2)包含或不包含其他聚酰胺，层(2)包含1-20重量％的塑化剂和比例为5-35重量％的抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂，相对于层(2)的共聚酰胺的全部成分的重量计。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中存在第二层(2)，层(1)和(2)粘附在一起，层(1)为以上限定的那些之一，且层(2)包含或不包含其他聚酰胺，层(2)包含1-20重量％的塑化剂和比例为5-25重量％的抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂，相对于层(2)的共聚酰胺的全部成分的重量计。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中存在第二层(2)，层(1)和(2)粘附在一起，层(1)为以上限定的那些之一，且层(2)包含或不包含其他聚酰胺，层(2)包含5-15重量％的塑化剂和比例为5-35重量％的抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂，相对于层(2)的共聚酰胺的全部成分的重量计。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中存在第二层(2)，层(1)和(2)粘附在一起，层(1)为以上限定的那些之一，且层(2)包含或不包含其他聚酰胺，层(2)包含5-15重量％的塑化剂和比例为5-25重量％的抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂，相对于层(2)的共聚酰胺的全部成分的重量计。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中存在第二层(2)，其中所述层(2)包含稳定剂，所述稳定剂选自有机稳定剂，无机稳定剂，特别是含有铜的稳定剂，或其混合物。
稳定剂如上限定。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中存在第二层(2)，其中层(1)包含有机稳定剂且层(2)包含无机稳定剂，特别是含有铜的稳定剂。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中存在层 (2)，其中层(1)包含无机稳定剂，特别是含有铜的稳定剂且层(2)包含有机稳定剂。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中存在第二层(2)，其中所述层(2)包含抗静电填料，所述抗静电填料选自炭黑和石墨，特别是炭黑。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中存在第二层(2)，其中所述层(2)包含至少一种添加剂，所述至少一种添加剂选自抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、无机填料、阻燃剂、成核剂和着色剂。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及如上限定的结构体，其中层(1) 为阻隔层，特别是对流体的阻隔层，所述流体选自燃料，所述燃料为汽油，特别是生物汽油(汽油和醇的混合物，特别是汽油和甲醇或乙醇的混合物)，或柴油，特别是生物柴油，油，制动流体，尿素溶液，含有二醇(乙二醇)的冷却液，气体，特别是压缩空气，所述阻隔层(1)与流体接触。
因此该实施方式中限定的结构体包括至少一个层(1)且可因此为单层或双层(1)和(2)，如果结构体包含其他层，不偏离本发明的范围。
有利地，结构体由两个层(1)和(2)构成且层(1)为阻隔层。
因此，在结构体包括两个层的情况中，其由外到内包括以下层：(2)//(1)。
在结构体包括至少一个其他层的情况中，后者不能与流体接触。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及包括至少一个如上限定的层(1) 和如上限定的第二层(2)的结构体，其中层(1)和层(2)可相互粘附，其还包括层(3)，层(3)与层(1)相同或不同。
在该实施方式中，结构体由外到内包括以下层或由以下层构成：
(3)//(2)//(1)或(2)//(3)//(1)。
有利地，层(3)不同于层(1)并且为粘合层并且结构体由外到内包括以下层：(2)//(3)//(1)，层(1)与流体接触。
有利地，在结构(2)//(3)//(1)中，层(1)的厚度为100-300μm，特别是200-300μm，特别是250μm，层(3)的厚度为50-100μm或100-200μm，特别是150μm且层(2)的厚度为50-800μm，特别是50-200μm或500-700μm。
粘合层可以是以下的混合物：至少一种聚酰胺，其每个氮原子的平均碳原子数表示为4-8.5，有利地4–7，包括端点；至少一种聚酰胺，其熔化温度大于或等于180℃且每个氮原子的平均碳原子数为7-10，有利地7.5-9.5，包括端点，以及至少一种聚酰胺，其每个氮原子的平均碳原子数为9-18，有利地10-18，包括端点，特别地如文件WO09/122060中限定。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及包括至少一个如上限定的层(1) 和如上限定的第二层(2)和层(3)的结构体，其中层(1)和层(2)可相互粘附，层 (3)与层(1)相同或不同。
所述结构体还包括至少一个其他层(4)，层(1)与流体接触。
有利地，层(4)为EVOH的层。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及包括至少一个如上限定的层(1) 和如上限定的第二层(2)和层(3)和至少一个其他层(4)的结构体，其中层(1)和层(2)可相互粘附，层(3)与层(1)相同或不同，层(1)与流体接触，所述结构体由外到内包括以下层：(2)//(4)//(3)//(1)，层(1)与流体接触。
有利地，在结构体(2)//(4)//(3)//(1)中，层(3)为如上限定的粘合层。
有利地，在结构体(2)//(4)//(3)//(1)中，层(4)为如上限定的EVOH层。
有利地，在结构体(2)//(4)//(3)//(1)中，层(3)为如上限定的粘合层且层(4) 为如上限定的EVOH的层。
有利地，结构体由如上限定的层(2)//(4)//(3)//(1)构成。
在一个有利的实施方式中，本发明涉及包括至少一个如上限定的层(1) 和如上限定的第二层(2)、层(3)、至少一个其他层(4)的结构体，其中层(1)和层(2)可相互粘附，层(3)与层(1)相同或不同，层(1)与流体接触，并且由外到内包括以下层：(2)//(4)//(3)//(1)，层(1)与流体接触，
存在着还包括与粘合层(3)相同或不同的粘合层(3’)的所述结构体。
层(3’)因此是与以上限定的层(3)相同类型的粘合剂，但组成相同或不同。
有利地，还包括粘合层(3’)的所述结构体由外到内包括以下层： (2)//(3’)//(4)//(3)//(1)，层(1)与流体接触。
有利地，层(1)的厚度为100-200μm，特别是150μm，层(2)的厚度为 100-200μm，特别是150μm，层(3)的厚度为200-400μm，特别是300μm，层 (3’)的厚度为200-400μm，特别是300μm且层(4)的厚度为50μm-150μm，特别是100μm。
根据另一特征，本发明涉及用如上限定的结构体之一制得的瓶、罐、容器、管和器皿。
根据另一特征，本发明涉及由用如上限定的结构体之一制得的膜制得的包装。
根据另一特征，本发明涉及BACT/XT共聚酰胺用于制造结构体的用途，特别是多层结构体，其包括至少一个包含所述BACT/XT共聚酰胺的阻隔层 (1)，其中：
-BACT为以20-70％、优选25-60％、更优选35-55％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元，其中BAC选自1,3-双(氨基甲基)环己烷 (1,3-BAC)、1,4-双(氨基甲基)环己基(1,4-BAC)或其混合物，且T为对苯二甲酸，
-XT为以30-80％、优选40-75％、更优选45-65％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元，其中X为C9-C18直链脂族二胺，优选C9、C10、 C11或C12，并且其中T为对苯二甲酸，优选C10、C11或C12。
-在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二羧酸的总量计，最高达30摩尔％、优选20摩尔％、特别是最高达10摩尔％的对苯二甲酸可被包含6-36个碳原子、特别是6-14个碳原子的其他二元芳族酸、二元脂族酸或二元(环)脂族酸替代，且
-在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二胺的总量计，最高达30摩尔％、优选20摩尔％、特别是最高达10摩尔％的BAC和/或如果可适用的话X可被包含4-36个碳原子、特别是6-12个碳原子的其他二胺替代，且
-在共聚酰胺中，相对于单体的总量计，不高于30摩尔％、优选不高于10摩尔％可通过内酰胺或氨基羧酸形成，且
-条件是替代对苯二甲酸、BAC和X的单体的和相对于在共聚酰胺中使用的单体的总量计不超过30摩尔％、优选10摩尔％的浓度，且
-条件是BACT和XT单元仍存在于所述聚酰胺聚合物中，
其中所述结构体不含强化纤维。
实施例：
1)制备BACT/10T和对比聚酰胺
以下步骤是制备方法的一个示例，且没有限制作用。其代表全部的根据本发明组合物和对比组合物：
向14升高压釜反应器添加5kg的以下原材料：
-500g水，
-二胺，
-氨基酸(任选地)，
-对苯二甲酸和任选地一种或其他二酸，
-单官能链调节剂：适合目标Mn的量的苯甲酸且在50-100g变化(苯甲酸)，
-35g在溶液中的次磷酸钠，
-0.1g WACKER AK1000消泡剂(来自Wacker Silicones)。
分子部分的性质和摩尔比例以及聚酰胺的结构体(各测试，参比)在下表 III中提供。
使用的1,3-BAC顺式/反式比例为75/25摩尔％。
吹扫清楚封闭的反应器中的残余氧气，然后相对于所添加的材料加热至 230℃的温度。在这些条件下搅拌30分钟后，在反应器中在压力下形成的蒸汽逐渐在60分钟释放(relax)，同时逐渐提高材料温度以将温度建立在 Tm+10℃(在大气压下)。
然后聚合在20dm3/h(20L/h)的氮气吹扫下继续直到获得特性表中显示的目标质量Mn。
然后通过底阀将聚合物排出然后在水浴中冷却，然后成型为粒料。
然后使用等于Tm+20℃的注射温度和加热至100℃的模具使用注射压机将产物注入到100mm x 100mm x 1mm形式的板中。将没有完全结晶的板 (根据ISO11357-2:2013的DSC加热，存在重结晶)在真空下在Tg+30℃下退火2小时。
-在间甲酚中测量固有或特性粘度。该方法对所述领域技术人员是公知的。遵循标准ISO307:2007，但改变溶剂(使用间甲酚而不是硫酸且温度为 20℃)。
-根据标准ISO11357-2:2013，使用示差扫描热量计(DSC)在第二次加热后测量玻璃转化温度Tg。加热和冷却速率为20℃/min。
-根据标准ISO11357-3:2013通过DSC测量熔化温度Tm和结晶温度Tc。加热和冷却速率为20℃/min。
-根据标准ISO11357-3:2013，使用差示扫描量热法(DSC)在第二次加热后，测量所述聚合物基体的结晶焓。
-胺链末端和酸链末端的水平通过电位法测定。
-在60℃下根据重量法用CE10：异辛烷/甲苯/乙醇＝45/45/10体积％和 CE85：辛烷/甲苯/乙醇＝7.5/7.5/85体积％在如上制备的板上测量燃料渗透性。在引入阶段期间，即时渗透性为零，然后其逐渐提高到最高至对应于永久状况中的渗透性值的平衡值。在永久状况中获得的该值被认为是材料的渗透性。
结果示于下表III中
Figure BDA0001942612000000241
Figure BDA0001942612000000251
I：发明
C：对比
表III
本发明的结构体表现出比对比结构体的燃料渗透性更低，即比对比结构体的对燃料的阻隔性质更高。

Claims (88)

1.包括至少一个包含BACT/XT共聚酰胺的层(1)的结构体，其中：
-BACT为以20-70％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元，其中BAC选自1,3-双(氨基甲基)环己烷(1,3-BAC)、1,4-双(氨基甲基)环己基(1,4-BAC)或其混合物，且T为对苯二甲酸，
-XT为以30-80％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元，其中X为C9-C18直链脂族二胺，并且其中T为对苯二甲酸，
-在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二羧酸的总量计，最高达30摩尔％的对苯二甲酸被包含6-36个碳原子的其他二元芳族酸、二元脂族酸或二元环脂族酸替代，且
-在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于总的二胺的量计，最高达30摩尔％的BAC和/或如果可适用的话X被包含4-36个碳原子的其他二胺替代，且
-在共聚酰胺中，相对于单体的总量计，不高于30摩尔％通过内酰胺或氨基羧酸形成，且
-条件是替代对苯二甲酸、BAC和X的单体的和相对于在共聚酰胺中使用的单体的总量计不超过30摩尔％的浓度，且
-条件是BACT和XT单元仍存在于所述聚酰胺聚合物中，
其中所述结构体不含强化纤维，
其中层(1)为阻隔层。
2.根据权利要求1所述的结构体，其中BACT为以25-60％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元。
3.根据权利要求2所述的结构体，其中BACT为以35-55％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元。
4.根据权利要求1所述的结构体，其中XT为以40-75％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元。
5.根据权利要求4所述的结构体，其中XT为以45-65％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元。
6.根据权利要求1所述的结构体，其中X为C9、C10、C11或C12直链脂族二胺。
7.根据权利要求6所述的结构体，其中X为C10、C11或C12直链脂族二胺。
8.根据权利要求1所述的结构体，其中在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二羧酸的总量计，最高达20摩尔％的对苯二甲酸被包含6-36个碳原子的其他二元芳族酸、二元脂族酸或二元环脂族酸替代。
9.根据权利要求8所述的结构体，其中在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二羧酸的总量计，最高达10摩尔％的对苯二甲酸被包含6-36个碳原子的其他二元芳族酸、二元脂族酸或二元环脂族酸替代。
10.根据权利要求1所述的结构体，其中所述其他二元芳族酸、二元脂族酸或二元环脂族酸包含6-14个碳原子。
11.根据权利要求1所述的结构体，其中在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于总的二胺的量计，最高达20摩尔％的BAC和/或如果可适用的话X被4-36个碳原子的其他二胺替代。
12.根据权利要求11所述的结构体，其中在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于总的二胺的量计，最高达10摩尔％的BAC和/或如果可适用的话X被包含4-36个碳原子的其他二胺替代。
13.根据权利要求1所述的结构体，其中所述其他二胺包含6-12个碳原子。
14.根据权利要求1所述的结构体，其中在共聚酰胺中，相对于单体的总量计，不高于10摩尔％通过内酰胺或氨基羧酸形成。
15.根据权利要求1所述的结构体，其中替代对苯二甲酸、BAC和X的单体的和相对于在共聚酰胺中使用的单体的总量计不超过10摩尔％的浓度。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的结构体，其中所述共聚酰胺的熔化温度Tm<290℃，其根据标准ISO11357-3：2013测定。
17.根据权利要求16所述的结构体，其中所述共聚酰胺的熔化温度Tm<285℃，其根据标准ISO11357-3：2013测定。
18.根据权利要求17所述的结构体，其中所述共聚酰胺的熔化温度Tm<280℃，其根据标准ISO11357-3：2013测定。
19.根据权利要求1-15中任一项所述的结构体，其中所述共聚酰胺的玻璃转化温度Tg>120℃，根据标准ISO 11357-2:2013测定。
20.根据权利要求19所述的结构体，其中所述共聚酰胺的玻璃转化温度Tg>130℃，根据标准ISO 11357-2:2013测定。
21.根据权利要求20所述的结构体，其中所述共聚酰胺的玻璃转化温度Tg>140℃，根据标准ISO 11357-2:2013测定。
22.根据权利要求1-15中任一项所述的结构体，其中所述共聚酰胺的熔化温度和结晶温度之间的差Tm-Tc<40℃，根据标准ISO11357-3：2013测定。
23.根据权利要求22所述的结构体，其中所述共聚酰胺的熔化温度和结晶温度之间的差Tm-Tc<30℃，根据标准ISO11357-3：2013测定。
24.根据权利要求1-15中的任一项所述的结构体，其特征在于共聚酰胺的结晶焓大于40J/g，其通过差示扫描量热法(DSC)根据标准ISO11357-3:2013测量。
25.根据权利要求24所述的结构体，其特征在于共聚酰胺的结晶焓大于45J/g，其通过差示扫描量热法(DSC)根据标准ISO11357-3:2013测量。
26.根据权利要求25所述的结构体，其特征在于共聚酰胺的结晶焓大于50J/g，其通过差示扫描量热法(DSC)根据标准ISO11357-3:2013测量。
27.根据权利要求1-15中的任一项所述的结构体，其中BAC为1,3-BAC。
28.根据权利要求1-6和8-15中的任一项所述的结构体，其中BAC为1,3-BAC且XT选自9T、10T、11T和12T。
29.根据权利要求1-15中的任一项所述的结构体，其中XT为10T，10对应于1,10-癸二胺。
30.根据权利要求1-15中的任一项所述的结构体，其中替代对苯二甲酸、BAC和X的单体的和等于0。
31.根据权利要求1-15中的任一项所述的结构体，其中所述层(1)包含抗冲改性剂和/或核-壳类型改性剂。
32.根据权利要求1-15中的任一项所述的结构体，其中所述结构体由单层(1)形成。
33.根据权利要求1-15中的任一项所述的结构体，其中所述层(1)包含稳定剂，所述稳定剂选自有机稳定剂，无机稳定剂，或其混合物。
34.根据权利要求33所述的结构体，其中所述无机稳定剂为含有铜的稳定剂。
35.根据权利要求1-15中的任一项所述的结构体，其中所述层(1)包含抗静电填料，所述抗静电填料选自炭黑和石墨。
36.根据权利要求35所述的结构体，其中所述层(1)包含选自炭黑的抗静电填料。
37.根据权利要求1-15中的任一项所述的结构体，其中所述层(1)包含至少一种添加剂，所述至少一种添加剂选自抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂、无机填料、阻燃剂、成核剂、塑化剂和着色剂。
38.根据权利要求1-15中的任一项所述的结构体，其中存在第二层(2)，其中层(1)和层(2)可相互粘附。
39.根据权利要求38所述的结构体，其中所述层(2)包含至少一种聚酰胺，所述至少一种聚酰胺选自脂族聚酰胺和芳族聚酰胺。
40.根据权利要求39所述的结构体，其中所述层(2)包含至少一种选自脂族聚酰胺的聚酰胺。
41.根据权利要求39所述的结构体，其中所述脂族聚酰胺来自以下的缩聚：至少一种内酰胺，氨基羧酸，或二胺和二羧酸，该二胺选自脂族二胺、芳族二胺和脂环族二胺并且二羧酸选自二元脂族酸、二元芳族酸和二元环脂族酸，或其混合物。
42.根据权利要求39所述的结构体，其中层(2)的所述脂族聚酰胺选自PA11、PA12、PA1010、PA1012、PA610和PA612。
43.根据权利要求39所述的结构体，其中不同于层(2)的聚酰胺的其他聚酰胺存在于层(2)中。
44.根据权利要求38所述的结构体，其中塑化剂存在于层(2)中。
45.根据权利要求38所述的结构体，其中抗冲改性剂存在于层(2)中。
46.根据权利要求38所述的结构体，其中所述层(2)包含稳定剂，所述稳定剂选自有机稳定剂，无机稳定剂，或其混合物。
47.根据权利要求46所述的结构体，其中所述无机稳定剂为含有铜的稳定剂。
48.根据权利要求38所述的结构体，其中层(1)包含有机稳定剂且层(2)包含无机稳定剂。
49.根据权利要求48所述的结构体，其中所述无机稳定剂为含有铜的稳定剂。
50.根据权利要求38所述的结构体，其中层(1)包含无机稳定剂，且层(2)包含有机稳定剂。
51.根据权利要求50所述的结构体，其中所述无机稳定剂为含有铜的稳定剂。
52.根据权利要求38所述的结构体，其中所述层(2)包含抗静电填料，所述抗静电填料选自炭黑和石墨。
53.根据权利要求52所述的结构体，其中所述层(2)包含选自炭黑的抗静电填料。
54.根据权利要求38所述的结构体，其中所述层(2)包含至少一种添加剂，所述至少一种添加剂选自抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂、无机填料、阻燃剂、成核剂、塑化剂和着色剂。
55.根据权利要求1所述的结构体，其中层(1)为对流体的阻隔层，所述流体选自燃料，油，制动流体，尿素溶液，含有二醇的冷却液或气体，所述燃料选自汽油或柴油，所述阻隔层(1)与流体接触。
56.根据权利要求55所述的结构体，其中所述汽油为生物汽油。
57.根据权利要求56所述的结构体，其中所述生物汽油为汽油和醇的混合物。
58.根据权利要求57所述的结构体，其中所述醇为甲醇或乙醇。
59.根据权利要求55所述的结构体，其中所述柴油为生物柴油。
60.根据权利要求55所述的结构体，其中所述气体为压缩空气。
61.根据权利要求38所述的结构体，其还包括层(3)，层(3)与层(1)相同或不同。
62.根据权利要求61所述的结构体，其中层(3)不同于层(1)并且为粘合层并且结构体由外到内包括以下层：(2)//(3)//(1)，层(1)与流体接触。
63.根据权利要求61所述的结构体，其中存在至少一个其他层(4)，层(1)与流体接触。
64.根据权利要求63所述的结构体，其中层(4)为EVOH的层。
65.根据权利要求63或64所述的结构体，其中结构体由外到内包括以下层：(2)//(4)//(3)//(1)，层(1)与流体接触。
66.根据权利要求61所述的结构体，其中存在粘合层(3’)，其与粘合层(3)相同或不同。
67.根据权利要求66所述的结构体，其中结构体由外到内包括以下层：(2)//(3’)//(4)//(3)//(1)，层(1)与流体接触。
68.根据权利要求37所述的结构体，其中所述光稳定剂为紫外线吸收剂。
69.根据权利要求54所述的结构体，其中所述光稳定剂为紫外线吸收剂。
70.用根据权利要求1-69中任一项所述的结构体制造的容器。
71.根据权利要求70所述的容器，其中所述容器选自瓶、罐和管。
72.用根据权利要求1-69中任一项所述的结构体制造的包装。
73.BACT/XT共聚酰胺用于制造结构体的用途，其包括至少一个包含所述BACT/XT共聚酰胺的阻隔层(1)，其中：
-BACT为以20-70％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元，其中BAC选自1,3-双(氨基甲基)环己烷(1,3-BAC)、1,4-双(氨基甲基)环己基(1,4-BAC)或其混合物，且T为对苯二甲酸，
-XT为以30-80％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元，其中X为C9-C18直链脂族二胺，并且其中T为对苯二甲酸，
-在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二羧酸的总量计，最高达30摩尔％的对苯二甲酸被包含6-36个碳原子的其他二元芳族酸、二元脂族酸或二元环脂族酸替代，且
-在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于总的二胺的量计，最高达30摩尔％的BAC和/或如果可适用的话X被包含4-36个碳原子的其他二胺替代，且
-在共聚酰胺中，相对于单体的总量计，不高于30摩尔％通过内酰胺或氨基羧酸形成，且
-条件是替代对苯二甲酸、BAC和X的单体的和相对于在共聚酰胺中使用的单体的总量计不超过30摩尔％的浓度，且
-条件是BACT和XT单元仍存在于所述聚酰胺聚合物中，
其中所述结构体不含强化纤维。
74.根据权利要求73所述的用途，其中BACT为以25-60％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元。
75.根据权利要求74所述的用途，其中BACT为以35-55％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元。
76.根据权利要求73所述的用途，其中XT为以40-75％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元。
77.根据权利要求76所述的用途，其中XT为以45-65％的范围的摩尔含量存在的具有酰胺部分的单元。
78.根据权利要求73所述的用途，其中X为C9、C10、C11或C12直链脂族二胺。
79.根据权利要求78所述的用途，其中X为C10、C11或C12直链脂族二胺。
80.根据权利要求73所述的用途，其中在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二羧酸的总量计，最高达20摩尔％的对苯二甲酸被包含6-36个碳原子的其他二元芳族酸、二元脂族酸或二元环脂族酸替代。
81.根据权利要求80所述的用途，其中在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于二羧酸的总量计，最高达10摩尔％的对苯二甲酸被包含6-36个碳原子的其他二元芳族酸、二元脂族酸或二元环脂族酸替代。
82.根据权利要求73所述的用途，其中所述其他二元芳族酸、二元脂族酸或二元环脂族酸包含6-14个碳原子。
83.根据权利要求73所述的用途，其中在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于总的二胺的量计，最高达20摩尔％的BAC和/或如果可适用的话X被包含4-36个碳原子的其他二胺替代。
84.根据权利要求83所述的用途，其中在BACT和/或XT单元中，相互独立地，相对于总的二胺的量计，最高达10摩尔％的BAC和/或如果可适用的话X被包含4-36个碳原子的其他二胺替代。
85.根据权利要求73所述的用途，其中所述其他二胺包含6-12个碳原子。
86.根据权利要求73所述的用途，其中在共聚酰胺中，相对于单体的总量计，不高于10摩尔％通过内酰胺或氨基羧酸形成。
87.根据权利要求73所述的用途，其中替代对苯二甲酸、BAC和X的单体的和相对于在共聚酰胺中使用的单体的总量计不超过10摩尔％的浓度。
88.根据权利要求73所述的用途，其中所述结构体为多层结构体。
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